JPH06172481A - 発泡用樹脂組成物、発泡体および難燃性構造体 - Google Patents
発泡用樹脂組成物、発泡体および難燃性構造体Info
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- JPH06172481A JPH06172481A JP4327860A JP32786092A JPH06172481A JP H06172481 A JPH06172481 A JP H06172481A JP 4327860 A JP4327860 A JP 4327860A JP 32786092 A JP32786092 A JP 32786092A JP H06172481 A JPH06172481 A JP H06172481A
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- flame
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 水分含有率が２０重量％以上である糖質類の
水溶液及び／又はスラリー、反応触媒、膨張黒鉛、イソ
シアネート化合物及び必要に応じて整泡剤、難燃剤及び
／又は発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組成物、これを
用いた発泡体並びに構造体。 【効果】 難燃性が高く、ハロゲン系難燃剤の添加を減
量できる発泡体及び構造体を得ることができる。
水溶液及び／又はスラリー、反応触媒、膨張黒鉛、イソ
シアネート化合物及び必要に応じて整泡剤、難燃剤及び
／又は発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組成物、これを
用いた発泡体並びに構造体。 【効果】 難燃性が高く、ハロゲン系難燃剤の添加を減
量できる発泡体及び構造体を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡用樹脂組成物、こ
の組成物より得られる発泡体および難燃性構造体に関す
る。
の組成物より得られる発泡体および難燃性構造体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】最近、建築用材料とくに住宅用外壁材に
対する難燃性の要求は厳しさを増しており、建設省告示
第１２３１号準不燃試験に同第１３７２号模型箱試験が
追加されるに至った。前記建設省告示第１３７２号模型
箱試験とは同第１２３１号準不燃試験における残炎、温
度時間面積、発煙係数の規制値を満たした上で、試験体
を大型化し、燃焼時の発熱量、燃焼後の形状を判定する
という厳しいものである。
対する難燃性の要求は厳しさを増しており、建設省告示
第１２３１号準不燃試験に同第１３７２号模型箱試験が
追加されるに至った。前記建設省告示第１３７２号模型
箱試験とは同第１２３１号準不燃試験における残炎、温
度時間面積、発煙係数の規制値を満たした上で、試験体
を大型化し、燃焼時の発熱量、燃焼後の形状を判定する
という厳しいものである。
【０００３】工業用ポリオールを原料として発泡させた
イソシアヌレート環を有する従来のイソシアヌレート発
泡体（ポリウレタン発泡体の一種）を用いた構造物は燃
焼後の形状変化が著しく発熱量も大きいため、前記第１
３７２号模型箱型試験に合格するのは難しい。
イソシアヌレート環を有する従来のイソシアヌレート発
泡体（ポリウレタン発泡体の一種）を用いた構造物は燃
焼後の形状変化が著しく発熱量も大きいため、前記第１
３７２号模型箱型試験に合格するのは難しい。
【０００４】一方、公知のフェノール発泡体を用いた構
造体は、燃焼後の形状変化は少ないが、燃焼後の残炎時
間が長いという欠点を持つ。従来イソシアヌレート環を
有するイソシアヌレート発泡体（ポリウレタン発泡体の
一種）を成形するのに使用している製造設備をフェノー
ル発泡体成形用に切替える場合は、発泡時及び発泡後の
加熱装置を高温で且つ長時間加熱できる装置に変更しな
ければならず、又この装置を用いたフェノール発泡体の
製造法も極めて作業性の悪いものである。
造体は、燃焼後の形状変化は少ないが、燃焼後の残炎時
間が長いという欠点を持つ。従来イソシアヌレート環を
有するイソシアヌレート発泡体（ポリウレタン発泡体の
一種）を成形するのに使用している製造設備をフェノー
ル発泡体成形用に切替える場合は、発泡時及び発泡後の
加熱装置を高温で且つ長時間加熱できる装置に変更しな
ければならず、又この装置を用いたフェノール発泡体の
製造法も極めて作業性の悪いものである。
【０００５】一方、炭水化物を原料として発泡されたポ
リウレタン発泡体を用いた構造体は工業用ポリオールを
原料とするイソシアヌレート発泡体を用いた構造体に比
べ難燃性は幾分向上してきているものの充分とは言え
ず、また難燃性を向上させた結果として強度（圧縮強
さ）の低下及び吸水率の増大などの弊害が出てきてい
る。
リウレタン発泡体を用いた構造体は工業用ポリオールを
原料とするイソシアヌレート発泡体を用いた構造体に比
べ難燃性は幾分向上してきているものの充分とは言え
ず、また難燃性を向上させた結果として強度（圧縮強
