JPS6140313A

JPS6140313A - ポリウレタンフオームおよびポリウレタンフオーム用組成物

Info

Publication number: JPS6140313A
Application number: JP16423485A
Authority: JP
Inventors: リチヤード　ビイ．ケネデイ
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1984-07-26
Filing date: 1985-07-26
Publication date: 1986-02-26
Also published as: AU4536085A; PT80856B; ZA855590B; AU573015B2; US4520139A; EP0169580A3; EP0169580A2; KR860001135A; PT80856A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は難燃剤を含有していてもよいポリウレタンフォ
ームおよびその製造に有用な組成物に係わるものである
。

従来技術ポリイソシアネート類とポリヒドロキシ化合物類とを、
ポリウレタンフォーム用触媒や膨張剤としての水、爽に
は、他の成分として特にハロゲン化炭化水素のような膨
張助剤などの存在下に反応せしめてウレタンフオームを
製造することが知られて−いる。このようにして製造さ
れた７オームには可撓性、半硬質および硬質のものがあ
シ、種々の用途に供されている。ポリウレタンフォーム
生成の化学および発泡品の種々の用途については既に多
くの研究がなされておシ、詳しく説明するまでもなく周
知のことである。

ポリウレタンフォームの製造に有用な工業用のポリオー
ル類としては、一般的には反応性ヒドロキシル基を有す
るポリエーテル類やポリエステル類などがある。米国特
肝第４，２９１，１２９号および４，４００，４７５号
明細書には、上記の工業用ポリオール類の代シに、単糖
類、三糖類、オリゴ糖類あるいは多糖類などの炭水化物
を用いるか、あるいはそれらの炭水化物と工業用ポリオ
ール類とを併用することが記載されている。

発明の解決しようとする問題点本発明は、上記の米国特許明細書に記載された発明を種
々の観点で改良するものである。

単純糖と酸によシゲルを形成し得る多糖類の１種にペク
チンがある。この種の多糖類で他にゲルを形成し得るも
のとしてはアルギニン酸やグアーガムがある。ペクチン
の主要な構成単位はガラクツロン酸であシ、このガラク
ツロン酸のカルボン酸基は、メチル化または中和されて
いるもの、または遊離のものがある。ペクチン類の分類
方法には、通常、メチル化度が採用されている。該カル
ボキシル基がある程度ナトリウムやカルシウムのような
金属イオンで中和されているものもある。

ペクチン酸はガラクツロン酸のすべてのカルボキシル基
が遊離のものであシ、ペクチン酸は該カルボキシル基が
ある程度メチル化されているが中和はされていないもの
である。ペクチンは一部がメチル化され、また一部が中
和されているものである。本発明においては斯かる多糖
類のすべてが有用であシ、以下これらの多糖類を便宜上
ペクチンと称する。ペクチンが反応試薬として好ましく
、また工業的に入手も容易であるところから、本発明は
主としてペクチンを用いる場合について説明するが、本
発明を実施するに当っては、アルギニン酸やグアーガム
のようなその他のゲルを形成し得る多糖類も同様に用い
ることができる。

本発明を解決するための手段本発明者は、所定の多糖類とポリインシアネートとを、
水性媒体中界面活性剤およびアミン系ポリウレタン用触
媒の存在下に反応せしめてポリウレタンフォームを製造
する場合、ペクチンのようなゲル形成用の多糖類がとり
わけ有用であることを見出した。本反応にはペクチンそ
のものの他に異なったメチル化度を有する種々のペクチ
ン類を用いることができる。また、ペクチンと工業用ポ
リオール類または他の炭水化物類との併用、更には、ペ
クチンと工業用ポリオール類および他の炭水化物類の混
合物との併用もできる。

本発明の詳細な説明するために用いる「炭水化物」なる
語は、前記のゲル形成用の多糖類以外の糖成分を含有す
る化合物類を意味するものである。

ペクチンと工業用ポリオール類および他の炭水化物類の
混合物とを併用する場合は、生成フオームの密度を、例
えば０．０１６　ｔ／ｌｒｉ　（１ｔｂ／ｆｅ　）以下
乃至０．３２　ｆ／ｃｄ　　（２０ｚｂ、ｚａ３）　　
以上の広範囲に亘って調整できるという利点がある。

