CZ303184B6 - Zpusob výroby rigidních a flexibilních polyuretanových pen obsahujících látky potlacující horení - Google Patents
Zpusob výroby rigidních a flexibilních polyuretanových pen obsahujících látky potlacující horení Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303184B6 CZ303184B6 CZ20021181A CZ20021181A CZ303184B6 CZ 303184 B6 CZ303184 B6 CZ 303184B6 CZ 20021181 A CZ20021181 A CZ 20021181A CZ 20021181 A CZ20021181 A CZ 20021181A CZ 303184 B6 CZ303184 B6 CZ 303184B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- foam
- isocyanate
- compound
- weight
- compounds
- Prior art date
Links
- 230000009975 flexible effect Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title abstract description 28
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 23
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 118
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 66
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 41
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CDOMXXVCZQOOMT-UHFFFAOYSA-N [phenoxy(phenyl)phosphoryl]oxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(C=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 CDOMXXVCZQOOMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 112
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract description 92
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 19
- -1 polymethylene Polymers 0.000 description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000768 polyamine Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 3
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001798 poly[2-(acrylamido)-2-methyl-1-propanesulfonic acid] polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N thiodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CSCC(O)=O UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N thiosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 XMNDMAQKWSQVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACRQLFSHISNWRY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-phenoxybenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=CC=CC=C1 ACRQLFSHISNWRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 7028-40-2 Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100035861 Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Human genes 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZKRHPLGUJDVAR-UHFFFAOYSA-K EDTA trisodium salt Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O QZKRHPLGUJDVAR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000802744 Homo sapiens Cytosolic 5'-nucleotidase 1A Proteins 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N O=P1=CCCC1 Chemical compound O=P1=CCCC1 ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Inorganic materials [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;carbonate Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.OC(O)=O STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000005639 glycero group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLYIPBIZXSTXCW-UHFFFAOYSA-N octanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCC(O)=O PLYIPBIZXSTXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 1
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011493 spray foam Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N tolylenediamine group Chemical group CC1=C(C=C(C=C1)N)N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical group 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/36—After-treatment
- C08J9/38—Destruction of cell membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/06—Flexible foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/10—Rigid foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Cell Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Popisuje se zpusob prípravy rigidních a flexibilních polyuretanových pen reakcí polyisokyanátu, polyolu a vody v prítomnosti katalyzátoru a látky potlacující horení, která je kombinací roztažitelného grafitu a slouceniny obsahující fosfor.
Description
Způsob výroby rigidních a flexibilních polyuretanových pěn obsahujících látky potlačující hoření
Oblast techniky
Vynález se zabývá použitím látek potlačujících hoření při výrobě rigidních pěn a flexibilních pěn a také kompozicemi obsahujícími takové látky potlačující hoření.
io
Dosavadní stav techniky
Použití látek potlačujících hoření při přípravě polyuretanových pěn již bylo široce popsáno. J02153967 popisuje polyuretanovou pěnu obsahující roztažitelný grafit a látku potlačující hoření, jako je tris(2-chlorethyl)fosfát. EP-A-192888 popisuje polyuretanovou pěnu obsahující činidlo potlačující hoření, která obsahuje roztažitelný grafit a popřípadě další sloučeniny jako jsou sloučeniny fosforu. J51009197 popisuje polyuretanovou pěnu obsahující činidlo potlačující hoření, které zahrnuje např. trikresylfosfát a pěna dále obsahuje uhlíkatá vlákna.
Další obvyklé flexibilní polyuretanové pěny jsou běžně známy. Takové pěny vykazující poměrně vysokou pružnost (odraz kuličky), relativně nízký modul pružnosti, relativně vysoký faktor prohnutí a relativně malou ztrátu hystereze. Takové pěny dále vykazují většinou přechod sklo-guma při teplotách nižších, než je teplota místnosti, obecně při teplotách v rozsahu -100 °C až -10 °C. Běžně užívané polyethery a polyesterové polyoly s poměrně vysokou molámí hmotností jsou odpovědné za teplotu skelného přechodu při nízkých teplotách (Tgs), Těmto polyetherům a polyesterovým polyolům se často říká měkké oblasti. Nad teplotou Tgs pěna vykazuje typické flexibilní vlastnosti až do změknutí a/nebo roztátí uretan/močovinových clusterů (tvrdé oblasti) odvozených od izokyanátu. Tato teplota měknutí a/nebo tání (Tgh a/nebo Tmh) se často shoduje se začátkem tepelné degradace polymerových částí. Teplota Tg a/nebo Tmh je u polyuretano30 vých pěn obecně vyšší, než 100 °C a často přesahuje 200 °C. U teploty Tgs se dá pozorovat ostrý pokles modulu pružnosti pružné pěny. Mezi teplotami TgsaTgh/Tmh zůstává modul pružnosti přibližně konstantní při zvyšující se teplotě a opři teplotě Tgh/Tmh může opět nastat podstatný pokles modulu pružnosti. Přítomnost Tgs se vyjadřuje stanovením poměru Youngova skladovacího modulu E' při -100 °C a +25 Dynamickou Mechanickou Tepelnou Analýzou (DMTA se měří podle ISO/DIS 6721-5). Pro běžně používané flexibilní polyuretanové pěny je poměr
E\ioo τ
- alespoň 25.
E'+25 'C
Další vlastností Tgs podle DMTA (ISO/DIS 6721-5) je to, že běžně používané flexibilní polyuretanové pěny mají maximální hodnotu poměru
Ztráta Youngova modulu E
- . tan δ™χ
Yongův skladovací modul E' v rozsahu teplot -100 až +25 °C obecně v rozsahu 0,20 až 0,80. Ztráta Youngova modulu E se měří také metodou DMTA (ISO/DIS 6721-5).
V patentové přihlášce PCT/EP9601594 se popisuje zcela nová třída flexibilních polyuretanových pěn, které nemají žádný výrazný přechod sklo-guma mezi -100 °C až +25 °C. Vyjádřeno kvantitativně, tyto pěny vykazují poměr
- 1 CZ 303184 B6
Ε'-ιοοτ
- 1,3 až 15,0, výhodně 1,5 až 10 a zejména výhodně 1,5 až 7,5. Hodnota tan Smax je
E'+25 ‘ C v teplotním rozsahu -100 až +25 °C pod 0,2. Zdánlivá hustota jádra těchto pěn se může pohybovat v rozsahu 4 až 30 kg/m3 a výhodně v rozsahu 4 až 20 kg/m3 (měření podle ISO/DIS845). Takové pěny se vyrábí drcením rigidních pěn.
PCT/EP9806888 popisuje způsob v podstatě podle PCT/EP9601594, provedený v přítomnosti látky potlačující hoření, kde tato může být následující: 1. polybromované difenylethery; 2. dialkylestery polybromované fialové kyseliny; 3. sloučeniny obecného vzorce P(O)XYZ, kde X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupin -R a -OR, kde Rje arylová nebo rylalkylová skupina obsahující 6 až 12 a výhodně 6 až 10 atomů uhlíku; 4. směsi sloučeniny 1, 2 a 3 a 5. směsi dalších látek potlačujících hoření s kteroukoli z látek 1, 2 nebo 3 nebo se směsí látek
1,2 a 3.
DE 2428307 se týká polyizokyanurátových pěn vyrobených z polyester polyolů a za použití alkylfosfonátů společně s grafitem. DE 19702760 se týká výroby rigidních polyuretanových pěn za použití alkylfosfonátů a grafitu.
Podstata vynálezu
Podle předkládaného vynálezu se flexibilní polyuretanovou pěnou rozumí drcená pěna mající odraz kuličky (měřený podle ISO 8307) alespoň 40%, výhodně alespoň 50% a nejvýhodněji 55 až 85 % v alespoň jednom ze tří rozměrů a faktor prohnutí (CLD 65/25) alespoň 2,0 (měřený podle ISO 3386/1). Výhodně mají takové flexibilní pěny Youngův skladovací modul při 25 °C nanejvýše 500 kPa, výhodněji nanejvýš 350 kPa a nejvýhodněji mezi 10 a 200 kPa (Youngův skladovací modul se měří metodou DMTA podle ISO/DIS 6721-5). Dále mají tyto flexibilní pěny faktor prohnutí výhodně alespoň 3,5 a nejvýhodněji 4,5 až 10 (měří se podle ISO 3386/1). Dále mají tyto flexibilní pěny CLD ztrátu hystereze (ISO 3386/1), výhodně pod 55 %, výhodněji pod 50 % a nej výhodněji pod 45 %.
Podle předkládaného vynálezu se rigidní polyuretanovou pěnou rozumí nedrcená pěna mající odraz kuličky měřený ve směru růstu pěny méně než 40 % (ISO 8307 za podmínky, že se nepoužívá žádná předchozí úprava, že se měří pouze jedna hodnota odrazu na každý vzorek a že testované vzorky jsou připravovány při 23 °C ± 2 °C a relativní vlhkosti 50 ± 5 %) a/nebo mající CLC 65/25 faktor prohnutí měřený ve směru růstu pěny menší než 2,0 (ISO 3386/1 za podmínky, že se faktor prohnutí měří po prvním zátěžovém cyklu). Tyto vlastnosti se obě měří při skutečné hustotě pěny 3 až 27 kg/m3 (ISO 845). Výhodně se poměr
E'-ioofc
- takové rigidní pěny pohybuje v oblasti 1,3 až 15. Je-li v této přihlášce uvedena
E'+25 °C zmínka o ISO 8307 a ISO 3386/1, znamená ve vztahu k rigidním pěnám testy uvedené výše včetně podmínek.
V textu předkládané přihlášky mají následující výrazy následující význam:
1. izokyanátový index nebo NCO index nebo index:
poměr NCO-skupin a atomů vodíku reaktivních s izokyanátem přítomných v prostředku, udaný jako proceduální hodnota:
-2CZ 303184 B6 [NCOJ.10O [aktivní vodík]
Jinými slovy, NCO-index vyjadřuje procentu izokyanátu skutečně použité v prostředku vzhledem k množství izokyanátu teoreticky potřebného pro reakci s množstvím vodíku reaktivního s izokyanátem použitého v prostředku.
