CZ354697A3 - Flexibilní polyurethanové pěny a způsob jejich přípravy - Google Patents

Flexibilní polyurethanové pěny a způsob jejich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ354697A3
CZ354697A3 CZ973546A CZ354697A CZ354697A3 CZ 354697 A3 CZ354697 A3 CZ 354697A3 CZ 973546 A CZ973546 A CZ 973546A CZ 354697 A CZ354697 A CZ 354697A CZ 354697 A3 CZ354697 A3 CZ 354697A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
foam
polyurethane foams
compound
parts
Prior art date
Application number
CZ973546A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ290765B6 (cs
Inventor
Anthony Cunningham
Jan Willem Leenslag
Berend Eling
Original Assignee
Huntsman Ici Chemicals, Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Ici Chemicals, Llc filed Critical Huntsman Ici Chemicals, Llc
Publication of CZ354697A3 publication Critical patent/CZ354697A3/cs
Publication of CZ290765B6 publication Critical patent/CZ290765B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/38—Destruction of cell membranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/095—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to carbodiimide or uretone-imine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká flexibilních polyurethanových pěn a způsobe Z..»í.
jejich přípravy. , .
Dosavadní stav techniky
Flexibilní polyurethanové pěny jsou obecně známy. Tyto pěny mají relativně vysokou resilienci (odrazovou pružnost), poměrně nízký modul, relativně vysoký faktor průhybu a relativně nízkou hysteresní ztrátu.
Dále tyto pěny mají významný přechod sklo-kaučuk při teplotě nižší než teplota místnosti, obvykle v rozmezí -100 °C až -10 °C. Nízká teplota těchto skelných přechodů (Tgs) je způsobena použitím relativně vysokomolekulárních polyetherových a polyesterových polyolů v těchto pěnách. Tyto polyetherické a polyesterické polyoly se často nazývají měkkými segmenty. Nad teplotou Tgs pěna vykazuje své typické flexibilní vlastnosti až do teploty, při které urethanové nebo močovinové klastry (tvrdé oblasti) isokyanátového polymeru začnou měknout nebo tát. Toto měknutí anebo tání (Tg271 anebo Tm171) často nastává současně se začátkem termální degradace polymerních segmentů. Teplota Tg171 anebo Tmh pro flexibilní polyurethanové pěny je všeobecně vyšší než 100 °C a často přesahuje 200 °C. Při teplotě Tgs dochází k ostrému poklesu modulu pěny. Mezi teplotami Tgs a Tg11/ Tm171 je modul v podstatě konstantní a až při dosažení teploty Tgh/ Tm11 dochází opět k jeho podstatnému snížení. Teplotu Tgs je možno zjistit stanovením poměru Youngova dynamického modulu pružnosti E' při -100 °C a při +25 °C pomocí dynamické mechanické termální analýzy (DMTA, měřené podle normy ISO/DIS 5721-5). Pro obvyklé flexibilní polyurethanové pěny je poměr (E'_1οοσ )/(E<>c) alespoň 25. Jiným rysem teploty
Tgs (DMTA dle ISO/DIS 6721-5) je, že pro obvyklé flexibilní polyurethanové pěny maximální hodnota poměru Í...Í.
• 9 · 9 t · v 9
Youngův ztrátový modul E' ' ****
------------------------------------------------- (tan δ ) o v- . rn.ai.jK
Younguv dynamicky modul pružnosti E’ Z···!· v oblasti -100 °C/+25 °C všeobecně kolísá od 0,20 do 0,80.
9 Youngův ztrátový modul E1' se rovněž stanoví DMTA (ISO/DIS
6721-5) . ···. ;
• 9
Ve smyslu této patentové přihlášky je polyurethanová pěna flexibilní, jestliže odrazová pružnost (měřená podle ISO 8307 za podmínky, že vzorek nebyl předběžně kondicionován, že pro každý vzorek je měřena pouze jedna hodnota odrazové pružnosti a že testované vzorky byly kondicionovány při 23 ± 2 °C při 50 + 5% relativní vlhkosti) je alespoň 40 %, přednostně 50 % a nejlépe 55-85 % alespoň v jednom směru trojrozměrné osy souřadnic. Pokud je v této patentové přihlášce zmíněna metoda dle ISO 8307, vztahuje se na test za výšeuvedených podmínek. Zmiňované flexibilní pěny mají s výhodou Youngův dynamický modul pružnosti při 25 °C nejvýše 500 kPa, lépe nejvýše 350 kPa a nejlépe mezi 10 a 200 kPa (měřeno DMTA podle ISO/DIS 6721-5). Dále tyto flexibilní pěny mají průhybový faktor (CLD 65/25) alespoň 2,0, lépe alespoň 3,5 a nejlépe 4,5 - 10 (měřeno dle ISO 3386/1). Tyto flexibilní pěny mají dále CLD hysteresní ztrátu (ISO 3386/1) pod 55 %, lépe pod 50 % a nejlépe pod 45 %.
V této patentové přihlášce se polyurethanové pěny považují za rigidní, pokud mají odrazovou pružnost pod 40 % (měřeno podle ISO 8307) při hustotě ve středu volně vypěněné pěny 3-27 kg/m3.
Poměr E'.ioooc / e'+25oc Pro takové rigidní pěny je 1,3 - 15. Obvyklé flexibilní pěny se připravují reakcí polyisokyanátu a relativně vysokomolekulárního reaktivního polymeru regujícího s isokyanáty, často polyesteru nebo polyetherického polyolu, za přítomnosti nadouvadla, eventuelně s použitím omezených množství relativně nízkomolekulárních látek, prodlužovačů řetězce a síťovadel, a eventuelně s přidáním aditivů jako jsou katalyzátory, povrchově aktivní látky, retardéry hoření, stabilizátory a antioxidanty. Zmíněný relativně vysokomolekulární polymer reaktivní vůči isokyanátům je obecně složkou o nejvyšší molekulární hmotnosti v pěně. Flexibilní pěny se mohou připravovat jednorázovým, kvaziprepolymerním, semiprepolymerním nebo prepolymerním postupem. Tyto flexibilní pěny mohou být tvarované nebo rovné a mohou být použity jako čalounění u nábytku nebo automobilů, jako matrace, jako podložka koberců, jako hydrofilní pěna v plenách nebo jako obalový materiál. Dále mohou být použity pro akustické účely, například pro zvukovou isolaci. Příklady obvyklého použití těchto běžných flexibilních pěn je možno najít v patentových spisech EP 10850, EP 22617, EP 111121, EP
296449, EP 309217, EP 309218, EP 392788 a EP 442631.
Běžné rigidní pěny jsou připravovány podobným způsobem až na to, že polyisokyanáty v nich mají více isokyanátových funkcí, obsah vysokomolekulárních polyolů je nižší a množství síťovadel a funkčních skupin v nich je vyšší.
Patentový spis WO92/12197 popisuje energii absorbující, vodou nadouvanou rigidní polyurethanovou pěnu s otevřenými celami. Tato pěna se získá tak, že ve formě se nechá reagovat polyurethanová hmota, obsahující vodu, která působí jako nadouvadlo a otevírá cely a získaná tvrzená pěna pak má hustotu asi 32 až 72 kg/m3 a stálou pevnost v tlaku v rozmezí od 10 do 70 % průhybu při zatížení menším než 70 psi. Pěna má minimální hysteresi nebo zbytkovou deformaci.