さ）の低下及び吸水率の増大などの弊害が出てきてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点に鑑みてなされたものであり、ポリウレタン発泡体の
優れた作業性を生かして、難燃特性のさらに良い、発泡
用樹脂組成物、これを用いた発泡体および難燃性構造体
を提供するものである。
点に鑑みてなされたものであり、ポリウレタン発泡体の
優れた作業性を生かして、難燃特性のさらに良い、発泡
用樹脂組成物、これを用いた発泡体および難燃性構造体
を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、水分含有率が
２０重量％以上である糖質類の水溶液及び／又はスラリ
ー、反応触媒、膨張黒鉛、イソシアネート化合物及び必
要に応じて整泡剤、難燃剤及び／又は発泡剤を含有して
なる発泡用樹脂組成物、この発泡用樹脂組成物から得ら
れる発泡体ならびにこの発泡用樹脂組成物から得られる
発泡体の少なくとも片面に難燃もしくは不燃性の板又は
シートを設けてなる難燃性構造体に関する。
２０重量％以上である糖質類の水溶液及び／又はスラリ
ー、反応触媒、膨張黒鉛、イソシアネート化合物及び必
要に応じて整泡剤、難燃剤及び／又は発泡剤を含有して
なる発泡用樹脂組成物、この発泡用樹脂組成物から得ら
れる発泡体ならびにこの発泡用樹脂組成物から得られる
発泡体の少なくとも片面に難燃もしくは不燃性の板又は
シートを設けてなる難燃性構造体に関する。
【０００８】本発明において用いられる糖質類の水溶液
及び／又はスラリーとは、単糖類たとえば果糖（フラク
トース）、ぶどう糖（グルコース）、キシロース、マン
ノース、二糖類たとえば、しょ糖、ばくが糖（マルトー
ス）、乳糖（ラクトース）、糖誘導体たとえばソルビト
ール（ソルビット）、マンニット、アラビトール、キシ
リットなどの糖アルコール、メチルグリコシドなどのグ
ルコシド等を単独で又は２種以上組み合わせ水に溶解さ
せた水溶液、これらを水に分散させたスラリー又はその
水溶液とスラリーとの混合物である。市販品として入手
できるものとしては王子コンスターチ株式会社製異性化
糖Ｆ−４２、Ｆ−５５、ＨＣ、参松工業株式会社製サン
クラフト５５０などがある。王子コンスターチ株式会社
製ＨＣは果糖、ぶどう糖およびその他の糖の水溶液であ
り、参松工業株式会社製サンクラフト５５０は果糖、ぶ
どう糖およびオリゴ糖の水溶液である。また第一工業製
薬株式会社製レブロスＳＦ−Ａ（果糖の水溶液）、レブ
ロス２０Ｋ（固形）東和化成工業株式会社製ソルビット
Ｄ−７０、ソルビットＷ−７０（ソルビットの水溶
液）、キシリット（固形）、マンニットＰ（固形）、マ
ンニットＳ（固形）などの糖アルコール、キシロースＸ
Ｌ（固形）、マルチ東和（かんげんばくが糖水溶液）Ｐ
Ｏ−東和（かんげんでん粉糖化物の水溶液）、参松工業
株式会社製クリスタ（ぶどう糖、固形）、ＬＧ−８５
（ブドウ糖の水溶液）、日新製薬工業株式会社製しょ糖
などがあり、固形で市販されているものもあるが、これ
らを水溶液及び／又はスラリーにして用いても良く、果
糖、異性化糖、ソルビット、キシリットまたはこれらの
混合物の水溶液及び／又はスラリーが特に好ましい。
及び／又はスラリーとは、単糖類たとえば果糖（フラク
トース）、ぶどう糖（グルコース）、キシロース、マン
ノース、二糖類たとえば、しょ糖、ばくが糖（マルトー
ス）、乳糖（ラクトース）、糖誘導体たとえばソルビト
ール（ソルビット）、マンニット、アラビトール、キシ
リットなどの糖アルコール、メチルグリコシドなどのグ
ルコシド等を単独で又は２種以上組み合わせ水に溶解さ
せた水溶液、これらを水に分散させたスラリー又はその
水溶液とスラリーとの混合物である。市販品として入手
できるものとしては王子コンスターチ株式会社製異性化
糖Ｆ−４２、Ｆ−５５、ＨＣ、参松工業株式会社製サン
クラフト５５０などがある。王子コンスターチ株式会社
製ＨＣは果糖、ぶどう糖およびその他の糖の水溶液であ
り、参松工業株式会社製サンクラフト５５０は果糖、ぶ
どう糖およびオリゴ糖の水溶液である。また第一工業製
薬株式会社製レブロスＳＦ−Ａ（果糖の水溶液）、レブ
ロス２０Ｋ（固形）東和化成工業株式会社製ソルビット
Ｄ−７０、ソルビットＷ−７０（ソルビットの水溶
液）、キシリット（固形）、マンニットＰ（固形）、マ
ンニットＳ（固形）などの糖アルコール、キシロースＸ
Ｌ（固形）、マルチ東和（かんげんばくが糖水溶液）Ｐ
Ｏ−東和（かんげんでん粉糖化物の水溶液）、参松工業
株式会社製クリスタ（ぶどう糖、固形）、ＬＧ−８５
（ブドウ糖の水溶液）、日新製薬工業株式会社製しょ糖
などがあり、固形で市販されているものもあるが、これ
らを水溶液及び／又はスラリーにして用いても良く、果
糖、異性化糖、ソルビット、キシリットまたはこれらの
混合物の水溶液及び／又はスラリーが特に好ましい。
【０００９】糖質類の水溶液またはスラリーの水分含有
率は２０重量％以上であることが必要であり、２０重量
％未満ではイソシアネート化合物と糖質類が反応してポ
リウレタン化合物を生成し、これらが難燃性を著しく低
下させる。イソシアネート化合物と糖質類とは実質的に
は反応せず、イソシアネート化合物と水とが反応した発
泡体中に糖質類が未反応の状態で分散していることが必
要である。
