CZ2000258A3 - Pěnotvorná komposice a z ní připravená pevná polyurethanová pěna - Google Patents
Pěnotvorná komposice a z ní připravená pevná polyurethanová pěna Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2000258A3 CZ2000258A3 CZ2000258A CZ2000258A CZ2000258A3 CZ 2000258 A3 CZ2000258 A3 CZ 2000258A3 CZ 2000258 A CZ2000258 A CZ 2000258A CZ 2000258 A CZ2000258 A CZ 2000258A CZ 2000258 A3 CZ2000258 A3 CZ 2000258A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- foamable composition
- foam
- group
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 title abstract description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 claims description 27
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 25
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 22
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 21
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 13
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 8
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 7
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical compound FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 claims description 6
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 2
- UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N heptafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)(F)C(F)(F)F UKACHOXRXFQJFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 2
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 113
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 12
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 9
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 9
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 6
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 6
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 6
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 4
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 4-[10,15,20-tris(4-carboxyphenyl)-21,23-dihydroporphyrin-5-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)c1ccc(cc1)-c1c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc([nH]2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc1[nH]2 HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 3
- 229920005883 amine-based polyether polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 3
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)F CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical group COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008259 solid foam Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloropropyl) phosphate Chemical compound CC(Cl)COP(=O)(OCC(C)Cl)OCC(C)Cl GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- NVSXSBBVEDNGPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentafluorobutane Chemical class CCC(F)(F)C(F)(F)F NVSXSBBVEDNGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCJKFLLIJCGHMO-UHFFFAOYSA-N 2-[diethoxyphosphorylmethyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CN(CCO)CCO CCJKFLLIJCGHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUUVTTGZJQNEBN-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethyl(2-hydroxyethoxy)phosphinic acid Chemical compound NCCP(O)(=O)OCCO AUUVTTGZJQNEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-M 2-chloroethyl(hydroxy)phosphinate Chemical compound OP([O-])(=O)CCCl UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OTOLFQXGRCJFQN-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxypropyl(trimethyl)azanium;formate Chemical compound [O-]C=O.CC(O)C[N+](C)(C)C OTOLFQXGRCJFQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 826-62-0 Chemical compound C1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 KNDQHSIWLOJIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- BXLJSMDZUFAUKW-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethoxy)-oxophosphanium Chemical compound ClCCO[P+](=O)OCCCl BXLJSMDZUFAUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl) terephthalate Chemical compound OCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCO)C=C1 QPKOBORKPHRBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAGGVCVYUBCKJY-UHFFFAOYSA-N bis(3-bromopropyl) 3-chloropropyl phosphate Chemical compound ClCCCOP(=O)(OCCCBr)OCCCBr DAGGVCVYUBCKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229960004337 hydroquinone Drugs 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- GUSFEBGYPWJUSS-UHFFFAOYSA-N pentaazanium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O GUSFEBGYPWJUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N propyl ethylene Natural products CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUVCTYHBTXSAMX-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphite Chemical compound ClCCOP(OCCCl)OCCCl LUVCTYHBTXSAMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Pevné polyuretanové pěny jsou vyrobitelné z kompozice
obsahující isokyanát, směs reaktivní vůči isokyanátům
obsahující aromatický polyesterpolyol, organofosforečnou
sloučeninu a částečně fluorovaný uhlovodík s 1 až 4 atomy
uhlíku jako nadouvadlo.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká pěn majících zlepšenou nehořlavost. Zejména jsou pěnami podle vynálezu pevné polyurethany nebo urethanem modifikované polyisokyanuráty s uzavřenými bublinkami.
Dosavadní stav techniky
Kritickým faktorem komerční přijatelnosti pevných polyurethanových pěn ve velkém měřítku u isolací ve stavebním průmyslu je jejich schopnost mít dobré vyvážené vlastnosti. 0 pevných polyurethanových pěnách je známo, že mají vynikající tepelně isolační vlastnosti, vynikající hořlavostní vlastnosti a vynikající strukturní vlastnosti, vše při značně nízké hustotě. Tyto pevné pěny se obecně připravují reakcí příslušného polyisokyanátu a sloučeniny reaktivní vůči isokyanátům v přítomnosti nadouvadla. Plně chlorovaná a fluorovaná nadouvadla (CFC), jako CFC-11 (CC13F) a CFC-12 (CC12F2) jsou nej důležitějšími komerčními nadouvadly především pro jejich dobré tepelně isolační vlastnosti a nízké hořlavosti nebo nehořlavosti. Použití těchto nadouvadel je klíčovou příčinou pro dobré vyvážené vlastnosti pevných polyurethanových pěn. V současnosti jsou CFC spojovány s úbytkem koncentrace ozonu v zemské atmosféře a jejich používání je striktně omezováno.
Částečně chlorované a fluorované uhlovodíky, zejména HCFC-141b (CC12FCH3) a HCFC-22 (CHC1F2) se staly dočasným řešením při mnoha aplikacích, díky jejich dobrým tepelně ·· ísolačním vlastnostem a nízké hořlavosti nebo nehořlavosti. HCFC mají také schopnost vyčerpávat ozon a jejich používání je pod stálou kontrolou. Příprava a používání HCFC-141b je nyní v USA plánována pouze do konce roku 2003.
Tyto starosti o životní prostředí vedou k potřebě vyvíjet reakční systémy, které používají nadouvadla mající nulový potenciál vyčerpávání ozonu, přičemž by zůstaly zachovány dobré vlastnosti, které jsou pro pevné polyurethanové pěny známy. Řadou látek, které byly zkoumány jako nadouvadla, jsou částečně fluorované uhlovodíky (HFC), například: 1,1,1,3,3-pentafluorpropan (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (HFC-365mfc), 1,1,1,2-tetrafluorethan (HFC-134a), 1,1-difluorethan (HFC-152a). Existuje řada patentů a literárních odkazů na používání HFC jako nadouvadel pro pevné polyurethanové pěny. Použití těchto látek je popsáno například v US patentech č. 5 496 866 (Bayer), 5 461 084 (Bayer), 4 997 706 (Dow), 5 430 071 (BASF), 5 444 101 (ICI). I když jsou HFC z hlediska životního prostředí mnohem přijatelnější než CFC a HCFC, mají horší hořlavostní vlastnosti. Polyurethanové pěny připravené za použití HFC nadouvadel musí mít dobré hořlavostní vlastnosti, přičemž si udržují dobré tepelné a strukturní vlastnosti, při hustotách srovnatelných při použití CFC a HCFC nadouvadel. Hořlavostní vlastnosti jsou zvláště důležité pro pevné polyurethanové pěny používané ve stavebním průmyslu, protože musí vyhovovat přísným předpisům pro nehořlavost.