Patentový spis GB 2096616 popisuje směrově flexibilisované rigidní plastické pěny s uzavřenými celami. Tyto rigidní pěny jsou flexibilisovány, aby je bylo možno použít například pro isolaci trubek. Cely v nich by měly zůstat uzavřené.
Patentový spis US 4299883 popisuje materiál pro zvukovou ..
isolaci, připravený z pěny s uzavřenými celami tak silným* .
stlačením, že se po stlačení vrátí asi na 50-60 % původní| • · · · tlouštky. Při stlačení se cely rozruší a pěna se stane,,, ;
flexibilní a pružná; může nahrazovat plstí. Spis se zabývá” hlavně polykarbodiimidovými pěnami.
Patentový spis EP 561216 popisuje přípravu pěnových desek, které mají zlepšené tepelně isolační vlastnosti. Tyto pěny obsahují anisotropní cely, u nichž je poměr dlouhé osy ku krátké 1,2-1,6. Pěny mají hustotu 15-45 kg/m3 a cely v nich byly rozrušeny tlakem ve směru tlouštky desky. Spis se týká polystyrénových desek. Protože spis popisuje pěny se zlepšenými tepelně isolačními vlastnostmi, pěny zřejmě mají ve skutečnosti uzavřené cely.
Patentový spis EP 641635 popisuje metodu přípravy pěnových desek o dynamické tuhosti nejvýše 10- MN/m3 stlačením desky o hustotě 17-30 kg/m3 alespoň dvakrát na 60-90 % původní tlouštky. Používá se s výhodou polystyren s uzavřenými celami. Na příkladech je ukázáno, že polystyrénová pěna, která byla takto zpracovánaa, měla lepší tepelně isolační vlastnosti než pěna původní.
Patentový spis US 4454248 popisuje metodu přípravy rigidní polyurethanové pěny, při které se částečně tvrzená rigidní pěna postupně změkčí, nechá expandovat a pak se plně vytvrdí.
Podstata vynálezu
Překvapivě byla nyní nalezena zcela nová skupina flexibilních polyurethanových pěn, které mezi -100 °C a +25 °C nevykazují žádný větší přechod sklo-kaučuk. Kvantitativně vyjádřeno, pro tyto pěny je poměr E'_100oc / E\25cc mezi 1,3 až 15,0, zvláště mezi 1,5 až 10 a nejlépe mezi 1,5 až 7,5. V rozmezí • ·
-100 °C až +25 °C je hodnota tan δ menší než 0,2. ;····«
ΓΠΛΧ
Hustota ve středu volně vypěněné hmoty může u těchto pěn kolísat od 4 do 30 kg/m3, nejlépe od 4 do 20 kg/m3 (měřeno podle ISO/DIS 845). Hlavní teplota skelného přechodu u pěn podle vynálezu je nad 50 °C, nejlépe nad 80 °C.
Flexibilní polyurethanové pěny podle tohoto vynálezu se připravují reakcí polyisokyanátu s polyfunkčním polymerem, reaktivním vůči isokyanátům za pěnotvorných podmínek, čímž se získá rigidní polyurethanová pěna, u které se následným stlačením rozruší cely. Dále se tento vynález týká způsobu přípravy těchto rigidních pěn a reakčních systémů a přídavných látek pro jejich přípravu.
V popisu přihlašovaného vynálezu mají následující výrazy tento význam:
1) Isokyanátový index, nebo NCO-index, nebo index: poměr skupin NCO k vodíkovým atomům, reaktivním vůči isokyanátové skupině, v dané látce. Udává se v procentech:
[NCO] x 100
------------------------- (%) .
[aktivní vodík]
Jinými slovy, NCO-index vyjadřuje procento isokyanátu, skutečně užitého v dané směsi, vztažené na množství isokyanátu, teoreticky potřebné k reakci s množstvím vodíkových atomů reaktivních vůči isokyanátu, které jsou v dané směsi přítomny.
Je nutno zdůraznit, že na isokyanátový index, jak je používán v této přihlášce, se pohlíží s hlediska skutečného pochodu tvorby pěny, který zahrnuje isokyanátovou složku a složku reagující s isokyanátem. Jakékoliv isokyanátové skupiny, které byly spotřebovány v předchozí tvorbě modifikovaných polyisokyanátů (včetně isokyanátových derivátů, nazývaných kvaši- nebo semi-prepolymery a prepolymery), nebo jakékoliv aktivní vodíkové atomy, spotřebované v předchozím kroku (například ty, které reagovaly s isokyanátem za vzniku modifikovaných polyolů nebo polyaminů) nejsou při výpočtu isokyanátového indexu vzaty v úvahu. Uvažují se pouze volné isokyanátové skupiny a volné reaktivní vodíkové atomy (včetně vodíkových atomů v molekulách vody), které jsou přítomny ve stadiu skutečné tvorby pěny.
2) Výraz vodíkové atomy reaktivní vůči isokyanátu , použitý pro výpočet isokyanátového indexu, se vztahuje na celkové množství aktivních vodíkových atomů v hydroxylových a aminových skupinách, které jsou přítomny v reakčni směsi; pro účely výpočtu isokyanátového indexu při skutečné tvorbě pěny tedy jedna hydroxylová skupina znamená jeden reaktivní atom vodíku, jedna primární aminová skupina znamená jeden reaktivní atom vodíku a jedna molekula vody znamená dva aktivní vodíkové atomy.
3) Reakčni systém znamená kombinaci složek, při které polyisokyanáty jsou v jedné nebo více nádobách, odděleně od složek reagujících s isokyanáty.
4) Výraz polyurethanová pěna se vztahuje na celulární produkty, získané reakcí polyisokyanátů s látkami obsahujícími vodíky reaktivní vůči isokyanátům, za použití nadouvadel, a zahrnuje zvláště celulární produkty, získané za přítomnosti vody jako nadouvadla (kdy voda reaguje s isokyanátovými skupinami za vzniku močovinových vazeb a kysličníku uhličitého a tvoří se polymerní močovino-urethanové pěny) nebo za přítomnosti polyolů, aminoalkoholů anebo polyaminů jako látek reaktivních vůči isokyanátům.
5) Termín průměrná nominální hydroxylové funkcionalita je použit k označení průměrného počtu hydroxylových skupin v molekule polyolu nebo polyolové směsi za předpokladu, že se rovná průměrnému počtu aktivních vodíkových atomů v molekule iniciátoru(ů) použitých v preparaci, ačkoliv v praxi bude toto číslo poněkud nižší v důsledku terminální nenasycenosti.
6) Slovo průměr znamená čícelný průměr (pokud není jinak definováno).
