JPH06122749A

JPH06122749A - ポリマー状材料

Info

Publication number: JPH06122749A
Application number: JP4361764A
Authority: JP
Inventors: Duncan James Macquarrie; ジェームズマキューリィーダンカン
Original assignee: FMC Corp UK Ltd
Current assignee: FMC Technologies Ltd
Priority date: 1991-12-21
Filing date: 1992-12-18
Publication date: 1994-05-06
Also published as: EP0549022A2; EP0549022A3; GB9127206D0; CA2085710A1

Abstract

(57)【要約】【目的】燃焼の際に発生する煙および毒性ガスの量を
著しく減少させた新規なポリマー状材料を提供する。【構成】次の（Ａ）および（Ｂ）の成分から誘導され
た３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価をもつポリエステルを
煙および毒性ガスの抑制剤として配合したことを特徴と
するウレタン結合を含有する可燃性ポリマー状材料。（Ａ）（Ａ１）Ｃ_５以下の不飽和の又はヒドロキシ置換
された脂肪族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体、および任意に（Ａ２）ＨＯ−基を含まないＣ_２〜
Ｃ_１０飽和脂肪酸またはそのエステル形成性誘導体、
（Ａ３）クエン酸またはそのエステル形成性誘導体、
（Ａ４）Ｃ_７〜Ｃ_１２の脂環族酸またはそのエステル形
成性誘導体、および（Ａ５）Ｃ_８〜Ｃ_１６の芳香族酸ま
たはそのエステル形成性誘導体、からえらばれた１種以
上のジカルボン酸またはトリカルボン酸またはそのエス
テル形成性誘導体を含み、テトラカルボン酸またはその
無水物を実質的に含まないポリカルボキシル成分、およ
び（Ｂ）２〜８個のＨＯ−基をもつポリヒドロキシ成
分。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はウレタン結合を含有する
ポリマー状材料、とくに家具、乗物、装飾、絶縁および
建築要素に使用されるようなポリウレタンおよびポリイ
ソシアネート発泡体の燃焼の際の煙および毒性ガスの抑
制に関する。

【０００２】

【従来の技術】カルボン酸類は周知のチャー形成性物質
であり、ポリウレタン・フォームの煙抑制添加物として
提案された。然しながら、酸性成分はポリウレタンの製
造に使用される諸成分と望ましくなく反応し、且つポリ
ウレタン・フォームとくに柔軟性ポリウレタン・フォー
ムに配合するのが非常に困難である。

【０００３】ポリカルボキシル酸のエステルはＥＰ００
７５４２４にポリウレタン・フォーム用の煙抑制添加物
として記載されているが、他の添加物と組み合わせて使
用したときにのみ有効である。その上、ポリカルボキシ
ル酸と単一のモノヒドリック・アルコールとのエステル
はフォームの燃焼の際に煙の発生を減少させない。

【０００４】Ｕ．Ｓ．４９６６９２０およびＧＢ２２３
４２５３によれば、低い酸価をもつポリエステルはポリ
ウレタン・フォームの煙および毒性ガスの抑制添加物と
して使用することができるが、それらはテトラカルボン
酸またはその誘導体、好ましくは芳香族テトラカルボン
酸またはその無水物、好ましくは芳香族テトラカルボン
酸またはその無水物、から誘導されなければならない。
その上、飽和脂肪族または芳香族ジカルボン酸と多価ア
ルコールとの低酸価の反応生成物はポリウレタン・フォ
ームの添加物としては不適切である。それらはフォーム
形成性混合物の諸性質に有害な影響をもち、フォームの
生成を非常に困難にするからである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】驚くべきことに、脂肪
族不飽和またはヒドロキシ置換ジカルボン酸はウレタン
結合を含む可燃性物質、とくにポリウレタン・フォーム
の煙および毒性ガスの抑制剤として非常に良好な活性を
示す、ということが発見された。これらのポリエステル
はフォーム生成用混合物において好適な水準の反応性を
もち、調和した物性をもつ高品位フォームの製造を容易
にする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は一面に
おいて次の（Ａ）および（Ｂ）の成分すなわち、（Ａ）
（Ａ１）６個以下の炭素原子をもつ不飽和の又はヒドロ
キシ置換された少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸、
またはそのエステル形成性誘導体、および任意に（Ａ
２）ヒドロキシ置換基のない２〜１０個の炭素原子をも
つ飽和脂肪酸、またはそのエステル形成性誘導体、（Ａ
３）クエン酸またはそのエステル形成性誘導体、（Ａ
４）７〜１２個の炭素原子をもつ脂環族酸またはそのエ
ステル形成性誘導体、および（Ａ５）８〜１６個の炭素
原子をもつ芳香族酸またはそのエステル形成性誘導体か
らえらばれた１種以上のジカルボン酸またはトリカルボ
ン酸、またはそのエステル形成性誘導体、を含みテトラ
カルボン酸またはその無水物を実質的に含まないポリカ
ルボキシル成分、および（Ｂ）２〜８個のヒドロキシ基
をもつ少なくとも１種のポリヒドロキシ成分、から誘導
された３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価をもつポリエステ
ルを煙および毒性ガスの抑制剤として配合したことを特
徴とするウレタン結合を含有する可燃性ポリマー状材料
を提供する。