Znamená to tedy, že je zde použit izokyanátový index z pohledu skutečného procesu vzniku pěny, který zahrnuje izokyanátové složky a složky reaktivní s izokyanátem. Jakákoli izokyanátová skupina spotřebovaná v předchozím kroku pri výrobě modifikovaných póly izokyanátu (včetně takových izokyanátových derivátů označovaných jako semi-prepolymery nebo prepolymery) nebo jakékoli aktivní atomy vodíku spotřebované v předchozím kroku (např. reagované z izokyanátem za vzniku modifikovaných polyolů nebo polyaminů) se neuvažují ve výpočtu izokyaná15 tového indexu. Uvažují se jedině volné izokyanátové skupiny a volné vodíky reaktivní s izokyanátem (včetně těch obsažených ve vodě) přítomných ve skutečné fázi vytváření pěny.
2. Výraz atomy vodíku reagující s ixokyanátem, který se používá pro účel výpočtu izokyanátového indexu, znamená celkové množství atomů vodíku v hydroxylových a aminových skupi20 nách přítomných v reakčních směsích. To znamená, že pro účel výpočtu izokyanátového indexu pri skutečném procesu vzniku pěny se v hydroxylové skupině uvažuje jeden reaktivní atom vodíku, v primární aminové skupině jeden reaktivní atom vodíku a v jedné molekule fondy dva reaktivní atomy vodíku.
3. Reakční systém: kombinace takových složek, ve které se póly izokyanáty nachází v jedné nebo více nádobách odděleně od složek reagujících s izokyanáty.
4. Výraz polyuretanová pěna označuje celulámí produkty získané reagováním polyizokyanátů se sloučeninami obsahujícími atomy vodíku reagující s izokyanáty za použití pěnicích činidel, a zejména zahrnuje buněčné produkty získané s použitím vody jako reaktivního pěnícího činidla (včetně reakce vody s izokyanátovou funkční skupinou za vzniku močovinových vazeb a oxidu uhličitého a výroby polymočovino-uretanových pěn) a s polyoly, aminoalkoholy a/nebo polyaminy jako sloučeniny reagující s izokyanáty.
5. Pojem průměrná jmenovitá hydroxylová funkcionalita nebo funkčnost se zde používá pro vyjádření počtu průměrné funkcionality (počtu hydroxylových skupin na molekulu) polyolů nebo poíyolových složek za předpokladu, že je číselnou průměrnou funkcionalitou (počet aktivních atomů vodíku na molekulu) iniciátoru nebo iniciátorů použitých při přípravě, ačkoliv v praxi bude obvykle o něco nižší z důvodu částečné terminální nenasycenosti.
6. Slovo průměr vyjadřuje číselný průměr, není-li uvedeno jinak.
7. Hodnota pKa vyjadřuje sílu protokolu porovnanou se sílou vody (pK„ = -logK„, kde Ka je disociační konstanta kyseliny nebo soli).
Pěny dle tohoto vynálezu se připravují reakcí póly izokyanátu (1), sloučeniny reagující s izokyanáty (2), kdy zmíněná sloučenina (2) má průměrnou ekvivalentní hmotnost nanejvýš 374 a průměr počtu atomů vodíku reagujících s izokyanáty od 2 do 8, sloučeniny reagující s izokyanáty (3), kdy zmíněná sloučenina (3) má průměrnou ekvivalentní hmotnost nanejvýš 374 a průměrný so počet atomů vodíku reagujících s izokyanáty od 2 do 6 a vody, za přítomnosti katalyzátoru a za přítomnosti látky potlačující hoření. Tak vzniká rigidní polyuretanová pěna, která drcením poskytuje flexibilní polyuretanovou pěnu.
Vynález se dále zabývá složením polyizokyanátů obsahujících látky potlačující hoření. Přesněji se pěny dle vynálezu připravují reakcí polyizokyanátů (1), polyolů (2), který má hydroxylové
-3CZ 3Θ3184 B6 číslo alespoň 150 mg KOH/g a průměrnou jmenovitou hydroxylovou funkčnost od 2 do 8, polyolu (3), který má hydroxylové číslo od 2 do 8, polyolu (3), který má hydroxylové číslo od 10 do méně než 150 mg KOH/g a průměrnou jmenovitou hydroxylovou funkčnost od 2 do 6 a vody v přítomnosti katalyzátoru a látky potlačující hoření za vzniku rigidní polyuretanové pěny. Ta drcením poskytuje flexibilní polyuretanovou pěnu.
Vhodné organické polyizokyanáty používané ve způsobu dle vynálezu zahrnují ty, které jsou obecně známé v přípravě rigidních polyuretanových pěn, jako alifatické, cykloalifatické, arylalifatické a výhodně aromatické polyizokyanáty, jako je toluen diizokyanát ve formě 2,4- a 2,6izomeru ajejich směsi a difenylmethan diizokyanát ve formě 2,4'-, 2,2’ a 4,4'-izomerů ajejich směsi, směsi difenylmethandiizokyanátů (MDI) a jejich oligomery, které mají izokyanátovou funkčnost vyšší než 2 obecně známé jako surové*' nebo polymemí MDI (polymethylen po lyfenylenpolyizokyanáty), známé varianty MDI zahrnují uretan, alofanát, močovinu, biuret, karbidiimid, uretonimin a/nebo izokyanurátovou skupinu.
Mohou se použít směsí toluendiizokyanátu a difenylmethandiizokyanátů a/nebo polymethylenpolyfenylenpolyizokyanátu. Nejvýhodnější je použití polyizokyanátů, které mají průměrnou izokyanátovou funkčnost 2,1 až 3,0 a výhodně 2,2 až 2,8.
Výhodné je použití MDI, surového nebo polymemí ho MDI a/nebo jejich kapalných variant. Zmíněné varianty se získávají zaváděním uretoniminu a/nebo karbodiimidových skupin do již zmíněných polyizokyanátů, jako např. karbodiimidem a/nebo uretoníminem modifikované polyizokyanáty mající hodnotu NCO alespoň 20 % hmotnostních, a/nebo reakcí takových polyizokyanátů s jedním nebo více polyoly, které mají hydroxylovou funkčnost 2 až 6 a molekulovou hmotnost 62 až 500, takže se získává modifikovaný polyizokyanát mající hodnotu NCO alespoň 20 % hmotnostních.
Sloučeniny reagující s ízokyanáty (2) zahrnují pro tento účel obecně používané sloučeniny, jako polyaminy, aminoalkoholy a polyoly. Zvláštní důležitost pro přípravu rigidních pěn mají polyoly a polyolové směsi mající počet hydroxylů alespoň 150 mg KOH/g a průměrnou jmenovitou hydroxylovou funkčnost od 2 do 6. Vhodné polyoly byly již dříve obecně zcela popsány a zahrnují produkty reakcí alkylem oxidů, například ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu, s iniciátory obsahujícími od 2 do 8 aktivních atomů vodíku na molekulu. Vhodné iniciátory zahrnující: polyoly, například ethylenglykol, trimethylolpropan, triethanolamin, pentaerythrol, sorbitol a sacharózu, polyaminy, například ethylen diamin, tolylendiamin, diaminodifenyl methan, a polymethylen polyfenylenpolyaminy, a aminoalkoholy, například ethanolamin a diethanolamin, a směsí takových iniciátorů. Další vhodné polyoly zahrnují polyestery získané kondenzací příslušného podílu glykolů a výšefunkčních polyolů s polykarboxylovými kyselinami. Vhodné polyoly dále zahrnují polythioethery, polyamidy, polyesteramidy, polykarbonáty, polyacetaly, polyolefiny a polysiloxany, všechny ukončené hydroxylovou skupí nou. Vhodné sloučeniny reagující s izokyanátem dále zahrnují ethylenglykol, diethylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, butandiol, glycerol, trimethylolpropan, ethylen diamin, ethanolamin, diethanolamin, triethanolamin a další dříve zmíněné iniciátory. Mohou se také použít směsi takových látek reagujících s Ízokyanáty. Nej výhodnější je použití polyolů, která neobsahují primární, sekundární ani terciární atomy dusíku.
Sloučeniny reagující s Ízokyanáty (3) zahrnují pro tento účel obecně používané sloučeniny, jako jsou polyaminy, aminoalkoholy a polyoly.
Zvláštní důležitost při přípravě rigidních pěn mají polyoly a polyolové směsi, které mají hydroxylovou hodnotu mezi 10 a méně než 150 a výhodně 15 až 60 mg KOH/g a průměrnou jmenovitou hydroxylovou funkčnost od 2 do 6 a výhodně od 2 do 4. Tyto polyoly s vysokou molekulovou hmotností jsou obecně známy a zahrnují produkty reakcí alkylenoxidů, např. ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu, s iniciátory obsahujícími 2 až 6 aktivních atomů vodíku nebo molekulu. Vhodné iniciátory zahrnují: polyoly, například ethylenglykol, diethylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, butandiol, glycerol, trimethylolpropan, triethanolamin, penta-4CZ 303184 B6 erythritol a sorbitoi, polyaminy, například ethylendiamin, totylendiamin, d i aminod i fenyl methan, a polymethylen póly feny lenpoly aminy, a aminoalkoholy, například ethanolamin a diethanolamin, a směsi takových iniciátorů. Další vhodné polyoly zahrnují polyestery získané kondenzací příslušného podílu glykolů a výše funkčních polyolů s polykarboxylovými kyselinami. Vhodné s polyoly dále zahrnují polythioethery, polyamidy, polyesteramidy, polykarbonáty, polyacetaly, polyolefiny a polysiloxany, všechny ukončené hydroxylovou skupinou. Výhodné polyoly jsou polyethaerpolyoly obsahující ethylenoxidové nebo propy lenoxidové jednotky a nej výhodněji polyethylenpolyoxypropylenpolyoly mající obsah oxyethylenu alespoň 10% a nejvýhodněji 10 až 85 % hmotnostních. Další polyoly, které se mohou použít, zahrnují disperze nebo roztoky io adičních nebo kondenzačních polymerů k polyolům výše popsaných typ. Takové modifikované polyoly, často označované jako polymerní” polyoly, byl již obecně zcela popsány a zahrnují produkty získávané in šitu polymerací jednoho nebo více vinylových monomerů, například styren a akrylonitrilu, v polymemích polyolech, například polyether polyolech, nebo in šitu reakcí mezi polyizokyanátem a sloučeninou obsahující aminoskupinu nebo hydroxyskupinu, například tri15 ethanolamin, v polymemím polyolu.