Pěny podle tohoto vynálezu se připravují reakcí polyisokyanátu (1), sloučeniny reagující s isokyanáty (2), jejíž průměrná ekviValentová hmotnost je nejvýše 374 a průměrný počet reaktivních vodíkových atomů je 2 až 8, sloučeniny reagující s isokyanáty (3), jejichž průměrná ekvivalentová hmotnost je vyšší než 374 a průměrný počet reaktivních vodíkových atomů je 2 až 6, a vody, přičemž vzniká rigidní polyurethanová pěna, a následným stlačením této rigidní polyurethanové pěny.
Tento vynález se dále týká reakčních systémů zahrnujících výšeuvedené složky. Vynález se rovněž týká metody přípravy rigidních polyurethanových pěn za použití výšeuvedených složek.
Přesněji řečeno, pěny podle vynálezu se připravují reakcí polyisokyanátu (1), polyolu (2) o hydroxylovém čísle alespoň 150 mg KOH/g a průměrné nominální hydroxylové funkci 2 až 8, polyolu (3) o hydroxylovém čísle od 10 do méně než 150 mg KOH/g a průměrné nominální hydroxylové funkcionalitě 2 až 6, a vody, a stlačením takto získané rigidní polyurethanové pěny.
Organické polyisokyanáty, vhodné pro metodu podle vynálezu, mohou být jakékoliv polyisokyanáty, použitelné pro přípravu běžných rigidních polyurethanových pěn. Mohou to být alifatické, cykloalifatické, aralifatické a zejména aromatické polyisokyanáty, jako je toluendiisokyanát ve formě svých 2,4- a 2,6-isomerů a jejich směsí, difenylmethandiisokyanát ve formě svých 2,4'-, 2,2’a 4,4'-isomerů a jejich směsí, směsi difenylmethandiisokyanátů (MDI) a jejich oligomerů s isokyanátovou funkcionalitou vyšší než 2, které jsou v oboru známy jako surové nebo polymerní MDI (polymethylen polyfenylen polyisokyanáty); známé varianty MDI zahrnují urethanové skupiny, allofanátové skupiny, močovinové skupiny, biuretové skupiny, karbodiimidové skupiny, uretoniminové skupiny anebo isokyanurátové skupiny.
Sloučeniny reaktivní vůči isokyanátům (2) zahrnují jakoukoliv sloučeninu používanou pro tento účel. Mohou to být polyaminy, aminoalkoholy i polyoly. Zvláště důležité pro přípravu rigidních pěn jsou polyoly a směsi polyolů, které mají hydroxylové číslo alespoň 150 mg KOH/g a průměrnou nominální hydroxylovou funkcionalitu 2 až 6. Vhodné polyoly byly plně popsány již dříve a jsou běžně známy. Mohou to být reakčni produkty alkylenoxidů, například ethylenoxidu anebo propylenoxidu s iniciátory obsahujícími 2 až 8 aktivních atomů vodíku na molekulu. Vhodné iniciátory zahrnují: polyoly jako například ethylenglykol, diethylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, butandiol, glycerol, trimethylolpropan, triethanolamin, pentaerythrit, sorbit a sukrosu; polyaminy jako například ethylendiamin, tolylendiamin, diaminodifenylmethan a polymethylen polyfenylen polyaminy; aminoalkoholy jako například ethanolamin a diethanolamin; nebo směsi takových iniciátorů.
Jiné vhodné polyoly mohou být polyestery získané kondenzací vhodných poměrů glykolů a vícefunkčních polyolů s polykarboxylovými kyselinami. Dále to mohou být polythioethery s terminálním hydroxylem, polyamidy s terminálním hydroxylem, polyesteramidy s terminálním hydroxylem, polykarbonáty s terminálním hydroxylem, polyacetaly s terminálním hydroxylem, polyolefiny s terminálním hydroxylem a polysiloxany s terminálním hydroxylem. Další vhodné sloučeniny reaktivní vůči isokyanátům, zahrnují ethylenglykol, diethylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, butandiol, glycerol, trimethylolpropan, ethylendiamin, ethanolamin, diethanolamin, triethanolamin a jiné iniciátory, uvedené výše. Rovněž je možno použít směsi sloučenin reaktivních vůči isokyanátům.
Sloučeniny reaktivní vůči isokyanátům (3) zahrnují jakoukoliv sloučeninu, použitelnou pro tento účel. Mohou to být polyaminy, aminoalkoholy a polyoly. Zvláště důležité pro přípravu rigidních pěn jsou polyoly a směsi polyolů, které mají hydroxylové číslo 10 až méně než 150, zejména 15 až 60 mg KOH/g, a průměrnou nominální hydroxylovou funkcionalitu 2 až 6, zejména 2 až 4. Tyto vysokomolekulární polyoly jsou obecně známy v oboru. Mohou to být reakční produkty alkylenoxidů, například ethylenoxidu anebo propylenoxidu s iniciátory obsahujícími 2 až 6 aktivních atomů vodíku na molekulu. Vhodné iniciátory zahrnují: polyoly, jako například ethylenglykol, diethylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, butandiol, glycerol, trimethylolpropan, triethanolamin, pentaerythrit a sorbit; polyaminy, jako například ethylendiamin, tolylendiamin, diaminodifenylmethan a polymethylen polyfenylen polyaminy; aminoalkoholy, jako například ethanolamin a diethanolamin; nebo směsi takových iniciátorů. Jiné vhodné polyoly mohou být polyestery získané kondenzací glykolů a vícefunkčních polyolů s polykarboxylovými kyselinami ve vhodných poměrech. Dále to mohou být polythioethery s terminálním hydroxylem, polyamidy s terminálním hydroxylem, polyesteramidy s terminálním hydroxylem, polykarbonáty s terminálním hydroxylem, polyacetaly s terminálním hydroxylem, polyolefiny s terminálním hydroxylem a polysiloxany s terminálním hydroxylem. Velmi vhodné jsou polyetherické polyoly, obsahující ethylenoxidové anebo propylenoxidové jednotky, a nejvhodnější jsou polyoxyethylen-polyoxypropylenové polyoly, které obsahují alespoň 20 % hmotnostních oxyethylenu. Jiné použitelné polyoly jsou disperse nebo roztoky adičních nebo kondensačních polymerů v polyolech výšeuvedených typů. Takové modifikované polyoly, které se často nazývají polymerní polyoly, jsou již detailně popsány v existující literatuře a zahrnují produkty, získané in šitu polymerací jednoho nebo více vinylových monomerů, například styrenu a akrylonitrilu, v polymerních polyolech, například v polyetherických polyolech, nebo in šitu reakcí mezi polyisokyanátem a látkou, obsahující aminovou nebo hydroxylovou funkci jako je například triethanolamin, v polymerním polyolu. Polymerní modifikované polyoly, které jsou zvláště zajímavé v souvislosti s tímto vynálezem, jsou produkty získané in šitu polymerisací styrenu anebo akrylonitrilu v póly(oxyethylen/oxypropylen)polyolech a produkty získané in šitu reakcí mezi polyisokyanátem a látkou obsahující aminovou nebo hydroxylovou funkci (jako například triethanolamin) v póly(oxyethylen/oxypropylen)polyolu. Zvláště výhodné jsou polyoxyalkylenpolyoly obsahující 5 až 50 % dispergovaného polymeru. Preferovaná velikost částic dispergovaného polymeru je menší než 50 mikronů. Rovněž je možno použít směsí uvedených látek reagujících s isokyanáty.