【０００７】別の面において、本発明は前記の（Ａ）と
（Ｂ）とから誘導された３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価
をもつポリエステルをウレタン結合を含有する可燃性材
料の煙および毒姓ガスの抑制剤として使用する方法を提
供する。

【０００８】前記の（Ａ）と（Ｂ）から誘導されるポリ
エステルは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の、特に１０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下の酸価をもつ。

【０００９】（Ａ１）として使用するのに好適な脂肪族
ジカルボン酸として、エチレン性２重結合を含むもの及
び１つまたは２つ以上のヒドロキシ置換基を含むものが
あげられる。酸（Ａ１）の例はマレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、メチレングルタール酸、シトラコン酸、ク
ロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、クロロフマル
酸、ヒドロキシマロン酸、ジヒドロキシマロン酸、リン
ゴ酸、酒石酸、ヒドロキシグルタール酸およびジヒドロ
キシ酒石酸である。これらの酸のエステル形成性誘導体
は無水物（それらが存在する場合）、酸クロライド、お
よびそれらのＣ_１〜Ｃ_４アルキルエステルたとえば無水
マレイン酸、フマロイルクロライド、ジメチルマレー
ト、ジメチルタータレートおよびジブチルタータレート
である。好ましい酸（Ａ１）はＣ_２〜Ｃ_４酸、更に好ま
しくはフマル酸、リンゴ酸、酒石酸および特にリンゴ酸
である。好ましいエステル形成性誘導体は無水物（それ
らが存在する場合）およびジメチルエステルである。特
に好ましい態様において、（Ａ１）は無水マレイン酸、
フマル酸またはリンゴ酸である。

【００１０】ヒドロキシを含まない飽和酸（Ａ２）の例
はシウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピ
ン酸、商業用ジカルボン酸類混合物たとえばＡＧＳ（ア
ジピン酸とグルタール酸とコハク酸の混合物）、ピペリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、メチルマロン酸、ジ
メチルマロン酸、メチルコハク酸、ジメチルコハク酸、
テトラメチルコハク酸、メチルグルタール酸、ジメチル
グルタール酸、メチルアジピン酸、ブロモマロン酸、ジ
ブロモマロン酸、クロロマロン酸、ブロモコハク酸、ジ
ブロモコハク酸、またはトリカルバリル酸である。これ
らの酸のエステル形成性誘導体の例は無水物（それらが
存在する場合）、酸クロライドおよびそれらのＣ_１−Ｃ
_４アルキルエステルである。好ましい酸（Ａ２）はジカ
ルボン酸好ましくはＣ_２−Ｃ_６ジカルボン酸であり、更
に好ましくはコハク酸、グルタール酸および特にアジピ
ン酸およびそれらの２種以上の混合物である。好ましい
エステル形成性誘導体は無水物およびジメチルエステル
である。

