PT2178955E

PT2178955E - Espumas rígidas de poliuretano retardadoras de chama e formulações de espuma rígida de poliuretano

Info

Publication number: PT2178955E
Application number: PT08797281T
Authority: PT
Inventors: Hoover B Chew; Ravindra R Joshi; Arthur G Mack; Augusto Ibay
Original assignee: Albemarle Corp
Priority date: 2007-08-07
Filing date: 2008-08-06
Publication date: 2011-12-16
Also published as: PL2178955T3; US20110130476A1; EP2178955B1; WO2009021035A1; ES2374858T3; KR20100051805A; CN101772536A; MX2010001411A; CA2695786A1; ATE532819T1; BRPI0814884A2; CN101772536B; JP2010535901A; TW200920774A; BRPI0814884A8; EP2178955A1

Description

ΕΡ 2 178 955/ΡΤ DESCRIÇÃO "Espumas rígidas de poliuretano retardadoras de chama e formulações de espuma rígida de poliuretano"

CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a formulações retardadoras de chama de espuma rígida de poliuretano, aos aditivos retardadores de chama apropriados para utilização nas mesmas e às espumas retardadoras de chama resultantes.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO A espuma rígida de poliuretano é geralmente produzida por um método de vazamento ou por um método de pulverização. 0 método de vazamento é geralmente utilizado na produção de espuma em bloco, na laminação contínua em correia dupla e na produção descontínua de painéis. A espuma em bloco é normalmente produzida por métodos conhecidos de produção descontínua ou contínua de blocos de espuma rígida. Em produtos especiais, após produção, se necessário a espuma em bloco é recortada na forma necessária e é normalmente colada a revestimentos para se obter o produto de acabamento especial. Estes produtos são utilizados, por exemplo, na indústria da construção civil, no isolamento de camiões e sob a forma de "meia conchas" para o isolamento de tubos. A laminação em correia dupla é um processo de produção contínua de painéis, em que ambos os lados do painel são laminados com materiais de revestimento flexíveis ou rígidos. 0 núcleo de espuma de poliuretano é ensanduichado entre estes revestimentos e aplicado como isolamento em pisos, paredes e telhados. Os painéis de sanduíche com uma face rígida metálica constituem elementos estruturais de construção e podem ser aplicados como elementos de construção de telhados e paredes, painéis de armazéns frigoríficos, portas de garagem, em 2 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ camiões refrigerados e utilizações semelhantes. Os painéis de sanduíche com faces rígidas não metálicas, por exemplo, placa de gesso ou madeira, são utilizados na produção de casas pré-fabricadas ou de outras estruturas de construção.

Dada a utilização generalizada da espuma rígida de poliuretano, tem sido muito investigada a possibilidade de conferir características de retardamento de chama às espumas de poliuretano/poliisocianurato. Para este efeito, uma miríade de retardadores de chama foram utilizados e propostos com o fim de proporcionar propriedades retardadoras de chama às espumas rígidas de poliuretano. Por exemplo, o Exemplo 1 de U.S.-A-4 565 833 revela uma composição retardadora de chama utilizada em espumas rígidas de poliuretano (PUR), preparadas a partir de 10 partes de metilfosfonato de dimetilo (DMMP) e de 90 partes de fosfato de trifenilo isopropilado. No entanto, apesar dos retardadores de chama disponíveis, a indústria tem requerido retardadores de chama cada vez melhores ou com características mais favoráveis do que estes.