Relativní množství reaktivní látky (2) a (3) nebo polyolu (2) a (3) je možno měnit v širokém rozmezí; výhodný je poměr od 0,1 : 1 do 4 : 1 (hmotnostních dílů).
Relativní množství polyisokyanátu a sloučeniny reaktivní vůči .....
• 9 isokyanátu je možno měnit v širokém rozmezí. Obvykle se ···· pracuje s isokyanátovým indexem 25 až 300, zejména 30 až 200 ······ a nejlépe 40 až 150.
• · ······ *
Pro přípravu pěny se používá jako nadouvadlo voda. Pokud však
χ. >✓ v ' ' 9 9 9 není množství vody dostatečné, aby se získala pěna o zadané ···· hustotě, je možno dodatečně použít jakýkoliv jiný známý ·,;
způsob přípravy polyurethanových pěn, jako například použít snížený nebo proměnlivý tlak, použít plyn jako vzduch, dusík nebo kysličník uhličitý, použít obvyklejší nadouvadla jako perhalogenované chlorofluorouhlovodíky, fluorouhlovodíky, uhlovodíky a perfluorouhlovodíky, nebo použít jiná reaktivní nadouvadla, t.j. činidla, která reagují s jakoukoliv složkou v reakční směsi za vývoje plynu zpěňujícího směs, nebo použít katalyzátory, urychlující reakci vedoucí k tvorbě plynu jako například fosfolenoxidy, katalysující tvorbu karbodiimidu. Rovněž se mohou kombinovat cesty, vedoucí k tvorbě pěny.
Množství nadouvadla je možno měnit v širokém rozmezí; především záleží na požadované hustotě. Voda může být použita v kapalném stavu při teplotách nižších než pokojová, při pokojové teplotě i při zvýšené teplotě a může být použita i ve formě páry.
Na 100 hmotnostních dílů polyisokyanátu (1), látek reaktivních vůči isokyanátům (2) a (3) nebo polyolu (2) a polyolu (3), a vody je výhodné použít 2 až 20 hmotnostních dílů látky (2) nebo polyolu (2), 5 až 35 hmotnostních dílů látky (3) nebo polyolu (3), a 1 až 17 hmotnostních dílů vody, přičemž zbytek je tvořen polyisokyanátem. To zahrnuje další rys vynálezu: jestliže se použije cyklický polyisokyanát, zvláště aromatický polyisokyanát, a specielně MDI nebo polymethylen polyfenylen polyisokyanát, obsah cyklických, zvláště aromatických, zbytků ve flexibilní pěně je relativně vysoký ve srovnání s běžnými flexibilními polyurethanovými pěnami. Obsah benzenových jader, příslušejících aromatickým polyisokyanátům, je v pěnách podle vynálezu s výhodou 30 až 56 %, nejlépe 35 až 50 % hmotnostních, vztaženo na hmotu pěny. Protože se mohou použít polyoly, polymerní polyoly, retardéry hoření, nastavovače řetězce anebo plnidla, obsahující benzenová jádra, celkový obsah benzenových jader ve flexibilní pěně může být vyšší a je výhodné, když je mezi 30 až 70 % hmotnostními, nejlépe mezi 35 až 65 % hmotnostními, měřeno kalibrovanou FT infračervenou spektroskopickou analysou.
Vedle polyisokynátu, sloučenin reaktivních vůči isokyanátům a nadouvadla se může použít jedno nebo více dalších pomocných činidel nebo aditiv, běžně používaných při produkci polyurethanových pěn. Taková eventuální pomocná činidla nebo aditiva zahrnují povrchově aktivní látky nebo stabilizátory pěny, například siloxan-oxaalkylenové kopolymery a polyoxyethylen-polyoxypropylen blokové kopolymery, urethan/močovinové katalysátory, například sloučeniny cínu jako oktoát cínatý nebo dilaurát dibutylcínu, anebo terciární aminy jako dimethylcyklohexylamin nebo triethylendiamin, anebo fosfáty jako NaH2PO4 a Na^HPO^, a retardéry hoření, například halogenované alkylfosfáty jako tris-chloropropylfosfát, melamin a guanidinkarbonát, antioxidanty, UV-stabilisátory, antimikrobiální a fungicidní látky, a plnidla jako latex, TPU, silikáty, síran barnatý, síran vápenatý, křída, skleněná vlákna nebo kuličky, a odpadní polyurethanový materiál.
Při přípravě rigidních pěn metodou podle vynálezu se mohou použít známé postupy jako je jednorázová, kvaziprepolymerní, semiprepolymerní nebo prepolymerní technika, spolu s běžnými způsoby míšení. Rigidní pěna může být připravena ve formě plátů, výlisků včetně textilních aplikací a aplikací na místě, ve formě vstřikované pěny, šlehané pěny nebo laminátů s jinými materiály jako hobrou, sádrokartonem, umělými hmotami, papírem, kovy nebo vrstvami jiných pěn.
Při mnoha aplikacích je výhodné dodat složky pro přípravu polyurethanu jako předem smíchané směsi, obsahující odděleně primární polyisokyanát a složky reagující s isokyanáty.
Zejména směsi s látkou reagující s isokyanáty mohou vedle aktivních látek (2) a (3) obsahovat ještě pomocné látky, aditiva a nadouvadlo ve formě roztoku, emulse nebo disperse.
Rigidní pěna se připravuje tak, že se výšeuvedené složky nechají reagovat a pěnit tak dlouho, až pěna dále nestoupá. Pak se pěna může stlačit. Je však výhodné nechat získanou rigidní pěnu před stlačením zchladnout pod 80 °C, lépe pod 50 °C a nejlépe na okolní teplotu. Po vypěnění se může pěna tvrdit tak dlouho, jak je žádoucí. Obecně postačuje doba od 1 minuty do 24 hodin, zejména od 5 minut do 12 hodin. Pokud je to nutné, může tvrzení probíhat při zvýšené teplotě. Rigidní pěna (před stlačením) by měla mít hustotu 3 až 27 kg/m3, nejlépe 3 až 18 kg/m3.
Získaná rigidní pěna (t.j. před stlačením) obsahuje podstatné množství otevřených cel a je výhodné, když otevřených cel je většina.
Stlačení může být provedeno jakýmkoliv známým způsobem a pomocí jakékoliv známé aparatury. Může být například provedeno aplikací mechanické síly na pěnu pomocí plochého nebo tvarovaného povrchu nebo použitím změn vnějšího tlaku.
Ve většině případů se používá mechanická síla, postačující k tomu, aby zmenšila tlouštku pěny ve směru tlaku o 1 až 90 %, zejména o 50 až 90 %. Pokud je to žádoucí, může být stlačení opakováno anebo provedeno v jiných směrech. Stlačení způsobí, že v jeho směru vzroste podstatně odrazová pružnost.
V důsledku stlačení může rovněž vzrůst hustota pěny, všeobecně ne více než o 30 % hustoty před stlačením.