V současnosti jsou částečně fluorované uhlovodíky a uhlovodíky dvěma vedoucími skupinami látek používanými v průmyslu přípavy pevných pěn, které mají jako nadouvadla nulový potenciál vyčerpávání ozonu (ODP). I když žádný z těchto dvou druhů látek nemá vlastnosti ideálního nadouvadla. Například potenciál HFC pro globální oteplování je vysoký (nižší než CFC, ale stále podle některých vysoký), ale
-3Φ φφφφ φφ φφ » Φ Φ 1
I Φ Φ <
obsah VOC je nízký. Uhlovodíky mají extrémně nízký přímý potenciál globálního oteplování, ale jsou považovány za VOC.
Takže stále zůstává potřeba vyvinout reakční systémy, při nichž mají nadouvadla nulový potenciál vyčerpávání ozonu a které produkují pěny s dobrými vlastnostmi, pro které jsou pevné polyurethanové pěny známé.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je získat pevné polyurethanové nebo urethanem modifikované polyisokyanurátové pěny s uzavřenými bublinkami, které mají i při nadouvání za použití částečně fluorovaných uhlovodíků ekvivalentní nebo lepší nehořlavosti než u pěn nadouvaných za použití CFC nebo HCFC.
Dalším úkolem předloženého vynálezu je získat pevné polyurethanové nebo urethanem modifikované polyisokyanurátové pěny s uzavřenými bublinkami nadouvané částečně fluorovanými uhlovodíky, které mají dobré tepelně isolační vlastnosti a strukturní vlastnosti spolu se zlešenými hořlavostními vlastnostmi.
Bylo neočekávaně zjištěno, že použitím více než 40 % hmotnostních aromatických polyesterpolyolů s průměrnou funkcionalitou nižší než 3,0 jako polyfunkční složky reaktivní vůči isokyanátům spolu s použitím organofosforečných sloučenin se zlepšují hořlavostní vlastnosti polyurethanové pěny připravené v přítomnosti HFC nadouvadel. Tyto pěny nadouvané HFC mají také překvapivě dobré tepelně isolační a strukturní vlastnosti spolu se zlepšenými hořlavostními podle vynálezu umožňují získat které nejlépe vyhovují současným jak komerčním požadavkům tak požadavkům na ochranu životního prostředí.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že lze pevnou polyurethanovou pěnu mající hustotu mezi 1,2 až 4,2 lb/cu.ft.
vlastnostmi. vyváženost
Komposice vlastností,
-4···· ·» ·· » · · * » · · 4 atomy jako isokyanátům aromatických (3) polyfunkčních obsahujících více s vynikajícími hořlavostními vlastnostmi a s dobrými tepelnými a strukturními vlastnostmi získat za použití směsi (1) organických polyisokyanátů (2) nadouvadla obsahujícího (a) částečně fluorované uhlovodíky s 1 až 4 uhlíku, které jsou odpařitelné za podmínek pěnění, fysikálního nadouvadla, a (b) vodu, směsí reaktivních vůči než 40 % hmotnostních polyesterpolyolů o průměrné funkcionalitě nižší než 3,0, (4) organofosforečných sloučenin a (5) jedné nebo více dalších pomocných látek nebo přísad běžných pro přípravu pevných polyurethanových nebo urethanem modifikovaných polyisokyanurátových pěn. Těmito případnými přísadami jsou, ale ne pouze tyto,: síúovadla, činidla stabilisující pěnu nebo povrchově aktivní látky, katalysátory, infračervené kalicí látky, sloučeniny redukující velikost částic, snižovače viskosity, kompatibilisační činidla, činidla pro uvolňování z formy, plnidla, pigmenty a antioxidanty, přičemž množství uvedených použitých organofosforečných sloučenin je takové, že množství fosforu je mezi asi 0,01 až asi 2,5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost pěnotvorné reakční směsi.
Překvapivou technickou výhodou objevení pevných polyurethanových nadouvaných za použití částečně fluorovaných uhlovodíků (s nulovým potenciálem vyčerpávání ozonu) jako nadouvadel, které poskytují pěny, jejichž hořlavostní údaje v laboratorních testech jsou stejné nebo mnohem lepší než u pěn nadouvaných CFC nebo HCFC, strukturní vlastnosti, jako pevnost při stlačení a dlouhotrvající rozměrová stálost, jsou srovnatelné nebo lepší než u pěn nadouvaných CFC nebo HCFC, a původní a tohoto vynálezu je pěnových formulací
-5·· · ·· ·· • · ·· · · · · • · · · · · · ·· · · ·· ·· · • · · * · · · • · · · · · ·· · · dlouhotrvající isolační účinnost je srovnatelná s pěnami nadouvanými CFC nebo HCFC.
Pěny podle vynálezu jsou vhodné pro použití při kontinuálním laminování deskových pěn pro komerční krytiny a isolace stěn obydlí, jakož i panely s kovovým vzhledem, sprejové pěny a protipožární dveře.
Dále budou popsány látky používané při přípravě pěn podle předloženého vynálezu.
(1) Isokyanát: při provádění vynálezu lze použít jakýkoliv organický polyisokyanát. Výhodným isokyanátem je polyfenylenpolymethylenpolyisokyanát (PMDI). Nejvýhodnějším isokyanátem je PMDI s obsahem difenylmethandiisokyanátu asi 15 až asi 42 % hmotnostních, vztaženo na 100 % hmotnosti isokyanátů.
Množství isokyanátů je obvykle asi 30 až 75 %, výhodněji asi 40 až 70 % a nej výhodněj i asi 45 až 65 % hmotnostních, vztaženo na 100 % celkové pěnové formulace.
(2a) HFC nadouvadlo: lze použít jakékoliv částečně fluorované uhlovodíky s 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou odpařitelné za podmínek pěnění, buď samotné nebo jako směsi. Vhodnými HFC jsou difluormethan (HFC-32), trifluormethan (HFC-23), 1,1-difluorethan (HFC-152a), 1,1,1-trifluorethan (HFC-143a),
1,1,2,2-tetrafluorethan (HFC-134a), pentafluorethan (HFC-125), všechny isomery pentafluorpropanu (HFC-245 fa, ca, eb, ea, a pod.), všechny isomery heptafluorpropanu (HFC-236 ca, cb, ea, eb) , isomery pentafluorbutanu (HFC-365), 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan (HFC-356mffm). Výhodnými HFC jsou 1,1,1,3,3-pentafluorpropan (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorbutan (HFC-365mfc). Nejvýhodnějším je HFC-245fa.