Polymery modifikované polyoly, které jsou v souladu s vynálezem zejména zajímavé, jsou produkty in šitu polymerizace styrenu a/nebo akrylonitrilu v polyoxyethylenpolyoxypropylenpolyolech a produkty získané in šitu reakcí mezi polyizokyanátem a sloučeninou obsahující aminoskupinu nebo hydroxyloskupinu (např. triethanolamin) v polyoxyethylenpolyoxypropylenpolyolu. Zejména užitečné jsou polyoxyalkylen polyoly obsahující 5 až 50 % dispergovaného polymeru. Výhodná je velikost částic dispergovaného polymeru pod 50 pm. Mohou se také použít směsi takových sloučenin reagujících s izokyanáty. Nej výhodnější je použití polyolů, které neobsahují primární, sekundární ani terciární atomy dusíku.
Relativní množství sloučenin reagujících s izokyanáty (2) a (3) nebo polyolů (2) a (3) se může široce lišit a výhodně se pohybuje v rozmezí 0,1:1 až 4:1 hmotnostně.
Relativní množství polyizokyanátu a sloučeniny reagující s polyizokyanátem se může lišit v širo30 kém rozmezí. Obecně se používá izokyanátový index 25 až 300, výhodně 30 až 200 a nej výhodněji 102 až 150.
Při přípravě pěny se jako nadouvadlo používá voda. Pokud však množství vody potřebné pro dosažení žádoucí hustoty pěny není dostatečné, může se navíc využít kterýkoli z obecně známých způsobů přípravy polyuretanových pěn, například použití sníženého nebo proměnlivého tlaku, použití plynů např. vzduchu, dusíku a oxidu uhličitého, použití tradičnějších nadouvadel, např. sloučenin uhlíku, chloru a fluoru, fluorovaných uhlovodíků, uhlovodíků a sloučenin uhlíku a fluoru, použití dalších reaktivních nadouvadel, například činidel, která reagují s kteroukoli ze složek přítomných v reakční směsi a v průběhu reakce uvolňují plyn, který způsobuje pěnění směsi a použití katalyzátorů, které usnadňující vznik karbodíimidu jako je fosfolenoxid. Tyto způsoby se mohou také kombinovat. Množství nadouvedla se může široce lišit a závisí především na požadované hustotě. Voda se může použít jako kapalina při teplotách nižších než teplota místnosti, při teplotě místnosti i při zvýšené teplotě a také jako pára.
Výhodnou kombinací nadouvadel je voda a CO2, kde CO2 se přidává k přísadám na výrobu pěny ve směšovací hlavě zařízení na výrobu pěny k jedné z látek reagujících s izokyanáty a výhodně k polyizokyanátu především než se polyizokyanát dostane do kontaktu s přísadami reagujícími s izokyanátem.
Na 100 hmotnostních dílů polyizokyanátu (1), sloučeniny reagující s izokyanáty (2) a sloučeniny (3) nebo polyolu (2) a polyolu (3) a vody, je výhodný rozsah množství sloučeniny (2) nebo polyolu (3) 2 až 20 hmotnostních dílů, výhodný rozsah množství sloučeniny (3) nebo polyolu (3) 5 až 35 hmotnostních dílů a množství vody 1 až 17 hmotnostních dílů a zbytek polyizokyanát. Nej výhodněji jsou tyto rozsahy 55 až 80, 3 a 20, 10 až 30 a 2 až 6 hmotnostních dílů pro polyizokyanát, polyoly (2), polyol (3) a vodu, postupně. To zahrnuje další aspekt vynálezu: pokud je použit
-5CZ 303184 B6 cyklický polyizokyanát, přesněji aromatický polyizokyanát a ještě přesněji MD1 nebo polymethylenpolyfenylenpolyizokyanát, je obsah cyklických a přesněji aromatických zbytků ve flexibilních pěnách relativně vyšší než u běžné používaných flexibilních polyuretanových pěn. Pěny dle vynálezu mají výhodně poměr benzenových jader, odvozených od aromatických polyizokya5 nátů, 30 až 65 a nejvýhodněj i 35 až 59 % hmotnostních vztaženo k hmotnosti pěny. Protože se mohou použít také polyoly, polymemí polyoly, látky potlačující hoření, prodlužovače řetězců a/nebo plnidla, které obsahují benzenová jádra, může být celkový obsah benzenových nade ve flexibilní pěně vyšší a výhodně se pohybuje v rozsahu 30 až 70 a nejvýhodněji 35 až 65 % hmotnostních, měřený kalibrovanou infračervenou analýzou s Fourierovou transformací (FTIR).
io
Předkládaný vynález se přesněji zabývá způsobem přípravy rigidních polyuretanových pěn reakcí polyizokyanátu (1), spolyether polyolem (2), který má hydroxylové číslo alespoň 150 mg KOH/g a průměrnou jmenovitou hydroxylovou funkčnost od 2 do 8, polyetherpolyolem (3), který má hydroxylové číslo od 10 do méně než 150 mg KOH/g a průměrnou jmenovitou hydroxylovou funkčnost 2 až 6, a vodou, kde množství polyizokyanátu (1), polyolu (2), polyolu (3) a vody se pohybuje v rozmezí 55 až 80, 3 až 20, 10 až 30 a 2 až hmotnostních dílů vztaženo na 100 hmotnostních dílů směsi polyizokyanátu (1), polyolu (2), polyolu (3) a vody, za přítomnosti katalyzátoru a látky potlačující hoření. Reakce je vedena při izokyanátovém indexu 70 až 150 a polyizokyanát se reaguje s jednou nebo více složkami reagujícími s izokyanáty, což zahrnuje jeden více výše zmíněný polyolu (2), polyolu (3) a vody a nezahrnuje sloučeniny, které obsahují primární, sekundární nebo terciární dusík, kromě katalyzátoru 2 a/nebo protické kyseliny tohoto katalyzátoru 2, který je diskutován dále a kromě látky potlačující hoření, které je také diskutována dále.
Tento výhodný způsob poskytuje pěny se sníženým tepelným rozkladem, zejména pokud jsou tyto pěny vyráběny jako velké bochánky např. na dopravníkovém pásu (zásobní pás pěny), mají zvýšenou stabilitu a nízký obsah vyextrahovate Iných látek.
Dalším výhodným způsobem je způsob přípravy rigidních pěn reakcí polyizokyanátu (1) s polyetherpolyolem (2), který má průměrnou ekvivalentní hmotnost 70 až 300 a výhodně 70 a 150 a který má průměrnou jmenovitou hydroxylovou funkčnost od 2 do 6 a výhodně od 2 do 3 a obsah ethylenoxidu alespoň 75 % hmotnostních, a polyetherpolyolem (3), který má průměrnou ekvivalentní hmotnost 1000 až 3000 a průměrnou jmenovitou hydroxylovou ftinkčnost 2 až 3 a výhodně 2 a má strukturu
ΗΟ4ΕΟΜΡΟ)ζ4ΕΟ\-Χ[-Ό-<ΕΟ\-<ΡΟ)ΗΕΟ)χΗ]η (Vzorec 1), kde EO je oxyethylenový zbytek, PO je propy lenoxidový zbytek, x - 1 až 15 a výhodně 3 až 10, y = 0 až 6 a výhodně 1 až 4, z je takové, aby se dosáhla výše zmíněná ekvivalentní hmotnostmi η - 1 až 2 a X je uhlovodíkový zbytek, který má 2 až 10 a výhodně 2 až 6 atomů uhlíku nebo radikál vzorce -CH2^CH2-(OCH2-CH2)i-2, a s vodou za přítomnosti katalyzátoru a látky potlačující hoření, kde množství polyizokyanátu (1), polyolu (2), polyolu (3) a vody je 55 až 80, 3 až 20, 10 až 30 a 2 až 6 hmotnostních dílů vztaženo ke 100 hmotnostním dílům směsi polyizokyanátu (1), polyolu (2) a polyolu (3) a vody. Reakce je vedena za izokyanátového indexu 70 až 150 a polyizokyanát se reaguje s jednou nebo více složkami reagujícími s izokyanáty, které se skládají z jednoho nebo více výše zmíněných polyolů (2), polyolu (3) a vody (a neskládají se ze sloučenin, které obsahují primární, sekundární nebo terciární dusík, kromě katalyzátoru 2, jeho protické kyseliny a části látek potlačujících hoření). Výhodné je množství vody 3 až 5 hmotnostních dílů vypočteném na stejném základě jako výše. Výhodný hmotnostní poměr vody a polyolu (3) a polyolu (2) + vody je 0,9 až 2,5 : 1.
Nejvýhodnější polyetherpolyoly (3) mají vzorec I uvedený výše. Ty, které mají jmenovitou hydroxylovou funkčnost 3, se mohou připravovat ethoxylační reakcí iniciátoru, následovanou propoxylační reakcí a opět ethoxylační reakcí, kde iniciátorem je triol jako glycero a/nebo trimethylo Ipropan. Ty, které mají jmenovitou hydroxylovou funkčnost 2 se mohou připravovat ethoxylační reakcí ethylenglykolu, d i ethylenglykolu a/nebo triethy lengly kolu, následovanou pro-6CZ 303184 B6 poxy lační reakcí a opět ethoxy lační reakcí. Mohou se také připravovat propoxylační reakcí ethylenglykolu, diethylenglykolu a/nebo triethylenglykolu následovanou ethoxylační reakcí, nebo propoxylační reakcí polyoxyethylenpolyolu, který má 4 až 15 oxy ethylenových skupin následovanou ethoxylační reakcí. Mohou se také použít směsi takovýchto nej výhodnějších polyolů.
Ačkoliv to není nutné, mohou se použít také další polyoly spolu s těmito nejvýhodnějšími polyoly vzorce 1, za předpokladu že jejich množství nepřesáhne 30% hmotnostních založených na hmotnosti těchto polyolů dle shora uvedeného vzorce. 1. Tyto polyoly dle vzorce 1 jsou komerčně dostupné (např. Daltocel F 430 od Huntsman Polyurethanes, Daltocel je ochranná známka náležící společnosti Huntsman ÍCI Chemical LLC).