【００１１】（Ａ４）として好適な脂環族酸として飽和
および不飽和ジカルボン酸およびトリカルボン酸があげ
られる。酸（Ａ４）の例はシクロペンタンジカルボン酸
およびトリカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸お
よびトリカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸およ
びトリカルボン酸、シクロペンタノン−およびシクロヘ
キサノン−ジカルボン酸である。好ましい酸（Ａ４）は
Ｃ_７〜Ｃ_９ジカルボン酸、更に好ましくはヘキサヒドロ
フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸およびとくにテ
トラヒドロフタル酸である。酸（Ａ４）のエステル形成
置誘導体の例は無水物（それらが存在する場合）、酸ク
ロライドおよびそれらのＣ_１〜Ｃ_４アルキルエステルで
ある。好ましいエステル形成性誘導体は無水物およびジ
メチルエステルである。

【００１２】（Ａ５）として好適な芳香族としてベンゼ
ンまたはナフタレンの環に２個または３個のカルボキシ
ル基を結合させた酸でありうる。酸（Ａ５）の例はフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−１，
４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，８−ジカルボン
酸、トリメリチン酸、トリメシン酸、ベンゾフェノンジ
カルボン酸、およびこれらの酸のハコゲンまたはＣ_１〜
Ｃ_４アルキル置換誘導体たとえばブロモフタル酸、クロ
ロフタル酸、ブロモテレフタル酸、３，５，６−トリブ
ロモトリメリチン酸および５−メチルイソフタル酸であ
る。これらの酸のエステル形成性誘導体の例は無水物
（それらが存在する場合）、酸クロライドおよびＣ_１〜
Ｃ_４アルキルエステルである。好ましい酸（Ａ５）はフ
タル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸である。好ま
しいエステル形成性誘導体は無水物およびジメチルエス
テルである。

【００１３】本発明の好ましい態様において、煙および
毒性ガス抑制剤であるポリエステルのポリカルボキシル
成分（Ａ）は前述の酸（Ａ１）またはそのエステル形成
性誘導体またはこれと前述の酸（Ａ２）またはそのエス
テル形成性誘導体との混合物である。

【００１４】本発明の特に好ましい態様において、ポリ
エステルのポリカルボキシル成分（Ａ）はマレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸または無水マレイン酸とア
ジピン酸との混合物、フマル酸とアジピン酸との混合
物、またはリンゴ酸とアジピン酸との混合物である。

【００１５】ポリエステルを誘導するポリヒドロキシ成
分（Ｂ）は脂肪酸、脂環族または芳香族でありうる。そ
れはたとえば２〜８０個の炭素原子と２〜４個のヒドロ
キシ基をもつ脂肪族多価アルコール、または６〜１０個
の炭素原子と２〜６個のヒドロキシ基をもつ脂環族多価
アルコールでありうる。好適な脂肪族成分（Ｂ）の例は
アルキレングリコールたとえばエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジブロモペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デ
カンジオールおよび１，１２−ドデカンジオール；オキ
シアルキレングリコールたとえばジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリプロピレングリコール；および高級ポリエチレ
ングリコールおよびポリプロピレングリコールたとえば
ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコー
ル４００、ポリエチレングリコール１０００、ポリプロ
ピレングリコール４２５、およびポリプロピレングリコ
ール１０００のような商業的に入手しうるもの；トリオ
ール類たとえばグリセロール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、１，２，４−ブタントリオールおよびそ
のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの
付加物；高級官能性多価アルコールたとえばペンタエリ
スリトール、キシリトール、ソルビトール、およびその
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの付
加物；およびこれらの脂肪族多価アルコール類の２種以
上の混合物である。

【００１６】好適な脂環族成分（Ｂ）の例はジヒドロキ
シシクロヘキサンおよび２個以上のヒドロキシアルキル
置換基をもつシクロヘキサンまたはシクロヘキサノンた
とえば１，２−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、
１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、１，
２，２，６，６−ペンタヒドロキシメチルシクロヘキサ
ンおよび２，２，６，６−テトラヒドロメチルシクロヘ
キサン、およびそれらの２種以上の混合物である。