Ačkoliv je obtížné udat přesnější údaje o stlačení, protože mezi jiným bude záviset na hustotě pěny, její rigiditě a na typu použité aparatury, máme za to, že odborníci s dostatečnými zkušenostmi v oboru stlačování polyurethanových pěn budou schopni podle výšeuvedených instrukcí určit vhodný způsob a prostředky, zejména ve světle příkladů, uvedených dále.
Po stlačení se získá nová flexibilní pěna, která se vyznačuje výjimečnými vlastnostmi. Navzdory tomu, že pěna je flexibilní, nevykazuje významnou změnu Youngova dynamického modulu pružnosti E1 v rozmezí teplot od -100 °C do +25 °C, jak bylo popsáno výše. Získaná pěna je málo hořlavá dokonce i bez přídavku retardérů hoření. Kyslíkový index pěny, připravené z aromatických polyisokyanátů, je s výhodou nad 20 (ASTM 2863). Dále má pěna při 25 °C Youngův dynamický modul pružnosti při +25 °C nejvýše 500 kPa, lépe nejvýše 350 kPa a nejlépe mezi 10 a 200 kPa, a průhybový faktor (CLD 65/25, ISO 3386/1) nejméně 2,0, lépe nejméně 3,5, a nejlépe 4,5 až 10. CLD hysteresní ztráta je nižší než 55 %, s výhodou nižší než 50 % (vypočteno podle vzorce (A - B) -------- x 100 %, A kde A a B znamenají plochy pod křivkou napětí/deformace při zatížení (A) a uvolnění (B), měřeno podle ISO 3386/1). Tyto pěny mohou být připraveny s velmi nízkým nebo dokonce negativním Poissonovým poměrem, jak bylo ukázáno studiem laterálního protažení při stlačení. Hodnoty trvalé deformace stlačením jsou pro tyto pěny obecně nízké, obvykle pod 40 % (ISO 1856, metoda A, normální postup).
Pokud Tgh není příliš velká, pěna může být tepelně zpracována na tvarované předměty. Pro tuto aplikaci je výhodné, když . .
pěna má Tgh mezi 80 °C a 180 °C, nejlépe mezi 80 °C a 160 °C.
• · • · ···· *
Pěny mají rovněž dobré zátěžové vlastnosti: mají dobrou kompresní tvrdost bez použití dodatečných plnidel, dobrou · • · resilienci, strukturní pevnost a trvanlivost (odolnost proti ;····· únavě) i při velmi nízkých hustotách. U běžných flexibilních • · · pěn je často nutno použít velká množství plnidel, aby se *·*·,·* docílily uspokojivé zátěžové vlastnosti. Taková velká množství plnidel však komplikují zpracování, neboř zvyšují viskositu.
Pěny, připravené podle tohoto vynálezu, mohou být použity jako čalounění nábytku nebo automobilových sedadel, jako matrace, jako podložka koberců, jako hydrofilní vrstva plen, jako obalový materiál, jako zvuková isolace v automobilovém průmyslu a mohou být obecně použity pro isolaci vibrací.
K ilustraci vynálezu slouží následující příklady.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Polyisokyanátová směs se připraví smíšením 56,6 hmotnostních dílů polymerní MDI (hodnota NCO 30,7 % hmotnostních, isokyanátová funkcionalita 2,7) a 43,4 hmotnostních dílů uretoniminem modifikované MDI (hodnota NCO 31 % hmotnostních, isokyanátová funkcionalita 2,09, obsah uretoniminu 17 % hmotnostních a obsah 2,4'-MDI 20 % hmotnostních).
Směs, obsahující látky reagující s isokyanáty, se připraví smíšením 32,2 hmotnostních dílů polyethylenglykolu o molekulární hmotnosti 200, 4,5 hmotnostních dílů ethylenglykolu, 42,6 hmotnostních dílů EO/PO polyolu (nominální funkcionalita 2, obsah EO 20,2 % hmotnostních a hydroxylové číslo 30 mg KOH/g), 5,5 hmotnostních dílů diethanolaminu, 14,5 hmotnostních dílů vody a 0,7 ..
hmotnostních dílů dilaurátu dibutylcínu. Tato směs je emulse. *····, Směs 106,1 hmotnostních dílů polyisokyanátové směsi a 46,9 *····* • hmotnostních dílů směsi reagující s isokyanáty (isokyanátový, , index 75,5) se míchá 13 vteřin v Heidolphově™ mechanickém’ • * mixeru rychlostí 5000 otáček za minutu. Pak se reakčni směs ;····· vlije do otevřeného Slitrového vědra a nechá se reagovat...
Ještě před nalitím se vědro vytře Desmotrolem™ D-10RT. Když *····’ pěna přestane stoupat (doba stoupání 70 vteřin) , počká se ještě 2,5 minuty a pak se produkt vyjme z nádoby a nechá zchladnout na teplotu místnosti. Získá se tak rigidní polyurethanová pěna. Vzorky pro vyhodnocení vlastností se vyříznou ze středu pěny. Hustota středu volně vypěněné pěny je 11 kg/m3 (ISO/DIS 845). Pak se vzorky stlačí jednou kompresí (70 % CLD) ve směru stoupání pěny za použití mechanického testovacího zařízení Instron™ s plochými deskami.
Po stlačení se získá flexibilní pěna, která mezi -100 °C a +25 °C nemá žádný významný přechod sklo-kaučuk a má následující vlastnosti:
Hustota středu volně vypěněné pěny (ISO/DIS 845, kg/m3) 13 odrazová pružnost (ISO 8307, %) , (ve směru stlačení59 pevnost v tahu při přetržení (ISO-1798, kPa)71 tažnost (ISO-1798, %)30 strukturní pevnost (ISO/DIS 8067, N/m)70 trvalá deformace stlačením (ISO 1856, metoda A, %)38
CLD -25 % (ISO 3386/1, kPa)3,2 (CLD - compression load deflection, smluvní modul pružnosti v tlaku)
CLD -40 % (ISO 3386/1, kPa)5,2
CLD -65 % (ISO 3386/1, kPa)18,3
CLD průhybový faktor (ISO 3386/1)5,7
CLD hysteresní ztráta (ISO 3386/1, %)48 tan δ (-100 °C až +25 °C) (ISO/DIS 6721-5)0,06 max kyslíkový index (ASTM 2863, %) 20,5 poměr Youngových dynamických modulů pružnosti E (ISO/DIS 6721-5)
- i o o °Ό
Youngův dynamický modul pružnosti při +25 °C (ISO/DIS 6721-5, kPa) obsah benzenu, % hmotnostní (vypočteno)
180
43,5 • · • · ····
Kompresní vlastnosti pěny se měří ve směru tvorbv/stlačení.
DMTA test
Měření se provádí podle ISO/DIS 6721-5 na přístroji Rheometric Scientific DMTA Apparatus v 3bodovém uspořádání. Rozměry vzorku: délka 1,0 cm, šířka 1,3 cm, tlouštka 0,4 cm. Použitá deformační amplituda 64 x 10cm, frekvence 1 Hz, rychlost zahřívání 3 °C/min. Před testem se vzorky pěny kondicionují 24 hodiny při 23 °C a 50% relativní vlhkosti. Před počátkem zahřívání se vzorky pěny ochladí na -120 °C (rychlost chlazení 8,5 °C/min) a udržují se při této teplotě po dobu 5 minut.