率は２０重量％以上であることが必要であり、２０重量
％未満ではイソシアネート化合物と糖質類が反応してポ
リウレタン化合物を生成し、これらが難燃性を著しく低
下させる。イソシアネート化合物と糖質類とは実質的に
は反応せず、イソシアネート化合物と水とが反応した発
泡体中に糖質類が未反応の状態で分散していることが必
要である。
【００１０】本発明における反応触媒としては、ジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート等の
スズ化合物、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノ−２−
メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−
１−プロパノール等のアミン化合物などがある。とくに
発泡化触媒として有用なものは第３級アミンであり、そ
のなかでもヒドロキシル基を有する第３級アミンがよ
く、具体例としては、トリエタノールアミン、２−ジメ
チルアミノ−２−メチル−１−プロパノールなどがあ
る。
ルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート等の
スズ化合物、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノ−２−
メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−
１−プロパノール等のアミン化合物などがある。とくに
発泡化触媒として有用なものは第３級アミンであり、そ
のなかでもヒドロキシル基を有する第３級アミンがよ
く、具体例としては、トリエタノールアミン、２−ジメ
チルアミノ−２−メチル−１−プロパノールなどがあ
る。
【００１１】本発明に用いられる膨張黒鉛は発泡体の難
燃性を向上させる。膨張黒鉛は既に公知の材料であり、
公知の製法によって製造され、例えば濃硫酸と強酸化剤
との混合液に黒鉛粒子を浸漬して形成させた黒鉛層間化
合物を水で洗浄したのち約５００℃以上でＣ軸方向に１
０〜４００倍に膨張させて製造される。またガスケッ
ト、バッキングなどの加工廃棄物などを用いてもよい。
膨張黒鉛の添加量は糖質類の水溶液及び／又はスラリー
１００重量部に対して０．１重量部〜１０重量部である
ことが好ましい。１０重量部を越えると粘度が高くなっ
たり、発泡時間が遅くなるなど作業性が低下し、また
０．１重量部未満になると難燃性が下がる傾向にある。
０．５〜６重量部が特に好ましい。糖質類の水溶液又は
スラリーのｐＨは４以上とすることが好ましく、ｐＨが
４未満になると、発泡速度が遅くなり、ｐＨが５以上の
ものが特に好ましい。膨張黒鉛は、発泡時に添加しても
よい。
燃性を向上させる。膨張黒鉛は既に公知の材料であり、
公知の製法によって製造され、例えば濃硫酸と強酸化剤
との混合液に黒鉛粒子を浸漬して形成させた黒鉛層間化
合物を水で洗浄したのち約５００℃以上でＣ軸方向に１
０〜４００倍に膨張させて製造される。またガスケッ
ト、バッキングなどの加工廃棄物などを用いてもよい。
膨張黒鉛の添加量は糖質類の水溶液及び／又はスラリー
１００重量部に対して０．１重量部〜１０重量部である
ことが好ましい。１０重量部を越えると粘度が高くなっ
たり、発泡時間が遅くなるなど作業性が低下し、また
０．１重量部未満になると難燃性が下がる傾向にある。
０．５〜６重量部が特に好ましい。糖質類の水溶液又は
スラリーのｐＨは４以上とすることが好ましく、ｐＨが
４未満になると、発泡速度が遅くなり、ｐＨが５以上の
ものが特に好ましい。膨張黒鉛は、発泡時に添加しても
よい。
【００１２】本発明におけるイソシアネート化合物とし
ては、特に制限はなく、例えばフェニルイソシアネート
等のモノイソシアネート化合物、トリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、パラフェニ
レンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物、ト
リフェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシアネー
ト等のトリイソシアネート化合物及びこれらのイソシア
ネート類から導かれる低分子もしくは高分子のＮＣＯ末
端プレポリマーなどが使用される。
ては、特に制限はなく、例えばフェニルイソシアネート
等のモノイソシアネート化合物、トリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、パラフェニ
レンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物、ト
リフェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシアネー
ト等のトリイソシアネート化合物及びこれらのイソシア
ネート類から導かれる低分子もしくは高分子のＮＣＯ末
端プレポリマーなどが使用される。
【００１３】本発明において必要に応じて使用される整
泡剤としてはシリコーンポリマーがあり、日本ユニカー
株式会社製Ｌ−５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５３４０、Ｌ