Jako katalyzátor se mohou použít ty látky, které podporují tvorbu uretanových a močovinových vazeb, jako jsou aminy, například triethylendiamin, sloučeniny cínu, například dibutylstanandilaurát a oktanát cínatý, a/nebo fosfáty jako NaH2PO4 a Na2HPO4. Výhodné je vyhnout se aminovým katalyzátorům s výjimkou katalyzátoru 2, viz níže. Výhodné je použití následujících kom15 binací katalyzátorů: sůl cínu odvozená do karboxylové kyseliny, která má 2 až 18 atomů uhlíku (zde nazbývaná katalyzátor 1), spolu s lithnou, sodnou, draselnou, rubidnatou, česnou, horečnatou, vápenatou, strontnatou a/nebo bamatou solí protické kyseliny, která má alespoň dva kyselé atomy vodíku a pKa ve vodě 2 až 10 (zde nazývanou katalyzátor 2), v poměru katalyzátor 1 : katalyzátor 2 30:70 až 95:5, kde každý katalyzátor je přítomen v množství 0,1 až 5 % hmotnost20 nich vztažených na hmotnost všech složek použitých pro výrobu pěny.
Pro zjednodušení se výše zmíněné soli protických kyseliny nazývají katalyzátor 2, ačkoliv je třeba si povšimnout, že tyto sloučeniny vlastně mají deaktivační efekt na katalyzátor 1. Aniž by se vynález odvolával na jakoukoli teorii, věří se, že katalyzátor 2 potlačuje během přípravy pěny vznik určitých cínových meziproduktů, které by zvýšily množství jistých nežádoucích hydrolytických procesů, které vedou ke již zmíněné degradaci.
Hmotnostní poměr katalyzátoru 1 a katalyzátoru 2 požitý v tomto způsobu se může výhodně pohybovat v rozmezí 50:50 až 90:10.
Karboxylová kyselina v katalyzátoru 1 může být nasycený nebo nenasycený alifatický, cykloalifatický nebo arylalifatický uhlovodík nesoucí pouze jednu karboxylovou skupinu. Výhodně mají 2 až 18 atomů uhlíku. Nejvýhodnější monokarboxylové kyseliny jsou nasycené alifatické karboxylové kyseliny mající 2 až 12 atomů uhlíku, jako je kyselina octová, kyselina propionová, kyselina n-máselná, kyselina izomáselná, kyselina n-valerová, kyselina kapronová, kyselina heptanová, kyselina oktanová, kyselina nonanová, kyselina dekanová, kyselina undekanová a kyselina dodekanová. Příkladem cínového katalyzátoru tohoto typuje dibutylstanan dilaurat a oktanoát cínatý.
Protické kyseliny katalyzátoru 2 mohou pocházet z velmi široké řady sloučenin.
Výhodné je použití těch vybraných sloučenin, které mají alespoň dvě z následujících dvou skupin: karboxylové nebo aromatická thiolová skupina.
Výhodný je počet kyselých atomů vodíku alespoň 3: Mohou se použít kombinace různých solí kovů, Dále se mohou použít soli, ve kterých se jen část kyselých atomů vodíku nahradí iontem kovu. Výhodně je nahrazení 10 až 90% kyselých atomů vodíku. Pokud se použije kyselina namísto své soli, je třeba použít více cínového katalyzátoru, aby byl dosažen stejná doba želatinace, a pokud se použije sůl, ve které byly všechny kyselé atomy vodíku nahrazeny iontem kovu, bylo pozorováno spálení pěny při vytváření větších bochánků, např. z 1800 g materiálu. Nej výhodnější soli jsou draselné a sodné soli.
Výhodné je, má-li katalyzátor rozpustnost ve vodě alespoň 5 gramů katalyzátoru 2 na 1 litr vody při 25 °C.
-7CZ 303184 B6
Příkladem použitelných katalyzátorů jsou lithné, sodné, draselné, rubidnaté, česné, hořečnaté, vápenaté, strontnaté nebo bamaté soli: kyseliny citrónové, benzen-1,2,4,5-tetrakarboxylové kyseliny (BCTA), ethylendiamintetraoctové kyseliny (EDTA), ethylenbis-(oxyethylennitrilo)tetraoctové kyseliny (EGTA), N-(2-hydroxyethyl)ethylendiamintrioctové kyseliny (HEDTA), 1 ?3-dÍamin-2-hydroxypropan-N,N,N’,N’-tetraoctové kyseliny (DHPTA), 2-merkaptobenzoové kyseliny (MBA), 2,2’-thiodiglykolové kyseliny (TDGA), poly(akrylové) kyseliny (PAcA), poly(2-akrylamido-2-methyl-l-propansulfonové kyseliny) (PacAmMPSA), kopolymerů akryíamidu a akrylové kyseliny (PAcAm-coPacA), akrylové kyseliny a malonové kyseliny (PAcAco-PMA), vinylpyrrolidonu a akrylové kyseliny (PVP-Co-PacA), kde již zmíněné kopolymery mají průměrnou molekulovou hmotnost mezi 500 a 1 000 000, výhodně mezi 1000 a 500 000.
Množství katalyzátoru I a katalyzátoru 2 se výhodně pohybuje mezi 0,2 a 3 % hmotnostními, vypočtenými dle hmotnosti všech přísad použitých k přípravě polyuretanové pěny.
Výhodné je smíšení katalyzátoru 1 a katalyzátoru 2 se sloučeninou reagující s izokyanáty předtím, než nastane pěnicí reakce. Nejvýhodnější je smíšení katalyzátoru 1 s částí sloučeniny reagují s izokyanáty a smíšené katalyzátoru 2 s jinou částí sloučeniny reagující s izokyanáty. Následně se pak obě směsi nastři kují do směšovací hlavy pěnícího zařízení, kde se směšují s polyizokyanáty.
Kromě polyizokyanátů, sloučeniny reagující s izokyanáty a nadouvadla se může použít jedna nebo více pomocných látek nebo aditiv známých per se pro výrobu polyuretanových pěn. Tyto nepovinné pomocné látky nebo aditiva zahrnují činidla stabilizující pěnu nebo surfaktanty, například siloxan-oxaalkylenové kopolymery a polyoxyethylenové polyoxypropylenové blokové polymery, antioxidanty, činidla působící proti vytváření statického náboje, UV stabilizátory, látky antimikrobíální a protiplísňové povahy a plnidla jako latex. TPU, silikáty, siran bamatý a vápenatý, křídu, skelnou vatu a odpadní polyuretanový materiál. Výhodné je použití takových pomocných látek a aditiv, které neobsahují primární, sekundární ani terciární atomy dusíku.
Při provozování tohoto způsobu výroby rigidních pěn dle vynálezu se mohou použít známé jednorázové, prepolymemí nebo semi-prepolymemí techniky spolu s běžně používanými metodami směšování a rigidní pěna se může vyrábět ve formě skladových desek, výlisků včetně pěnové tkaniny a aplikací přímo v místě, rozstřikované pěny, napěněné pěny nebo laminátů spolu s dalšími materiály jako je lisovaná dřevovláknitá deska, sádrová lepenka, plast, papír, kov nebo s vrstvami jiných pěn.
V mnoha aplikacích je výhodné dodat složky pro výrobu polyuretanu v předem připravených prostředcích, založených jak na primárních polyizokyanátech, tak na sloučeninách reagujících s izokyanáty. Zejména se může použít taková směs reagující s izokyanáty, která obsahuje katalyzátor a pomocné látky, aditiva a foukací činidlo spolu se sloučeninami reagujícími s izokyanáty (2) a (3), ve formě roztoku, emulze nebo disperze.
Složky reagující s izokyanáty mohou být také podány nezávisle na polyizokyanátů jako dvě nebo více směsí obsahujících katalyzátor, aditiva a pomocné látky. Přesněji může být do směšovací hlavy na výrobu pěny nastřikována jedna směs, která obsahuje katalyzátor 2 a/nebo protickou kyselinu katalyzátoru 2, vodu a polyol (2), a druhou směs, která obsahuje polyol (3), katalyzátor I a antioxidant. Ve směšovací hlavě se pak obě směsi mísí s polyizokyanátem. Relativní množství katalyzátoru 2 a/nebo protické kyseliny katalyzátoru 2, vody a polyolu 2 jsou postupně 0,1 až 20, 10 až 55 a 35 až 85 hmotnostních dílů a výhodně postupně 0,1 až 10, 0 až 55 a 35 až 85 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů katalyzátoru 2 anebo protické kyseliny katalyzátoru 2, vody a polyolu 2. Tyto kompozice se připravují smíšením těchto tří přísad.
Jak jíž bylo řečeno, výhodné je, má-li katalyzátor 2 nebo protická kyselina katalyzátoru 2 rozpustnost alespoň 5 gramů katalyzátoru 2 na litr vody při 25 °C. Je-li katalyzátor 2 nebo protická kyselina katalyzátoru 2 použita ve výše shora uvedené směsi, je výhodné, má-li rozpustnost ales-8CZ 303184 B6 poň 2 g katalyzátoru 2 anebo protické kyseliny katalyzátoru 2 na litr polyolu a vody, ať je jeho rozpustnost v samotné vodě jakákoli.
Nej výhodnější je použití katalyzátoru 2 v těchto kompozicích a způsobem pro výrobu rigidních polyureatanových pěn, protože bylo zjištěno, že množství cínového katalyzátoru potřebné pro dosažení stejné doby želatinace je vyšší, použije-li se protická kyselina katalyzátoru 2.
Rigidní pěna se připravuje tak, že se shora popsané přísady ponechají reagovat a pěnit, dokud pěna nepřestane vzrůstat.
io
Po vzrůstu může pokračovat tvrzení pěny po požadovanou dobu. Obecně postačuje doba tvrzení 1 minuta až 24 hodin a výhodně 5 minut až 12 hodin. Pokud třeba, může se tvrzení provádět za zvýšené teploty. Poté se pěna může drtit. Je však výhodnější před drcením ponechat rigidní pěnu vychladnout pod 80 °C, výhodně pod 50 °C a nejvýhodněji až na teplotu místnosti. Výhodně má i s rigidní pěna (tj. před drcením) hustotu jádra 3 až 35 a výhodněji 8 až 25 kg/m3 (ISO 845).