【００１７】芳香族ポリヒドロキシ成分（Ｃ）は多価フ
ェノールたとえばカテコール、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシアン
スラキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，２−ビス（４−ヒドコキシフェニル）プロパン、お
よびジヒドロキシベンゾフェノン；または多価アルコー
ル類、通常は２個以上のヒドロキシメチル置換基を芳香
環に結合させた化合物、たとえば１，２−、１，３−ま
たは１，４一ジヒドロキシメチルベンゼン、１，３，５
−トリメチロールベンゼン、またはジフェニル４，４’
−メタノール、またはこれらのヒドロキシメチル化合物
の又は多価フェノールのエチレンオキサイドまたはプロ
ピレンオキサイドとの付加物、たとえば２，２−ビス
（ｐ−（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
またはそれらの２種以上の混合物でありうる。

【００１８】上記のポリヒドロキシ成分（Ｂ）のうちで
好ましいのは２〜６個の炭素原子をもつアルキレングリ
コール、式

【００１９】

【化４】

【００２０】（ｍ＝１〜３０）のオキシエチレングリコ
ール、式

【００２１】

【化５】

【００２２】（ｎ＝１〜３０）のオキシプロピレングリ
コール、およびこれらの２種以上の混合物である。最も
好ましいのは２〜４個の炭素原子をもつアルキレングリ
コールおよび式

【００２３】

【化６】

【００２４】（ｍ＝１〜１０）のオキシエチレングリコ
ールである。とくに好ましいポリヒドロキシ成分（Ｂ）
はエチレングリコールおよびジエチレングリコールであ
る。

【００２５】（ｉ）無水マレイン酸とエチレングリコー
ル、（ｉｉ）無水マレイン酸およびアジピン酸とエチレ
ングリコール、（ｉｉｉ）フマル酸およびアジピン酸と
エチレングリコール、および（ｉｖ）リンゴ酸およびア
ジピン酸とジエチレングリコールは本発明による特に好
ましい煙および毒性ガス抑制剤である。

【００２６】ポリエステルは通常の方法たとえば不活性
溶媒たとえばキシレンのような炭化水素、テトラヒドロ
フランのようなエーテル、またはメチルエチルケトンの
ようなケトンを使用して２０〜３００℃で反応を行うこ
とによってポリカルボキシル成分（Ａ）とポリヒドコキ
シ成分（Ｂ）を反応させることによって製造することが
できる。反応は、触媒たとえばスズまたはチタンのアル
コキシド、第３級アミンたとえばトリエチレンジアミ
ン、Ｎ−アルキルイミダゾールたとえばＮ−メチルイミ
ダゾール、有機ホスフィンたとえばトリフェニルホスフ
ィン、スルホン酸たとえばｐ−トルエンホスホン酸また
は他の周知のポリエステル化触媒の存在下で行うことが
できる。所望ならば１価アルコール、１塩基性酸、１塩
基性酸クロライドまたは１塩基性酸無水物を常法により
鎖停止剤として使用することができる。

【００２７】本発明の可燃性ポリマー状材料は前記の
（Ａ）と（Ｂ）から誘導される煙および毒性ガスの抑制
剤としてのポリエステルの存在下に有機ポリオールと有
機ポリイソシアネートとを反応させることによって好都
合に製造することができる。このポリエステルはポリオ
ールの重量基準で５〜１００％たとえば１０〜５０％好
ましくは１０〜３０％の量で使用することができる。ポ
リオールとポリイソシアネートは必要な生成物の性質に
応じてポリウレタンおよびポリイソシアネートの製造に
常用されるものからえらぶことができる。煙および毒性
ガスの抑制剤としてのポリエステルは、可燃性物質がポ
リウレタン・フォームとくに柔軟性ポリウレタン・フォ
ーム（家具およびマットに使用されるようなフォーム）
である場合に特に有用である。このようなフォームの製
造に有用なポリオール、ポリイソシアネートおよびその
他の物質は当業者に周知である。一般に、柔軟性ポリウ
レタンまたはポリイソシアネート・フォームの製造に使
用されるポリオールはポリエステルのポリヒドロキシ成
分として前述したようなポリアルキレングリコールであ
り、これらは商業的に広く入手しうる。ポリエステルと
反応させてポリウレタンまたはポリイソシアネートを製
造しうる有機ポリイソシアネートは脂肪族化合物たとえ
ばヘキサメチレンジイソシアネート、脂環族化合物たと
えばシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、およ
びメチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、
または芳香族化合物たとえば２，４−および２，６−ト
ルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネートでありうる。好適なポリイソシアネ
ートは商業的に広く入手しうる。２，４−および２，６
−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）の商業的混合物
はとくに便利である。