−５３５０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４３０、ダウコーニ
ング株式会社製１９０、１９１、１９３、レートシリコ
ン株式会社製ＳＨ−１９３、ＳＦ２９３１、ＳＨ２９３
３、ＳＨ−１９０、ＳＲＸ２９８等がある。
泡剤としてはシリコーンポリマーがあり、日本ユニカー
株式会社製Ｌ−５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５３４０、Ｌ
−５３５０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４３０、ダウコーニ
ング株式会社製１９０、１９１、１９３、レートシリコ
ン株式会社製ＳＨ−１９３、ＳＦ２９３１、ＳＨ２９３
３、ＳＨ−１９０、ＳＲＸ２９８等がある。
【００１４】本発明において必要に応じて使用される難
燃剤としてはトリス（２−クロロエチル）フォスフェー
ト、トリス（２−クロロプロピル）フォスフェート、塩
素化パラフィン、ヘキサブロムベンゼン、旭電化株式会
社製ＦＣ−４５０、ＦＣ−３３０、ＦＬ−５００、大八
化学株式会社製ＣＲ−１０４、大日本インキ製ＲＦ−４
２０、ＲＦ−１０２０、ＲＮ−６６０、ＲＮ−７２０、
モービルケミカル株式会社Ｖｉｒｃｏｌ ８２、ストウ
ファーケミカル社製ファイロール６、ＵＣＣ社製Ｎｉａ
ｘ ＲＯ−３５０、化成アップジョン社製イソノール３
６、オーリン社製ＲＦ−２３０等の有機系難燃剤、三酸
化アンチモン、水酸化アルミニウム、水和マグネシア、
酸化けい素、水ガラス等の無機系難燃剤などがあり、こ
れらを単独で又は組み合わせて使用することができる。
燃剤としてはトリス（２−クロロエチル）フォスフェー
ト、トリス（２−クロロプロピル）フォスフェート、塩
素化パラフィン、ヘキサブロムベンゼン、旭電化株式会
社製ＦＣ−４５０、ＦＣ−３３０、ＦＬ−５００、大八
化学株式会社製ＣＲ−１０４、大日本インキ製ＲＦ−４
２０、ＲＦ−１０２０、ＲＮ−６６０、ＲＮ−７２０、
モービルケミカル株式会社Ｖｉｒｃｏｌ ８２、ストウ
ファーケミカル社製ファイロール６、ＵＣＣ社製Ｎｉａ
ｘ ＲＯ−３５０、化成アップジョン社製イソノール３
６、オーリン社製ＲＦ−２３０等の有機系難燃剤、三酸
化アンチモン、水酸化アルミニウム、水和マグネシア、
酸化けい素、水ガラス等の無機系難燃剤などがあり、こ
れらを単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００１５】また組成物の粘度などの作業性を改善し、
高発泡倍率の発泡体を得るために、必要に応じて発泡剤
として、モノフルオルトリクロルメタン、トリフルオル
トリクロルエタンなどの低沸点溶剤を使用することも可
能である。市販品としては三井・デュポンフロロケミカ
ル株式会社製フレオン１１（沸点２３．８℃）、フレオ
ン１１３（沸点４７．６℃）等がある。
高発泡倍率の発泡体を得るために、必要に応じて発泡剤
として、モノフルオルトリクロルメタン、トリフルオル
トリクロルエタンなどの低沸点溶剤を使用することも可
能である。市販品としては三井・デュポンフロロケミカ
ル株式会社製フレオン１１（沸点２３．８℃）、フレオ
ン１１３（沸点４７．６℃）等がある。
【００１６】本発明になる発泡用樹脂組成物を用いて発
泡体を得ることができるが、さらにこの発泡体を備えた
難燃性構造体を得ることができる。難燃性構造体を造る
場合に、発泡体の少なくとも片面に板又はシートが設け
られるがこの板又はシートとしては、アルミクラフト
紙、アルミニウム箔、銅箔等の金属箔、アルミアスベス
トシート、木毛セメント板、鉄板、鋼板、ステンレス
板、アルミニウム板、銅板等の金属板、スレート板、ケ
イ酸カルシウム板、石膏ボード、セメント板、ガラス繊
維強化セメント板等の無機質不燃板、ガラス繊維強化プ
ラスチックス（ＦＲＰ）板などの難燃若しくは不燃性の
板またはシートが好ましい。これらの難燃若しくは不燃
性の板又はシートは外観上又は腐食防止等の理由で塗装
をしても差し支えない。塗装に使用する塗料は難燃性を
低下させないよう、その材質又は塗膜の厚みを充分考慮
する必要があるが、塗膜が薄ければその材質に特に制限
はなく、通常市販されているカラー鉄板でも充分不燃性
の板として使用できる。
泡体を得ることができるが、さらにこの発泡体を備えた
難燃性構造体を得ることができる。難燃性構造体を造る
場合に、発泡体の少なくとも片面に板又はシートが設け
られるがこの板又はシートとしては、アルミクラフト
紙、アルミニウム箔、銅箔等の金属箔、アルミアスベス
トシート、木毛セメント板、鉄板、鋼板、ステンレス
板、アルミニウム板、銅板等の金属板、スレート板、ケ
イ酸カルシウム板、石膏ボード、セメント板、ガラス繊
維強化セメント板等の無機質不燃板、ガラス繊維強化プ
ラスチックス（ＦＲＰ）板などの難燃若しくは不燃性の
板またはシートが好ましい。これらの難燃若しくは不燃
性の板又はシートは外観上又は腐食防止等の理由で塗装
をしても差し支えない。塗装に使用する塗料は難燃性を
低下させないよう、その材質又は塗膜の厚みを充分考慮
する必要があるが、塗膜が薄ければその材質に特に制限
はなく、通常市販されているカラー鉄板でも充分不燃性