Příklad 2
Připraví se tři směsi, reaktivní vůči isokyanátům (směs A, B a C). Směs A se připraví smíšením 200 hmotnostních dílů EO/PO polyolu z příkladu 1 a 6,5 hmotnostních dílů katalyzátoru DABCO T9 (katalyzátor získán od AIR PRODUCTS, DABCO je obchodní značka). Směs B se připraví smíšením 75,5 hmotnostních dílů polyethylenglykolu o molekulární hmotnosti 200 a 5,56 hmotnostních dílů antioxidantu IRGANOX 5057 (antioxidant získán od Ciba-Geigy Ltd., IRGANOX je obchodní značka). Směs C se připraví smíšením 23,5 hmotnostních dílů triethylenglykolu, 40,0 hmotnostních dílů vody a 0,6 hmotnostních dílů monobasického fosforečnanu sodného.
166,1 hmotnostních dílů směsi A, 65,2 hmotnostních dílů směsi
B, 51,6 hmotnostních dílů směsi C a 617,1 hmotnostních dílů isokyanátové směsi z příkladu 1 (isokyanátový index 100) se míchá 13 vteřin rychlostí 3500 otáček za minutu v mechanickém mixeru Ytron (obchodní značka). Pak se reakční směs nalije do otevřené dřevěné formy rozměrů 50 x 50 x 30 cm. Před nalitím se stěny dřevěné formy pokryjí papírem. Když pěna přestane stoupat (doba stoupání 70 vteřin), nechá se směs v klidu ještě hodinu, pěna se pak vyjme z formy a nechá se zchladnout na pokojovou teplotu. Pěna se řeže a stlačuje způsobem popsaným v příkladu 1. Hustota středu volně vypěněné pěny před stlačením je 13 kg/m3.
Po stlačení se získá flexibilní pěna, která mezi -100 °C a +25 °C nemá žádný významný přechod sklo-kaučuk a má
následující vlastnosti (zjištěné jak popsáno v příkladu 1):
Hustota středu volně vypěněné pěny (kg/m3) 15 odrazová pružnost (%) 62 pevnost v tahu při přetržení (kPa) 67 tažnost (%) 49 trvalá deformace stlačením (%) 31 CLD -40 % 7,1 poměr Youngových dynamických modulů pružnosti (E' 0 /E' „ ) X —2.00 ΰ<Ζ·' -*-25
Youngův dynamický modul pružnosti (kPa) obsah benzenu, % hmotnostní (vypočteno)
2,8
158
42,6
Příklad 3
Připraví se dvě směsi reaktivní vůči isokyanátům (směs A a B). Směs A se připraví smíšením 30 hmotnostních dílů EO/PO polyolu z příkladu 1, 0,3 hmotnostních dílů DABCO T9, a 0,3 hmotnostních dílů 1-methyl-1-oxofosfolenu (karbodiimidový katalyzátor od fy Hoechst). Směs B se připraví smíšením 11,3 hmotnostních dílů polyethylenglykolu o molekulární hmotnosti 200, 1,95 hmotnostních dílů diethanolaminu, 1,58 hmotnostních dílů ethylenglykolu a 4,5 hmotnostních dílů vody.
26,9 hmotnostních dílů směsi A, 17,3 hmotnostních dílů směsi
B a 108,6 hmotnostních dílů isokyanátové směsi z příkladu 1 ····!· • · · · (isokyanátový index 123) se míchá 13 vteřin v mechanickém ; ;
···· mixeru Heidolph rychlostí 5000 otáček za minutu. Pak se · reakční směs nalije do otevřeného Slitrového vědra a nechá se reagovat. Až pěna přestane stoupat (doba stoupání 70 vteřin), nechá se směs stát jednu hodinu, pak se vyjme z nádoby a nechá se zchladnout na okolní teplotu. Získá se tak rigidní ;
• · · · polyurethanová pěna, která má hustotu ve středu 16 kg/m3. ... ;
• ·
Analýza pomocí reflexního FT infračerveného spektra ukazuje přítomnost karbodiimidových skupin (signál při 2140 cm-1).
Po stlačení (jak je popsáno v příkladu 1) se získá flexibilní pěna, která mezi -100 °C a +25 °C nemá žádný významný přechod sklo-kaučuk a má následující mechanické vlastnosti (zjištěné jak popsáno v příkladu 1):
Hustota středu volně vypěněné pěny (kg/m3) 18 odrazová pružnost (%) 48 poměr Youngových dynamických modulů pružnosti
2,5
Youngův dynamický modul pružnosti při 25 °C (kPa) obsah benzenu, % hmotnostní (vypočteno)

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY ···· •
    1. Způsob přípravy rigidních polyurethanových pěn, vyznačující se tím, že se spolu nechají. · reagovat polyisokyanát (1), sloučenina reaktivní vůči* .
    isokyanátům (2) o průměrné ekvivalentové hmotnosti nejvýše · j*’j
    Φ · · ·
    374 a o průměrném počtu 2-8 vodíkových atomů reagujících;
    • · s isokyanáty, sloučenina reaktivní vůči isokyanátům (3)** o průměrné ekvivalentové hmotnosti vyšší než 374 a o průměrném počtu 2-6 vodíkových atomů reagujících s isokyanáty, a voda, přičemž obsah sloučeniny (2) je 2 - 20 hmotnostních dílů, obsah sloučeniny (3) je 5 - 35 hmotnostních dílů a obsah vody je 1 - 17 hmotnostních dílů (vztaženo na 100 hmotnostních dílů polyisokyanátu, sloučeniny (2), sloučeniny (3) a vody), za podmínky, že sloučenina (3) není polyoxyalkylenpolyol o funkcionalitě 2 - 3,5, hydroxylovém čísle 28 - 90 mg KOH/g a o obsahu polyoxyethylenových jednotek ne vyšším než 5 % hmotnostních.
  2. 2. Způsob přípravy rigidních polyurethanových pěn, vyznačující se tím, že se spolu nechají reagovat polyisokyanát (1), polyol (2) o hydroxylovém čísle nejméně 150 mg KOH/g a o průměrné nominální hydroxylové funkcionalitě 2 až 8, polyol (3) o hydroxylovém čísle od 10 do méně než 150 a o průměrné nominální hydroxylové funkcionalitě od 2 do 6, a voda, přičemž obsah polyolu (2) je 2-20 hmotnostních dílů, obsah polyolu (3) je 5 - 35 hmotnostních dílů a obsah vody je 1 - 17 hmotnostních dílů (vztaženo na 100 hmotnostních dílů polyisokyanátu, polyolu (2), polyolu (3) a vody), za podmínky, že polyol (3) není polyoxyalkylenpolyol o funkcionalitě 2 - 3,5, o hydroxylovém čísle 28 - 90 mg KOH/g a o obsahu polyoxyethylenových jednotek ne vyšším než 5 % hmotnostních.