RESUMO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a um aditivo retardador de chama que inclui: a) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um, retardador de chama contendo fósforo; e b) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um éster de fosfato de triarilo alquilado, preferencialmente o isopropilfenildifenilfosfato, em que a) está presente numa quantidade inferior a 30% em peso, com base no peso total do aditivo retardador de chama e b) está presente numa quantidade superior a 70% em peso, com base no peso total do aditivo retardador de chama. A presente invenção também se refere a uma formulação de espuma rígida de poliuretano que inclui a) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um retardador de chama contendo fósforo, b) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um éster de fosfato de triarilo alquilado, preferencialmente o isopropifenildifenilfosfato, c) pelo menos um, em algumas 3 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ concretizações apenas um entre i) isocianato, ii) poliol, ou combinações de i) e ii) , e d) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um agente de expansão, em que a) está presente numa quantidade inferior a 30% em peso, com base no peso total de a) e b) , e b) está presente numa quantidade superior a 70% em peso, com base no peso total de a) e b). A presente invenção também diz respeito a um processo de formação de uma espuma rígida de poliuretano retardadora de chama, que compreende combinar ou juntar a) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um retardador de chama contendo fósforo e b) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um éster de fosfato de triarilo alquilado, preferencialmente o isopropilfenildifenilfosfato; c) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um entre i) isocianato, ii) poliol, ou combinações de i) e ii) , e d) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um agente de expansão, na presença de pelo menos um, em algumas concretizações apenas um catalisador, em que a) está presente numa quantidade inferior a 30% em peso com base no peso total de a) e b) , e b) está presente numa quantidade superior a 7 0% em peso com base no peso total de a) e b) , e em que a espuma retardadora de chama de poliuretano/poliisocianurato assim formada atende ou excede os requisitos do Califórnia Technical Bulletin 117, partes A e D.

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO

Os presentes inventores constataram que a utilização dos aditivos retardadores de chama aqui descritos pode proporcionar espumas rígidas de poliuretano retardadoras de chama que atendem ou excedem os requisitos do Califórnia Technical Bulletin 117, partes A e D.

Aditivo retardador de chama

Os aditivos retardadores de chama da invenção presente compreendem a) pelo menos um, em algumas concretizações apenas um retardador de chama contendo fósforo e b) pelo menos um, em 4 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ algumas concretizações apenas um éster de fosfato de triarilo alquilado.

Geralmente, os aditivos retardadores de chama da invenção presente contêm menos de 30% em peso, normalmente na gama de 1% a 30% em peso de a) , e mais de 70% em peso, geralmente na gama de 70% a 99% em peso de b), todos com base no peso total do aditivo retardador de chama. Em algumas concretizações, os aditivos retardadores de chamas da invenção presente contêm 5% a 30% em peso de a) e 70% a 95% em peso de b) . Numa concretização típica, os aditivos retardadores de chama da invenção presente contêm 5% a 15% em peso de a) e 85% a 95% de b) .

Os aditivos retardadores de chama da invenção presente podem ser caracterizados por um teor de fósforo na gama de 5% a 15% em peso com base no peso total do aditivo retardador de chama. Em algumas concretizações, os aditivos retardadores de chama da invenção presente podem ser caracterizados por um teor de fósforo na gama de 8% a 15% em peso, de preferência na gama de 8% a 12% em peso, ambos na mesma base.

Os aditivos retardadores de chama da invenção presente também podem ser caracterizados por uma viscosidade de 100 a 2000 cP, a 25 °C. Em algumas concretizações, os aditivos retardadores de chama da invenção presente podem ser caracterizados por uma viscosidade de 100 a 1000 cP, de preferência na gama de 400 a 600 cP. A baixa viscosidade dos presentes aditivos retardadores de chama torna-os especialmente eficazes em formulações de espuma rígida, porque a baixa viscosidade permite uma melhor dispersão em formulações de espuma rígida, permitindo assim espumas mais eficazes. Por exemplo, um retardador de chama mal disperso pode afectar adversamente as propriedades mecânicas da espuma, como é bem conhecido na arte.