ペクチンとその他のゲル形成用の多糖類とを併用する場
合は、フオームを製造するに当っての反応混合物中に、
総Ｍ量基準で４５重量％の水を含有せしめても尚、有用
なフオームを製造することができるという利点がある。

成る特許には該反応混合物中に多量の水を含有せしめて
も悪影響がないと提案しているものもあるが、工業的に
フオームを生産するには極めて少量の水を使用している
のが実情である。

可撓性のフオームをワン・ショット法で製造する場合、
すなわち、すべての反応試薬を合せて発泡ノズルを通過
せしめ、次いでコンベアー上でフオームライズを行なわ
せる方法の場合は、膨張剤としての水はせいぜい約４重
量％までが一般的であって、大部分のフオームライズは
膨張助剤を用いて行なっている。これは製造コストを高
くシ、操作を煩雑にするものである。半硬質および硬質
のフオームを製造する場合は成る程度多量の水が用いら
れているが、本発明の実施においては尚相当に多量の水
を用いることができるのである。

包装用フオーム、あるいはその他の型の７オームの場合
、反応試薬はその場混合が行なわれ、一般的には、ポリ
イソシアネートを含有してなる第１液とポリオール試薬
を含有してなる第２液の２液方式が用いられる。ポリオ
ール試薬が工業用ポリオールの場合は水を用いることは
できない。水が所謂Ａ液に用いられると、それがポリイ
ソシアネートに反応し分解することになる。工業用のポ
リオールは水に溶解しないので、両液を混合する以前に
、所謂Ｂ液については混合の問題が生ずる。

本発明による製品は、ポリイソシアネートと、ペクチン
などのゲル形成用の多糖類、界面活性剤およびアミン系
ポリウレタンフォーム用触媒を含有してなる水性スラリ
ーまたは水溶液との反応によって得られるポリウレタン
フォームである。該反応混合物中には、ポリウレタン製
造用試薬として炭水化物および／あるいは工業用ポリオ
ール類が含有されていてもよい。また、難燃剤、顔料、
可塑剤、染料、クレー類、有機充填剤などの通常の添加
剤類が存在していてもよい。

本発明の７オームは特に包装用７オームとして、あるい
は絶縁体を有する改装建造物に有用である。斯かる用途
向の７オームは、通常、硬質体として製造され、難燃剤
を含有している。

大半のポリウレタンフォームが焔にあてた場合、溶融し
て崩潰してしまうのに反し、本発明の７オームは高温に
さらしてもセル構造を保持する傾向があるという利点が
ある。また、本発明のフオームが包装用として用いられ
る場合、斯かるフオームはその製造中に生ずる圧力が非
常に低い条件下に製造することができるので、既存構造
物に対し、その場発泡（７オーム　インプレス）の絶縁
体として好都合に用いることができる。

従って、以下に本発明を説明するが、少なくともポリイ
ソシアネート、界面活性剤および必要によりｍ燃剤を含
有してなる２液型を用いるその場発泡の製造について重
点的に説明を行なう。尚、第２液は、少なくとも、ゲル
形成用の多糖類、触媒および水を含有するものであシ、
便宜上、第１液をＡ液、第２液をＢ液と称する。

従来のポリウレタンフォーム用組成物と異なシ、本発明
の組成物は多量の水を含有することができる。事声、ポ
リオール成分としてペクチンのみを用いる場合は、９７
％の多量の水を含有してなる組成物を用いて有用な包装
用フオームを製造することができるのである。多くの場
合、７オームを形成するための反応混合物は少なくとも
４０％の水を含有し、また、６５％の水を含有してなる
溶液またはスラリーを用いて有用な７オームを製造する
ことが可能である。

尚、％は組成物の総重量規準の重量％である。

全反応試薬および発泡用の他の成分を合せてノズルを通
過せしめるワン・ショット法でフオームを製造する場合
には、安定性の問題は生じないのであるが、その場発泡
の場合、従来の炭水化物および触媒を含有してなるＢ液
は経時的に反応性が低下する傾向にあシ、保存性は僅か
に３ケ月程である。一方、本発明のＢ液組成物の保存性
は少なくとも６ケ月であル、十分なアルカリ性試薬を添
加して水性混合物のｐｎを少なくとも９、好ましくは９
乃至１１に調整することによって更に向上することがで
きる。この点については、本発明者が同時に特許出願を
行なったアメリカ特許出願第６３４，７８６号明細誉に
説明し、その特許請求の範囲に記載のとおシである。