【００２８】フォームの製造において、ポリウレタン−
またはポリイソシアヌレートー形成用のポリオール、ポ
リイソシアネートおよびポリエステルの混合物中に発泡
剤を含有させる。好適な発泡剤は当業者に周知である。
それらは水および低沸点ハロ炭化水素たとえばメチレン
クロライド、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフ
ルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、１，１−ジ
クロロー１−フルオロエタン、ヘキサフルオロシクロブ
タンおよびオクタフルオロシクロブタンを包含する。

【００２９】ポリウレタン・またはポリイソシアネート
・フオーム形成用混合物の他の成分はポリオール・ポリ
イソシアネート反応用の触媒でありうる。このような触
媒としてたとえば、スズ化合物たとえば第１スズ・オク
トエート、ジブチルスズ・ジアセテートまたはジブチル
スズ−ジラウレート；第３級アミンたとえばトリエチル
アミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−オクチル
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−
ブタンジアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホ
リン、トリエチレンジアミン（すなわち１，４−ジアゾ
ビシクロ〔２．２．２オクタン〕）またはＮ，Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、またはスズ化合物と第３級アミ
ンとの混合物があげられる。ポリイソシアヌレート・フ
ォーム形成性混合物の場合にはイソシアヌレートの三量
化用の触媒が必要であるが、そのような触媒の例は第３
級アミノフェノールたとえば２，４，６−トリス（ジメ
チルアミノメチル）フェノールとアルカリ金属カルボキ
シレートたとえばカリウム２−エチルヘキサノエートと
の混合物である。

【００３０】フォーム形成用混合物はまた１種以上の界
面活性剤たとえば置換ノニルフェノール、脂肪酸／エチ
レンオキサイド縮合物、アルキレンオキサイド・ブロッ
クコポリマー；またはケイ素含有物質たとえばポリ（ジ
メチルシロキサン）（シリコーン）、ポリ（フェニルメ
チルシロキサン）またはポリ（ジメチルシロキサン）−
ポリオキシアルキレングラフトコポリマー；１種以上の
難燃剤たとえば水和アルミナ、水酸化マグネシウム、ハ
ロゲン−および／またはリン含有化合物たとえばシクロ
アルキルホスフェートおよびホスホネート、トリアリー
ルホスフェート、およびホスホン酸の金属塩、酸化アン
チモン、ホウ素化合物たとえばボラックス、グラファイ
トたとえば剥離グラファイト、セラミックス、メラミン
またはメラミン誘導体たとえばメラミンボレート、メラ
ミンシアヌレート、ジメラミンホスフェート、メラミン
ホスホネート、メラミン・スルホネート、およびメラミ
ンカルボキシレート（たとえばメラミンフタレート、メ
ラミンステアレートおよびメラミンオキザレート）；１
種以上の膨張剤たとえばアンモニウム・ポリホスフェー
ト；および１種以上の他の煙および毒性ガス抑制剤、た
とえばＵＳ４９６６９２０またはＧＢ２２３４２５３に
記載されているポリエステルの１種以上を含むこともで
きる。

【００３１】煙および毒性ガスの抑制剤としての前記
（Ａ）と（Ｂ）から誘導されるポリエステルは低い酸価
をもつので、それはポリウレタンまたはポリイソシアヌ
レートの製造においてポリイソシアネートと反応しうる
ヒドロキシ基を含むことが理解されるであろう。それ
故、ポリエステルはポリエステルポリウレタンとして製
品中に存在しうる。これを可能にするために、ポリイソ
シアネートは通常、ポリオールおよびポリエステル中の
ヒドロキシ基と反応するに十分なイソシアネート当量を
与える量で使用される。