の板として使用できる。
【００１７】本発明の配合割合には特に制限はないが、
表１の割合とすることが好ましく、表２の割合とするこ
とがさらに好ましい。
表１の割合とすることが好ましく、表２の割合とするこ
とがさらに好ましい。
【表１】
【表２】 また作業性の関係で、例えば（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｅ）及び（ｆ）の混合物と（ｄ）および（ｇ）の混合
物とを準備しておき、この両者を混合し、反応させ発泡
させることも可能である。反応温度は特に制限はないが
１０〜５０℃が好ましく、混合時の撹拌機の回転数も特
に制限はないが１，０００〜７，０００回転／分が好ま
しい。
（ｅ）及び（ｆ）の混合物と（ｄ）および（ｇ）の混合
物とを準備しておき、この両者を混合し、反応させ発泡
させることも可能である。反応温度は特に制限はないが
１０〜５０℃が好ましく、混合時の撹拌機の回転数も特
に制限はないが１，０００〜７，０００回転／分が好ま
しい。
【００１８】発泡体又は構造体を成形するに際しては、
特に制限はないが型を使用するのが好ましく、例えば、
上部が開放され底を有する型を用い、この下面に難燃又
は不燃性の板又はシートを置き、型を均一な発泡体を得
るのに好ましい３０℃〜６０℃に加温しておく。次に前
記の各材料を撹拌し混合して、この型内に流し込む。つ
いで難燃又は不燃性の板又はシートを備え、均一な発泡
体を得るのに好ましい３０℃〜６０℃に加温しておいた
上型をこの板又はシートの面を溶液の混合物に向けて載
せ、型締めし、発泡させることにより、発泡体と難燃又
は不燃性の板又はシートとが密着した構造体を得ること
が出来る。ここで難燃又は不燃性の板又はシートは発泡
体の片面又は両面の何れに設けても良いが、両面に設け
サンドイッチ構造にしたものの方が難燃特性を高める上
で好ましい。この場合、発泡体の両面に設ける難燃若し
くは不燃の板又はシートは同一のものでも異種のものの
組み合わせでもよい。
特に制限はないが型を使用するのが好ましく、例えば、
上部が開放され底を有する型を用い、この下面に難燃又
は不燃性の板又はシートを置き、型を均一な発泡体を得
るのに好ましい３０℃〜６０℃に加温しておく。次に前
記の各材料を撹拌し混合して、この型内に流し込む。つ
いで難燃又は不燃性の板又はシートを備え、均一な発泡
体を得るのに好ましい３０℃〜６０℃に加温しておいた
上型をこの板又はシートの面を溶液の混合物に向けて載
せ、型締めし、発泡させることにより、発泡体と難燃又
は不燃性の板又はシートとが密着した構造体を得ること
が出来る。ここで難燃又は不燃性の板又はシートは発泡
体の片面又は両面の何れに設けても良いが、両面に設け
サンドイッチ構造にしたものの方が難燃特性を高める上
で好ましい。この場合、発泡体の両面に設ける難燃若し
くは不燃の板又はシートは同一のものでも異種のものの
組み合わせでもよい。
【００１９】
【実施例】本発明の実施例を説明する。 実施例１ 固定炭素分９７重量％、灰分２重量％で４２メッシュに
ピークを持つ天然鱗状黒鉛１００ｇを９８重量％硫酸３
００ｇ、６２重量％硝酸１００ｇの混酸中に１時間浸漬
後、遠心脱水装置で脱酸した。次で水洗、脱水し、１０
００℃に加熱したマッフル炉中で３０秒間加熱し粒度６
０メッシュの膨張黒鉛を得た。この膨張黒鉛２重量部、
果糖７０重量部、水道水３０重量部、トリエタノールア
ミン１．５重量部を混合し、溶液Ａを得た。ジフェニル
メタンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品
名ミリオネートＭＲ−１００）８０重量部に整泡剤（ダ
ウコーニング社製、商品名整泡剤１９０）１．０重量
部、難燃剤トリス（２−クロロエチル）フォスフェート
１８重量部を加え混合し溶液Ｂを得た。次に溶液Ａ１０
０重量部に溶液Ｂ１５０重量部を加え、タービン羽根の
付いた撹拌機で３，０００回転／分で５秒間撹拌、混合
したものを４０℃に保温した上部が開放され底を有する
木型（２２０×２２０×高さ１５ｍｍ）内に流し込み、
これに４０℃に保温した上型を載せ型締めした。１０分
後に脱型してポリ尿素発泡体をを得た。ＪＩＳ Ａ ９
５１４に準じて測定したところ、この発泡体の密度は
０．０３５ｇ／ｃｍ3圧縮強さ（２０％圧縮時）は０．
８５ｋｇ／ｃｍ2であった。この発泡体を赤外分光光度
計により測定すると、１７３０ｃｍ-1付近のポリウレタ
ン結合による吸収がほとんどみられず、１６４０ｃｍ-1
付近のポリ尿素結合による吸収が強く見られた。またこ
の発泡体を粉砕し水による未反応果糖を抽出した。この
抽出液を液体クロマトグラフィー(溶媒は水を使用、カ
ラムは日立化成工業(株)製ゲルパックＣ６１０を使用
し、カラム温度６０℃で測定した。）による未反応果糖
を測定したところ、果糖の９９％は未反応てあった。上
部が開放され底を有する木型（内容積２２０ｍｍ×２２
０ｍｍ×１５ｍｍ）の下面にカラー鉄板（厚さ０．２７
ｍｍ）を置いて型を４０℃に加温しておき、実施例１で
用いた溶液Ａ１００重量部と溶液Ｂ１５０重量部を加え
タービン羽根の付いた撹拌機で５，０００回転／分で５
秒間撹拌、混合し、これを上記型内へ流し込み、これに
上面にアルミクラフト紙を貼り付け４０℃に加温した上