作用アルカリ性試薬としては、無機および有機化合物類など
広範な種々のものを用いることができる。一般的には、
有機アミン類などの弱塩基が好ましい。無機試薬中では
、炭酸す）ＩＪウムや重炭酸ナトリウムなどの弱塩基が
好ましい。

特に、メタケイ酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムお
よび過ホウ酸ナトリウムの混合物が無機アルカリ性試薬
として好ましい。このような試薬は、ユナイテッド　ギ
ルツナイト社（Ｕｎｉ−ｔｅｄ　Ｇ１１ｓｏｎｉｔｅ　
Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　ｏｆ　５ｅｒａｎｔｏｎ。

Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎｉａ　）　　がメツクス（Ｍｅｘ
　）の商標で市販している。第１級、２級または３級ア
ミンも使用することができる。好ましい有機アミンとし
ては、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル
−１−プロパツールなどが挙けられる。

周知のように、トリエタノールアミンは触媒および安定
剤として作用する。よって、Ｂ液に斯かる触媒を用いる
場合、その量は総重量規準で約５〜１０重量％であって
、そのほぼ半量は触媒として機能し、残部は安定剤とし
て機能する。触媒相当量だけが用いられる場合は、該混
合物の保存性が低下することになる。

本発明によれば、硬質、半硬質および可撓性のフオーム
を製造することができる。

所望によシ用いられる難燃剤としては、典型的には、塩
化ナトリウム、塩化カルシウム、ホウ砂、ホウ酸のアル
カリ金属塩、トリクレジルホスフェート、トリス（２−
クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル
）ホスフェート、０，０−ジエチル−ＮＳＮ−ビス（２
−ヒトロキシエチル）アミンメチルホスフェート、およ
び酸化アンチモン、アルミナ、オキシ塩化アンチモンな
ど金属酸化物および塩化物などが例示される。

本発明において用いられるポリイソシアネート類として
は、メチレン　ジイソシアネート、トリレン−２，４−
ジイソシアネート、ポリメチレン　ポリフェニルイソシ
アネート、トリレン２！６−ジインシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチル
ジフェニルメタン−４ｊ４′−ジイソシアネート、ｍ−
およびｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネートおよびこれらの混合物が例示
される。粗製あるいは精製イソシアネートのいずれでも
使用することができる。本発明ではまた、ポリイソシア
ネートの過剰量とヒドロキシル基を１分子中に２個以上
有する炭水化物ポリオールとを反応せしめて得られるイ
ンシアネートプレポリマーを用いることができる。２＆
以上のポリイソシアネート類を併用することも可能であ
る。

本発明において使用できるポリオール類としては、少な
くとも１ｍのアルキレンオキシド類（例えば、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど
）と反応開始剤（例えば、水、エチレングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、エチレンジアミン　ソルビトール、スクロースな
ど）とから合成できるポリエーテルポリオール類がある
。その個使用できるポリオール類として、エチレングリ
コール、トリメチロールプロパンなどのポリヒドロキシ
ルアルコール類の少なくとも１種と、アジピン酸、フタ
ール酸、コハク酸などのポリカルボン酸類の少なくとも
１種との縮合反応によって合成できる末端ヒドロキシル
基含有ポリエステルポリオール類がある。更にその他事
発明で使用できるポリオール類としては、ポリアクリロ
ニトリルと脂肪族ポリオールとのクラフト重合によシ合
成できるポリオール重合体がある。

本発明においては、炭水化物および無機塩のキャリヤー
とするために炭水化物に水を併用するが、その水の使用
量は、７オームの崩潰（Ｓｉｇｂｌｎｇ　）を防ぎ、発
泡反応圧の低下を助長するために最小限に保持する。

本発明の実施に当って蝶、種々の工業用ポリオール類と
ペクチン類との混合物が有用である。

例えば、ペクチンを標準的硬質７オーム用の芳香族系ア
ミンポリオール類、およびポリプ日ピレンクリコール、
ポリエーテルグリコールのような通常可撓性フオーム用
に使用されているポリオール類と併用することによって
、安定且つ非分離性のＢ液を調製することができる。