Os presentes inventores constataram inesperadamente que a utilização de níveis de a) tão baixos como atrás indicado pode originar espumas rígidas de poliuretano retardadoras de chama 5 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ que atendem ou excedem os requisitos do Califórnia Technical Bulletin 117, partes A e D. Esta é uma qualidade desejável, porque os retardadores de chama contendo fósforo, que são actualmente utilizados com o poliuretano e que também encontram aplicação em algumas concretizações da invenção presente, são considerados precursores de armas químicas e por isso o seu transporte, utilização, distribuição, etc., podem tornar-se problemáticos e dispendiosos. No entanto, os presentes inventores constataram que níveis de retardadores de chama contendo fósforo nas gamas atrás descritas, em algumas concretizações na gama de 5% a 15% em peso, aliviam alguns dos problemas associados a um componente do aditivo retardador de chama que é considerado um precursor de armas químicas. Enquanto até agora níveis dentro deste intervalo não eram contemplados, os presentes inventores inesperadamente constataram que níveis de retardadores de chama contendo fósforo dentro desses limites ainda podem originar espumas de poliuretano/poliisocianurato retardadoras de chama que atendem ou excedem os requisitos do Califórnia Technical Bulletin 117, partes A e D.

Componente a) 0 retardador de chama contendo fósforo aqui utilizado pode ser seleccionado entre quaisquer retardadores de chama contendo fósforo, de preferência entre os retardadores de chama com um teor de fósforo, conforme determinado por P-NMR ou ICP, na gama de 10% a 30% em peso, preferencialmente na gama de 15% a 25% em peso, mais de preferência na gama de 18% a 21% em peso, tudo com base no peso total do retardador de chama contendo fósforo. Em algumas concretizações, o retardador de chama contendo fósforo é um fosfato, noutras concretizações um fosfito e ainda noutras concretizações um fosfonato. O retardador de chama contendo fósforo pode ser cíclico ou linear, preferencialmente é cíclico. Numa concretização típica, o retardador de chama contendo fósforo utilizado neste documento é um fosfonato cíclico. Em algumas concretizações, o fosfonato cíclico contém pelo menos dímeros e monómeros, tipicamente na gama de 50% a 70% em peso de 6 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ monómero e na gama de 15% a 25% em peso de dímero, ambos com base no peso total do fosfonato cíclico. Nestas concretizações, o restante do fosfonato cíclico é normalmente constituído por trímeros, etc., com um peso molecular mais elevado do que os dímeros. Nas concretizações preferidas, os monómeros têm um número de registo CAS 41203-81-0 e os dímeros têm o número de registo CAS 42595-45-9.

Componente b) O éster de fosfato de triarilo alquilado aqui utilizado pode ser seleccionado entre quaisquer ésteres de fosfatos de triarilo alquilados. Nas concretizações preferidas, o éster de fosfato de triarilo alquilado aqui usado é uma mistura de ésteres de fosfatos de trifenilo isopropilados. 0 éster de fosfato de triarilo alquilado pode compreender, na gama de 20% a 50% em peso, com base no peso total do éster de fosfato de triarilo alquilado, isopropilfenildifenilfosfato, preferencialmente na gama de 20% a 40% em peso, mais de preferência na gama de 30% para 40% em peso, na mesma base. A mistura de ésteres de fosfatos de triarilo alquilados pode compreender, na gama de 20% a 40% em peso com base no peso total do éster de fosfato de triarilo alquilado, di(isopropilfenil)fenilfosfato, preferencialmente na gama de 20% a 35% em peso, mais de preferência na gama de 20% a 30% em peso, na mesma base. O éster de fosfato de triarilo alquilado pode incluir, na gama de 1% a 15% em peso com base no peso total do éster de fosfato de triarilo alquilado, tri(isopropilfenil)fosfato, de preferência na gama de 5% para 15% em peso, na mesma base. O éster de fosfato de triarilo alquilado aqui usado pode incluir fosfato de trifenilo na gama de 0% a 50% em peso, com base no peso total do éster de fosfato de triarilo alquilado, de preferência na gama de 10% a 50% em peso, mais de preferência na gama de 20% a 40% em peso, fosfato de trifenilo, mais de preferência na gama de 20% a 35% em peso, fosfato de trifenilo, tudo na mesma base. Numa concretização típica, o éster de fosfato de triarilo alquilado é uma mistura de ésteres de fosfatos de trifenilo isopropilados que inclui, pelo menos, dois dos seguintes, 7 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ preferencialmente, pelo menos, três dos seguintes, de maior preferência todos os seguintes: i) isopropilfenildifenil- fosfato; ii) di(isopropilfenil)fenilfosfato; iii) tri(isopro-pilfenil)fosfato; iv) fosfato de trifenilo. Nesta concretização especifica, a quantidade de i) isopropilfenil-difenilfosfato; ii) di(isopropilfenil)fenilfosfato); iii) tri(isopropilfenil)fosfato; e iv) fosfato de trifenilo na mistura de ésteres de fosfatos de trifenilo isopropilados é como se descreve a seguir, incluindo concretizações preferidas, por exemplo, para i) isopropilfenildifenilfosfato, na gama de 20% a 50% em peso com base no peso total do éster de fosfato de triarilo alquilado, isopropilfenildifenilfosfato, preferencialmente na gama de 20% a 40% em peso, etc.