Připravená rigidní pěna (tj. před drcením) obsahuje podstatné množství otevřených buněk. Je výhodné, jsou-Π buňky rigidní pěny převážně otevřené. Drcení se může provádět jakýmkoli známým způsobem a jakýmikoli známými prostředky. Drcení se může například provádět použi20 tím mechanické síly na pěnu za použití plochého nebo předem tvarovaného povrchu nebo použitím různých vnějších tlaků.
Ve většině případů je mechanická síla dostatečná na to, aby se snížil rozměr pěny ve směru drcení o 1 až 90 %, výhodně je přijatelné snížení o 50 až 90 %. Pokud třeba, může se drcení opakovat a/nebo provést v jiném směru pěny. Kvůli drcení se výrazně zvýší odraz kuličky ve směru drcení. Kvůli drcení také může vzrůst hustota pěny. Ve většině případů nepřesáhne tento přírůstek 30 % hustoty před drcením.
Pěna se může drtit ve směru vzrůstu pěny. Speciální pěna se získá při drcení ve směru kolmém ke směru růstu pěny: potom se získá pěna s vysoce anizotropní strukturou buňky.
Ačkoliv je obtížné uvést přesnější pokyny pro drcení, protože to mimo jiné závisí na hustotě pěny, rigiditě pěny, typu použitého drtícího zařízení, věříme, že lidé kvalifikovaní v oboru budou schopni stanovit příslušný způsob drcení a způsoby dle shora uvedeného návodu, zcela jistě ve světle následujících příkladů.
Drcení se zvýší odraz kuličky přinejmenším ve směru drcení. Zvýšení dosahuje alespoň 10%. Hustota jádra flexibilní pěny je 3 až 30 a výhodně 3 až 20 kg/m3.
Po drcení se může pěna vystavit působení tepla, aby se snížil vzrůst hustoty způsobený drcením. Působení tepla se provádí při 70 až 200 °C a výhodně pri 90 až 180 °C po 0,5 minuty až 8 hodin a výhodně po 1 minutu až 4 hodiny. Po drcení a popřípadě zahřátí se získá nová flexibilní pěna s výjimečnými vlastnostmi.
Ačkoliv je pěna flexibilní, nevykazuje významnou změnu Youngova skladovacího modulu E' v teplotním rozmezí od -100 do +25 °C, což bylo popsáno výše. Dále vykazuje Youngův skladovací modul při 25 °C nanejvýš 500 kPa, výhodně nanejvýš 350 kPa a nejvýhodněji 10 až 200 kPa a faktor prohnutí (CLD 65/25, ISO 3386/1), nejméně 2,0, výhodně 3,5 a nejvýhodněji 4,5 až 10. CLD ztráta hystereze je pro tyto pěny nižší než 55 % a výhodně něž 50 % (počítá se podle vzorce
A-B
-. 100%,
A
-9CZ 303184 B6 kde A a B označují plochu pod křivkou napětí-prodloužení při vkládání (A) a vyjímání (B) měřenou podle ISO 3386/1). Dále se mohou tyto pěny vyrobit s velmi nízkým nebo dokonce záporným Poissonovým poměrem, který je stanoven laterálním roztažením při stlačování pěny. Konečně, sady stlačovacích hodnot jsou obecně nízké, výhodně pod 40 % (ISO 1856 Metoda A, normální postup).
Pokud není Tgh příliš vysoké, může se pěna využít vtermofomích procesech k přípravě tvarovaných výrobků. S výhodou je Tgh pěny pro takové termofomí použití mezi 80 až 180 °C, nejvýhodněji mezi 80 °C a 160 °C. Dále bylo zjištěno, že pěny vyrobené s použitím poměrné nízkého množství polyolů o malé molekulové hmotnosti vykazují malé nebo neviditelné Tgh dle DMTA (změna modulu při Tgh je malá a modul se postupně mění až do tepelného rozkladu pěny). Takové pěny se mohou také požít při termofomích činnostech.
Dále pěny vykazují dobré zátěžové vlastnosti jako hodnoty tvrdosti při stlačení bez použití vnějších plnidel spolu s dobrou odolností, pevností v roztržení a trvanlivost (odolnost proti opotřebení) i při velmi nízkých hustotách. V běžně používaných flexibilních pěnách se často používá velké množství plnidla pro dosažení uspokojivých zátěžových vlastností. Takto vysoká množství plnidla jsou na obtíž při zpracovávání kvůli zvýšené viskozitě.
Pěny dle vynálezu se mohou používat jako vycpávkový materiál v sedacím nábytku, v sedadlech v automobilech a letadlech, v matracích, jako podklad koberců, jako hydrofilní pěna do plen, jako balicí pěna, pěna pro zvukovou izolaci v automobilech a všeobecně pro izolaci proti otřesům. Pěna dle vynálezu se může dále použít spolu s dalšími běžně používanými pěnami za vzniku směsí např. ve formách. Takové směsi se mohou také vyrobit reagováním složek pro výrobu běžně používané pěny za vzniku výše uvedené pěny ve formě v přítomnosti pěny dle vynálezu nebo alternativně reagováním složek pro výrobu rigidní pěny dle vynálezu za vzniku rigidní pěny ve formě v přítomnosti běžně používané flexibilní pěny získané drcením takto vzniklých útvarů. Dále se mohou pěny dle vynálezu používat jako potah textilií, jako potah dalších druhů potahů, jako podklad koberců nebo jako náhrada plsti. Pro přilnutí pěny k textilu, koberci nebo dalšímu potahu se může použít tzv. technika laminace plamenem. Stojí za povšimnutí, že pěny dle vynálezu je vhodné pro řezání do vrstev omezené tloušťky, např. asi 1 cm a méně. Pěna dle vynálezu dále může být používána jako izolační materiál okolo trubek a nádob.
U pěn, které neobsahují látky potlačující hoření, nevyhovuje schopnost potlačovat hoření požadavkům pro některá použití. Například pěna, která nebyla modifikována spalováním, může mít typickou hodnotu LOI 18,4 a rychlost hoření MVSS302 více než 150 mm/min. Je proto žádoucí, a v některých aplikacích nezbytné, začlenit látky potlačující hoření do pěnových prostředků v zájmu zvýšení odolnosti proti požáru. Často je žádoucí např. LOI vyšší než 20 a pro některé aplikace v automobilech je často nutná rychlost hoření MVSS302 nižší než 100 mm/min.
Látka potlačující hoření použitá v tomto vynálezu je kombinací 1) roztažitelného grafitu a 2) sloučenina vzorce
II
X-P-Y
I z
kde X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupin -R nebo -OR', kde R je alkylová, arylová nebo arylalkylová skupina obsahující 1 až 12 a výhodně 1 až 10 atomů uhlíku, a R' je arylová nebo arylalkylová skupina obsahující 6 až 12 a výhodně 6 až 10 atomů uhlíku a kde sloučeniny obsahující fosfor jsou vybrány z tri feny Ifosfi nox idu, tri feny Ifosfátu, trifenylfosfonátu a sloučenin obsahujících jednu nebo více a s výhodou jednu alkylovou skupinu (skupiny) obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, vázanou k jednomu nebo více aromatickým kruhům tohoto tri feny Ifosfátu, -fosfátu a -fosfinoxidu.
-10CZ 303184 B6
Roztažitelný grafit je již odborníkům v této oblasti všeobecně znám.
Sloučeniny obsahující fosfor zahrnují komerčně dostupné látky Reofos 50 a Kronitex CDP, obě dostupné od FMC Corporation. Jedná se o izopropy I ováný trifenylfosfát a křesy td ifeny Ifosfát
Výhodné relativní zastoupení těchto sloučenin v takových směsích je takové, že hmotnostní poměr sloučenin obsahujících fosfor k roztažitelnému grafitu od asi 1/9 do asi 4/1.
io Množství látek potlačujících hoření použité při výrobě pěny se je výhodně takové, že součet hmotnosti sloučeniny obsahující fosfor a roztažitelného grafitu je 5 až 30 %, nejvýhodněji 6 až 20 % hmotnosti celého přípravku (pólyizokyanát, polyoly, voda, katalyzátory, aditiva, pomocné látky a látky potlačující hoření).
Látky potlačující hoření se mohou nastřikovat do směšovací hlavy zařízení na výrobu pěny zvlášť nebo po vzájemném smísení. Podle jednoho provedení se systém potlačující hoření míchá předem se směsí látek reagující s izokyanáty nebo se směsí izokyanátů. Takové směsi jsou také předmětem vynálezu. Množství látky nebo látek potlačujících hoření ve směsi s póly izokyanáty je 5 až 40 % hmotnostních a výhodně 8 až 30 % hmotnostních, zatímco množství látky nebo látek potlačujících hoření ve směsi se složkami reagujícími s póly izokyanáty je 20 až 75 % hmotnostních a výhodně 25 až 60 % hmotnostních, vzhledem k množství kompozice a látky potlačující hoření. Výhodné je smísení látek potlačujících hoření předem se složkami reagujícími s izokyanáty.
Takové směsi se připravují smísením složek v jakémkoli pořadí za teploty místnosti, nebo pokud třeba, za zvýšené teploty, následovaným normálním míšením nebo míšením v nožovém směšovací. Pokusy ukázaly, že podmínky způsobu přípravy rigidních pěn jsou poměrně náročné. Látky potlačující hoření použité dle vynálezu zajišťují nižší úroveň nebo úplné vyhnutí se ožehu, vykazují dostatečnou stálost, mohou být dodány jako kapaliny nebo kapalné disperze, což umožňuje snadné použití pri výrobě pěn a pěny s nimi vyrobené mají dobré hoření potlačující vlastnosti.
Výše zmíněné látky potlačující hoření se mohou použít spolu s dalšími látkami potlačujícími hoření a zejména spolu s meláminem a/nebo s guanidinkarbonátem. Množství těchto dalších látek potlačujících hoření je 0,5 až 20 % hmotnostních a výhodně 1 až 10 % hmotnostních z hmotnosti celého přípravku.