反応混合物中にある水はインシアネートと反応して二酸
化炭素を発生せしめる。仁の二酸化炭素が膨張剤として
作用するのである。その密度は混合物中の水の量を変え
ることによって、あるいは、低沸点炭化水素、二酸化炭
素またはクロロフルオロアルカン酸などのハロゲン化炭
化水素のような膨張助剤を用いることによって調製する
ことができる。このような方法は通常のポリウレタンフ
ォームの製法に類似したものでアル、よって同様の膨張
助剤が用いられるのである。膨張剤としては、周知のよ
うに、反応試薬に対し化、学的に不活性であって、約４
０℃（１００ア）以下、好ましくは一４５℃〜２１℃（
−５０″Ｆ〜７０″Ｆ）の沸点を有するものが適してい
る。好適なハロゲン化炭化水素としては、メチレンクロ
リド、エチレントリクロリド、トリクロロモノフルオロ
メタン、ジクロロテトラフルオロエタンなどが例示され
る。

本発明において用いられる触媒は、脂肪族第３級アミン
類、Ｎ−置換モルホリン類、Ｎ、Ｎ’−置換ピペラジン
などのアミン系触媒である。

更に具体的には、トリエチルアミン、ジメチルアミノエ
タノール、ジエチルシクロヘキシルアミン、ラウリルジ
メチルアミン、トリエタノールアミン、テトラキス（２
−ヒドロキシプロピル）エチレン、ジアミン、Ｎ　、　
Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモ尤ホリン、ビ
ス（２−ヒドロキシプロビル）−２−メチルピペラジン
、２゜２．２−（ジアザビシクロオクタン）トリエチレ
ンジアミン、１，２．４−）リメチルビペラジン、トリ
エチレンジアミン、２−メチルイミダゾール、１，２−
ジメチルイミダゾール、その信奉技術・分野で周知のポ
リウレタン用触媒などが挙げられる。

本発明でとシわけ有用であることが判明した触媒は、２
−アミノ−２−メチル−１−プロノくノール、トリス（
ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−エ
チル−１，３−プロパンジオールなどのアミノヒドロキ
シル化合物である。

周知のとおシ、工業用ポリオールにはアミン基を有する
ものがある。例えば、Ｂｉ１２社が市販中のプルラコ−
ルア　３５　（Ｐｌｕｒａｃｏｌ　７３５　）、モベイ
社（Ｍｏｂａ７　）が市販中のムルトラノール９２１　
’５　（Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ　９２１５　）などの芳香
族ポリオール類がそれに相当するものである。斯かるポ
リオールρを用いる場合は、改めで触媒を用いる必要は
ない。このような混合物がワンショット法で用いられる
場合は、簀足剤は不要である。その場発泡の場合には、
十分なアルカリ性試薬を添刀口してｐｎを少なくとも９
に維持してＢ液を安定化するのが最良の方策である。本
発明の詳細な説明および特許請求の範囲の項において、
触媒を含有してなる組成物と記載した場合、該触媒は、
上記のアミンポリオール類による固有の触媒と、普通に
あらためて絵加する触媒の両方を包含するものである。

本発明において有用な界面活性剤としては、ダウコーニ
ング社（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　）の（Ｒ）　９２−
５０９８、ＤＣ５０９８などがあり、これらは非加水分
解性のシリコーン　グリコール　共重合体である。また
、ユニオンカーノ（イド社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ
ｅ％　）　（Ｒ）　Ｌ　５４２０や５３４０も非加水分
解性シリコーン　グリコール共重合体であって有用であ
る。その他、エアープロダクツ社（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ　）　　のＬ　Ｋ−２２１（Ｒ）、ＬＤ−３３２
、ＬＫ−４４３などは有機系界面活性剤であって、通常
のシリコーン系界面活性剤の代シに用いることができる
。その他ダウコーニング社のシリコーン系触媒であって
、本発明に従って製造されるフオームに用いることので
きるものは、ダウコーニング１９０．１９１．１９−３
．１９６．１９７．１９８．１３１２、Ｆ−１１−６３
０，１３１５、Ｑ２−５０２３、Ｑ２−５１０３などで
ある。

先に説明したとおり、ペクチン単独使用でもよいが、ペ
クチンと他の炭水化物、好ましくは、実質的に全ヒドロ
キシル基が遊離の未反応単糖類や三糖類との併用、ペク
チンと工業用ポリオール類との併用、更には、ペクチン
と炭水化物類および工業用ポリオール類の混合物との併
用でもよい。

ペクチン単独使用でその場発泡の場合、Ａ液は少なくと
もインシアネートと界面活性剤を含有してなシ、更に難
燃剤、可塑剤を含有していてもよい。通常可塑剤として
用いられているものの中には、輸燃効果をも有するもの
がある。