Utilização como retardador de chama.

Os aditivos retardadores de chama da invenção presente são úteis para conferir caracteristicas de retardamento de chama a espumas rígidas de poliuretano. Os aditivos retardadores de chama serão normalmente incluídos como um dos vários aditivos utilizados no processo de formação da espuma de poliuretano e serão empregues em condições típicas de formação de espuma de poliuretano. Qualquer pessoa familiarizada com a arte de produção de poliuretanos de ou espumas de poliuretano pode consultar, por exemplo, as Patentes dos Estados Unidos N.°s 3 954 684; 4 209 609; 5 356 943; 5 563 180; e 6 121 338 e as referências aí citadas.

Assim, em algumas concretizações, a presente invenção refere-se a uma formulação de espuma rígida de poliuretano que compreende um aditivo retardador de chama de acordo com a presente invenção, normalmente uma quantidade de retardador de chama de um aditivo retardador de chama de acordo com a presente invenção; pelo menos um, em algumas concretizações apenas um entre isocianato, poliol ou combinação dos mesmos; e pelo menos um, em algumas concretizações apenas um agente de expansão, e às espumas rígidas de poliuretano assim formadas. Entre os agentes de expansão adequados para utilização na 8 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ presente invenção constam água, um hidrocarboneto volátil, halocarbonetos, ou halohidrocarbonetos ou misturas de dois ou mais destes.

Uma quantidade de retardador de chama ou de aditivos retardadores de chama da invenção presente significa uma quantidade suficiente para atender ou superar o conjunto de normas de teste do Califórnia Technical Bulletin 117, partes A e D. Geralmente, esta quantidade situa-se na gama de cerca de 5 a cerca 25 phr de aditivo retardador de chama. Nas concretizações preferidas, uma quantidade de retardador de chama situa-se na gama de 5 a 20 phr, mais de preferência na gama de 5 a 15 phr, mais de preferência na gama de 10 a 15 phr de aditivo retardador de chama. O isocianato utilizado na invenção presente pode ser seleccionado entre quaisquer da arte que se sabe serem eficazes na produção de espumas rígidas de poliuretano. Assim, entre os poliisocianatos orgânicos que podem ser empregues constam os poliisocianatos aromáticos, alifáticos e cicloalifáticos e as suas combinações. Exemplos típicos destes tipos de poliisocianatos são diisocianatos como m-fenilenodiisocianato, 2,4-toluenodiisocianato, 2,6-toluenodiisocianato, misturas de 2,4 e 2,6-toluenodiisocianato, hexametilenodiisocianato, tetrame-tilenodiisocianato, ciclo-hexano-1,4-diisocianato, hexahidro-toluenodiisocianato (e isómeros), naftaleno-1,5-diisocianato, l-metoxifenilo-2,4-diisocianato, 4,4'-difenilmetano-diisocianato, 4,4'-bifenilenodiisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenildiisocianato, 3,3'-dimetil-4,4'-bifenildiisocianato e 3,3'-dimetildifenilmetano-4,4'-diisocianato; triisocianatos como 4,4',4"-trifenilmetanotriisocianato e tolueno-2,4,6-triisocianato; e os tetraisocianatos, como 4,4'-dimetildifenilmetano-2,2',5, 5'-tetraisocianato e poliisocianatos poliméricos tais como poliisocianato de polimetilenopolifenileno. O diisocianato de tolueno é especialmente útil devido à sua disponibilidade e propriedades. 9 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ

Os polióis adequados para utilização na presente invenção podem ser seleccionados entre quaisquer polióis conhecidos na arte que se sabe serem eficazes na produção de espumas rígidas de poliuretano, sendo um poliol poliéster nas concretizações preferidas. Os polióis são utilizados isoladamente ou em misturas, com um índice de hidroxilo entre 150 a 850 mg KOH/g, de preferência na gama de 200 a 600 mg KOH/g, e funcionalidades de hidroxilo na gama de 2 a 8, de preferência na gama de 3 a 8. Os polióis adequados que satisfazem estes critérios estão descritos na íntegra na literatura e incluem produtos de reacção de (a) óxido de alquileno, como óxido de propileno e/ou óxido de etileno, com (b) iniciadores tendo 2 a 8 átomos de hidrogénio activo por molécula. Iniciadores adequados incluem, por exemplo, dióis (por exemplo, dietilenoglicol, bisfenol-A) , poliésteres (por exemplo, tereftalato de polietileno), trióis (por exemplo, glicerina), resinas Novolac, etilenodiamina, pentaeritritol, sorbitol e sacarose. Outros polióis utilizáveis incluem poliésteres preparados pela reacção de condensação de proporções adequadas de glicóis e polióis de funcionalidade superior, com ácidos dicarboxílicos ou policarboxílicos. Os polióis poliéteres podem ser misturados com os poliésteres. Outros polióis incluem politioéteres terminados por hidroxilo, poliamidas, poliésteramidas, policarbonatos, poliacetais e polissiloxanos.

Além destes componentes, as formulações de espuma rígida de poliuretano podem conter qualquer componente conhecido na arte que seja utilizado na formação de espumas rígidas de poliuretano. Esses outros componentes são bem conhecidos pelos peritos na especialidade. Por exemplo, as formulações de espuma rígida de poliuretano podem conter i) tensioactivos, ii) antioxidantes, iii) diluentes, iv) extensores de cadeia ou agentes de reticulação, v) agentes sinérgicos, preferencialmente a melamina, e vi) plastificantes. Esses componentes opcionais são bem conhecidos na arte e a sua quantidade é convencional e não é crucial para a presente invenção. A título de exemplo, mas não se lhes estando limitados, diluentes como halocarbonetos e/ou halohidrocarbonetos C1-4 líquidos de baixa viscosidade, em que 10 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ ο teor de halogénios é de 1-4 átomos de bromo e/ou de cloro, podem ser incluídos nas composições da presente invenção. Entre os exemplos não limitativos constam bromoclorometano, cloreto de metileno, dicloreto de etileno, dibrometo de etileno, cloreto de isopropilo, brometo de n-butilo, brometo de sec-butilo, cloreto de n-butilo, cloreto de sec-butilo, clorofórmio, percloroetileno, metilclorofórmio e tetracloreto de carbono.

Note-se que estes e outros ingredientes que podem ser utilizados nas formulações de espuma de poliuretano/poliisocianurato da invenção presente, bem como a forma e as proporções em que são usados estão descritos na literatura.

Na prática da invenção presente, as formulações de espuma rígida de poliuretano podem ser combinadas com um catalisador, ou os componentes individuais combinados na presença de um catalisador para formar uma espuma rígida de poliuretano retardadora de chama que atende ou excede as normas de teste estabelecidas no Califórnia Technical Bulletin 117, partes A e D. Entre os exemplos não limitativos de catalisadores adequados para utilização na produção de espumas rígidas de poliuretano constam catalisadores de gel, catalisadores de expansão, catalisadores de combinação gel/expansão, catalisadores de trimerização e assim por diante. A descrição anterior é dirigida a várias concretizações da invenção presente. Os peritos na especialidade reconhecerão que outros meios igualmente eficazes podem ser concebidos para levar a cabo o espírito desta invenção. Note-se que as concretizações preferidas da invenção presente prevêem que todas as gamas aqui consideradas incluam gamas desde qualquer quantidade mais baixa até qualquer quantidade mais elevada.