Jsou uvažovány také směsi systémů potlačujících hoření dle vynálezu a/nebo směsi roztažitelného grafitu a/nebo směsi sloučenin obsahujících fosfor.
Použití sloučenin obsahujících fosfor umožňuje snížení viskozity kompozice (buď polyizokyanátu nebo polyolu) obsahující roztažitelný grafit. Tato méně viskózní kompozice (např. pod 10 Pa s, výhodně pod 1 Pa s) umožňuje lepší zpracovatelnost. Sloučeniny obsahující fosfor výhodně umožňují snížení viskozity směsi polyolů obsahující roztažitelný grafit.
Výše uvedené systémy potlačující hoření neobsahují halogeny a tudíž se vyhýbají obtížím tradičně spojenými s halogeny. Dnes je snaha tyto obtíže odstraňovat.
Vynález je ilustrován následujícími příklady.
-11 CZ 303184 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 11
Katalyzátor obsahující směs polyolů, směs A, se připravuje smísením 22 hmotnostních dílů „DABCO“ T9 (katalyzátor od AIR PRODUCTS, DABCO je ochranná známka), 350 hmotnostních dílů EO/PO polyolu, který má jmenovitou funkčnost 2, diethylenglykolu jako iniciátoru, obsah EO 20,2 % hmotnostních (z celé násady) a hydroxylové číslo 30 mg KOH/g.
Směs obsahující vodu, směs B, se připravuje rozpuštěním 36 hmotnostních dílů EDTA-3Na ve 400 hmotnostních dílech vody. Následně se za trvalého míchání přidá 755 hmotnostních dílů polyethylenglykolu, který má molekulovou hmotnost 200, a 235 hmotnostních dílů triethy lenglykolu.
Směs obsahující stabilizátor, směs C, se připravuje smísením 28 hmotnostních dílů „1RGANOXu“ 1135, 1,1 hmotnostního dílu „IRGAFOSu“ TNPP (stabilizátoiy od Ciba-Geigy, IRGANOX a IRGAFOS jsou ochranné známky), 500 hmotnostních dílů EO/PO polyolu, který má jmenovitou funkčnost 2, diethylenglykol jako iniciátor, obsah EO 20,2 % hmotnostních (z celé násady) a hydroxylové číslo 30 mg KOH/g.
Polyizokyanátová směs, směs D, se připravuje smísením 184,4 hmotnostních dílů polymemího MDI, která má NCO hodnotu 30,7 % hmotnostních a izokyanátovou funkčnost 2,7, a 159,6 hmotnostních dílů MDI modifikovaného uretoníminem, který má NCO hodnotu 31 % hmotnostních, izokyanátovou funkčnost 2,09, obsah uretoiminu 17 % a obsah 2,4-MDI 20% hmotnostních.
Všechny látky potlačující hoření, s výjimkou roztažitelného grafitu, se před výrobou pěny buď smísí s izokyanátovou směsí nebo se smísí s jedním z polyolových proudů, nebo se přidává jako oddělený proud. Roztažitelný grafit se přidává jako oddělený proud nebo s polyolovým proudem. Roztažitelný grafit a sloučeniny obsahující fosfor se zavádí společně s polyolem v příkladech 10a 11,
Přídavek roztažitelného grafitu k polyolovému proudu zvyšuje viskozitu polyolového proudu. Když se přidává roztažitelný grafit úrovně např. 9 k polovině potřebného EO/PO polyolu, dosahuje viskozíta směsi asi 50 Pa s (při 30 °C). Pokud se roztažitelný grafit stejné úrovně přidává ke všemu potřebnému EO/PO polyolu, dosahuje viskozíta směsi asi 5 Pa s.
Pokud se spojí roztažitelný grafit a sloučenina obsahující fosfor a přidají se ke všemu potřebnému EO/PO polyolu jako v příkladu 10, pohybuje se viskozíta směsi pod 1 Pa s.
V níže uvedené tabulce je uvedena skutečná hmotnost chemikálií použitých k výrobě pěny. Všechny pěny byly vyrobeny za izokyanátového indexu 100, s výjimkou příkladů 9, 10 a 11, které byly provedeny za izokyanátového indexu 104. Proudy reaktantů se nejprve přidají do směšovací nádoby a poté převedou do formy. Směšovací nádoba je typicky 750mI papírový kelímek, ale v příkladech 9, 10 a 11 se používá 51 kbelík. Použitá forma je typicky 51 kbelík, ale v příkladech 9, 10 a 11 se používá otevřená krabice o rozměrech 0,5 x 0,5 x 0,25 m. Nejdříve se do směšovací nádoby zavádí směs B. Následně se přidávají směsi C, A a D. Obsah kelímku se míchá 13 sekund mechanickým míchadlem „HEIDOLPH“ (HEIDOLPH je ochranná známka) při rychlosti 5000 ot min’1. Po míchání se reakční směs nalije do formy a ponechá reagovat. Doba želatinace dosahuje 40 až 50 sekund a doba růstu 70 až 90 sekund. Po nejméně 15 minutách se pěna vyjme z kbelíku a ponechá se vychladnout na teplotu místnosti. Získá se rigidní polyuretanová pěna. Před požárními testy se vzorky pěny drtí jedním stlačením (70 % CLD) při 100 mm/min ve směru růstu, následovaným 10 drceními (70 % CLD výšky po prvním stlačení)
-12CZ 303184 B6 při rychlosti 500 mm/min ve směru růstu pěny za použití mechanického zkoušeče osazeného plochými pláty INSTRON (INSTRON je ochranná známka). Po drcení se získá flexibilní pěna, která nemá žádný větší přechod sklo-guma mezi -100 °C a +25 °C.
s Pěny podstoupily zkoušku rychlosti šíření plamene pro interiérové součástky motorových vozidel US Safety Standard FMVSS 302 a omezující kyslíkovou zkoušku podle ASTM D2863/91. Zkoušely se a porovnávaly se následující látky potlačující hoření:
io DE-71 od Great Lakes, což je pentabromdifenyloxid obsahující 71 % hmotnostních bromu
Reofos 50 od FMC Corp., což je izopropylovaný triarylfosfát obsahující 8,4 % hmotnostních fosforu
Callotek grades od Graphitwerk Kropfmuehlm AG jsou roztažitelné grafity.
Výsledky zkoušek rychlosti hoření LO1 a MVSS pro příklad 1 až 11 jsou uvedeny v následující tabulce:
-13CZ 303184 B6
| CN | CN | ||||||||||||||||
| CN | CN | tO | LO | LO | C0 | ||||||||||||
| ** | «*. | LO | LO | LO | o | ||||||||||||
| to | co | Ν' | I—t | Ν’ | r- | P | CN | « | |||||||||
| rN | 1O | o | iO | w | O | Γ- | LO | co | «1 | kl | CN | M* | |||||
| H | r-1 | CN | ΓΗ | 1—f | 0 τ 0 | ιο ο | rM | LO | lO | co | o | O O | CN | ||||
| CN | CN | ||||||||||||||||
| CN | CN | LO | LO | LO | C0 | ||||||||||||
| LD | < | ιΟ | LO | sr | |||||||||||||
| LO | co | N* | 1—t | Ν’ | *. | Γ— | P | CN | |||||||||
| O | iO | o | LO | O | γ- | LO | CO | kl | *> | r-1 | LO | ||||||
| H | P | CN | r-t | r—t | P O O | ιο ο | r-i | N* | lO | co | o | O O | CM | *3· | |||
| CN | CN | ||||||||||||||||
| CN | ÍN | LO | LO | χ—1 | |||||||||||||
| LO | *1 | co | |||||||||||||||
| LO | co | Ν’ | i—1 | CN | O | .. | |||||||||||
| LO | o | LO | K | LO | 00 | LO | ki | P | |||||||||
| σι | t—4 | CN | rH | τ—1 | O r-l O | ο ο | ι—1 | LO | co | o | o | o o | CN | £ | |||
| LO | CN | LO | vr | LD | |||||||||||||
| CN | LO | rd | % | N* | LO | Γ- | CN | ||||||||||
| K | t«k | co | σι | k. | r- | co | Ι'— | •fc | |||||||||
| P | co | r-l | LO | ** | CO | uo | UO | u | V. | CN | |||||||
| co | CN | CN | CN | 1—1 | LO o o | CN Ο | CN | LO | CN | σι | o | o o | CN | £ | |||
| LO | CN | LO | 'T | CN | |||||||||||||
| CN | UO | 1—1 | K. | CO | CO | LD | CN | ||||||||||
| K | co | CO | CO | CN | CN | k. | |||||||||||
| cH | co | 1—i | LO | Ν’ | 1 | o | LO | kk | •i | CN | |||||||
| r- | CN | CN | CN | i—1 | 1-10 0 | r- o | CN | Ν’ | iO | co | o | O o | CN | £ | |||
| LO | CN | LO | Ν' | ||||||||||||||
| CN | LO | rH | CN | CN | |||||||||||||
| c0 | |||||||||||||||||
| 1—í | co | r*í | LO | CN | CN | O | CN | ||||||||||
| lo | CM | CN | CN | r-l | O O CN | o o | CN | LD | σ> | o | o | o o | CN | £ | |||
| LO | CN | LO | Ν’ | ||||||||||||||
| CN | in | i—1 | CN | O | |||||||||||||
| i | •t | w | ΓΟ | ·*. | fc | ||||||||||||
| i—1 | co | T—1 | LO | CN | kD | tn | CN | ||||||||||
| tn | CN | CN | CN | i—1 | O CN O | o o | r4 | co | co | o | o | o o | CN | £ | |||
| LO | CN | kD | Ν’ | ||||||||||||||
| CN | lO | 1-1 | LO | Γ- | |||||||||||||
| v | *. | CO | >1 | ||||||||||||||
| 1-1 | 00 | t-H | ío | O | Γ- | Ν’ | CM | CN | |||||||||
| «a· | CN | CN | CM | r—1 | co O O | o o | i—1 | Ν' | r-l | o | o | o’ o | CN | £ | |||
| LO | CN | kD | Ν’ | ||||||||||||||
| CN | LO | rH | CN | LO | |||||||||||||
| i | •i | ** | CO | ||||||||||||||
| i—1 | CO | t—1 | to | CN | co | LO | CN | ||||||||||
| c*) | CN | CN | 04 | i—l | CN O O | o o | i—F | CO | OL | o | o | o o | CN | £ | |||
| LO | CN | LO | Ν’ | CN | |||||||||||||
| CN | LO | t—l | CO | LO | |||||||||||||
| k, | k. | < | CO | <. | |||||||||||||
| <—l | 00 | í—l | LO | Ν' | r- | ΟΛ | O | r- | |||||||||
| CN | CN | CN | CN | i—l | 1-10 0 | o o | rS | CO | LO | o | o | o o | CN | cn | |||
| LO | CN | kD | Ν’ | ||||||||||||||
| CN | tO | rH | γ- | LO LO | CN | ||||||||||||
| w | ** | co | γο - | CN CN | |||||||||||||
| I—1 | CO | i—ř | LO | K Ν’ | o | W Μ» | í—l | r- | |||||||||