有用なインシアネート類の典型例で市販中のものとして
は、モーベイ（Ｍｏｂａｙ）社のモンジュール　ＭＲ（
ＭｏｎｄｕｒＭＲ）、Ｂｉ１２社のルビネート　Ｍ、　
−２０（Ｌｕｐｉｎａｔａ　Ｍ　−２０）　　アップジ
ョン（ＵｐりＪｏｈｎ　）社のパピ（Ｐａｐｉ　）　　
製品へ例えば、パピ　２０．２９．１３５．３５０など
がある。これらはいずれも、主として４，４′−ジフエ
ニルメタン　ジイソシアネートであると認められている
。

炭水化物としてペクチンだけが用いられる場合、Ｂ液は
、該ペクチン、水およびアミン系ポリウレタンフォーム
用触媒を含有してなる。こ＼で有用な触媒の典型例とし
ては、エアープロダクツ社のダブコ（Ｄａｂｃｏ　）　
Ｈ品、ユニオンカーバイド社のＡ−１、Ａ−１０などの
人製品がある。Ｂ液は、例えば、ペクチン　２〜５重量
％、触媒　０．５〜５重量％および水　９０〜９７重量
％を含有している。こ＼で夫々の重量％は、組成物の総
重量基準である。上記の混合物は十分量のアルカリ性試
薬を含有し、ｐｌｌは少なくとも９である。

Ａ液は、例えば、ポリイソシアネート７０〜８０重量％
、界面活性剤　１．５〜７重量％および所望によｐ可塑
剤または難燃剤　１５〜２５重量％含有している。

その場発泡における混合比は０．７５：１〜２：１、好
ましくは１：１〜１．５：１である。

難燃剤あるいは可塑剤がＢ液に用いられるには加水分解
上安定である必要がある。もし、安定でない場合にはＡ
液に添加することができるが、その場合はポリイソシア
ネート類に対し化学的に不活性である必要がある。

ペクチンを炭水化物と併用する場合、Ｂ液の調製に肯っ
ては、市販されている種々の糖シロップ、例えばイソス
ィート（Ｉｓｏｓｗｅｅｔ　）　　など、あるいは、ス
ターリイ社（５ｔａｌｅｙ　ＩｎｄｕａｔｒｉａｌＰｒ
ｏｄｕｃｔｓ　）　　の間級フルクトースシロップ、あ
るいはコーンプロダクツ社（Ｃｏｒｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔ
ｌｌ）のコーンシロップなどを用いるのが好適である。

これらのシロップには約４０重量％の水が含まれている
。あるいは、所定の炭水化物を水に加え、アルカリ性試
薬を添加して塩基性となし、濃度を水約３０〜６５％と
することによってシロップまたはスラリーを調製すると
七もできる。

所定量のペクチンをシロップに混合する。この場合、ペ
クチンを、例えば５〜１５重量％量の水に溶解し、得ら
れた溶液とシロップまたはスラリーとを混合するのがよ
い。Ｂ液として用いようとする場合には、組成物中のペ
クチンと炭水化物の含量は、′当該混合物を放置した際
ゲル化しない程度にする必要がある。勿論、ワンショッ
ト法の場合は何等の問題もない。

Ｂ液の典型例は、水　４０〜６０重黄％、炭水化物　４
０〜６０重量％、ペクチン　２〜１０重量％および触媒
　０．５〜５重量に含有してなシ、更にｐｎを少なくと
も９にするに必要なアルカリ性試薬を含有してなるもの
である。このようなり液は、上記で定義したと同じ混合
比でＡ液と混合することによって有用なフオームを製造
することができる。

Ｂ液中のポリオールがペクチンに加えて工業用ポリオー
ルも含む場合、工業用ポリオール、ペクチン、水および
触媒量々の含量は上記のとおシである。

Ｂ液が工業用ポリオール、戻水化物およびペクチンを含
有している場合は、ペクチンを除く含量を工業用ポリオ
ールと炭水化物とでほぼ等分にすることができるが、そ
の童は広範に選ぶことができる。このようなことから、
Ｂ液は、例えば、水　１５〜５０％、炭水化物　３０〜
３５％、工業用ポリオール　１５〜５０％および触媒　
０５〜５％の組成とすることができる。

