JPH0341088B2

JPH0341088B2 -

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Publication number: JPH0341088B2
Application number: JP61100377A
Authority: JP
Priority date: 1986-04-30
Filing date: 1986-04-30
Publication date: 1991-06-21
Also published as: JPS62256819A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、難燃特性の優れた発泡体を生成する
発泡用の樹脂組成物に関する。（従来の技術）最近、建築用材料とくに住宅用外壁材に対する
難燃性の要求は厳しさを増しており、建設省告示
第1231号準不燃試験に同第1372号模型箱試験が追
加されるに至つた。この建設省告示第1372号模型
箱試験とは同第1231号準不燃試験における残炎、
温度時間面積、発煙係数の規制値を満たした上
で、試験体を大型化し、燃焼時の発熱量、燃焼後
の形状を判定するという大変厳しいものである。従来工業用ポリオールを原料として発泡させた
イソシアヌレート環を有するイソシアヌレート発
泡体（ポリウレタン発泡体の一種）、フエノール
発泡体、炭水化物を原料として発泡させた発泡体
等が知られている。（発明が解決しようとする問題点）工業用ポリオールを原料として発泡させたイソ
シアヌレート環を有するイソシアヌレート発泡体
を用いた構造体は燃焼後の形状変化が著しく発熱
量も大きいため、前記の第1372号模型箱試験に合
格するのに難しい。一方、フエノール発泡体を用いた構造体は、燃
焼後の形状変化は少ないが、燃焼後の残炎時間が
長いという欠点を持つ。イソシアヌレート環を有
するイソシアヌレート発泡体を成形するのに使用
している製造設備をフエノール発泡体成形用に切
替える場合は、発泡時及び発泡後の加熱装置を高
温で且つ長時間加熱できる装置に変更しなければ
ならず、又この装置を用いたフエノール発泡体の
製造法も極めて作業性の悪いものである。一方、
炭水化物を原料として発泡させた発泡体を用いた
構造体は工業用ポリオールを原料とするイソシア
ヌレート発泡体を用いた構造体に比べて難燃性は
幾分向上してきているものの充分とは言えず、ま
た難燃性を向上させた結果として強度（曲げ強
さ）の低下、吸水率の増大などの弊害が出て来て
いる。本発明は、かかる問題点に鑑みてなされたもの
であり、ポリウレタン発泡体の優れた作業性を生
かして、難燃特性のさらに良い、高強度（高い曲
げ強さ）で、低吸水率の発泡体を与える発泡用の
樹脂組成物を提供することを目的とする。（問題点を解決するための手段）本発明は、炭水化物の水溶液及び／又はスラリ
ー、ビスフエノールＡにアルキレンオキサイドを
反応させて得られるポリエーテルポリオール、反
応触媒ならびにイソシアネート化合物、必要に応
じて整泡剤及び／又は難燃剤を含有してなる発泡
用の樹脂組成物に関する。本発明になる発泡用の樹脂組成物に使用する炭
水化物の水溶液及び／又はスラリーとは、果糖、
ぶどう糖、砂糖、麦芽糖、セルロース等を単独で
又はこれらを２種以上組み合わせて水に溶解させ
た水溶液、水に分散させたスラリー又はその水溶
液とスラリーの混合物である。市販品として入手
し得るものとしては、王子コンスターチ株式会社
製異性化糖Ｆ−42、Ｆ−55、HC、参松工業株式
会社製サンクラフト550などがある。王子コンス
ターチ株式会社製異性化糖HCは果糖、ぶどう糖
およびその他糖の水溶液であり、参松工業株式会
社製サンクラフト550は果糖、ぶどう糖およびオ
リゴ糖の水溶液である。炭水化物の水溶液及び／
又はスラリーにおける水分含有率には特に制限は
ないが、５〜20重量％であることが好ましい。20
重量％を越えると発泡体の強度が低下し、また５
重量％未満になると粘度が高くなり作業性が低下
する傾向がある。本発明におけるビスフエノールＡにアルキレン
オキサイドを反応させて得られるポリエーテルポ
リオールは、ビスフエノールＡにエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオ
キサイドを反応させて得られるものであり、通常
アルキレンオキサイドの付加反応量はビスフエノ
ールA1モルに対し２〜30モルとされる。アルキ