| i—1 | CN | CN | Ol | i—1 | o o o | Γ- r-l | CN | £ | O | co | LO | O | CM | sr | |||
| P | p | • | « | ||||||||||||||
| £ | £ | c | o | rH | |||||||||||||
| HQ | >φ | P | P | Γ* | |||||||||||||
| o o o | > | c | o | 0 | |||||||||||||
| o o o | O | ε | Φ | Cd | Ul | ||||||||||||
| P CN LD | £ | '<n | X, | Ctí | a | CM ca | |||||||||||
| o | 'Φ | i—l | |||||||||||||||
| Λί Λ4 Λί | LO | ρ | > | λ; | » | ||||||||||||
| Ό | Φ Φ Φ | .p | N | 0) | £ | c | c c | CN | c | ||||||||
| of | < | CQ | o | Q | Ρ Ρ Ρ | ω | P | P | P | P P | dP | O | -H | ||||
| r-l | 0 Ο 0 | 0 1-1 | o | 0 | o | o o | CO | g | |||||||||
| X | m | CO | M | W | Ρ Ρ Ρ | iw Γ- | nj | fO | 1—1 | £ | cn | < | |||||
| Ή | >φ | >Φ | >Φ | HU | ι—1 ι—1 Ρ | Ο | Xl | Xl | P | x | P | U) | g | ||||
| >M | £ | e | £ | £ | (0 (β φ | φ ω | o | ω | 0 | cn | ftj | o | O | g | |||
| Ol | ω | ω | Cfi | ω | ο ο ο | OČ Q | Q | Q | dP O | ííp LO | dP | dP dP | P) | s |
nestanoveno
Claims (5)
1. Způsob přípravy rigidní pěny, vyznačující se tím, že se reaguje polyizokyanát (1), sloučenina reagující s izokyanáty (2), kde zmíněná sloučenina (2) má průměrnou ekvivalentní hmotnost nanejvýš 374 a průměrný počet atomů vodíku reagujících s izokyanáty 2 až 8, sloučenina reagující s izokyanáty (3), kde zmíněná sloučenina (3) má průměrnou ekvivalentní io hmotnost více než 374 a průměrný počet atomů vodíku reagujících s izokyanáty 2 až 6, a voda za přítomnosti katalyzátoru a za přítomnosti látky potlačující hoření, kde látka potlačující hoření je kombinací 1) roztažitelného grafitu a 2) sloučeniny vzorce
O
II
X-P-Y z
kde X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupin -R a -OR', kde R je aikylová, arylová is nebo arylalkylová skupina obsahující 1 až 12 a výhodně l až 10 atomů uhlíku, a R' je arylová nebo arylalkylová skupina obsahující 6 až 12 a výhodně 6 až 10 atomů uhlíku a kde sloučeniny obsahující fosfor jsou vybrány z trifenylfosfinoxidu, trifenylfosfátu, trifenylfosfonátu a sloučenin obsahujících jednu nebo více a s výhodou jednu alkylovou skupinu (skupiny) obsahující 1 až
6 atomů uhlíku, vázanou kjednomu nebo více aromatickým kruhům tohoto trifenylfosfátu, -fos20 fonátu a -fosfínoxidu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr sloučeniny obsahující fosfor a roztažitelného grafitu je 1/9 až 4/1.
25
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že součet hmotností sloučeniny obsahující fosfor a roztažitelného grafitu je 5 až 30 %, nej výhodněji 6 až 20 % hmotnostních vzhledem k hmotnosti celého přípravku.
4. Způsob přípravy flexibilní pěny, vyznačující se tím, žese drtí rigidní pěna při30 pravená kterýmkoli způsobem podle nároků 1 až 3.
5. Kompozice reagující s izokyanáty, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu reagující s izokyanáty (2), kde zmíněná sloučenina (2) má průměrnou ekvivalentní hmotnost nanejvýše 374 a průměrný počet atomů vodíku reagujících s izokyanáty 2 až 8, a sloučeninu reagu35 jící s izokyanáty (3), kde zmíněná sloučenina (3) má průměrnou ekvivalentní hmotnost více než 374 a průměrný počet atomů vodíku reagujících s izokyanáty 2 až 6, a látku potlačující hoření, kde látka potlačující hoření je kombinací 1) roztažitelného grafitu a 2) sloučenin vzorce
O
X-P-Y z
kde X, Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrané ze skupin —R a —OR \ kde R je alkylová, arylová nebo arylalkylová skupina obsahující I až 12 a výhodně I až 10 atomů uhlíku, a R' je arylová nebo arylalkylová skupina obsahující 6 až 12 a výhodně 6 až 10 atomů uhlíku a kde sloučeniny obsahující fosfor jsou vybrány z trifenylfosfínoxidu, tri fenyl fosfátu, trifenylfosfonátu a sloučenin obsahujících jednu nebo více a s výhodou jednu alkylovou skupinu (skupiny) obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, vázanou kjednomu nebo více aromatickým kruhům tohoto tri fenyl fosfátu, -fosfonátu a -fosfinoxidu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99119894 | 1999-10-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20021181A3 CZ20021181A3 (cs) | 2002-08-14 |
| CZ303184B6 true CZ303184B6 (cs) | 2012-05-16 |
Family
ID=8239138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20021181A CZ303184B6 (cs) | 1999-10-07 | 2000-09-04 | Zpusob výroby rigidních a flexibilních polyuretanových pen obsahujících látky potlacující horení |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6765035B2 (cs) |
| EP (1) | EP1230297B1 (cs) |
| JP (1) | JP4580133B2 (cs) |
| AU (1) | AU6842500A (cs) |
| CZ (1) | CZ303184B6 (cs) |
| DE (1) | DE60015174T2 (cs) |
| ES (1) | ES2228595T3 (cs) |
| WO (1) | WO2001025324A1 (cs) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7008973B2 (en) * | 2003-01-14 | 2006-03-07 | Pabu Services, Inc. | Vacuum cooled foams |
| EP1945163B1 (en) * | 2005-10-21 | 2016-04-20 | The Procter and Gamble Company | Absorbent article comprising auxetic materials |
| JP2008037887A (ja) * | 2006-08-01 | 2008-02-21 | Inoac Corp | 難黄変性軟質ポリウレタン発泡体 |
| JP5101092B2 (ja) * | 2006-11-30 | 2012-12-19 | 株式会社イノアックコーポレーション | 車両用ポリウレタン発泡体 |
| DE102007028253A1 (de) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Wacker Chemie Ag | Siliconhaltiger Polyurethanschaum |
| WO2009103764A1 (de) | 2008-02-20 | 2009-08-27 | Basf Se | Plastisch verformbare polyurthan-hartschaumstoffe mit verbesserter luftdurchlässigkeit und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln |
| DE102008016610A1 (de) | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Metzeler Schaum Gmbh | Flammwidriger, elastischer Polyurethan-Weichschaumstoff mit reduziertem Gewicht |
| US8388248B2 (en) * | 2008-12-30 | 2013-03-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Medical liquid applicator system |
| DE102009033710A1 (de) * | 2009-07-18 | 2011-01-20 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung von Metallsalzen einer Carbonsäure bei der Herstellung von Polyurethansystemen |
| US20110184079A1 (en) * | 2010-01-27 | 2011-07-28 | Intellectual Property Holdings, Llc | Fire-retardant polyurethane foam and process for preparing the same |
| BR112012033329A2 (pt) | 2010-07-09 | 2016-12-13 | Air Prod & Chem | "precursor de espuma ,método para produzir espuma ,e espuma.. |
| CN103221446B (zh) * | 2010-11-18 | 2016-08-03 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 抗燃软质聚氨酯泡沫 |
| US9187674B2 (en) * | 2011-04-11 | 2015-11-17 | Crosslink Technology Inc. | Fire resistant coating |
| US9410012B2 (en) | 2011-06-29 | 2016-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Thermally stable flame resistant flexible polyurethane foam |
| US9447223B2 (en) * | 2011-07-07 | 2016-09-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Additives for improving natural oil based polyurethane foam performance |
| WO2013070370A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Dow Global Technologies Llc | Thermally stable flame resistant flexible polyurethane foam with reduced odor |
| US10640602B2 (en) | 2012-01-03 | 2020-05-05 | Basf Se | Flame-retardant polyurethane foams |
| EP2612876A1 (de) * | 2012-01-03 | 2013-07-10 | Basf Se | Flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe |
| CN104254554A (zh) * | 2012-03-06 | 2014-12-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 柔性聚氨酯泡沫体制品的制备方法 |
| WO2014078943A1 (en) * | 2012-11-26 | 2014-05-30 | Proprietect L.P. | Isocyanate-based polymer foam having improved flame retardant properties |
| BR112015022714B1 (pt) * | 2013-03-15 | 2021-08-17 | Basf Se | Método para formar uma espuma de poliuretano |
| RU2543869C2 (ru) * | 2013-04-18 | 2015-03-10 | Сергей Константинович Есаулов | Огнестойкий вспененный полимерный композиционный материал и способ его получения |
| CN105793382B (zh) * | 2013-11-29 | 2018-03-16 | 井上株式会社 | 阻燃性密封材料 |
| US20170190827A1 (en) * | 2014-06-06 | 2017-07-06 | Dow Global Technologies Llc | Heat and flame resistant polyurethane foam |
| WO2017161207A1 (en) * | 2016-03-16 | 2017-09-21 | Rco Engineering Inc. | Improved system and process for the manufacture of polymer foam with additives |
| JP2019517600A (ja) | 2016-05-30 | 2019-06-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 難燃性半硬質ポリウレタン発泡体 |