本発明におけるＢ液の好ましい組成割合を下表に示す。

これらの範囲を和尚に逸脱しても悪影響を受けることは
ない。

単　　独　　　１炭水化物　工業用ポリオール炭水化物子ペクチン　　２−５％　２−５％　　　　２−５％　　
　　２−５Ｘ炭水化物　　　−３０−３５％　　　−３
０−３５％工業用　　−１Ｏ−９０Ｘ　　１５−５０％
ポリメークレ水　　　　９０−９７％　３０−６５％　１０−９０％
　１５−５０％水、炭水化物、工業用ポリオールを含有
してなるブレンドは本発明の好ましい態様である。

すなわち、水と工業用ポリオールとの比を変化させるこ
とによって、極めて藁い可撓性を有す□るものから、非
常に硬質の製品まで密度を広範囲に亘って調整すること
ができるからである。

事実、密度の範囲は約０．０１６〜０．３２　Ｏｆ／ｌ
−１Ｉ（約１〜２０　ｔｈＡ”　）である。一般的には
、ポリオールに対する炭水化物の比を上げることによっ
て、あるいは、触媒量を増加することによって、あるい
は、膨張助剤を用いることによって密度を低くすること
ができる。また、ポリオールに対する炭水化物の比を変
化させたシ、工業用ポリオールを入手可ｌｌ！目な種々
のポリエーテル系およびポリエステル系のポリオ−化類
から適宜選択することによってフオームの他の特性を改
良することができる。

ペクチンの製造に当っては、主として水と低濃度のペク
チンを含有している廃液がでる。この種の廃液は一般的
には環境汚染に結びつくものである。本発明においては
、斯かる廃液を時にはある程度の水を蒸発させ、Ｂ液の
調製に利用でき、この点で本発明方法の意義は極めて大
きいのである。

以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

実施例実施例　１〜９所定量の水を２００−容ステンレス製ビーカーに計シと
９．８２℃（１８０″Ｆ）に加熱する。

２翼２インチ劇根のステンレス製プロペラ−を有する攪
拌機を用い２２０　Ｏｒｐｍで攪拌下にペクチンを添加
し、３分間攪拌する。次いで、所望によシ所定量の炭水
化物を添加し、上記とほぼ同温度に加熱して、攪拌を更
に８〜１０分間行なう。混合物を室温まで冷却し、所望
により工業用ポリオールを添加する。約５２℃（１２５
７）に加熱しながら１０分間攪拌を行ない、所定の安定
剤を同温度で攪拌下に５分間で添加する。混合物を約２
４℃（７５下）に冷却し攪拌下に触媒を添加してＢ液と
する。

このＢ液と、７０重量部のポリメチレン　ポリフェニル
　イソシアネート　（モンジュールＭＢ、モベイ社製）
　１重量部のダウ　コーニング　ＤＣ５０９８シリコー
ン系界面活性剤、および３０重量部のトリス（２−クロ
ロエチル）ホスフェート難燃剤（ファイロール（ＣＦ）
、スタウ７アー社＃）を含ＭしてなるＡ液と′１ｉｌ−
１：１の比で混合する。

得られる混合物を２秒間攪拌して、素早く容器に注いで
フオームライズさせる。

下表に示す組成の混合物を用いて９棟類のフオームを作
成する。７オーム１．２および５は半硬質、フオーム３
．４および７は硬質、７オーム６．８および９＃′ｉ可
撓性である。

実施例　ｌＯ安定剤を用いない点を除き、上記実施例と同様にワンシ
ョット法で行ない、実質的に同様Ｃ製品を得る。

〔注〕　：１．　スローセット（Ｓｌｏｗ　Ｓｅｔ　）　　：ゼネ
ラル７ツズ社（Ｇｅｎｅｒａｌ　ＦｏｏｄＢＣｏｒｐｏ
ｒａｔｊｏｎ　）のペクチンの商標で少量のデキストロ
ースを含有している。

２、ＵＳＰ：米国薬局方品質のペクチン３、　ダブコ−
Ｔ　（Ｄａｂｃｏ　−Ｔ　）　：第３級アミン系触媒４、　ポリコツト　１７　　（Ｐｏ１ｙｃｏｔ　１７　
）　：第３級アミン系触媒５、　　ＡＭＰ−９５：２−アミノ−２−メチル−１−
グロパノール６、　　ＨＦＣ８二ｘタレイ社（５ｔａｌｅｙ　Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉ−ａｌ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　）の高級フルク
トースシロップ７．１６３２：コーンプロダクツ社のコ
ーンシロップ８、７０重量部のモンジュール　Ｍ　Ｒ（前出）３０重
量部のＣＥＦおよび１重量部のＤＣ５０９８（前出）を
含有する。