レンオキサイドがエチレンオキサイドまたはプロ
ピレンオキサイドの場合、ポリエーテルポリオー
ルの一般式はであらわされる（Ｒ−は−Ｈ又は−CH₃，ｎとｍ
は同じでもまた異なつていてもよい）。市販されている例としては、東邦化学工業製ビ
スオール2EN（エチレンオキサイド２モル付加）、
ビスオール4EN（エチレンオキサイド４モル付
加）、ビスオール2PO（プロピレンオキサイド２モ
ル付加）。三洋化成工業製ニユーポールBPE−
20NK、BPE−40、BPE−60、BPE−100、BPE
−850（エチレンオキサイド誘導体）、ニユーポー
ルBP−2P、BP−4P，BP−8P、PB−10P（プロ
ピレンオキサイド誘導体）などがある。このビスフエノールＡにアルキレンオキサイド
を反応させて得られるポリエーテルポリオールを
用いることにより、発煙係数や燃焼温度を上げる
ことなく、得られる発泡体の強度を高め、吸水率
を低下させることができる。本発明における反応触媒としては、ジブチルス
ズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート等
のスズ化合物、トリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、トリエタノールアミン、２−ジメチル
アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−ア
ミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアミン
化合物などがある。本発明におけるイソシアネート化合物として
は、特に制限はなく、例えばフエニルイソシアネ
ート等のモノイソシアネート化合物、トリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ジフエニルメタン−４，4′−ジ
イソシアネート、パラフエニレンジイソシアネー
ト等のジイソシアネート化合物、トリフエニルメ
タン−４，4′，4″−トリイソシアネート等のトリ
イソシアネート化合物などまたはこれらのイソシ
アネート類から導かれる低分子もしくは高分子の
NCO末端プレポリマーなどが使用される。本発明において必要に応じて使用される整泡剤
としては、シリコーンポリマーがあり、日本ユニ
カー株式会社製Ｌ−520、Ｌ−540、Ｌ−5340、Ｌ
−5350、Ｌ−5410、Ｌ−5430、ダウコーニング株
式会社製190、191、193等がある。必要に応じて使用される難燃剤としては、トリ
ス（２−クロロエチル）フオスフエート、トリス
（２−クロロプロピル）フオスフエート、塩素化
パラフイン、ヘキサプロムベンゼン等の有機系難
燃剤、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム等
の無機系難燃剤などがあり、これらを単独で又は
組み合わせて使用することができる。さらに組成物の粘度などの作業性を改善し、高
発泡倍率の発泡体を得るために、発泡剤として、
モノフルオルトリクロルメタン、トリフルオルト
リクロルエタンなどの低沸点溶剤を使用すること
も可能である。市販品としては、三井・デユポンフロロケミカ
ル株式会社製フレオン11（沸点23.8℃）、フレオン
113（沸点47.6℃）等がある。使用量は発泡用の樹
脂組成物に対する２〜15重量％の範囲が好まし
い。また本発明になる発泡用の樹脂組成物を用いて
発泡体を得ることができるが、さらにこの発泡体
を備えた構造体を得ることができる。構造体を造
る場合に、発泡体の少なくとも片面に板又はシー
トが設けられるが、この板又はシートとしては、
アルミクラフト紙、アルミニウム箔、銅箔等の金
属箔、アルミアスベストシート、木毛セメント
板、鉄板、鋼板、ステンレス板、アルミニウム
板、銅板等の金属板、スレート板、ケイ酸カルシ
ウム板、石膏ボード、セメント板、ガラス繊維強
化セメント板等の難燃もしくは不燃性の板または
シートが好ましい。これら難燃若しくは不燃性の板又はシートは外
観上又は腐食防止等の理由で塗装をしても差し支
えがない。塗装に使用する塗料は難燃性を低下さ
せないよう、その材質又は塗膜の厚みを充分考慮
する必要があるが、塗膜が薄ければその材質に特
に制限はなく、通常市販されているカラー鉄板で
も充分不燃性の板として使用できる。本発明において発泡用樹脂組成物中の各成分の
配合割合には特に制限はないが (a) 炭水化物の水溶液及び／又はスラリー