Jako méně významná fysikální nadouvadla lze použít další nadouvadla, zejména vzduch, dusík, oxid uhličitý, alkany, alkeny, ethery. Representativními alkany jsou n-butan, n-pentan, isopentan, cyklopentan a jejich směsi. Representativním alkenem je 1-penten. Representativním etherem je dimethylether.
-6(2b) Voda: voda reaguje s isokyanátem za pěnicích podmínek za uvolňování C02. Vodu lze použít s jakýmikoliv fysikálními nadouvadly uvedenými v odstavci (2a).
Nadouvadla se používají v množství dostatečném pro vznik pěny požadované hustoty mezi 1,2 až 4,2 lb/cu.ft., s výhodou 1,4 až 4,0 lb/cu.ft. a nejvýhodněji 1,6 až 3,8 lb/cu.ft. Kromě toho je množství použitého HFC takové, že plynná směs v uzavřených bublinkách zpočátku připravené pevné pěny má mezi asi 99 až 20 %, s výhodou asi 97 až 3 0 %, nej výhodně ji asi 95 až 40 % molárních HFC.
(3) Polyfunkční směsi reaktivní vůči isokyanátům: tyto obvykle obsahují více než asi 40 % hmotnostních aromatických polyesterpolyoly o průměrné funkcionalitě menší než 3, zbytek tvoří další typy sloučenin reaktivních vůči isokyanátům.
Vhodnými aromatickými polyesterpolyoly jsou připravené reakcí polykarboxylové kyseliny a/nebo derivátu nebo anhydridu s vícesytným alkoholem, kdy alespoň jedna z těchto reakčních složek je aromatická. Polykarboxylovými kyselinami mohou být jakékoliv známé alifatické, cykloalifatické, aromatické a/nebo heterocyklické polykarboxylové kyseliny a mohou být substituované (například atomy halogenů) a/nebo nenasycené. Jako příklady vhodných polykarboxylových kyselin a anhydridů lze uvést kyselinu oxalovou, kyselinu malonovou, kyselinu glutarovou, kyselinu pimelovou, kyselinu jantarovou, kyselinu adipovou, kyselinu suberovou, kyselinu azelaovou, kyselinu sebakovou, kyselinu kyselinu isoftalovou, kyselinu tereftalovou, trimelitovou, anhydrid kyseliny trimelitové, dianhydrid kyseliny pyromelitové, anhydrid kyseliny ftalové, anhydrid kyseliny tetrahydroftalové, anhydrid kyseliny hexahydroftalové, anhydrid kyseliny endomethylentetrahydroftalové, anhydrid kyseliny glutarové, kyselinu maleinovou, anhydrid kyseliny maleinové, kyselinu fumaroou, a dimerní a trimerní mastné kyseliny, jako jsou kyselina látky jej ího ftalovou, kyselinu
-Ίolejová, které lze použít ve směsi kyselinami. Lze také použít polykarboxylových kyselin, s monomerními mastnými jednoduché estery jako je dimethylester kyseliny tereftalové, bisglykol kyseliny tereftalové a jejich extrakty.
Jako příklady vhodných aromatických polykarboxylových kyselin lze uvést: kyselinu ftalovou, kyselinu isoftalovou, kyselinu tereftalovou a kyselinu trimelitovou. Vhodnými deriváty aromatických polykarboxylových kyselin jsou: dimethylestery nebo diethylestery polykarboxylových kyselin, jako je kyselina ftalová, kyselina isoftalová, kyselina tereftalové a kyselina trimelitová. Jako příklad vhodných aromatických anhydridu lze uvést ftalanhydrid, tetrahydroftalanhydrid a anhydrid kyseliny pyromelitové.
I když polyesterpolyoly lze připravit z poměrně čistých reakčních látek uvedených výše, lze s výhodou použít komplexnější složky, jako jsou vedlejší produkty, odpady nebo zbytky z výroby kyseliny ftalové, ftalanhydridu, kyseliny tereftalové, dimethyltereftalátu, polyethylentereftalátu a podobně.
Vícesytnými alkoholy vhodnými pro přípravu polyesterpolyolů mohou být alifatické, cykloalifatické, aromatické a/nebo heterocyklické alkoholy. Vícesytné alkoholy mohou popřípadě obsahovat substituenty, které jsou inertní při reakcí, například atomy chloru a bromu a/nebo mohou být nenasycené. Lze také použít vhodné aminoalkoholy, jako jsou monoethanolamin, diethanolamin a podobně. Jako příklady vhodných vícesytných alkoholů lze uvést propylenglykol, polyoxyalkylenglykoly (jako glykol, polyethylenglykol, dipropylenglykol a polypropylenglykol), glycerol a trimethylolpropan. Příklady vhodných aromatických vícesytných alkoholů jsou 1,4-benzen-diol, hydrochinon-di(2-hydroxyethyl)ether, bis(hydroxyethyl)tereftalát a resorcinol.
ethylenglykol, je diethylen-8• · · ·
Polyesterpolyol používaný podle předloženého vynálezu je aromatický a má průměrnou funkcionalitu méně než 3. Takže, jak polykarboxylová kyselina (a/nebo její derivát nebo anhydrid) tak vícesytný alkohol nebo oba jsou aromatické a mají průměrnou funkcionalitu reakčního produktu menší než 3,0. Řada těchto polyolů je komerčně dostupných. STEPANPOL* PS-2352, PS-2402, PS-3152 jsou polyoly vyráběné firmou Stepán.
Některými z těchto polyolů jsou TERATE8 2541, 254, 403, 203, vyráběné firmou Hoechst-Celanese Corporation, TEROL8 235, 235N, 250, vyráběné firmou Oxid, lne.
Polyfunkční směsi reaktivní vůči isokyanátům mohou obsahovat až do 60 % dalších vhodných sloučenin reaktivních vůči isokyanátům. Jako příklady těchto směsí lze uvést polyetherpolyoly, alifatické polyesterpolyoly a jejich směsi, mající ekvivalentovou hmotnost od asi 40 do asi 4000, s asi 3000 a průměrné hydroxylové az výhodou asi funkcionality asi 2 až asi 8 a s výhodou asi 2 až asi 6. Jako další příklady vhodných polyfunkčních směsí reaktivních vůči isokyanátům lze uvést polythioethery,. polyamidy, aktivním vodíkem zakončené polyesteramidy, polykarbonáty, polyacetaly, polyolefiny a polysiloxany. Také použitelnými látkami reaktivními vůči isokyanátům jsou primární a sekundární diaminy (Unilink 4200), enaminy, cyklické močoviny, cyklické karbonáty a polykarboxylové kyseliny.