Os exemplos a seguir ilustram a invenção presente, mas não são de nenhuma maneira limitativos. 11 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ

EXEMPLOS

Para provar a eficácia de um retardador de chama de acordo com a presente invenção, espumas foram preparadas com e sem um retardador de chama de acordo com a presente invenção. O retardador de chama usado nestes exemplos consistia de uma mistura de 10% em peso de um retardador de chama de fosfonato cíclico comercialmente disponível sob a marca Amgard CU e de 90% em peso do éster de isopropildifenilfosfato.

Preparação da espuma: polióis, retardadores de chama, ciclopentano, tensioactivo de silicone, dimetilciclo-hexilamina e água foram pesados e adicionados a um frasco de 1 galão (3,78 L) nas quantidades indicadas na Tabela, que foi então fechado, agitado e misturado rotativamente durante pelo menos uma hora para se obter uma mistura homogénea. Uma porção desta mistura e a quantidade necessária de diisocianato de metilenodifenilo (MDI) polimérico com base na quantidade de mistura foram então colocadas num copo descartável de 1 galão. 0 conteúdo do copo foi então agitado a 2000 rpm por meio de um agitador em forma de laço, durante 20 segundos, e foi imediatamente vertido num molde forrado com folha de polietileno. 0 molde foi fechado e a espuma foi deixada a subir no molde. Enquanto isso, o perfil de reactividade foi obtido com o material restante no copo. Para este sistema, o perfil típico reactividade foi de 35 s para o início da reacção (creme time), 1 min 5 s para a formação de gel (gel time), 1 min 35 s para ficar isento de aderência (tack free time) e 2 min 5 s para o tempo total de crescimento (free rise time) . 12 ΕΡ 2 178 955/ΡΤ

Tabela: Comparação da espuma de verter rígida de poliuretano com e sem um retardador de chama de acordo com a presente invenção.

De acordo com a presente invenção Comparativo Poliol poliéster (OH = 307) (Terate 4020 da Invista) 36, 0% 67,0% Poliol poliéter (OH = 490) (Voranol 490 da Dow) 16, 2% 20,2% Retardador de chama 35,0% - Ciclopentano (Exxsol 2000 da Exxon) 10, 0% 10,0% Tensioactivo de silicone (Pelsil 9900 da Pelron) 1,0% 1, 0% DMCHA (Policat 8 de Air Products) 0,50% 0,50% Água 1,30% 1,30% índice MDI polimérico (31,4% de NCO) (PAPI-27 da Dow) 110 110 A/B razão em peso 0,71 1, 01 PROPRIEDADES Densidade (lb/in3) 2,37 2,01 índice de propagação de chama* 33, 4 49,7 índice de fumo* 286 354 *Valores ASTM E-84 previstos com base nos resultados do cone calorímetro. DMCHA = dimetilciclo-hexilamina