50〜200重量部 (b) ビスフエノールＡにアルキレンオキサイドを
反応させて得られるポリエーテルポリオール
５〜200重量部 (c) 反応触媒 0.1〜５重量部 (d) イソシアネート化合物 50〜200重量部 (e) 整泡剤（選択的） 0.1〜５重量部 (f) 難燃剤（選択的） 0.1〜100重量部の割合で使用することが好ましく、 (a) 炭水化物の水溶液及び／又はスラリー
50〜150重量部 (b) ビスフエノールＡにアルキレンオキサイドを
反応させて得られるポリエーテルポリオール
10〜100重量部 (c) 反応触媒 0.5〜4.0重量部 (d) イソシアネート化合物 50〜150重量部 (e) 整泡剤（選択的） 0.5〜4.0重量部 (f) 難燃剤（選択的）５〜50重量部の割合で使用することがさらに好ましい。また作
業性の関係で、例えば(a)、(b)及び(c)の混合物と
(d)、(e)及び(f)の混合物を準備しておき、この両者
を混合し、反応させ発泡させることも可能であ
る。反応温度は特に制限はないが、10〜50℃が好
ましく、混合時の撹拌機の回転数も特に制限はな
いが1000〜7000回転／分が好ましい。発泡体又は
構造体を成形するのに際しては、特に制限はない
が型を使用するのが好ましく、例えば、上部が開
放され底を有する型を用い、この下面に難燃若し
くは不燃性の板又はシートを置き、型を均一な発
泡体を得るのに好ましい30℃〜60℃に加温してお
く。次に前記発泡体の各材料を撹拌し混合して、
この型内に流し込む。ついで難燃若しくは不燃性
の板又はシートを備え、均一な発泡体を得るのに
好ましい30℃〜60℃に加温しておいた上型をこの
板又はシートの面を溶液の混合物に向けて載せ、
型締めし、発泡させることにより、発泡体と難燃
若しくは不燃性の板又はシートとが密着した構造
体を得ることが出来る。ここで難燃若しくは不燃
性の板又はシートは発泡体の片面又は両面の何れ
に設けても良いが、両面に設けサンドイツチ構造
にしたものの方が難燃特性を高める上で好まし
い。この場合、発泡体の両面に設ける難燃若しく
は不燃の板又はシートは同一のものでも異種のも
のの組み合わせでも良い。（実施例）実施例１果糖59重量部、水道水11重量部にトリエタノー
ルアミン1.5重量部、ビスフエノールＡエチレン
オキサイド付加物（ビスオール4EN東邦化学工
業製商品名、エチレンオキサイド付加量４モル）
30重量部を混合し溶液Ａを得た。ジフエニルメタ
ンジイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商
品名ミリオネートMR−100）80重量部に整泡剤
（ダウコーニング社製、商品名整泡剤190）1.0重
量部、トリス（２−クロロエチル）フオスフエー
トを20重量部を加え混合し溶液Ｂを得た。次に溶
液A100重量部と溶液B100重量部を混合し、ター
ビン羽根の付いた撹拌機で2000回転／分で５秒間
撹拌、混合したものを40℃に保温した上部が開放
され底を有する木型（220×220×高さ15mm）内に
流し込みこれに40℃に保温した上型を載せて型締
めした。10分後に脱型して発泡体（厚さ15mm）を
得た。この発泡体の密度は0.033ｇ／cm³、曲げ強
さは1.6Kg／cm²、吸水率２％であつた。以下、本発明になる発泡用樹脂組成物を用いて
得た難燃性構造体の参考例を示す。参考例１上部が開放され底を有する木型（内容積220mm
×220mm×15mm）の下面にカラー鉄板（厚さ0.27
mm）を置いて型を40℃に加温しておく。次に実施
例１で用いた溶液A100重量部に溶液B100重量部
を加えタービン羽根の付いた撹拌機で2000回転／
分で５秒間撹拌、混合し、これを上記型内へ流し
込み、これに、上面にアルミクラフト紙を貼り付
け40℃に加温した上型をアルミクラフト紙を溶液
の混合物に向けて載せ型締めした。10分後に脱型
して発泡体（厚さ15mm）の表面にカラー鉄板（厚
さ0.27mm）、裏面にアルミクラフト紙が接着した
難燃性構造体を得た。この構断体の芯材である発
泡体の密度は0.033ｇ／cm³、曲げ強さは1.6Kg／
cm²、吸水率は２％であり、均一で微細なセル構造
を有する発泡体で、従来の発泡体と比べ曲げ強
さ、吸水率の点において遜色ないものであつた。
この構造体を用いて建設省告示第1231号に基づく
不燃試験を行つた結果を表１に示す。表１から明
らかなようにこの構造体は燃焼後の外観形状、残