(4) Organofosforečné sloučeniny; sloučeniny obsahující fosfor, fosfáty, fosfity, fosfonáty, polyfosfonáty, amoniumpolyfosfát. odpovídají obecnému vzorci:
lze použít různé organické Vhodnými sloučeninami jsou polyfosfáty, polyfosfity,
Vhodné fosfátové sloučeniny
O
II
R'_O -P-O-R2 I
OR3
-9kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu, halogenem substituovanou alkylovou skupinu, arylovou skupinu, halogenem substituovanou arylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu. Výhodnými fosfáty jsou sloučeniny, kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, kresylovou skupinu, halogenem substituovanou fenylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku. Výhodnějšími fosfáty jsou sloučeniny, kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a fenylovou skupinu. Nejvýhodnějšími fosfáty jsou sloučeniny, kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a fenylovou skupinu. Určitými speciálními vhodnými fosfáty jsou triethylfosfát (TEP od firmy Eastman), tributylfosfát, tris(2-chlorpropyl)-fosfát (Antiblaze 80 od firmy Albright & Wilson) a chlorpropyl-bis(brompropyl)fosfát (Firemaster FM836 od firmy Great Lakes).
Vhodné fosfitové sloučeniny odpovídají obecnému vzorci: R'-0 -P-O-R2
I
OR3 kde R1 až R3 znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu, halogenem substituovanou alkylovou skupinu, arylovou skupinu, halogenem substituovanou arylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu. Výhodnými fosfity jsou sloučeniny, kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, kresylovou skupinu, halogenem substituovanou fenylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku. Výhodnějšími fosfity jsou sloučeniny, kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy
-10uhlíku a fenylovou skupinu. Nejvýhodnějšími fosfity jsou sloučeniny, kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a fenylovou skupinu. Určitými speciálními fosfity jsou triethylfosfit (Albrite TEP od firmy Albright & Wilson), tris(2-chlorethyl)-fosfit a trifenylfosfit (Albrite TPP) .
Vhodné fosfonátové sloučeniny odpovídají obecnému vzorci:
O il
R*-0 -P-O-R2 I
R3 kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu, halogenem substituovanou alkylovou skupinu, arylovou skupinu, halogenem substituovanou arylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu. Výhodnými fosfonáty jsou sloučeniny, kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, kresylovou skupinu, halogenem substituovanou .fenylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku. Výhodnějšími fosfonáty jsou sloučeniny, kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku a fenylovou skupinu. Nejvýhodnějšími fosfonáty jsou sloučeniny, kde R1 až R3 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a fenylovou skupinu. Určitými speciálními vhodnými fosfonáty jsou diethylfosfonát (Amgard V490 od firmy Albright & Wilson), dimethylmethylfosfonát (Amgard DMMP), bis(2-chlorethyl)-fosfonát a 2-chlorethylfosfonát.
Jako příklad polyfosfátových sloučenin lze uvést Amgard V-6, chlorovaný difosfátový ester od firmy A&W. Jako příklad amoniumpolyfosf átu [ (NH4PO3) nz kde n = asi 1000] lze uvést Hostaflam AP 422 od firmy Hoechst AG.
-11« ·
Organofosforečné sloučeniny používané podle vynálezu mohou mít jednu nebo více hydroxylových skupin, aminoskupin, thioskupin obsahujících vodík reaktivní vůči isokyanátům nebo jejich směsi. Vhodnými sloučeninami jsou monomerní a oligomerní fosfátové, fosfitové a fosfonátové polyoly. Vhodné fosfátové sloučeniny reaktivní vůči isokyanátům se připraví (1) reakcí polyalkylenoxidů s (a) fosforečnými kyselinami (b) s částečnými estery fosforečných kyselin, (2) reakcí alifatických alkoholů s (a) fosforečnými kyselinami (b) s částečnými estery fosforečných kyselin, a (3) transesterifikací produktů (1) a (2). Výhodnými sloučeninami jsou tributoxyethylfosfát (Phosflex T-BEP od firmy Akzo), oligomerní organofosfátový diol (Hostflam TP OP 550 od firmy Hoechst AG) , ethoxylované fosfátové estery (Unithox X-5126 od firmy Petrolite) a monoestery a diestery kyseliny fosforečné a alkoholů (Unithox X-1070 od firmy Petrolite).
Vhodné fosfitové sloučeniny reaktivní vůči isokyanátům se připraví (1) reakcí polyalkylenoxidů s (a) fosforečnými kyselinami (b) s částečnými estery fosforečných kyselin, (2) reakcí alifatických alkoholů s (a) fosforečnými kyselinami (b) s částečnými estery fosforečných kyselin, a (3) transesterifikací produktů (1) a (2) .
Vhodné fosfonátové sloučeniny reaktivní vůči isokyanátům se připraví (1) reakcí polyalkylenoxidů s fosfonovými kyselinami. (2) reakcí fosfitpolyolů s alkylhalogenidy, (3) kondensací dialkylfosfonátů, diethanolaminu a formaldehydu, (4) transesterifikaci produktů (1) , (2) a (3) , a (5) reakcí dialkylalkylfosfonátu s oxidem fosforečným a alkylenoxidem. Výhodnými sloučeninami jsou diethyl-N,N-bis(2-hydroxyethyl)aminoethylfosfonát (Fyrol 6 od firmy Akzo), hydroxyskupiny obsahující oligomerní fosfonát (Fyrol 51 od firmy Akzo).
Množství používaných organofosforečných sloučenin je takové, že množství fosforu je mezi asi 0,01 až asi 2,5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost pěnotvorné reakční
-12směsi. Výhodné množství fosforu je mezi asi 0,025 až asi 1,5 % a ne j výhodněj ší množství je asi 0,05 až asi 1,0 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost pěnotvorné reakční směsi.
