JPS61268717A - 発泡用樹脂組成物 - Google Patents

発泡用樹脂組成物

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JPS61268717A
JPS61268717A JP60110765A JP11076585A JPS61268717A JP S61268717 A JPS61268717 A JP S61268717A JP 60110765 A JP60110765 A JP 60110765A JP 11076585 A JP11076585 A JP 11076585A JP S61268717 A JPS61268717 A JP S61268717A
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foam
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polyester resin
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Masatsugu Sekiguchi
正継 関口
Yuzo Terada
寺田 雄三
Shigeki Tanaka
田中 重喜
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は難燃特性の優れたポリウレタン発泡体を生成す
るポリウレタン発泡用樹脂組成物に関する。
(従来の技術) 最近、建築用材料とくに住宅用外壁材に対する難燃性の
要求は厳さを増しておシ、建設省告示第1231号準不
燃試験に同第1372号模型箱試験が追加されるに至っ
た。前記建設省告示第1372号模型箱試験とは同第1
231号準不燃試験における残炎、温度時間面積9発煙
係数の規制値を満たした上で、試験体を大型化し、燃焼
時の発熱量、燃焼後の形状を判定するという大変酸しい
ものである。工業用ポリオールを原料として発泡させた
イソシアヌレート環を有する従来のイソシアヌレート発
泡体(ポリウレタン発泡体の一種)を用いた構造体は燃
焼後の形状変化が著しく発熱量も大きいため、前記第1
372号模型箱型試験に合格するのは難しい。
一方、公知のフェノール発泡体を用いた構造体は、燃焼
後の形状変化は少ないが、燃焼後の残炎時間が長いとい
う欠点を持つ。従来インシアヌレート環を有するイソシ
アヌレート発泡体(ポリウレタン発泡体の一種)を成形
するのに使用している製造設備をフェノール発泡体成形
用に切替える場合は9発泡時及び発泡後の加熱装置を高
温で且つ長時間加熱できる装置に変更しなければならず
又この装置を用いたフェノール発泡体の製造法も極めて
作業性の悪いものである。一方、炭水化物を原料として
発泡させたポリウレタン発泡体を用いた構造体は工業用
ポリオールを特徴とする特許シアヌレート発泡体を用い
た構造体に比べ難燃特性は幾分向上してきているものの
充分とは言えず。
また難燃特性を向上させた結果として強度(圧縮強さ)
の低下及び吸水率の増大などの弊害が出て来ている。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明はかかる問題点に鑑みてなされたものでラシ、ボ
リクレタン発泡体の優れた作業性を生かして、難燃特性
のさらに良い、高強度(高い圧縮強さ)で、低吸水率の
ポリウレタン発泡用樹脂組成物を提供することを目的と
する。
(問題点を解決するための手段) 本発明は、炭水化物の水溶液及び/又はスラリー、ポリ
エステル樹脂2反応触媒、ポリイソシアネート及び必要
に応じて整泡剤、難燃剤を含有してなるポリウレタン発
泡用樹脂組成物に関する。
本発明におけるポリウレタン発泡用樹脂組成物に使用す
る炭水化物の水溶液及び/又はスラリーとは、果糖、ぶ
どう糖、砂糖、麦芽糖、セルロース等を単独で、又は2
種以上を組み合わせて水に溶解させた水溶液、水圧分散
させたスラリー又はその水溶液とスラリーの混合溶液で
ある。市販品として入手し得るものとしては、王子コン
スターチ株式会社製、異性化糖F−42,F−55およ
びHCがある。例えばHCは果糖55.9重量%、ぶど
う糖39゜2!itチ、その他の糖分4.9憲量チを含