型をアルミクラフト紙を溶液の混合物に向けて載せ型締
めした。１０分後に脱型して発泡体（厚さ１５ｍｍ）の
表面にカラー鉄板（厚さ０．２７ｍｍ）、裏面にアルミ
クラフト紙が接着した難燃性構造体を得た。この構造体
を用いて建設省告示第１２３１号に基づく準不燃試験を
行った結果を表３に示す。表３から明らかなように、こ
の構造体は燃焼後の外観形状、残炎、発煙係数、温度時
間面積の各点において極めて優れていた。
ピークを持つ天然鱗状黒鉛１００ｇを９８重量％硫酸３
００ｇ、６２重量％硝酸１００ｇの混酸中に１時間浸漬
後、遠心脱水装置で脱酸した。次で水洗、脱水し、１０
００℃に加熱したマッフル炉中で３０秒間加熱し粒度６
０メッシュの膨張黒鉛を得た。この膨張黒鉛２重量部、
果糖７０重量部、水道水３０重量部、トリエタノールア
ミン１．５重量部を混合し、溶液Ａを得た。ジフェニル
メタンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品
名ミリオネートＭＲ−１００）８０重量部に整泡剤（ダ
ウコーニング社製、商品名整泡剤１９０）１．０重量
部、難燃剤トリス（２−クロロエチル）フォスフェート
１８重量部を加え混合し溶液Ｂを得た。次に溶液Ａ１０
０重量部に溶液Ｂ１５０重量部を加え、タービン羽根の
付いた撹拌機で３，０００回転／分で５秒間撹拌、混合
したものを４０℃に保温した上部が開放され底を有する
木型（２２０×２２０×高さ１５ｍｍ）内に流し込み、
これに４０℃に保温した上型を載せ型締めした。１０分
後に脱型してポリ尿素発泡体をを得た。ＪＩＳ Ａ ９
５１４に準じて測定したところ、この発泡体の密度は
０．０３５ｇ／ｃｍ3圧縮強さ（２０％圧縮時）は０．
８５ｋｇ／ｃｍ2であった。この発泡体を赤外分光光度
計により測定すると、１７３０ｃｍ-1付近のポリウレタ
ン結合による吸収がほとんどみられず、１６４０ｃｍ-1
付近のポリ尿素結合による吸収が強く見られた。またこ
の発泡体を粉砕し水による未反応果糖を抽出した。この
抽出液を液体クロマトグラフィー(溶媒は水を使用、カ
ラムは日立化成工業(株)製ゲルパックＣ６１０を使用
し、カラム温度６０℃で測定した。）による未反応果糖
を測定したところ、果糖の９９％は未反応てあった。上
部が開放され底を有する木型（内容積２２０ｍｍ×２２
０ｍｍ×１５ｍｍ）の下面にカラー鉄板（厚さ０．２７
ｍｍ）を置いて型を４０℃に加温しておき、実施例１で
用いた溶液Ａ１００重量部と溶液Ｂ１５０重量部を加え
タービン羽根の付いた撹拌機で５，０００回転／分で５
秒間撹拌、混合し、これを上記型内へ流し込み、これに
上面にアルミクラフト紙を貼り付け４０℃に加温した上
型をアルミクラフト紙を溶液の混合物に向けて載せ型締
めした。１０分後に脱型して発泡体（厚さ１５ｍｍ）の
表面にカラー鉄板（厚さ０．２７ｍｍ）、裏面にアルミ
クラフト紙が接着した難燃性構造体を得た。この構造体
を用いて建設省告示第１２３１号に基づく準不燃試験を
行った結果を表３に示す。表３から明らかなように、こ
の構造体は燃焼後の外観形状、残炎、発煙係数、温度時
間面積の各点において極めて優れていた。
【００２０】比較例１ 果糖９０重量部、水道水１０重量部、トリエタノールア
ミン１．５重量部を加え５０℃で約１時間加温し実施例
１で用いた膨張黒鉛、２重量部を混合し溶液Ｃを得た。
次に溶液Ｃ１００重量部に、溶液Ｂ１５０重量部を加
え、タービン羽根のついた撹拌機で５，０００回転／分
で５秒間撹拌、混合したものを実施例１と同様な方法で
木型（２２０×２２０×高さ１５ｍｍ）内に流し込み、
発泡体を得た。ＪＩＳ Ａ ９５１４に準じて測定した
ところ、この発泡体の密度は０．０４ｇ／ｃｍ3、圧縮
強さ（２０％圧縮時）は０．８ｋｇ／ｃｍ2であった。
この発泡体を赤外分光光度計により測定すると、１７３
０ｃｍ-1付近のポリウレタン結合による吸収が認められ
たが同時に１６４０ｃｍ-1付近のポリ尿素結合による吸
収も認められた。またこの発泡体を粉砕し、水による未
反応果糖を抽出した。この抽出例１と同様な方法で液体
クロマトグラフィーによる未反応果糖を測定したとこ
ろ、果糖の８０％は未反応であることがわかった。すな
わちこの発泡体はポリウレタン、ポリ尿素の混合発泡体
であった。つぎに実施例１と同様な方法で溶液Ｃ１００
重量部と溶液Ｂ１５０重量部を用いて、発泡体の表面に
カラー鉄板（厚さ０．２７ｍｍ）、裏面にアルミクラフ
ト紙が接着した構造体を得た。この構造体を用いて建設
省告示第１２３１号に基づく準不燃試験を行った結果を
表３に示す。この構造体は燃焼後の発煙係数および温度
時間面積が実施例１に比べて劣っていた。
ミン１．５重量部を加え５０℃で約１時間加温し実施例
１で用いた膨張黒鉛、２重量部を混合し溶液Ｃを得た。
次に溶液Ｃ１００重量部に、溶液Ｂ１５０重量部を加
え、タービン羽根のついた撹拌機で５，０００回転／分
で５秒間撹拌、混合したものを実施例１と同様な方法で
木型（２２０×２２０×高さ１５ｍｍ）内に流し込み、
発泡体を得た。ＪＩＳ Ａ ９５１４に準じて測定した
ところ、この発泡体の密度は０．０４ｇ／ｃｍ3、圧縮
強さ（２０％圧縮時）は０．８ｋｇ／ｃｍ2であった。
この発泡体を赤外分光光度計により測定すると、１７３
０ｃｍ-1付近のポリウレタン結合による吸収が認められ