Lisboa, 2011-11-24

Claims

ΕΡ 2 178 955/ΡΤ 1/3 REIVINDICAÇÕES 1. Espuma rígida de poliuretano derivada de pelo menos um isocianato, poliol ou sua mistura, de pelo menos um agente de expansão, e de um aditivo retardador de chama, em que o referido aditivo retardador de chama contém: a) pelo menos um retardador de chama de fosfonato cíclico; b) pelo menos um éster de fosfato de triarilo alquilado e opcionalmente c) um ou mais i) tensioactivos, ii) antioxidantes, iii) diluentes, iv) extensores de cadeia ou agentes de reticulação, v) agentes sinérgicos, e vi) plastificantes, em que a) está presente numa quantidade inferior a 30% em peso com base no peso total de a) e b) , e b) está presente numa quantidade superior a 70% em peso com base no peso total de a) e b), e em que a espuma rígida de poliuretano atende ou excede os requisitos do Califórnia Technical Bulletin 117, partes A e D.
2. Espuma rígida de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, na qual o fosfonato cíclico contém na gama de 50% a 7 0% em peso de monómero e na gama de 15% a 25% em peso de dímero, ambos com base no peso total do fosfonato cíclico.
3. Espuma rígida de poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, na qual o éster de fosfato de triarilo alquilado é uma mistura de ésteres de fosfatos de trifenilo isopropilados que inclui pelo menos um entre: i) isopropilfenildifenilfosfato, ii) di (isopropilfenil)fenil-fosfato, iii) tri(isopropilfenil)fosfato e iv) fosfato de trifenilo.
4. Espuma rígida de poliuretano de acordo com a reivindicação 2, na qual os monómeros têm o número de registo CAS 41203-81-0, e os dímeros têm número de registo CAS 42595-45-9. ΕΡ 2 178 955/ΡΤ 2/3
5. Espuma rígida de poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 4, na qual i) a) está presente numa quantidade na gama de 5% a 30% em peso e b) está presente numa quantidade na gama de 70% a 95% em peso, ou ii) a) está presente numa quantidade na gama de 5% a 15% em peso e b) está presente numa quantidade na gama de 85% a 95% em peso, todos com base no peso total de a) e b).
6. Processo para formar uma espuma retardadora de chama de poliuretano ou de poliisocianurato de acordo com a reivindicação 1, que compreende combinar ou juntar: a) pelo menos um retardador de chama de fosfonato cíclico; b) pelo menos um éster de fosfato de triarilo alquilado; c) pelo menos um isocianato, poliol ou sua mistura; d) pelo menos um agente de expansão; e opcionalmente e) um ou mais i) tensioactivos, ii) antioxidantes, iii) diluentes, iv) extensores de cadeia ou agentes de reticulação, v) agentes sinérgicos e vi) plastificantes, em que a) está presente numa quantidade inferior a 30% em peso com base no peso total de a) e b) , e b) está presente numa quantidade superior a 70 % em peso com base no peso total de a) e b) ; a espuma rígida de poliuretano atende ou excede os requisitos do Califórnia Technical Bulletin 117, partes A e D, e a) até d), e opcionalmente e), são combinados na presença de pelo menos um catalisador.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, em que o fosfonato cíclico contém 50% a 70% em peso de monómero e 15% a 25% em peso de dímero, ambos com base no peso total do fosfonato cíclico.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 ou 7, em que o éster de fosfato de triarilo alquilado é uma mistura de ésteres de fosfatos de trifenilo isopropilados compreendendo pelo menos um entre: i) isopropilfenildifenilfosfato, ii) di(isopropilfenil)fenilfos- ΕΡ 2 178 955/ΡΤ 3/3 fato, ίϋ) tri (isopropilfenil) fosfato e iv) fosfato de trifenilo.
9. Processo de acordo com a reivindicação 7, em que os monómeros têm o número de registo CAS 41203-81-0 e os dimeros têm o número de registo CAS 42595-45-9.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 ou 9, em que i) a) está presente numa quantidade na gama de 5% a 30% em peso e b) a) está presente numa quantidade na gama de 7 0% a 95% em peso de b) ; ou ii) a) está presente numa quantidade na gama de 5% a 15% em peso e b) está presente numa quantidade na gama de 85% a 95% em peso, todos com base no peso total de a) e b).
11. Processo de acordo com a reivindicação 8, em que a quantidade de pelo menos um de i) a iv) na referida mistura de ésteres de fosfatos de trifenilo isopropilados está i) na gama de 20% a 50 % em peso, isopropilfenildifenilfosfato, ii) na gama de 20% a 40% em peso com base no peso total do éster de fosfato de triarilo alquilado, di(isopropilfenil)fenilfosfato, iii) na gama de 1% a 15% em peso, tri (isopropilfenil) fosfato, iv) na gama de 0% a 50% em peso, fosfato de trifenilo, todos com base no peso total da mistura de ésteres de fosfatos de trifenilo isopropilados.
12. Processo de acordo com a reivindicação 6, em que a) está presente numa quantidade na gama de 5 a 25 phr.
13. Artigo moldado ou extrudido, produzido a partir da espuma retardadora de chama de acordo com a reivindicação 6. Lisboa, 2011-11-24