    SUBSTITUTE SHEEI
  3. 3. Způsob přípravy podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr sloučenina (2) : sloučenina (3) je 0,1 - 4 : 1.
  4. 4. Způsob přípravy podle nároků 1-3, vyznačující se tím, že hustota ve středu volně vypěněmé pěny je 3 - 27 kg/m3.
  5. 5. Způsob přípravy podle nároků 1-3, vyznačující se tím, že hustota ve středu volně vypěněné pěny je 3 - 18 kg/m3.
  6. 6. Způsob přípravy flexibilní polyurethanové pěny, vyznačující se tím, že zahrnuje stlačení rigidní pěny, získané podle nároků 1 - 5.
  7. 7. Reakčni systém, vyznačující se tím, že obsahuje polyisokyanát (1), sloučeninu (2), sloučeninu (3) a vodu, jak je popsáno v nárocích 1 - 3, v množstvích tam popsaných.
  8. 8. Pěny, které se získají podle nároků 1-5.
  9. 9. Pěny, které se získají podle nároku 6.
  10. 10. Flexibilní polyurethanové pěny vyznačuj ící se t í m, že nemají žádný významný přechod sklo-kaučuk mezi -100 °C a +25 °C.
  11. 11. Flexibilní polyurethanové pěny vyznačuj ící se t í m, že mají poměr Ε'_χ00=ο / 3ý25.-c roven 1,3 - 15.
  12. 12. Flexibilní polyurethanové pěny podle nároků 10 a 11, vyznačující se tím, že hustota ve středu volně
    SUBSTITUTE SHEET vypěněné pěny je 4 - 30 kg/m3.
    •9
    9999
  13. 13. Flexibilní polyurethanové pěny podle nároků 10 - 12,·,,,, vyznačující se tím, že obsah benzenových jader •· v nich je 30 až 70 % hmotnostních vztaženo na hmotnost pěny. ····· • ·
  14. 14. Flexibilní polyurethanové pěny podle nároků 10-13,· • · vyznačující se tím, že mají průhybový faktor
    4,5 - 10.···,
  15. 15. Flexibilní polyurethanové pěny podle nároků 10 - 14, vyznačující se tím, že mají Youngův dynamický modul pružnosti při 25 °C roven 10 - 200 kPa.
  16. 16. Flexibilní polyurethanové pěny podle nároků 10 - 15, vyznačující se tím, že mají odrazovou pružnost nejméně 50 %.
  17. 17. Flexibilní polyurethanové pěny podle nároků 10 - 16, vyznačující se tím, že mají odrazovou pružnost 55 - 85 %.
  18. 18. Flexibilní polyurethanové pěny podle nároků 10 - 17, vyznačující se tím, že mají CLD hysteresi nižší než 45 %.
CZ19973546A 1995-05-12 1996-04-16 Způsob přípravy rigidní a flexibilní polyurethanové pěny a flexibilní polyurethanová pěna CZ290765B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95201246 1995-05-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ354697A3 true CZ354697A3 (cs) 1998-02-18
CZ290765B6 CZ290765B6 (cs) 2002-10-16

Family

ID=8220290

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19973546A CZ290765B6 (cs) 1995-05-12 1996-04-16 Způsob přípravy rigidní a flexibilní polyurethanové pěny a flexibilní polyurethanová pěna

Country Status (28)

Country Link
EP (1) EP0830419B1 (cs)
JP (3) JP3883572B2 (cs)
KR (1) KR100419820B1 (cs)
CN (3) CN1247644C (cs)
AR (2) AR002292A1 (cs)
AT (1) ATE184297T1 (cs)
AU (1) AU716966B2 (cs)
BG (1) BG102049A (cs)
BR (1) BR9608507A (cs)
CA (1) CA2218288C (cs)
CZ (1) CZ290765B6 (cs)
DE (1) DE69604177T2 (cs)
DK (1) DK0830419T3 (cs)
ES (1) ES2138813T3 (cs)
GR (1) GR3031569T3 (cs)
HU (1) HUP9801690A3 (cs)
MX (1) MX9708733A (cs)
NO (1) NO975183L (cs)
NZ (1) NZ305870A (cs)
PL (1) PL187086B1 (cs)
RO (1) RO115169B1 (cs)
RU (1) RU2144546C1 (cs)
SI (1) SI9620075B (cs)
SK (1) SK150897A3 (cs)
TR (1) TR199701345T1 (cs)
TW (2) TW428004B (cs)
WO (1) WO1996035744A1 (cs)
ZA (1) ZA963238B (cs)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9608507A (pt) * 1995-05-12 1999-06-08 Ici Plc Processo para a preparação de espuma rigida de poliuretano processo para preparar uma espuma flexível de poliuretano sistema de reação e espuma flexível de poliuretano
EP0937113A1 (en) * 1996-11-08 1999-08-25 Imperial Chemical Industries Plc Process for making flexible polyurethane foams
JP2001503469A (ja) * 1996-11-08 2001-03-13 ハンツマン・アイシーアイ・ケミカルズ・エルエルシー 新規軟質ポリウレタン発泡体
WO1998021260A1 (en) 1996-11-08 1998-05-22 Imperial Chemical Industries Plc Process for preparing rigid and flexible polyurethane foams
TR199900995T2 (en) * 1996-11-08 1999-07-21 Imperial Chemical Industries Plc B�k�lmez ve b�k�lgen poli�retan k�p�klerin yap�lmas� i�in i�lem.
WO1999005066A1 (en) * 1997-07-23 1999-02-04 Huntsman Ici Chemicals Llc Foam for absorbing hydrophobic liquids
JP2002508421A (ja) * 1997-12-13 2002-03-19 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 硬質及び軟質ポリウレタンフォームの製造方法
GB9805619D0 (en) * 1998-03-18 1998-05-13 Noise Cancellation Tech Cushioned earphones
DE19905989A1 (de) * 1999-02-13 2000-08-17 Bayer Ag Feinzellige, wassergetriebene Polyurethanhartschaumstoffe
CZ303184B6 (cs) 1999-10-07 2012-05-16 Huntsman International Llc Zpusob výroby rigidních a flexibilních polyuretanových pen obsahujících látky potlacující horení
EP1178061A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
EP1178063A1 (en) * 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
AU2005220170B2 (en) * 2000-08-01 2007-05-31 Huntsman International Llc Flexible polyurethane foam
FR2836470B1 (fr) * 2002-02-25 2004-07-09 J S O Matelassure en mousse de melanine et ses applications
BRPI0409963B1 (pt) * 2003-06-12 2014-08-05 Huntsman Int Llc Processo para preparar um material sólido de poliisocianurato de poliuretano, e, material
JP4459711B2 (ja) * 2004-05-12 2010-04-28 日本ポリウレタン工業株式会社 鉄道用パッドの製造方法
US7268170B2 (en) * 2004-10-13 2007-09-11 Bayer Materialscience Llc Foam modifier, foams prepared from this novel foam modifier and a process for the preparation of these foams
EP1861458B1 (en) 2005-03-21 2009-09-30 Chemtura Corporation Flame retardants and flame retarded polymers
AU2006301367B2 (en) 2005-10-13 2012-02-02 Huntsman International Llc Process for preparing polyisocyanurate polyurethane material
EP1940898B1 (en) * 2005-10-13 2010-12-15 Huntsman International Llc Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material
US8129457B2 (en) 2006-03-22 2012-03-06 Chemtura Corporation Flame retardant blends for flexible polyurethane foam
ATE487747T1 (de) 2006-03-24 2010-11-15 Huntsman Int Llc Verfahren zur herstelung eines polyurethanschaums
US20070246157A1 (en) * 2006-04-25 2007-10-25 Technogel Gmbh & Co. Process for preparing an apparatus comprising a gel layer
MX2008016002A (es) 2006-06-14 2009-01-16 Huntsman Int Llc Panel compuesto.