たが同時に１６４０ｃｍ-1付近のポリ尿素結合による吸
収も認められた。またこの発泡体を粉砕し、水による未
反応果糖を抽出した。この抽出例１と同様な方法で液体
クロマトグラフィーによる未反応果糖を測定したとこ
ろ、果糖の８０％は未反応であることがわかった。すな
わちこの発泡体はポリウレタン、ポリ尿素の混合発泡体
であった。つぎに実施例１と同様な方法で溶液Ｃ１００
重量部と溶液Ｂ１５０重量部を用いて、発泡体の表面に
カラー鉄板（厚さ０．２７ｍｍ）、裏面にアルミクラフ
ト紙が接着した構造体を得た。この構造体を用いて建設
省告示第１２３１号に基づく準不燃試験を行った結果を
表３に示す。この構造体は燃焼後の発煙係数および温度
時間面積が実施例１に比べて劣っていた。
【００２１】比較例２ 果糖７０重量部、水道水３０重量部、トリエタノールア
ミン１．５重量部を加えよく混合し、溶液Ｄを得た。次
に実施例１で用いた溶液Ｂ１５０重量部に、溶液Ｄ１０
０重量部を加え、タービン羽根のついた撹拌機で５，０
００回転／分で５秒間撹拌、混合したものを、実施例１
と同様の方法で木型（２２０×２２０×高さ１５ｍｍ）
内に流し込み、発泡体を得た。ＪＩＳ Ａ ９５１４に
準じて測定したところ、この発泡体の密度は０．０３５
ｇ／ｃｍ3、圧縮強さ（２０％圧縮時）は０．８５ｋｇ
／ｃｍ2であった。この発泡体を赤外分光光度計により
測定すると、１７３０ｃｍ-1付近のポリウレタン結合に
よる吸収がなく、１６４０ｃｍ-1付近のポリ尿素結合に
よる吸収が強く見られた。またこの発泡体を粉砕し水に
よる未反応果糖を抽出した。この抽出液を実施例１と同
様な方法で液体クロマトグラフィーによる未反応果糖を
測定したところ、果糖の９９％は未反応であった。つぎ
に実施例１と同様な方法で溶液Ｄ１００重量部と溶液Ｂ
１５０重量部を用いて、発泡体の表面にカラー鉄板（厚
さ０．２７ｍｍ）、裏面にアルミクラフト紙が接着した
難燃性構造体を得た。この構造体を用いて建設省告示第
１２３１号に基づく準不燃試験を行った結果を表３に示
す。この構造体は燃焼後の構造体の厚さ、外観は実施例
１とほぼ同じであるが、発煙係数が若干劣っていた。
ミン１．５重量部を加えよく混合し、溶液Ｄを得た。次
に実施例１で用いた溶液Ｂ１５０重量部に、溶液Ｄ１０
０重量部を加え、タービン羽根のついた撹拌機で５，０
００回転／分で５秒間撹拌、混合したものを、実施例１
と同様の方法で木型（２２０×２２０×高さ１５ｍｍ）
内に流し込み、発泡体を得た。ＪＩＳ Ａ ９５１４に
準じて測定したところ、この発泡体の密度は０．０３５
ｇ／ｃｍ3、圧縮強さ（２０％圧縮時）は０．８５ｋｇ
／ｃｍ2であった。この発泡体を赤外分光光度計により
測定すると、１７３０ｃｍ-1付近のポリウレタン結合に
よる吸収がなく、１６４０ｃｍ-1付近のポリ尿素結合に
よる吸収が強く見られた。またこの発泡体を粉砕し水に
よる未反応果糖を抽出した。この抽出液を実施例１と同
様な方法で液体クロマトグラフィーによる未反応果糖を
測定したところ、果糖の９９％は未反応であった。つぎ
に実施例１と同様な方法で溶液Ｄ１００重量部と溶液Ｂ
１５０重量部を用いて、発泡体の表面にカラー鉄板（厚
さ０．２７ｍｍ）、裏面にアルミクラフト紙が接着した
難燃性構造体を得た。この構造体を用いて建設省告示第
１２３１号に基づく準不燃試験を行った結果を表３に示
す。この構造体は燃焼後の構造体の厚さ、外観は実施例
１とほぼ同じであるが、発煙係数が若干劣っていた。
【００２２】比較例３ 果糖９０重量部、水道水１０重量部、トリエタノールア
ミン１．５重量部を加え５０℃で約１時間加温、混合
し、溶液Ｅを得た。次に溶液Ｅ１００重量部と実施例１
で得た溶液Ｂ１５０重量部を加え、タービン羽根のつい
た撹拌機で５，０００回転／分で５秒間撹拌、混合した
ものを、実施例１と同様な方法で木型（２２０×２２０
×高さ１５ｍｍ）内に流し込み、発泡体を得た。ＪＩＳ
Ａ ９５１４に準じて測定したところ、この発泡体の
密度は０．０４０ｇ／ｃｍ3、圧縮強さ（２０％圧縮
時）は０．９０ｋｇ／ｃｍ2であった。この発泡体を赤
外分光光度計により測定すると、１７３０ｃｍ-1付近の
ポリウレタン結合による吸収が認められたが同時に１６
４０ｃｍ-1付近のポリ尿素結合による吸収も認められ
た。またこの発泡体を粉砕し、水による未反応果糖を抽
出した。この抽出例１と同様な方法で液体クロマトグラ
フィーによる未反応果糖を測定したところ、果糖の８０
％は未反応であった。すなわち、この発泡体はポリウレ
タン、ポリ尿素の混合発泡体であった。つぎに実施例１
と同様な方法で溶液Ｅ１００重量部と溶液Ｂ１５０重量
部を用いて、発泡体の表面にカラー鉄板（厚さ０．２７
ｍｍ）、裏面にアルミクラフト紙が接着した構造体を得
た。この構造体を用いて建設省告示第１２３１号に基づ
く準不燃試験を行った結果を表３に示す。この構造体は
燃焼後の構造体の厚さが減少し、外観形状が劣ってお
り、また発煙係数も劣っていた。
ミン１．５重量部を加え５０℃で約１時間加温、混合
し、溶液Ｅを得た。次に溶液Ｅ１００重量部と実施例１
で得た溶液Ｂ１５０重量部を加え、タービン羽根のつい
た撹拌機で５，０００回転／分で５秒間撹拌、混合した
ものを、実施例１と同様な方法で木型（２２０×２２０