【００３２】本発明のポリウレタン・フォームおよびポ
リイソシアヌレート・フォームは椅子、長イス、便座お
よび種々の他の形体の座席、マットレス、クッション、
枕、カーペット用発泡裏打ち材、カーテン、および織物
複合体、ならびに断熱および防音用のフォームのような
広範囲の種類の製品に使用することができる。このよう
な用途において、それらは広範囲の他の材料との複合体
で使用される。上記の他の材料として天然および合成衣
料たとえばレザー、コットン、ウール、ポリエステル、
ポリアミド、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレ
ン、ビスコース・ベロア、補充パッド、内装、ウェブ、
バリヤおよび他の種々の構造材料たとえば木材、金属プ
ラスチック、プラスターボード、ガラス繊維などがあげ
られる。また、可燃性、煙および毒性ガスの発生を減少
させる他の尺度として内張り、バリヤー発泡体および難
燃性衣料も含めることができる。

【００３３】

【実施例】本発明を次の実施例によって更に具体的に説
明する。これらの実施例において部は他に特別の記載の
ない限り重量基準である。

【００３４】実施例１無水マレイン酸（７３．５ｇ、０．７５モル）、エチレ
ングリコール（２７９ｇ、４．５モル）およびジブチル
酸化物（０．３ｇ）を反応器に充填する。この混合物を
効果的に攪拌して２００℃に加熱する。混合物をこの温
度に保ち、縮合水を１００℃のヘッド温度において反応
物から蒸留によって除く。反応の進行を酸価をときどき
決定することによってモニタする。酸価が５ｍｇＫＯＨ
／ｇより小さくなったとき、過剰のエチレングリコール
を減圧下に除去して、３．９ｍｇＫＯＨ／ｇの最終酸価
をもつポリエステル１６４．３ｇを粘稠黄色油として得
る。

【００３５】実施例２〜５表１に示す試剤を使用して実施例１の方法を繰り返す。
酸および／または無水物の混合物を示す場合、１：１の
モル混合物を使用する。実施例５において、２−メトキ
シエトキシエタノールを鎖停止剤として反応混合物に加
え、エチレングリコールと２−メトキシエトキシエタノ
ールとの重量比は１．２３：１である。

【００３６】

【表１】

【００３７】燃焼しつつある柔軟性ポリウレタン・フォ
ームからの煙および毒性ガスの量を減少させる実施例１
〜５のポリエステルの効果を次の実施例によって示す。

【００３８】実施例６次の配合を使用して柔軟性ポリウレタン・フォームを製
造する。部数ポリエーテルポリオール^（１）１００．００水４．７Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン０．４第１錫オクトエート０．２５シリコーン界面活性剤^（２）１．０トルエンジイソシアネート（８０：２０ＴＤＩ）５５．５^（１）Ｃａｒａｄｏｌ４８／２ｅｘシェル・ケミ
カルズ^（２）ＰｏｌｙｕｒａｘＳＣ２４６ｅｘＢＰケ
ミカルズ

【００３９】ポリオール、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミンおよびシリコーン界面活性剤を４つ刃のイン
ペラーを使用して２０００ｒｐｍで一緒にブレンドす
る。第１錫オクトエートを加えて５秒間攪拌する。最後
に、予め秤量したＴＤＩを迅速に加える。この混合物を
５秒間ブレンドし、次いで鋳型に注入する。フォームを
上昇させ、次いで２３℃および５０％相対温度で２４時
間貯蔵する。

【００４０】このフォームを５ｇ（±０．２ｇ）の重量
の立方体に切断し、燃焼の際に生ずる煙の量をＡＳＴＭ
Ｅ６６２に記載の標準アミンコＮＢＳスモーク・チェ
ンバーを使用して、然し変性試験法を使用して次のよう
に測定する。フォーム試料をスモーク・チェンバー内の
トリホッド上に支持された金網ガーゼの上に置き、マッ
チで着火する。それぞれのフォーム試料で３回試験す
る。平均の比光学密度を着火の時から１分（Ｄ１）、２
分（Ｄ２）および３分（Ｄ３）の時間で計算する。平均
の最大比光学密度はレンズ上のスート・デポジションに
ついて補正し〔Ｄｍａｘ（Ｃｏｒｒ）〕、この値も記録
する。これらの結果を表２に示す。