むものであり、さらに水分を全体として24.5重量%
含む混合物である。また参松工業株式会社製、サンクラ
フト550は糖成分として果糖55.6重量慢、ぶどう
糖39.3重量%、オリゴ糖5.1!量−を含むもので
あシ、さらに水分を全体として24゜5重量%含む混合
物である。
本発明における反応触媒としては、ジブチルスズジラウ
レート、ジブチルスズジオクトエート等のスズ化合物、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリエタノ
ールアミン、2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−プ
ロパツール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパツー
ル等のアミン化合物などがある。本発明において必要に
応じて使用される整泡剤としてはシリコーンポリマーが
あシ1日本ユニカー株式会社製、L−520,L−54
0,L−5340,L−5350,L−5410、L−
5430,ダウコーニング株式会社製、190,191
,193等がある。又、必要に応じて使用される難燃剤
としてはトリス(2)λ 一クロロエチル)ネスフエート、トリス(2−/ロロプ
ロビル)″Jスフエート、塩素化パラフィン。
ヘキサブロムベンゼン等の有機系難燃剤、二酸化アンチ
モン、水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤などがあシ
、これらを単独で、又は組み合わせて使用することがで
きる。
本発明におけるポリイソシアネートとしてはトリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ンホロンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4
′−ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート等、及びこれらの混合物又はこれらのイソシ
アネートの誘導体があシ精製又は粗製の何れのポリイソ
シアネートも使用できる。
本発明におけるポリエステル樹脂は、飽和、不飽和の何
れでも良く、固形又は溶液の何れの状態でも良い。ただ
し溶液の場合、樹脂の濃度を75重量%以上とすること
が好ましい。溶液の場合は水溶性のポリエステル樹脂を
用いて水溶液とすることが好ましい。ポリエステル樹脂
の分子量には特に制限はないが200〜4000の範囲
が好ましく、特に200〜1000の範囲が好ましい。
これはポリエステル樹脂の分子量が高くなると炭水化物
との相溶性が低下しゲル化が速くなり発泡倍率が低くな
る九めである。まな本発明のポリエステル樹脂には、ポ
リエチレンテレフタレートt−エチレングリコールなど
のグリコールでクツキングした低分子量オリゴマを使用
することも可能である。ポリエステル樹脂の酸価は、特
に制限はないが均一な発泡体を得るためには低い方が良
く酸価が10以下であることが好ましい。上記ポリエス
テル樹脂を加えることによυ9発煙係数や燃焼温度が低
下する現象が見られる。さらに発泡体の強度が高まった
シ発泡体の吸水率が低下する等の特性が向上する。
また本発明になるポリウレタン発泡用樹脂組成物を用い
て構造体を造る場合に、該樹脂組成物から得られる発泡
体の少なくとも片面に設ける難燃若しくは不燃性の板又
はシートとしては、アルミクラフト紙、アルミニウム箔
、銅箔等の金属箔、アルミアスベストシート、木毛セメ
ント板、鉄板、鋼板、ステンレス板、アルミニウム板、
銅板等の金属板、スレート板。
ケイ酸カルシウム板2石膏、ボード、セメント板、ガラ
ス繊維強化セメント板等の無機質不燃板などがある。
これら難燃若しくは不燃性の板又はシートは外ム リは腐食防止等の理由で塗装をしても差しつかえがない
。塗装に使用する塗料は難燃性を低下させないよう、そ
の材質又は塗膜の厚みを充分考慮する必要があるが、塗
膜が薄ければその材質に特に制限はなく1通常市販され
ているカラー鉄板でも充分不燃性の板として使用できる
本発明においてポリウレタン発泡用樹脂組成物中の各成
分の配合割合には特に制限はないが(al炭水化物の水
溶液及び/又はスラリー50〜200重量部 (blポリエステル樹脂   5〜200重量部(C)