| WO2019204625A1 (en) * | 2018-04-18 | 2019-10-24 | Frx Polymers, Inc. | Halogen-free flame-retardant compositions for flexible polyurethane foams |
| EP3560970A1 (de) * | 2018-04-25 | 2019-10-30 | Covestro Deutschland AG | Offenzelliger polyurethanhartschaum und dessen verwendung |
| CN108727626A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-02 | 合肥泰宇汽车零部件有限公司 | 一种新型汽车发动机罩及其生产工艺 |
| CN110857328A (zh) * | 2018-08-23 | 2020-03-03 | 美国圣戈班性能塑料公司 | 聚氨酯泡沫和其形成方法 |
| EP4004095A1 (en) * | 2019-07-22 | 2022-06-01 | Basf Se | Low tvoc flame-retardant polyurethane spray foam system |
| WO2021030055A1 (en) | 2019-08-13 | 2021-02-18 | Dow Global Technologies Llc | Polyurethane foam |
| EP4058510B1 (de) * | 2019-11-13 | 2023-11-29 | Basf Se | Komfort etpu |
| JPWO2021187070A1 (cs) * | 2020-03-16 | 2021-09-23 | ||
| CA3188589A1 (en) | 2020-07-01 | 2022-01-06 | Basf Se | Polyurethane foams with improved acoustic properties |
| JP2022048708A (ja) * | 2020-09-15 | 2022-03-28 | 積水化学工業株式会社 | 難燃性ウレタン樹脂組成物 |
| JP2023081760A (ja) * | 2021-12-01 | 2023-06-13 | 積水化学工業株式会社 | ポリオール含有組成物、発泡性ウレタン樹脂組成物、及びポリウレタン発泡体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2428307A1 (de) * | 1972-05-09 | 1976-01-08 | Ici Ltd | Geschaeumte polymere |
| DE19702760A1 (de) * | 1997-01-27 | 1998-07-30 | Joachim Gluske Fa | Brandhemmender Polyurethanschaum |
| WO1999031173A1 (en) * | 1997-12-13 | 1999-06-24 | Huntsmann Ici Chemicals Llc | Process for making rigid and flexible polyurethane foams |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1097009A (en) | 1966-01-13 | 1967-12-29 | Morey Weisman | Improvements in or relating to dielectrically modified flexible foam materials |
| JPS5722048B2 (cs) | 1974-07-15 | 1982-05-11 | ||
| JPS5142768A (ja) | 1974-10-11 | 1976-04-12 | Masaaki Iwata | Hatsuhotaihatsunetsushiito |
| JPS5550035A (en) | 1978-10-06 | 1980-04-11 | Mitsuboshi Belting Ltd | Manufacture of polyurethane foam |
| SE430234B (sv) | 1978-11-16 | 1983-10-31 | Upjohn Co | Forfarande vid och apparat for reaktionsformsprutning |
| GB8432153D0 (en) | 1984-12-20 | 1985-01-30 | Dunlop Ltd | Polyurethane foams |
| GB8611671D0 (en) | 1986-05-13 | 1986-06-18 | Dunlop Ltd | Flame-retardent latex foams |
| DE3625080C2 (de) * | 1986-07-24 | 2001-10-11 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Thermisch expandierbare Masse, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE3721058A1 (de) | 1987-06-26 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen |
| DE3806476A1 (de) | 1988-03-01 | 1989-09-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen mit hervorragenden daempfungseigenschaften |
| DE3812348A1 (de) | 1988-04-14 | 1989-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
| JPH01311137A (ja) | 1988-06-08 | 1989-12-15 | Human Ind Corp | ポリウレタンフォームの製造方法 |
| DE3828544A1 (de) | 1988-08-23 | 1990-03-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
| JP2710368B2 (ja) | 1988-12-06 | 1998-02-10 | 日本化成株式会社 | 難燃性ポリウレタンフォーム |
| GB2226033A (en) | 1988-12-16 | 1990-06-20 | T & N Technology Ltd | Flame resistant materials |
| JP2775798B2 (ja) | 1989-01-24 | 1998-07-16 | 日本化成株式会社 | 難燃性ポリウレタンフォーム |
| JPH02206649A (ja) | 1989-02-03 | 1990-08-16 | Nippon Kasei Kk | 難燃性ポリウレタンフォーム |
| JPH02206685A (ja) | 1989-02-03 | 1990-08-16 | Nippon Kasei Kk | 難燃化方法 |
| JP2679214B2 (ja) | 1989-02-16 | 1997-11-19 | 日本化成株式会社 | 難燃性ポリウレタンフォーム |
| JPH02215518A (ja) | 1989-02-16 | 1990-08-28 | M D Kasei Kk | 難燃性リボンデッドフォームの製造方法 |
| JPH02248461A (ja) | 1989-03-22 | 1990-10-04 | M D Kasei Kk | 難燃性ポリイソシアヌレートフォームの製法 |
| JPH02253936A (ja) | 1989-03-28 | 1990-10-12 | Michio Nagamatsu | 防火ボード |
| DE3917518A1 (de) | 1989-05-30 | 1990-12-06 | Bayer Ag | Brandschutzelemente |
| DE4010752A1 (de) | 1990-04-03 | 1991-10-10 | Metzeler Schaum Gmbh | Verfahren zur herstellung eines flammwidrigen, elastischen polyurethan-weichschaumstoffes |
| DE4034046A1 (de) | 1990-10-26 | 1992-04-30 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von flammwidrigen polyurethan-weichschaumstoffen mit verminderter rauchgasdichte und melamin-blaehgraphit-polyether-polyol-dispersionen hierfuer |
| JPH04209616A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-31 | Toyo Rubber Chem Ind Co Ltd | ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US5198473A (en) | 1991-12-09 | 1993-03-30 | Basf Corporation | Polyurethane foams of increased flame retardancy |
| DE4205934A1 (de) | 1992-02-27 | 1993-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff freien, niedrigdichten polyurethan-weichschaumstoffen und weichelastischen polyurethan-formschaumstoffen sowie hierfuer verwendbare, mit urethangruppen modifizierte polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis |
| JPH06172481A (ja) | 1992-12-08 | 1994-06-21 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡用樹脂組成物、発泡体および難燃性構造体 |
| JPH06178606A (ja) | 1992-12-14 | 1994-06-28 | Honda Motor Co Ltd | 作業機の回収容器満杯検出装置 |
| US5565498A (en) | 1993-02-02 | 1996-10-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for making flexible foams |
| US5459170A (en) | 1993-04-13 | 1995-10-17 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyurethane foams |
| DE4339702A1 (de) * | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen |
| JPH07292052A (ja) | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Hitachi Chem Co Ltd | 発泡用樹脂組成物、発泡体および難燃性構造体 |
| WO1996035744A1 (en) | 1995-05-12 | 1996-11-14 | Imperial Chemical Industries Plc | New flexible polyurethane foams |
| EP1090056B1 (en) * | 1998-05-21 | 2005-06-15 | Huntsman International Llc | Hydrocarbon blown rigid polyurethane foams having improved flammability performance |
-
2000
- 2000-09-04 WO PCT/EP2000/008617 patent/WO2001025324A1/en active IP Right Grant
- 2000-09-04 EP EP00956512A patent/EP1230297B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-04 ES ES00956512T patent/ES2228595T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-04 DE DE60015174T patent/DE60015174T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-04 CZ CZ20021181A patent/CZ303184B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-09-04 JP JP2001528486A patent/JP4580133B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-04 AU AU68425/00A patent/AU6842500A/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-04-05 US US10/116,879 patent/US6765035B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2428307A1 (de) * | 1972-05-09 | 1976-01-08 | Ici Ltd | Geschaeumte polymere |
| DE19702760A1 (de) * | 1997-01-27 | 1998-07-30 | Joachim Gluske Fa | Brandhemmender Polyurethanschaum |
| WO1999031173A1 (en) * | 1997-12-13 | 1999-06-24 | Huntsmann Ici Chemicals Llc | Process for making rigid and flexible polyurethane foams |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60015174T2 (de) | 2006-03-02 |
| US20030130365A1 (en) | 2003-07-10 |
| EP1230297A1 (en) | 2002-08-14 |
| DE60015174D1 (de) | 2004-11-25 |
| US6765035B2 (en) | 2004-07-20 |
| WO2001025324A1 (en) | 2001-04-12 |
| EP1230297B1 (en) | 2004-10-20 |
| AU6842500A (en) | 2001-05-10 |
| JP2003511503A (ja) | 2003-03-25 |
| JP4580133B2 (ja) | 2010-11-10 |
| ES2228595T3 (es) | 2005-04-16 |
| CZ20021181A3 (cs) | 2002-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ303184B6 (cs) | Zpusob výroby rigidních a flexibilních polyuretanových pen obsahujících látky potlacující horení | |
| EP2760905B1 (en) | Viscoelastic foam | |
| AU731092B2 (en) | Process for preparing rigid and flexible polyurethane foams | |
| JPH0364311A (ja) | 不活性発泡剤を使用しないポリウレタンフォームの製造方法 | |
| CZ290765B6 (cs) | Způsob přípravy rigidní a flexibilní polyurethanové pěny a flexibilní polyurethanová pěna | |
| US6100311A (en) | Process for preparing rigid and flexible polyurethane foams | |
| CN105518049A (zh) | 基于pipa的燃烧改性的聚氨基甲酸酯泡沫 | |
| EP1037942A1 (en) | Process for making rigid and flexible polyurethane foams | |
| RU2765788C2 (ru) | Полиольные композиции | |
| AU2012296911A1 (en) | Method for producing rigid polyurethane foams | |
| AU741302B2 (en) | New flexible polyurethane foams | |
| WO2001032732A1 (en) | Process for making rigid and flexible polyurethane foams |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200904 |