【００４１】実施例７〜１１実施例１〜５のポリエステルを含む柔軟性ポリウレタン
・フォームの試料を実施例６の方法を使用して製造す
る。ただし第１錫オクトエートとＴＤＩの添加前の混合
物に適当量のポリエステルを加える。使用する量をポリ
オール１００部当りの部数（ｐｈｐ）で表２に示す。

【００４２】ポリエステルはこの配合に実質的な変化を
必要とすることなしに使用することができるけれども、
当業者はたとえば諸成分の濃度に小さい変性を行って生
成フォームの物性を制御しうることを理解するであろ
う。

【００４３】生成フオームの試料を実施例６に記載の方
法により製造し試験する。このようにしてえられた光学
密度の値を表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】表２に記載の結果は、柔軟性ポリウレタン
・フォームへの本発明のポリエステルの配合（実施例７
〜１１）がＤｍａｘ（Ｃｏｒｒ）によって測定して未処
理フォーム（実施例６）に比べて燃焼中に生成する煙の
合計量を減少させることを示している。またこれらのポ
リエステル類は１，２および３分後の光学密度の値（Ｄ
１、Ｄ２およびＤ３）によって測定して煙の生成速度を
著しく減少させる効果をもつ。

【００４６】実施例１２〜１３ポリウレタン・フォームのブロックを実施例６（対照）
および実施例８の配合を使用して製造する。１００ｍｍ
×１００ｍｍ×３５ｍｍの寸法のブロックを難燃剤綿織
物で覆い、ＩＳＯ／ＤＩＳ５６６０法により３５ＫＷ
／ｍ^２転写熱源を使用してコーン熱量計中で燃焼させ
る。これらの結果を表３に示す。表３には発生する煙の
容量が１の計量値当りの光学密度（Ｄ）の容量として表
してあり、そして煙パラメータは最大割合の熱放出と試
験平均消化面積との積である。