×高さ１５ｍｍ）内に流し込み、発泡体を得た。ＪＩＳ
Ａ ９５１４に準じて測定したところ、この発泡体の
密度は０．０４０ｇ／ｃｍ3、圧縮強さ（２０％圧縮
時）は０．９０ｋｇ／ｃｍ2であった。この発泡体を赤
外分光光度計により測定すると、１７３０ｃｍ-1付近の
ポリウレタン結合による吸収が認められたが同時に１６
４０ｃｍ-1付近のポリ尿素結合による吸収も認められ
た。またこの発泡体を粉砕し、水による未反応果糖を抽
出した。この抽出例１と同様な方法で液体クロマトグラ
フィーによる未反応果糖を測定したところ、果糖の８０
％は未反応であった。すなわち、この発泡体はポリウレ
タン、ポリ尿素の混合発泡体であった。つぎに実施例１
と同様な方法で溶液Ｅ１００重量部と溶液Ｂ１５０重量
部を用いて、発泡体の表面にカラー鉄板（厚さ０．２７
ｍｍ）、裏面にアルミクラフト紙が接着した構造体を得
た。この構造体を用いて建設省告示第１２３１号に基づ
く準不燃試験を行った結果を表３に示す。この構造体は
燃焼後の構造体の厚さが減少し、外観形状が劣ってお
り、また発煙係数も劣っていた。
【００２３】
【表３】
【００２４】
【発明の効果】本発明になる発泡用樹脂組成物によって
難燃特性の高い発泡体及び構造体を得ることができる。
難燃特性の高い発泡体及び構造体を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/64 101:00）
Claims (4)
- 【請求項１】 水分含有率が２０重量％以上である糖質
類の水溶液及び／又はスラリー、反応触媒、膨張黒鉛、
イソシアネート化合物及び必要に応じて整泡剤、難燃剤
及び／又は発泡剤を含有してなる発泡用樹脂組成物。 - 【請求項２】 反応触媒がヒドロキシル基を有する第３
級アミンである請求項１記載の発泡用樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の発泡用樹脂組成
物から得られる発泡体。 - 【請求項４】 請求項１または２記載の発泡用樹脂組成
物から得られる発泡体の少なくとも片面に難燃もしくは
不燃性の板又はシートを設けてなる難燃性構造体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4327860A JPH06172481A (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | 発泡用樹脂組成物、発泡体および難燃性構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4327860A JPH06172481A (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | 発泡用樹脂組成物、発泡体および難燃性構造体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172481A true JPH06172481A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18203786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4327860A Pending JPH06172481A (ja) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | 発泡用樹脂組成物、発泡体および難燃性構造体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172481A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6765035B2 (en) | 1999-10-07 | 2004-07-20 | Huntsman International Llc | Process for making rigid and flexible polyurethane foams containing a fire-retardant |
| JP2018103622A (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 旭硝子株式会社 | 化粧板 |
-
1992
- 1992-12-08 JP JP4327860A patent/JPH06172481A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6765035B2 (en) | 1999-10-07 | 2004-07-20 | Huntsman International Llc | Process for making rigid and flexible polyurethane foams containing a fire-retardant |
| JP2018103622A (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 旭硝子株式会社 | 化粧板 |
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