JP5060158B2 (ja) * 2007-04-23 2012-10-31 バンドー化学株式会社 電子写真装置用クリーニングブレード及びその製造方法
JP5080877B2 (ja) * 2007-06-20 2012-11-21 リケンテクノス株式会社 吸音体
DE102007049506B3 (de) * 2007-10-15 2009-05-28 Bayer Materialscience Ag Bodenbedeckung mit viskoelastischen Dämpfungseigenschaften
EP2247636B2 (de) 2008-02-20 2019-10-30 Basf Se Plastisch verformbare polyurthan-hartschaumstoffe mit verbesserter luftdurchlässigkeit und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln
BRPI0910358B1 (pt) * 2008-07-18 2019-05-21 Dow Global Technologies Inc. Composição de poliol, sistema reagente para a preparação de uma espuma de poliuretano viscoelástica, espuma de poliuretano viscoelástica e processo para preparar uma espuma de poliuretano viscoelástica
US9133626B2 (en) 2013-05-02 2015-09-15 Tower Ipco Company Limited Multi-purpose tile
US9643377B2 (en) 2013-05-02 2017-05-09 Tower Ipco Company Limited Floor plank with foam core
CN109070633B (zh) * 2017-01-25 2021-12-14 住友橡胶工业株式会社 充气轮胎
WO2019110726A1 (en) 2017-12-08 2019-06-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Antioxidant for low-density polyurethane foam
JP7327904B2 (ja) * 2018-03-30 2023-08-16 マツダ株式会社 ２液反応型ウレタン樹脂組成物を用いたポリウレタンフォームの形成方法
WO2021094530A1 (de) * 2019-11-13 2021-05-20 Basf Se Komfort etpu
CN113980346B (zh) * 2021-10-29 2022-11-04 中国科学院长春应用化学研究所 一种开孔聚氨酯负泊松比泡沫材料及其制备方法
EP4223816A1 (en) 2022-02-04 2023-08-09 Covestro Deutschland AG Polyol composition
CN119053635A (zh) * 2022-04-25 2024-11-29 国际壳牌研究有限公司 低密度聚氨酯泡沫
JP2024003268A (ja) * 2022-06-26 2024-01-12 株式会社イノアックコーポレーション 制振部材、ルーフライナー、車両の天井構造及び制振構造

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159700A (en) * 1962-05-31 1964-12-01 Dow Chemical Co Flexibilizing rigid foams
FR2447802A1 (fr) * 1979-01-30 1980-08-29 Roth Sa Freres Procede de fabrication d'un materiau d'absorption phonique et materiau ainsi obtenu
NZ200225A (en) * 1981-04-15 1985-05-31 Asahi Dow Ltd Directional flexibilisation of expanded thermoplastic foam sheet
US4454248A (en) * 1982-09-29 1984-06-12 The Boeing Company Open cell rigid thermoset foams and method
SU1599388A1 (ru) * 1988-07-01 1990-10-15 Научно-производственное объединение "Полимерсинтез" Смесь гидроксилсодержащих соединений дл получени жесткого пенополиуретана
US5187204A (en) * 1990-12-27 1993-02-16 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam articles
TW293827B (cs) * 1992-04-20 1996-12-21 Takeda Pharm Industry Co Ltd
US5260347A (en) * 1992-12-04 1993-11-09 Basf Corporation Low density, water-blown, rigid polyurethane foams having good physical properties and improved initial surface friability
DE4330314A1 (de) * 1993-09-08 1995-03-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit verbesserten Schalldämmeigenschaften
BR9608507A (pt) * 1995-05-12 1999-06-08 Ici Plc Processo para a preparação de espuma rigida de poliuretano processo para preparar uma espuma flexível de poliuretano sistema de reação e espuma flexível de poliuretano

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9801690A1 (hu) 1998-10-28
AU5399996A (en) 1996-11-29
EP0830419A1 (en) 1998-03-25
CN1189844A (zh) 1998-08-05
MX9708733A (es) 1997-12-31
SI9620075A (sl) 1998-06-30
AR002292A1 (es) 1998-03-11
WO1996035744A1 (en) 1996-11-14
AU716966B2 (en) 2000-03-09
CA2218288C (en) 2007-12-18
KR19990014711A (ko) 1999-02-25
PL323185A1 (en) 1998-03-16
ZA963238B (en) 1997-01-20
BG102049A (en) 1998-08-31
HUP9801690A3 (en) 1999-03-01
JP4619923B2 (ja) 2011-01-26
NZ305870A (en) 1999-11-29
JP3883572B2 (ja) 2007-02-21
TR199701345T1 (xx) 1998-02-21
DE69604177D1 (de) 1999-10-14
JP2006089752A (ja) 2006-04-06
DK0830419T3 (da) 2000-03-20
NO975183D0 (no) 1997-11-11
RU2144546C1 (ru) 2000-01-20
CN1247644C (zh) 2006-03-29
SK150897A3 (en) 1998-04-08
NO975183L (no) 1997-11-11
PL187086B1 (pl) 2004-05-31
CZ290765B6 (cs) 2002-10-16
GR3031569T3 (en) 2000-01-31
BR9608507A (pt) 1999-06-08
JP3959096B2 (ja) 2007-08-15
TW428004B (en) 2001-04-01
SI9620075B (sl) 2002-02-28
CN1098298C (zh) 2003-01-08
ATE184297T1 (de) 1999-09-15
EP0830419B1 (en) 1999-09-08
ES2138813T3 (es) 2000-01-16
CN1239586C (zh) 2006-02-01
RO115169B1 (ro) 1999-11-30
JPH11504964A (ja) 1999-05-11
AR009978A2 (es) 2000-05-17
CN1508166A (zh) 2004-06-30
CA2218288A1 (en) 1996-11-14
KR100419820B1 (ko) 2005-01-17
DE69604177T2 (de) 2000-05-04
JP2005232465A (ja) 2005-09-02
TW401428B (en) 2000-08-11
CN1422890A (zh) 2003-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ354697A3 (cs) Flexibilní polyurethanové pěny a způsob jejich přípravy
US6335379B1 (en) Flexible polyurethane foams
US6147134A (en) Process for preparing rigid and flexible polyurethane foams
US6288134B1 (en) Flexible polyurethane foams
US6187832B1 (en) Process for making flexible polyurethane foams
US6043292A (en) Process for making flexible polyurethane foams
AU741302B2 (en) New flexible polyurethane foams

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20160416