反応触媒      0.1〜 5重量部(d)整泡剤
(選択的)0.1〜 5重量部(e)ポリイソシアネー
ト 50〜200重量部(f)難燃剤(選択的)0.1
〜100重量部の割合で使用することが好ましく、さら
に好ましくは(a)炭水化物の水溶液及び/又はスラリ
ー50〜150重量部 (b)ポリエステル樹脂  10〜100重量部(C)
反応触媒      0.5〜4.0重量部(d)整泡
剤(選択的)0.5〜4.0重量部(e)ポリイソシア
ネート 50〜150重量部(f)難燃剤(選択的) 
  5〜50重量部の割合で使用する。また作業性の関
係で1例えば(a)、 (b)及び(CTC)混合物と
(d)、 (e)及び(f)の混合物を準備しておき、
この両者を混合し9反応させて発泡させることも可能で
ある。反応温度は特に制限はないが、10〜50℃が好
ましく、混合時の攪拌機の回転数も特に制限はないが1
000〜7000回転/分が好ましい。発泡体を成形す
るのに際しては、特に制限はないが型を使用するのが好
ましく2例えば、上部が開放され底を有する型を用い、
この下面に難燃若しくは不燃性の板又はシートを置き塁
を均一な発泡体を得るのに好まリウレタン発泡体の各材
料を攪拌して、この型内I八 に流し込む、ついで難燃若しくは不燃性の板又は、 シ
ートを備え、均一な発泡体を得るのに好ましいはシート
の面を一置換に向けて載せ、型締めし。
発泡させることにより、ポリウレタン発泡体と難は不燃
性の板又はシートは発泡体の片面又は両面の何れに設け
ても良いが1両面に設はサンドインチ構造にしたものの
方が難燃特性を高める上で好ましい。この場合1発泡体
の両面に設ける難燃若しくは不燃性の板又はシートは同
一のものでも異種のものの組み合わせでも良い。
(実施例) 以下実施例により本発明を説明する。
実施例1 ポリエチレンテレフタレートのチップ200重量部にエ
チレングリコール100重量部、ジブチルスズジラウレ
ート0.2重量部を四つロフラスコに入れ、180℃、
3時間反応させてポリエステル樹脂を得た。
果糖60重量部、水道水20重量部にトリエタノールア
ミン1.5重量部、前記ポリエステル4m脂20重量部
を混合し溶液Aを得た。ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(日本ポリウレタン社製。
商品名ミリオネートMR−100)80重量部に整泡剤
(ダウコーニング社製、商品名整泡剤19o)1.03
i量部、)’Jス(2−りiロエチル)フォスフェート
を20重量部を加え混合し溶液Bを得た。
次に溶液A100重量部と溶液B100重量部を加え、
タービン羽根の付いた攪拌機で2000回転/分で5秒
間攪拌、混合したものを40℃に保温した上部が開放さ
れ底を有する木型(220mmx220mmX15mm
)の内へ流し込みこれに上型を載せ型締めした。10分
後に脱型してポリウレタン発泡体(厚さ15−)を得た
。この発泡体の密度は0.037 g/cm’、圧縮強
さく20%圧縮時)は0.93 kg 70m” 、吸
水率2%であった。
以下1本発明になるポリウレタン発泡用樹脂組成物を用
いた難燃性構造体の参考例を示す。
参考例1 上部が開放され底を有する木型(内容積220■x22
0mmX15mm)の下面にカラー鉄板(厚さ0.27
 mm )を置いて型を40’CK加温しておく。
次に実施例1で用いた溶液A100重量部に溶液B10
0重量部を加えタービン羽根の付いた攪拌機で2000
回転/分で5秒間攪拌、混合し、これを上記型内へ流し
込み、これに、上面にアルミクラフト紙を貼シ付け40
℃に加温した上屋をアルミクラフト紙を溶液の混合物に
向けて載せ型締めした。10分後に脱型してポリウレタ
ン発泡体(厚さ15mm)の表面にカラー鉄板(厚さ0
.27m)、裏面にアルミクラフト紙が接着した構造体
を得た。この構造体の芯材である発泡体の密度は0.0
37 s/an”、圧縮強さく20%圧縮時)は0、9
3 ka/c!!I!、吸水率は2チであシ、均一で微
細なセル構造を有する発泡体で、従来の発泡体と比べ圧
縮強さ、吸水率の点において遜色ないものであった。こ
の構造体を用いて建設省告示第1231号に基づく不燃
試験を行った結果を表1に示す。
表1から明らかなようKこの構造体は燃焼後の外観形状