(5) Přísady: pryskyřičná část může také obsahovat pomocná činidla a přísady nutné pro zvláštní účely. Vhodnými pomocnými látkami jsou síťovací činidla, jako je triethanolamin a glycerol, činidla stabilisující pěnu nebo povrchově aktivní látky, jako jsou kopolymery siloxanu a oxyalkylenu, kopolymer oxyethylenu a oxyalkylenu, katalysátory, jako jsou terciární aminy (například dimethylcyklohexylamin, pentamethyldiethylentriamin, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)fenol, triethylendiamin), organokovové sloučeniny (například oktoát draselný, acetát draselný, dibutylcíndilaurát), kvartemí amoniové soli (například 2-hydroxypropyltrimethylamoniumformiát) a N-substituované triaziny (Ν, Ν' , Ν'-dimethylaminopropylhexahydrotriazin), snižovače viskosity, jako jsou propylenkarbonát a 1-methyl-2-pyrrolidinon, infračervené kalicí látky, jako jsou saze, oxid titaničitý, vločky kovů, sloučeniny redukující velikost částic, jako jsou inertní nerozpustné fluorované sloučeniny, perfluorované sloučeniny, ztužovadla, jako jsou skleněná vlákna, rozemleté pěnové odpady, činidla pro uvolňování z formy, jako je stearát zinečnatý, antioxidanty, jako je butylovaný hydroxytoluen, a pigmenty, jako jsou azobarviva, diazobarviva a ftalocyaniny.
Množství těchto přísad je obvykle mezi asi 0,1 až 20 %, s výhodou mezi asi 0,3 až 15 % a nejvýhodněji mezi asi 0,5 až 10 % hmotnostními, vztaženo na 100 % celkové pěnové formulace.
Při provádění způsobu přípravy tuhých pěn podle vynálezu lze použít známé jednorázové, prepolymerní nebo semiprepolymerní techniky spolu s běžnými mísícími postupy, jako je nárazové míšení. Pevnou pěnu lze připravit ve formě deskového zboží, tvarovek, dutinových výplní, sprejových pěn, napěněných pěn nebo laminátů s ostatními materiály, jako jsou papír, kovy, plastické látky nebo dřevěné lepenky.
• ·
Následujícími příklady jsou jednotlivé aspekty vynálezu blíže objasněny, aniž by byly na ně omezeny. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny teploty vyjádřeny ve stupních Celsia a všechny složky směsí jsou uvedeny v dílech hmotnostních.
Příklady provedení vynálezu
V příkladech se používají následující látky.
STEPANPOL® PS-2352: aromatický polyesterpolyol s hydroxylovým číslem 240 mg KOH/g, průměrnou funkcionalitou okolo 2 a viskositou 3000 cPs @ 25 °C od firmy Stepán. Obsah aromatického polyesterpolyolu tohoto polyolu je více než 80 % hmotnostních.
VORANOL® 240-800: polyetherpolyol s hydroxylovým číslem 800 mg KOH/g, průměrnou funkcionalitou 3 a viskositou 3500 centistoke @ 37,4 °C od firmy Dow Chemical Company.
ALKAPOl” A-630: polyetherpolyol na basi alifatického aminu s hydroxylovým číslem 630 mg KOH/g, průměrnou funkcionalitou 3 a viskositou od 450 cPs @ 25 °C od firmy Dow Chemical Company.
RUBINOL® R159: polyetherpolyol na basi aromatického aminu s hydroxylovým číslem 500 mg KOH/g, průměrnou funkcionalitou 3,2 a viskositou od 18000 cPs @ 25 °C od firmy ICI Americas lne.
RUBINOL® R124: polyetherpolyol na basi aromatického aminu s hydroxylovým číslem 395 mg KOH/g, průměrnou funkcionalitou 3,9 a viskositou od 18000 cPs @ 25 °C od firmy ICI Americas lne.
TCPP: tri(betachlorpropyl)fosfát (% P = 9,5) dostupný od firmy Akzo Nobel Chemical lne.
TEP: triethylfosfát (% P = 17) dostupný od firmy Eastman Chemical Corporation.
PELRON® 9540A: oktoát draselný v diethylenglykolu dostupný od firmy Pelron Corp.
-14• · * ftft • · ♦·· ··
PELRON8 9650: acetát draselný v diethylenglykolu dostupný od firmy Pelron Corp.
POLYCAT8 5: pentamethyldiethylentriamin dostupný od firmy Air Products.
DABCO8 33LV: triethylendiamin v dipropylenglykolu dostupný od firmy Air Products.
DABCO* 125: katalysátor na basi organocín-polyurethanu dostupný od firmy Air Products.
TEGOSTAB8 B84PI: silikonová povrchově aktivní látka dostupná od firmy Goldschmidt Corporation.
TEGOSTAB8 B8404: silikonová povrchově aktivní látka dostupná od firmy Goldschmidt Corporation.
LK-2218: nesilikonová povrchově aktivní látka dostupná od firmy Air Products.
HCFC-141b: dichlorfluorethanové nadouvadlo dostupné od firmy Elf-Atochem North America.
HFC-245fa (stlačený): dostupný od firmy Allied Signál Chemicals.
RUBINATE8 1850: vysoce funkční polymerní MDI dostupný od firmy ICI Americas.
Příklad 1
Řada tuhých polyurethanových pěn se připraví za použití formulací uvedených v tabulce 1. Všechny pěny se připraví za použití následujícího obecného postupu.
Polyolová směs se připraví smísením všech složek uvedených v odstavci polyolová strana kromě HFC-245fa za použití vysokorychlostního mísiče při teplotě místnosti. Tato polyolová směs se přidá na polyolovou stranu tanku použitím Edge-Sweets vysokotlakého zařízení pro míšení dávkováním nárazem. Potom se přidává z polyolové strany tanku příslušné množství HFC-245fa na basi směsi uvedené v tabulce 2 a míchá se intensivně za použití vzduchového míchadía připojeného k
-15»··· φφφ tanku. Isokyanát se přidává z iso strany tanku připojeným dávkovacím zařízením. Parametry zařízeni jsou následující:
| parametry zařízení | pěna č. 1, 2 a 3 | pěna č | . 4 |
| iso strana, teplota °C | 20,9 | 26,4 | |
| polyolová strana, teplota °C | 9,9 | 20,9 | |
| tlak směsi MPa | 13,79 | 13,79 | |
| iso strana, čerpadlo počet otáček za minutu | 70 | 70 | |
| polyolová strana, počet | upraveno na | upraveno na | |
| otáček za minutu | hmot. poměr | hmot. | poměr |
| polyol k iso v | polyol k iso | ||
| tabulce 1 | v tabulce 1 | ||
| dávkovači rychlost, g/sek | 200 | 200 |
Pěnicí složky se dávkují z dávkovacího zařízení do 5-litrové nádoby a měří se hustota této volně se tvořící pěny. Hustota jader pěny se měří podle ASTM D 1622. Hořlavostní účinnost se testuje na vzorcích pěn odebraných z pěnových bloků ď x 15' x 15 podle testu Butlerova komínu, ASTM D 3014. Tento test měří retenci hmotnosti a dobu zhasínání plamene vzorku pěny. Hořlavostní účinnost se také měří testem horké desky na vzorku jader odebraném z pěny 7 x 7 x 15 dávkováním pěnicích složek do lepenkové krabice. Test horké desky je popsán v Flammability Study od Hydrocarbon-Blown Isocyanurate Foams, Proceedings of the 35th Annual SPI Polyuretahne Technical/Marketing Conference, str. 561 (1994). Maximální hustota kouře za podmínek plamene v NBS kouřovém testu se měří podle ASTM E662.