【００４７】

【表３】

【００４８】表３に示す結果は、柔軟性ポリウレタン・
フォームへのポリエステルの配合が燃焼中に発生する煙
の量を著しく減少させる、ということを実証している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の（Ａ）および（Ｂ）の成分すなわ
ち、（Ａ）（Ａ１）６個以下の炭素原子をもつ不飽和の又は
ヒドロキシ置換された少なくとも１種の脂肪族ジカルボ
ン酸、またはそのエステル形成性誘導体、および任意に
（Ａ２）ヒドロキシ置換基のない２〜１０個の炭素原子
をもつ飽和脂肪酸、またはそのエステル形成性誘導体、
（Ａ３）クエン酸またはそのエステル形成性誘導体、
（Ａ４）７〜１２個の炭素原子をもつ脂環族酸またはそ
のエステル形成性誘導体、および（Ａ５）８〜１６個の
炭素原子をもつ芳香族酸またはそのエステル形成性誘導
体、から選ばれた１種以上のジカルボン酸、またはトリ
カルボン酸、またはそのエステル形成性誘導体、を含み
テトラカルボン酸またはその無水物を実質的に含まない
ポリカルボキシル成分、および（Ｂ）２〜８個のヒドロキシ基をもつ少なくとも１種の
ポリヒドロキシ成分、から誘導された３０ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下の酸価をもつポリエステルを煙および毒性ガスの
抑制剤として配合したことを特徴とするウレタン結合を
含有する可燃性ポリマー状材料。
【請求項２】該ポリエステルが１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下の酸価をもつ請求項１のポリマー状材料。
【請求項３】（Ａ１）がフマル酸、リンゴ酸、酒石酸
またはマレイン酸あるいはそれらのエステル形成性誘導
体である請求項１または２のポリマー状材料。
【請求項４】該エステル形成性誘導体が無水物または
メチルエステルである請求項３のポリマー状材料。
【請求項５】（Ａ１）が無水マレイン酸、フマル酸ま
たはリンゴ酸である請求項４のポリマー状材料。
【請求項６】（Ａ２）が飽和ジカルボン酸またはその
エステル形成性誘導体である請求項１〜５のいずれか１
項のポリマー状材料。
【請求項７】該飽和ジカルボン酸がＣ_２〜Ｃ_６ジカル
ボン酸である請求項６のポリマー状材料。
【請求項８】該飽和ジカルボン酸がコハク酸、グルタ
ール酸またはアジピン酸である請求項７のポリマー状材
料。
【請求項９】（Ａ４）がＣ_７〜Ｃ_９のジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体である請求項１〜８のい
ずれか１項のポリマー状材料。
【請求項１０】該Ｃ_７〜Ｃ_９ジカルボン酸がテトラヒ
ドロフタル酸である請求項９のポリマー状材料。
【請求項１１】（Ａ５）がフタル酸、イソフタル酸、
またはテレフタル酸あるいはそれらのエステル形成性誘
導体である請求項１〜１０のいずれか１項のポリマー状
材料。
【請求項１２】該ポリエステルのポリカルボキシル成
分（Ａ）が請求項１および３〜５のいずれか１項に記載
の（Ａ１）またはこれと請求項１および６〜８のいずれ
か１項に記載の（Ａ２）との混合物である請求項１また
は２のポリマー状材料。
【請求項１３】次の（Ａ）および（Ｂ）の成分すなわ
ち、（Ａ）マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸または
無水物とアジピン酸との混合物、フマル酸とアジピン酸
との混合物、またはリンゴ酸とアジピン酸との混合物で
あるポリカルボキシル成分、および（Ｂ）２〜８個のヒドロキシ基をもつポリヒドロキシ成
分、から誘導された３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価をも
つポリエステルを煙および毒性ガスの抑制剤として配合
したことを特徴とするウレタン結合を含有する可燃性ポ
リマー状材料。
【請求項１４】ポリヒドロキシ成分（Ｂ）が２〜６個
の炭素原子をもつアルキレングリコール、式【化１】（式中のｍは１〜５０）のオキシエチレングリコール、
式【化２】（式中のｎは１〜５０）、またはそれらの２種以上の混
合物である請求項１〜１３のいずれか１項のポリマー状
材料。
【請求項１５】（Ｂ）が２〜４個の炭素原子をもつア
ルキレングリコール、または式【化３】（式中のｍは１〜１０）のオキシエチレングリコールで
ある請求項１４のポリマー状材料。
【請求項１６】（Ｂ）がエチレングリコールまたはジ
エチレングリコールである請求項１５のポリマー状材
料。
【請求項１７】該ポリエステルが（ｉ）無水マレイン
酸とエチレングリコールとから、または（ｉｉ）無水マ
レイン酸とアジピン酸とエチレングリコールとから、ま
たは（ｉｉｉ）フマル酸とアジピン酸とエチレングリコ
ールとから、または（ｉｖ）リンゴ酸とアジピン酸とジ
エチレングリコールとから誘導される請求項１〜１６の
いずれか１項のポリマー状材料。
【請求項１８】該ポリエステルが鎖停止剤としてのモ
ノヒドリック・アルコール、一塩基酸、または酸クロラ
イドもしくはその無水物の存在下での（Ａ）と（Ｂ）と
の反応生成物である請求項１〜１７のいずれか１項のポ
リマー状材料。
【請求項１９】煙および毒性ガスの抑制剤としての該
ポリエステルの存在で有機ポリオールを有機ポリイソシ
アネートと反応させることによって得られたものである
ことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項のポリ
マー状材料。
【請求項２０】該ポリエステルが該ポリオールの５〜
１００重量％の量で存在する請求項１９のポリマー状材
料。
【請求項２１】該ポリイソシアネートが該ポリオール
と該ポリエステル中のヒドロキシ基を反応させるに十分
な量で使用される請求項１９または２０のポリマー状材
料。
【請求項２２】柔軟性フォームである請求項２１のポ
リマー状材料。
【請求項２３】請求項１〜１８のいずれか１項のポリ
エステルをウレタン結合を含有する可燃性ポリマー材料
の煙および毒性ガスの抑制剤として使用する方法。