、残炎9発煙係数、温度係数、温度時間面積の各点にお
いて極めて優れていた。
参考比較例1 果糖75g量部、水道水25重量部にトリエタノールア
ミン1.5 重量部を加えよく混合し溶液Cを得た。
実施例1で得られた溶液B100重量部に溶液参考例1
と同様にしてポリウレタン発泡体(厚さ15−)の表面
にカラー鉄板、裏面にアルミクラフト紙が接着した構造
体を得た。この場合発泡体の密度は0.035 g/c
m”、圧縮強さく20チ圧縮時)は0.25 kg/ 
cm”であり、均一で微細なセル構造を有する発泡体で
あった。またこの構造体を用いて建設省告示第1231
号に基づく準不燃試験を行りた結果を表1に示す。表1
から明らかなように本参考比較例になる構造体はインシ
アヌレート発泡体や、フェノール発泡体を用いた構造体
に比べ燃焼後の外観形状9発塩係数、5分後の排気温度
の各点において向上しているものの、圧縮強さの減少や
吸水率の増大など構造体として本来水められるべき基本
特性が低下した。
参考比較例2 ヘテロフオーム28264(フッカ−社m、 商品名)
21.1i量部、ヘテロフオーム29696(フッカ−
社製、商品名)23.5重量部、DC−193(ダウコ
ーニング社製、商品名)1重量部。
ド ボリキャッ#41(サンアボンド社製、商品名)1.4
2重量部、フレオン11(三井フロロケミカル社製、商
品名)25重量部を混合した溶液にイソネー)580(
アップジョン社製、商品名)101重量部を加えタービ
ン羽根の付いた攪拌機で2000回転/分で5秒間攪拌
、混合し、以下参考例1と同様にしてインシアヌレート
発泡体(厚さ15 am )の表面にカラー鉄板、裏面
にアルミクラフト紙が接着した構造体を得た。この場合
発泡体の密度は0. O35a/an” 、圧縮強さく
20チ圧縮時)は0.90 ks/am”であった。ま
たこの構造体を用いて建設省告示第1231号に基づく
準不燃試験を行った結果を表1に示す。表1から明らか
なように本参考比較例になる構造体は、圧縮強さく20
−圧縮時)や吸水率においては実施例1の発泡体と同等
であつ九が、燃焼後の外観変化は著しくほとんどの発泡
体が焼失していた。発煙係数1時間温度面積の点くおい
ても著しく劣っていた。
名) 100X量部、!:、フレオン11(三井フロロ
ケミカル社製、商品名)15重量部を混合した溶液にダ
ンフェノンll0B硬化剤(保土谷化学社製。
商品名)40重量部、ダンフェノン110C整泡剤(保
土谷化学社製、商品名)15重量部を混合した溶液を加
えタービン羽根の付いた攪拌機で2000回転/分で5
秒間攪拌、混合し、以下参考例1と同様にしてフェノー
ル発泡体(厚さ15IIIm)の表面にカラー鉄板、裏
面にアルミクラフト紙が接着した構造体を得た。しかし
、フェノール発泡体は硬化性が著しく劣るため100℃
30分でアフターキュアを行った。゛この場合1発泡体
の密度は0.0406/cm’ 、圧縮強さく20チ圧
縮時)は0.95ka/cm”であった。また該構造体
は圧縮強さく20チ圧縮時)や吸水率の点においては実
施例1と同等であったが、フェノール発泡体の表面にフ
ライアビリティが生じるため該発泡体とアルミクラフト
紙及びカラー鉄板との接着は劣っていた。
この構造体を用いて建設省告示第1231号に基づく準
不燃試験を行った結果を表1に示す。表1よシ明らかな
ように本参考比較例の構造体は燃焼後の外観は良好であ
ったが残炎が長く劣っていた。
(発明の効果) 以上の説明から明らかなように本発明になるポリウレタ
ン発泡用樹脂組成物は、難燃特性の高い。
高強度(高い圧縮強さ)で低吸水率ポリウレタン発泡体
が生成される。
手続補正書(自発)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、炭水化物の水溶液及び/又はスラリー、ポリエステ
    ル樹脂、反応触媒、ポリイソシアネート及び必要に応じ
    て整泡剤、難燃剤を含有してなるポリウレタン発泡用樹
    脂組成物。
JP60110765A 1985-05-23 1985-05-23 発泡用樹脂組成物 Granted JPS61268717A (ja)

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