Strukturní vlastnosti se měří na vzorku jader odebraném z pěny 7 x 7 x 15 dávkováním pěnicích složek do lepenkové krabice. Rozměrová stálost při nízké teplotě se měří po 7 dnech exposice při teplotě -25 °C podle metody Dimvac popsané v Techniques to Assess the Various Factors Affecting the Long Term Dimensional Stability of Rigid Polyurethane • ·
-16··*· «··
Foam, Proccedings of the Polyurethane 1995 Conference, str. 11 (1995) . Pevnost v tlaku se měří rovnoběžně a kolmo na směr růstu pěny podle ASTM D 1621, Proceduře A. Tepelné vlastnosti pěn se měří podle postupu uvedeného v ASTM C 518 na jádru pěny odebrané z 4 x 15 x 15 bloků pěny. Pěny č. lač. 2 představují pěny připravené za použití formulací podle vynálezu. Pěny č. 3 a č. 4 představují srovnávací pěny. Pěny č. 1, č. 2 a č. 3 byly nadouvány za použití nadouvadla HFC-245fa s nulovým potenciálem vyčerpávání ozonu. Formulace použitá pro přípravu pěny č. 4 představuje dosavadní stav techniky a byla nadouvána nadouvadlem HCFC-141b vyčerpávajícím ozon.
Při testu v Butlerově komínu dokazují vyšší retence hmotnosti, nižší výška plamene a nižší doba zhášení plamene vynikají nehořlavost. Jak je vidět z tabulky 1, účinnosti nehořlavosti (měřeno testem v Butlerově komínu) jsou pro pěnu č. 1 a pěnu č. 2 mnohem lepší než pro pěnu č. 3a ekvivalentní nebo lepší než pro pěnu č. 4. Při testu horké desky znamenají vyšší retence hmotnosti a vyšší retence hustoty vynikající nehořlavost. Nehořlavostní vlastnosti (měřeno testem horké desky) pěny č. 1 a pěny č. 2 jsou mnohem lepší než pěny č. 3a ekvivalentní nebo lepší než u pěny č. 4. V NBS kouřovém testu je nižší maximální kouřová hustota a lepší nehořlavost pěny. Tedy pěna č. 1 a pěna č. 2 mají mnohem lepší výsledky nehořlavosti než pěna č. 3 a pěna č. 4. Takže ve všech laboratorních testech hoření mají pěna č. 1 a pěna č. 2 mnohem lepší nehořlavost než pěna č. 3 a ekvivalentní nebo lepší než pěna č. 4. Ačkoliv pěny č. 1, č. 2 a č .3 jsou nadouvány za použití HFC a použití >50 % aromatického polyesterpolyolu, pouze pěny č. 1 ač. 2 obsahují organofosforečnou sloučeninu popsanou v tomto vynálezu. Pěna č. 4, která representuje známý stav techniky, také nepoužívá organofosforečnou sloučeninu a je nadouvána nadouvadlem HCFC, HCFC-141b.
« 0 ♦ · · ·····▼
-17- · · .♦· .«·· ···· ♦♦· ·· ·«· ·· ·»
Při testu rozměrové stálosti je % lineární změny blíže k nule, což je lepší rozměrová účinnost pěny. Pěna č. 1 a pěna č. 2 mají lepší rozměrovou stálost ve srovnání s pěnou č. 3a pěnou č. 4. Při měření pevnosti v tlaku vyšší číslo znamená strukturní výkonnost pěny. Zde opět pěna č. 1 a pěna č. 2 mají lepší výkonnost než pěna č. 3 a pěna č. 4.
Při vyhodnocení tepelných vlastností, čím je nižší k-faktor, tím má pěna lepší isolační vlastnosti. V tabulce 1 je ukázáno, že původní k-faktor pěn č. 1, č. 2 a č. 3 je stejný, i když mírně vyšší než u pěny č. 4. K-faktor stárnutí pěn č. 1 a č. 2 podle vynálezu je nižší a tak lepší než u pěny č. 4 podle dosavadního stavu techniky.
Příklad 2
Pro srovnání se připraví pevná polyurethanová pěna č. 5 za použití formulace uvedené v tabulce 2. Pěna č. 5 se připraví za použití organického polyisokyanátu, částečně fluorovaného uhlovodíkového nadouvadla (HFC-245fa), poyetherpolyolů jako polyfunkční směsi reaktivní vůči isokyanátům, dále organofosforečné sloučeniny a dalších přísad. Pěna č. 5 nepoužívá aromatický polyesterpolyol jako polyfunkční směs reaktivní vůči isokyanátům a tak slouží jako srovnávací pěna.
Jak je patrné z tabulky 2, vlastnosti nehořlavosti (měřeno testem v Butlerově komínu, testem horké desky a NBS kouřovým testem) pěny č. 5 je mnohem horší než u pěn č. 1 a č.
2. Vlastnosti nehořlavosti pěny č. 5 jsou obdobné jako u pěny č. 3a špatné. Ačkoliv pěny č. 1, č. 2 a č. 5 jsou nadouvány za použití HFC a obsahují organofosforečnou sloučeninu, pouze pěny č. 1 a č. 2 používají aromatické polyesterpolyoly podle vynálezu. To naznačuje, že je třeba použít jak organofosforečnou sloučeninu tak aromatický polyesterpolyl pro dobrou nehořlavost při použití HFC nadouvadla.
-18• · · · · • * · · · · ·
Strukturní vlastnosti pěny č. 5 jsou podobné jako u pěn č. 1 a č. 4 a jsou přijatelné. Jako původní k-faktor tak k-faktor stárnutí pěny č. 5 není dobrý jako u pěn č. 1 a č. 2 podle vynálezu. K-faktor stárnutí pěny č. 5 je podobný jako u pěny č. 4 podle dosavadního stavu techniky.