炎、発煙係数、温度係数、温度時間面積の各点に
おいて極めて優れていた。参考比較例１果糖75重量部、水道水25重量部にトリエタノー
ルアミン1.5重量部を加えよく混合し溶液Ｃを得
た。実施例１で得られた溶液B100重量部に溶液
C100重量部を加え、タービン羽根の付いた撹拌
機で2000回転／分で５秒間撹拌、混合し以下参考
例１と同様にして発泡体（厚さ15mm）の表面にカ
ラー鉄板、裏面にアルミクラフト紙が接着した構
造体を得た。この場合、発泡体の密度は0.035
ｇ／cm³、曲げ強さは0.7Kg／cm²であり、均一で微
細なセル構造を有する発泡体であつた。またこの
構造体を用いて建設省告示第1231号に基づく準不
燃試験を行つた結果を表１に示す。表１から明ら
かなように本参考比較例になる構造体はイソシア
ヌレート発泡体やフエノール発泡体を用いた構造
体に比べ燃焼後の外観形状、発煙係数、５分後の
排気温度の各点において向上しているものの、曲
げ強さの減少や吸水率の増大など構造体に求めら
れる基本特性が低下した。参考比較例２ヘテロフオーム28264（フツカー社製ポリオー
ル、商品名）21.1重量部、ヘテロフオーム29696
（フツカー社製ポリオール、商品名）23.5重量部、
DC−193（ダウコーニング社製整泡剤、商品名）
１重量部、ポリキヤツト41（サンアポツト社製触
媒、商品名）1.42重量部、フレオン11（三井デユ
ポンフロロケミカル社製商品名）25重量部を混合
した溶液にイソネート580（アツプジヨン社製イソ
シアネート化合物、商品名）101重量部を加えタ
ービン羽根の付いた撹拌機で2000回転／分で５秒
間撹拌、混合し以下参考例１と同様にしてイソシ
アヌレート発泡体（厚さ15mm）の表面にカラー鉄
板、裏面にアルミクラフト紙が接着した構造体を
得た。この場合、発泡体の密度は0.035ｇ／cm³、
曲げ強さは2.4Kg／cm²であつた。またこの構造体
を用いて建設省告示第1231号に基づく準不燃試験
を行つた結果を表１に示す。表１から明らかなよ
うに本参考比較例になる構造体は曲げ強さや吸水
率においては参考例の発泡体と同等であつたが、
燃焼後の外観変化は著しくほとんどの発泡体が焼
失していた。発煙係数、時間温度面積の点におい
ても著しく劣つていた。参考比較例３ダンフエノン110A（保土谷化学社製フエノール
樹脂、商品名）100重量部とフレオン11（三井デユ
ボンフロロケミカル社製発泡剤、商品名）15重量
部を混合した溶液にダンフエノン110B硬化剤
（保土谷化学社製、商品名）40重量部、ダンフエ
ノン110℃整泡剤（保土谷化学社製、商品名）15
重量部を混合した溶液を加えタービン羽根の付い
た撹拌機で2000回転／分で５秒間撹拌、混合し以
下参考例１と同様にしてフエノール発泡体（厚さ
15mm）の表面にカラー鉄板、裏面にアルミクラフ
ト紙が接着した構造体を得た。フエノール発泡体
は硬化性が著しく劣るため100℃30分でアフター
キユアを行つた。この場合、発泡体の密度は
0.040ｇ／cm³、曲げ強さは1.2Kg／cm²であつた。ま
た該構造体は曲げ強さや吸水率の点においては実
施例１と同等であつたが、フエノール発泡体の表
面にフライアビリテイ（ぼろぼろ欠けること）が
生じるため該発泡体とアルミクラフト紙及びカラ
ー鉄板との接着は劣つていた。発泡体の特性及び構造体を用いて建設省告示第
1231号に基づく準不燃試験を行つた結果を表１に
示す。表１より明らかなように参考比較例の構造体は
燃焼後の外観は良好であつたが残炎が長く劣つて
いた。

【表】（発明の効果）以上から明らかなように本発明になる発泡用の
樹脂組成物は、難燃特性の高い、高強度（高い曲
げ強さ）で低吸水率の発泡体を生成する発泡用の
樹脂組成物である。

【特許請求の範囲】

１回転電機用の回転体における回転時のアンバ
ランスを自動吐出機により是正するために用いら
れるエポキシ樹脂組成物において、エポキシ樹
脂、硬化剤、硬化促進剤、無機充填材及びチキソ
付与剤を主成分とし、硬化剤はジシアンジアミド
又は有機二塩基酸ジヒドラジドであつて、エポキ
シ樹脂100重量部に対し、ジシアンジアミド１〜
10重量部又は有機二塩基酸ジヒドラジド１〜40重
量部を含有し、チキソ付与剤は有機ベントナイト
であることを特徴とする一液性液状エポキシ樹脂
組成物。２有機ベントナイトはエポキシ樹脂100重量部
に対して８〜12重量部である特許請求の範囲第１
項記載のエポキシ樹脂組成物。