一３ｊノυ死邑ペクチンのようなケル形成用の多糖類とポリインシアネ
ートを反応させて有用なポリウレタンフォームを作るこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリイソシアネート、界面活性剤、アミン系ポリ
ウレタン用触媒、ゲル形成用の多糖類および水を含有す
る組成物を反応せしめてなるポリウレタンフオーム。
（２）多糖類がグアーガムまたはアルギン酸である特許
請求の範囲第（１）項に記載のポリウレタンフオーム。
（３）更に難燃剤を含有してなる特許請求の範囲第（１
）項または第（２）項に記載のポリウレタンフオーム。
（４）ポリイソシアネート、界面活性剤、アミン系ポリ
ウレタン用触媒、ペクチンおよび水を含有する組成物を
反応せしめてなる特許請求の範囲第（１）項記載のポリ
ウレタンフオーム。
（５）難燃剤を含有してなる特許請求の範囲第（４）項
に記載のポリウレタンフオーム。
（６）更に炭水化物を含有してなる特許請求の範囲第（
４）項または第（５）項に記載のポリウレタンフオーム
。
（７）実質的に全部のヒドロキシ基が遊離のヒドロキシ
ル基である未反応炭水化物を更に含有してなる特許請求
の範囲第（４）項または第（５）項に記載のポリウレタ
ンフオーム。
（８）該炭水化物がコーンスターチ、セルロース、コー
ンシロツプ、デキストロース、フルクトースおよびスク
ロースから成る群より選ばれる特許請求の範囲第（５）
項に記載のポリウレタンフオーム。
（９）更に工業用ポリオールを含有してなる特許請求の
範囲第（４）項または第（５）項に記載のポリウレタン
フオーム。
（１０）実質的に全部のヒドロキシル基が遊離のヒドロ
キシル基である未反応炭水化物を更に含有してなる特許
請求の範囲第（９）項に記載のポリウレタンフオーム。
（１１）該炭水化物がコーンスターチ、セルロース、コ
ーンシロツプ、デキストロース、フルクトースおよびス
クロースから成る群より選ばれる特許請求の範囲第（１
０）項に記載のポリウレタンフオーム。
（１２）界面活性剤、アミン系ポリウレタン用触媒、ゲ
ルを形成し得る多糖類および水を含有してなるポリウレ
タンフオーム用組成物。
（１３）該多糖類がグアーガムまたはアルギニン酸であ
る特許請求の範囲第（１２）項に記載の組成物。
（１４）更に難燃剤を含有してなる特許請求の範囲第（
１２）項または第（１３）項に記載の組成物。
（１５）界面活性剤、アミン系ポリウレタンフオーム用
触媒、ペクチンおよび水を含有してなる組成物にして、
該組成物のｐＨが少なくとも９である特許請求の範囲第
（１２）項記載のポリウレタンフオーム用組成物。
（１６）更に難燃剤を含有してなる特許請求の範囲第（
１５）項に記載の組成物。
（１７）更に炭水化物を含有してなる特許請求の範囲第
（１５）項または第（１６）項に記載の組成物。
（１８）実質的に全部のヒドロキシル基が遊離のヒドロ
キシル基である未反応炭水化物を更に含有してなる特許
請求の範囲第（１５）項または第（１６）項に記載の組
成物。
（１９）該炭水化物がコーンスターチ、セルロース、コ
ーンシロツプ、デキストロースおよびスクロースから成
る群より選ばれる特許請求の範囲第（１８）項に記載の
組成物。
（２０）更に工業用ポリオールを含有してなる特許請求
の範囲第（１５）項および第（１６）項に記載の組成物
。
（２１）実質的に全部のヒドロキシル基が遊離のヒドロ
キシ基である未反応炭水化物を更に含有してなる特許請
求の範囲第（２０）項に記載の組成物。
（２２）該炭水化物がコーンスターチ、セルロース、コ
ーンシロツプ、デキストロース、フルクトースおよびス
クロースから成る群より選ばれる特許請求の範囲第（２
１）項に記載の組成物。