Výsledky jasně dokazují, že při nadouvání ekologicky přijatelným HFC nadouvadlem se za použití formulací podle vynálezu připraví pěny (č. 1 a č. 2), které mají vynikající nehořlavost a ekvivalentní nebo lepší strukturní a tepelně isolační vlastnosti ve srovnání s pěnami (č. 3 a č. 5) připravenými za použití formulací mimo rozsah tohoto vynálezu. Formulace podle předloženého vynálezu umožňují přípravu pěn, jejichž schopnost zpomalovat hoření, strukturní a tepelně isolační vlastnosti jsou ekvivalentní nebo lepší než u pěn získaných za použití HCFC nadouvadel.
Předložený vynález je výše popsán ve značných detailech. Je samozřejmé, že modifikace rutinně provedené pracovníkem v oboru spadají do rozsahu předloženého vynálezu.
Tabulka 1
| vzorky pěny | pěna č.1 | pěna č.2 | pěna č.3 | pěna č.4 |
| polyolová strana | ||||
| Stepanpol PS-2352 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| TCPP | 7,5 | |||
| TEP | 7,5 | |||
| Tegostab B84PI | 2 | |||
| Tegostab B8404 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | |
| Pelron 9540A | 2,2 | 2,2 | 2,2 | 1,75 |
| Pelron 9650 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,6 |
| Polycat 5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| voda | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| HCFC-141b | 31 | |||
| HFC-245fa | 40,2 | 40,2 | 39 | |
| iso strana |
» · · · ί · · · » · · · » toto · • to ··
-19··· to
| Rubinate 1850 | 177,6 | 177,6 | 177,6 | 180 |
| % fosforu v pěnové formulaci | 0,22 | 0,42 | 0 | 0 |
| aromatický polyol jako hmot. % směsi reaktivní vůči isokyanátům | 80 + | 80 + | 80 + | 80 + |
| reaktivity: | ||||
| doba pěnění, sek | 4 | 3 | 4 | 9 |
| doba gelování, sek | 20 | 17 | 21 | 18 |
| doba nelepivosti, sek | 25 | 21 | 30 | 23 |
| vlastnosti pěny: | ||||
| volný vzrůst hustoty, pcf | 2 | 2 | 1,9 | 1,9 |
| hořlavostní vlastnosti | ||||
| test v Butlerově komínu | ||||
| % zadržené hmotnosti | 90 | 97 | 36 | 94 |
| maximální výška plamene, cm | 24 | 16 | 25 + | 25 + |
| doba zhášení plamene, sek | 18 | 11 | 37 | 11 |
| test horké desky | ||||
| % zadržené hmotnosti | 73 | 71 | 44 | 71 |
| % zadržené hustoty | 97 | 90 | 12 | 91 |
| maximální hustota kouře | 84 | 67 | 104 | 108 |
| struturní vlastnosti: | ||||
| rozměrová stálost, % lineární změny | ||||
| 7 dní při -25 °C | -0,1 | -0,1 | -0,3 | -0,3 |
| pevnost v tlaku, psi | ||||
| vodorovně se vzrůstem | 61 | 50 | 49 | 52 |
| kolmo ke vzrůstu | 21 | 17 | 14 | 15 |
| tepelné vlastnosti: k-faktor, BTU in/ft2.h.°F | ||||
| počáteční | 0,133 | 0,133 | 0,133 | 0,128 |
| po 3 měsících při teplotě místnosti | 0,151 | 0,154 | 0,155 | 0,162 |
• ·
-20Tabulka 2
| vzorek pěny | pěna č.5 |
| polyolová strana | |
| Voranol 240-800 | 28,6 |
| Alkapol A-630 | 19 |
| Rubinol R159 | 44,1 |
| Rubinol R124 | 8,3 |
| TCPP | 8,3 |
| LK-221 | 1,4 |
| Dabco 33LV | 0,7 |
| Dabco 125 | 0,7 |
| HFC-245fa | 26,7 |
| iso strana | |
| Rubinatě M | 151,4 |
| % fosforu v pěnové formulaci | 0,27 |
| aromatický polyol jako hmot. % směsi reaktivní vůči isokyanátům | 0 |
| vlastnosti pěny: | |
| hustota pěny, pcf | 2,6 |
| hořlavostní vlastnosti | |
| test v Butlerově komínu | |
| % zadržené hmotnosti | 14,4 |
| maximální výška plamene, cm | 25 + |
| doba zhášení plamene, sek | 42 |
| test horké desky | |
| % zadržené hmotnosti | 0 |
| % zadržené hustoty | 0 |
| maximální hustota kouře | 506 |
| strukturní vlastnosti: | |
| rozměrová stálost, 7 dní při -25°C, % lineární změny | -1 |
| pevnost v tlaku, rovnoběžně se vzrůstem, psi | 50 |
| pevnost v tlaku, kolmo ke vzrůstu, psi | 29 |
| tepelné vlastnosti: k-faktor, BTU in/ft2.h.°F | |
| počáteční | 0,142 |
| po 3 měsících při teplotě místnosti | 0,16 |
Claims (30)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Pěnotvorná komposice, vyznačující se tím, že sestává za) organického isokyanátu,b) směsi reaktivní vůči isokyanátům obsahující alespoň 40 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsi reaktivní vůči isokyanátům, aromatického polyesterpolyolu, majícího průměrnou funkcionalitu menší než 3,c) částečně fluorovaného uhlovodíku s 1 až 4 atomy uhlíku použitým jako nadouvadlo, ad) organické sloučeniny fosforu.
- 2. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že organickým isokyanátem je polyfenylenpolymethylenpolyisokyanát.
- 3. Pěnotvorná komposice podle nároku 2, vyznačující se tím, že isokyanát obsahuje difenylmethandiisokyanát v množství od asi 15 % do asi 42 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost isokyanátu.
- 4. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství isokyanátu je od asi 30 % do asi 75 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost pěnotvorné komposice.
- 5. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že aromatický polyesterpolyol ve směsi reaktivní vůči isokyanátům se připraví reakcí aromatické polykarboxylové kyseliny a vícesytného alkoholu.
- 6. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že směs reaktivní vůči isokyanátům-22ΦΦ φφφ φ φ φ φφφφ φ také obsahuje sloučeninu vybranou ze skupiny zahrnující polyetherpolyoly, alifatické polyesterpolyoly, vodíkem zakončené polythioestery, polyamidy, polyesteramidy, polykarbonáty, polyacetaly, polyolefiny a polysiloxany.
- 7. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že částečně fluorovaný uhlovodík s 1 až 4 atomy uhlíku použitý jako nadouvadlo je vybrán ze skupiny zahrnující difluormethan, trifluormethan, 1,1-difluorethan, 1,1,1-trifluorethan, 1,1,1,2-tetrafluorethan, pentafluorethan, jakýkoliv isomer pentafluorpropanu, jakýkoliv isomer heptafluorpropanu, jakýkoliv isomer pentafluorbutanu 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan, 1,1,1,3,3-pentafluorpropan a 1,1,1,3,3-pentafluorbutan.
- 8. Pěnotvorná komposice podle nároku 7, vyznačující se tím, že částečně fluorovaným uhlovodíkovým nadouvadlem je 1,1,1,3,3-pentafluorpropan.
- 9. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje vodu jako další nadouvadlo.
- 10. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že organofosforečná sloučenina je vybrána ze skupiny zahrnující fosfáty, fosfity, fosfonáty, polyfosfáty, polyfosfity, polyfosfonáty a amoniumpolyfosfát.
- 11. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že organofosforečnou sloučeninou je fosfátová sloučenina obecného vzorce • · • *-23·· ·· « 4 · · • · » · » · · * • · · 4 ·· ··ΟIIR’-0 -P-O-R2 IOR3 kde R1, R2 a R3' jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu, halogenem substituovanou alkylovou skupinu, arylovou skupinu, halogenem substituovanou arylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu.
- 12. Pěnotvorná komposice podle nároku 11, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, kresylovou skupinu, halogenem substituovanou fenylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku.
- 13. Pěnotvorná komposice podle nároku 11, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku nebo halogenem substituovaná alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku.
- 14. Pěnotvorná komposice podle nároku 11, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem substituovaná alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.
- 15. Pěnotvorná komposice podle nároku 11, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou fenylová skupina.
- 16. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyzná • ·-24·· · ·♦ · » 4 44 4 4 »4 • 4 · 4 4 • 4 4·· ·4 4 4 · 44444 444 44 *4444 444 4 44 4 ·4 4 ·4 4 4 • 4 «· čující se’ tím, že organofosforečnou sloučeninou je fosfitová sloučenina obecného vzorceR'-0 -P-O-R2 IOR3 kde R1, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující atom vodíku, alkylovou skupinu, halogenem substituovanou alkylovou skupinu, arylovou skupinu, halogenem substituovanou arylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu.
- 17. Pěnotvorná komposice podle nároku 16, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, kresylovou skupinu, halogenem substituovanou fenylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku.
- 18. Pěnotvorná komposice podle nároku 16, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku nebo halogenem substituovaná alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku.
- 19. Pěnotvorná komposice podle nároku 16, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě halogenem substituovaná alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku.
- 20. Pěnotvorná komposice podle nároku 16, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou fenylová skupina.• ·
- 21. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že organofosforečnou sloučeninou je fosfonátová sloučenina obecného vzorceOIIR’-0 -P-O-R2 IR3 kde R1, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu, halogenem substituovanou alkylovou skupinu, arylovou skupinu, halogenem substituovanou arylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu.
- 22. Pěnotvorná komposice podle nároku 21, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, kresylovou skupinu, halogenem substituovanou fenylovou skupinu a cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku.
- 23. Pěnotvorná komposice podle nároku 21, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku.
- 24. Pěnotvorná komposice podle nároku 21, vyznačující se t í m , že substituenty R1, R2 a R3 jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo halogenem substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku.
- 25. Pěnotvorná komposice podle nároku 21, vyznačující se tím, že substituenty R1, R2 a R3 jsou fenylová skupina.
- 26. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že organofosforečná sloučenina obsahuje alespoň jednu skupinu obsahující vodík reaktivní vůči isokyanátům vybranou ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, aminoskupinu a thioskupinu.
- 27. Pěnotvorná komposice podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství použité organofosforečné sloučeniny je takové, že množství fosforu v komposici je od asi 0,01 do asi 2,5 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost komposice.
- 28. Pěnotvorná komposice podle nároku 27, vyznačující se tím, že množství použité organofosforečné sloučeniny je takové, že množství fosforu v komposici je od asi 0,025 do asi 1,5 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost komposice.
- 29. Pěnotvorná komposice podle nároku 27, vyznačující se tím, že množství použité organofosforečné sloučeniny je takové, že množství fosforu v komposici je od asi 0,05 do asi 1,0 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost komposice.
- 30. Pevná polyurethanová pěna mající hustotu od 1,2 do 4,2 lb/cu.ft, připravená z komposice podle nároku 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2000258A CZ2000258A3 (cs) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | Pěnotvorná komposice a z ní připravená pevná polyurethanová pěna |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2000258A CZ2000258A3 (cs) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | Pěnotvorná komposice a z ní připravená pevná polyurethanová pěna |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2000258A3 true CZ2000258A3 (cs) | 2001-01-17 |
Family
ID=5469368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2000258A CZ2000258A3 (cs) | 1998-07-09 | 1998-07-09 | Pěnotvorná komposice a z ní připravená pevná polyurethanová pěna |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2000258A3 (cs) |
-
1998
- 1998-07-09 CZ CZ2000258A patent/CZ2000258A3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1023367B1 (en) | Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons | |
| EP1090056B1 (en) | Hydrocarbon blown rigid polyurethane foams having improved flammability performance | |
| US9000061B2 (en) | Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd) | |
| US9238722B2 (en) | Rigid polyurethane foam and system and method for making the same | |
| KR100505774B1 (ko) | 발포성형 폴리우레탄 발포체용 이소시아네이트 조성물 | |
| US20020086913A1 (en) | Process for making rigid polyurethane foams having high adhesion | |
| US20060052467A1 (en) | Polyol composition and polyisocyanate-based foam prepared therefrom | |
| JP2019522098A (ja) | ポリウレタンフォーム形成組成物、その組成物を使用した低密度フォームの製造方法、そこから形成したフォーム | |
| KR20010101240A (ko) | 층상 박리성 흑연을 함유하는 폴리우레탄계 발포체 및이의 제조방법 | |
| US20230348685A1 (en) | Nucleating Agents for PIR Foams | |
| JP2009074099A (ja) | 発泡生成物を製造するための不燃性ポリエステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオールプレミックス | |
| WO2002053615A1 (en) | Rigid urethane-modified polyisocyanurate foams and processes for their preparation | |
| CN111108139A (zh) | 具有提高的多元醇存放期和稳定性的聚氨酯硬质泡沫系统 | |
| US20240262951A1 (en) | Flame retardant rigid high density polyurethane foam | |
| CZ2000258A3 (cs) | Pěnotvorná komposice a z ní připravená pevná polyurethanová pěna | |
| HK1030227A (en) | Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons | |
| MXPA00000742A (en) | Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons | |
| CZ445899A3 (cs) | Isokyanátové směsi pro nadouvané polyurethanové pěny |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |