JPS6341522A - 膨張性物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は膨張性（ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ）４ｊ質、こ
のものから製造される被覆物及びビルディング用成分、
これらの膨張性物質、即ち防火用物質の９１造方法、ｆ
ｆ１Ｅびに火事の際に発泡して火から離れている背後部
を火及び熱から保護し、そして煙及び火焔の通路を生じ
させる変形部、クラック、ジヨイント及び開口を封鎖す
る絶縁用及び耐火性発泡体のＷ造に関するものである。

従来公知である膨張性物質はこれらのものが生成する発
泡体が火焔腐蝕及び／または消火水に対して望ましい程
度に機械的に安定ではないか１例えばヨーロッパ特許出
願公開（ＥＰ−Ｏ８）第５１゜３４７号及び米国特許第
３，９５５，９８７号からの公知の膨張性物質１、また
はエポキシ樹脂（例えばＰｉｔｃｌ＋ａｒ及びＣｈａｒ
ｔｅｋ■の生成物参照）をペースとする膨張性物質の場
合に、比較的高い強度は有するが、その用途を害する望
ましくない高い粘度または長い硬化時間を有する物質で
あるかのいずれかである欠点を有する。

ポリイソシアネートを少なくとも２個のヒドロキシル基
を含むリン含有綜合生成物、並びにホウ素酸化物及び／
またはホウ酸の脱水生成物と反応させることにより得る
ことができることを特徴とする膨張性物質が見い出され
た。

本発明に適するポリイソシアネートは例えばポリウレタ
ン化学から公知であるイソシアネートである。例えば脂
肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、）ｙ香族及び複素環式
ポリイソシアネート例えばＷ。

シー７ケン（Ｓ　１ｅｆｋｅｎ）、シュスラス・リービ
ッグス替アナレン拳デルφヘミ−（Ｊ　ｕＳｔｕｓ　　
Ｌ　ｉｅｂｉｇｓＡ　ｎｎａｌｅｎ　　ｄｅｒ　　　Ｃ
ｈｅｍｉｅ）、　５６２、７５〜１３６に記載されるも
の、殊に式（２） ％式％（２） 式中、ｍは２〜４、好ましくは２．０〜３．０の数を表
わし、そして Ｑは炭素原子２〜ｌ　８　（ＩＭ＋、好ましくは６〜１
０個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子４−１５個、
好ましくは５〜１０個を有する環４一 式脂肪族炭化水素基、炭素原子６〜１５個、好ましくは
６〜１３個を有する芳香族炭化水素基または炭素原子８
〜１５個、好ましくは８〜１３個を有する芳香脂肪族炭
化水素基を表わす、 のらのが適しでいる。

式（２）のポリイソシアネートの例には次のものがある
：エチレンジイソシアネート、１．４−テトラメチレン
ツイソシアネート、１，６−へキサメチレンジイソシア
ネー）１１．１２−ドデカンジイソシアネート、シクロ
ブタン１．３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，
３−及び１，４−ジイソシアネート、並びにまたこれら
の異性体のいずれかの混合物、１−イソシアナ）−３，
３，５−）サメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘ
キサン［ドイツ国特許出願公告（ＤＥ−ＡＳ）第１，２
０２，７８５号及び米国特許第３，４０１，１９０号参
照１．２，４−及び２，６−ヘキサヒトロトルイレンク
イソシアネート、並びにまたこれらの異性体のいずれか
の混合物、ヘキサヒドロ−１，３−及び／または１，４
−フェニレンジイソシア冬−Ｙ１パーヒドロ−２゜４′
−及び／まｔこは４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、１．３−及び１，４−フェニレンンイソシア
ネート、２，４４び２，６−）ルイレンジイソシアネー
ト、並びにまたこれらの異性体のいずれかの混合物、ジ
フェニルメタン２，４′−及び／または４，４′−ジイ
ソシアネート、並びにまたその多核高官能性誘導体、及
びす７タレン１，５−ジイソシアネート。

更に例えば次のものが適する：）１７フエニルメタン１
．４’、４″−）ジイソシアネート、アニリン／ホルム
アルデヒド縮合及び続いてのホスゲン化により得られる
ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート（英国
特許ｖＪ８７４，４３０号及び同第８４８，６７１号参
照）、ｍ−及びｐ−インシアナトフェニルスルホニルイ
ソシアネート（米国特許第３，４５４，６０６号参照）
、過塩素化されたアリールイソシアネート（ドイツ国特
許出願公告第’１．，１５７，６０１号＝米国特許第３
，２７７．１３８号参照）、カルボジイミド基を有する
ポリイソシアネート（ドイツ国特許第１．，０９２．０
０７号−米国特許第３，１５２，１６２号、Ｖイッ国特
許出願公開第２，５０４，４００号、同第２，５３７゜
６８５号及び同第２，５５２，２５０号参照）、フルボ
ルナンジイソシアネート（米国特許第３，４９２．３３
０号参照）、アロファネート基を有するポリイソシアネ
ート（英国特許第９９４，８９０号、ベルギー国特許第
７６１．６２６号及びオランダ国特許第７，１０２，５
２４号参照）、インシアヌレート基を有するポリイソシ
アネート（米国特許ｆＪｔＪ３，００１，９７３号、ド
イツ国特許第１．ｏ２２．７８９号、同第１，２２２，
０６７号及び同第１．０２７，３９４号、並びにドイツ
国特許出願公開第１，９２９，０３４号及び同第２，０
０４，０４８号参照）、ウレタン基を有するポリイソシ
アネート（ドイツ国特許第７５２，２６１号または米国
特許第３，３９４，１６４号及び同第３，６４４，４５
７号参照）、アシル化された尿素基を有するポリイソシ
アネート（ドイツ国特許第１．２３０，７７８号参照）
、ビウレット基を有するポリイソシアー アネート（米国特許第３，１２４，６０５号、同第３．
２０１，３７２号及び同第３，１２４，６０４号、並び
に英国特許第８８９．０５０号参照）、テロマー化反応
により調製されるポリイソシアネート（米国特許第３，
６５４．１０６号参照）、エステル基を有するポリイソ
シアネート（英国特許＄　９６５　。

４７４号及び同第１．．０７２．９５６号、米国特許第
３．５６７．７６３号並びにドイツ国特許第１゜２３１
．６８８号参照）、上記イソシアネートとアセタールと
の反応生成物（ドイツ国特許第１，０７２．３８５号参
照）及び高分子脂肪酸エステルを含むポリイソシアネー
ト（米国特許第３，４５５．８８３号参照）。

適当ならば１種またはそれ以上の上記のポリイソシアネ
ートに溶Ｍされた、イソシアネートの工業的製造中に生
成されるイソシアネート基を有する蒸留残渣を用いるこ
ともできる。更に」１記のポリイソシアネートのいずれ
かの混合物を用いることができる。

工業的に容易に入手し得るポリイソシアネート、例えば
２，４−及び２．６−）ルイレンジイソシアネート、並
びにこれらの異性体のいずれかの混合物（＝ｒＴ　Ｄ　
Ｉ　Ｊ）、殊にＭＤＩタイプのポリイソシアネート、即
ち４，４′−及び／もしくは２，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、並びに／またはアニリン／ホルム
アルデヒド縮合及び続いてのホスゲン化により調製され
るポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（［粗
製ＭＤＩＪ）、及びカルボッイミド基、ウレタン基、ア
ロ７アネーＹ基、インシアヌレート基、尿素基またはビ
ウレット基を有するポリイソシアネート（＝改質化され
たポリイソシアネート）、殊に２，４−及び／もしくは
２．６４リイレンノイソシアネートまたは４．４’−及
び／もしくは２．４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートから誘導される改質化されたポリイソシアネートが
好ましい。

例えばポリイソシアネートを基準として最高３０重量％
までの割合のモノイソシアネートをイノ１用し得る。

少なくとも２個のヒドロキシル基を含む含有縮今生酸物
は第一級または第二級の脂肪族、環式脂肪族、刀香族、
方行脂肪族または複素環式モノアミン及び／主たはポリ
アミンとカルボニル化合物及びンアルキルホスファイト
の綜合生成物であり得る。更に適当ならばかかる縮合生
成物はオキシアルキル化され得る（例えばドイツ国特許
第１，１４３、（’１２２号、米国特許第３．０７６．
０１０号、ドイツ国特許出願公告第１，８０３，７４７
号及び同第４，９２８，２６５号参照）。少なくとも２
個のヒドロキシル基を含む好適なリン含有縮合生成物は
式（１） ％式％（１） 式中、Ｒｉｊ：　Ｃ、〜Ｃ６−アルキルまたはＣ１〜Ｃ
８−ヒドロキシアルキルを表わし、そしてＸ及びＸｌは
相互に独立して水素またはメチルを表わす、 に月応する。

また次のリン原子を含む、例えばヒドロキシル化合物合
有の他のポリオールも適しているニーリン合有酸、例え
ばメタリン酸までの種々の綜合の程度のリン酸、または
ホスホン酸もしくはホスフィン酸のエステル、例えばそ
のアルコキシル化生成物及び／または反応生成物、 −ヒドロキシル基を含むアミン及び種々のリン酸の塩、
或いは 一ヒドロキシル基を含む種々のリン酸のアミド。

ホウ素酸化物及び／またはホウ酸の脱水生成物は例えば
実験弐Ｈ，ＢＯ，乃至Ｂ、０３開にある化合物の全範囲
であり得る。化学的に結合するが、または遊離の水でも
多く存在すればする程、ポリイソシアネートとの反応の
際ｌこ直ちに二酸化炭素をｉ＃、Ｌ、かくで−数的に望
ましくない泡状の生成物を生じさせる。従って、大気圧
下にて少なくとも８０℃、好ましくは１００〜１３０℃
で２〜６０時間乾燥したホウ酸または二酸化ホウ素を用
いることが好ましい。１１０〜１２５℃で２〜２４時間
乾燥したホウ酸が殊に好ましい。

ホウ素酸化物及び／またはホウ酸の脱水生成物の代り、
またはこのものに加えて、ヒドロキシル化合物例えばペ
ンタエリドライド、グリセリン、＝１１− 砂糖または（ホウ）ケイ酸塩に対するホウ酸の付加Ｉ）
汲物も使用し得る。かかる付加生成物は好ましくはに記
のよ）に脱水する。

本発明による膨張性物質は適当ならば１−記の３−）の
本質的な成分に加えてフィラー及び／または補助剤を含
イｊし得る。適当なフィラーには殊に水酸化アルミニウ
ム及びその脱水生成物、或いはまたケイ酸カルシウム、
カオリン、チョーク、殊にビーズまたは繊維状の〃ラス
、粉砕された鉱物、ドロマイト、乾燥または脱水ゼオラ
イト、石膏、９）レフ、ロング・ウール、セメント、コ
ークス、ノフクズ、金属粉、シアナミド、ジシアナミド
、ウレア、アロファネート、メラミン及びそのホルムア
ルデヒドとの縮合生成物、ヒドラゾジカルボンアミド、
ウラゾール、グアニジン、ビ１ンレ・ント、−Ｉｆ’び
にその重縮合生成物及び塩がある。重縮合生成物は好ま
しくは水不溶性の尿素もしくはメラミン／ホルムアルデ
ヒド縮合生成物または７エ７−ル樹脂であり、そして塩
は好ましくはリン酸の塩である。一般に、フィラーは固
体、多孔性、中空、結晶性、非品性、粉末、ビーズ状ま
たは繊維状である天然または合成の、無機または有機鉱
物であることができ、そして適当ならば結晶化または水
和の水を含有し得る。

補助剤は例えば触媒、ポリアルコール、染料、可塑剤、
イソシアネートと反応し得る化合物、推進薬及び／また
は乾燥剤であり得る。

適当な触媒には例えば有機金属化合物例えばスズ、鉛及
び／もしくはセリウム化合物、例えばオクトエート、或
いは第三級アミン、ホスホリンオキシドまたはトリマー
化触媒がある。ポリアルコールは例えばウレタン化学の
分野で通常であるヒドロキシル基を含むポリエステル及
び／またはポリエーテルであり得る。適当な可塑剤には
例えばリン酸エステル及び／またはホスホン酸エステル
タイプのものがある。イソシアネートと反応し得る適当
な化合物には例えば水、また結晶化水または水和水とし
てホウ酸と配合される水、ポリアルコール、ポリエポキ
シド、炭水化物、グリセリン、トリメチロールプロパン
、グリコール、ネオベンチルグリコール、でん粉、セル
ロース、ノ）ロゲン化されたネオペンチルグリコール ライＹ１ソルビＹ−ル、ビスフェノール例えばビスフェ
ノールＡ及びジヒドロキシ−ジフェニルメタン、アミン
例えばエタノールアミン、シー及びトリエタノールアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ヒドラジン、エチレン
ジアミン及びポリアルキレンポリアミン、並びにそのエ
トキシル化、プロポキシル化及び／またはエビクロロヒ
ドリン反応生成物がある。かかる化合物の交叉結合でイ
ソシアネートと反応させ得る場合、これらの化合物はビ
ルトーイン（ｂｕｉｌｌ．−ｉｎ）カーボン化剤（ｃａ
ｒｂｏｎｉｆｉｃ）、即ち膨張性発泡体に対する炭素源
として作用し得る。推進薬は例えば窒素、窒素酸化物、
−酸化炭素、二酸化炭素、水蒸気及び／または他の通常
の推進薬であり得る。

ポリイソシアネートと少なくとも２個のヒドロキシル基
を含むリン含有縮合生成物、並びにホウ素酸化物及び／
またはホウ酸の脱水生成物との反応において、ポリイソ
シアネートは化学量論的に必要とされる量を基準として
縮合生成物に対して例えば５０〜１３０モル％の比で使
用し得る。水を反応混合物中に導入する場合、追加量の
水と反応するポリイソシアネートを用いることが常に推
奨される。ポリイソシアネートは化学量論的に必要とさ
れる量を基準として縮合生成物に刻して好ましくは７５
〜１１０モル％の比で用い、そしてこの比は殊に好まし
くは化学量論的に必要とされる量に対応する。化学量論
的に必要とされる量より少ないポリイソシアネー１を用
いる場合、得られる膨張性物質の水に対する安定性は徐
々に少なくなる。化学量論的に必要とされる量より多い
ポリイソシアネートを用いる場合、得られる膨張性物質
は更に反応性であることかで外、このことは例えば交叉
結合反応、適当ならば被覆物としてかかる膨張剤を塗布
する物質との相互作用、かかる膨張性物質を含むビルデ
ィング成分中に存在する他の物質との相互作用、または
以後の硬化反応に有利であり得る。

ホウ素酸化物及び／またはホウ酸の脱水生成物は全バッ
チに対して例えば０．５〜３５重量％の量で使用し得る
。この量は好ましくは３〜２０重量％である。

フィラー、殊に水酸化アルミニウム及びその脱水生成物
は全膨張性物質に対して例えば０〜７０重景％置部で存
在させ得る。本発明による膨張性物質は好ましくは１０
〜４５重量％の量でフィラーを含有する。

補助剤はポリイソシアネート少なくとも２個のヒドロキ
シル基を含むリン含有縮合生成物対して例えば合計０〜
８００重量％、好ましくは０〜１５０重量％、殊に２〜
８０重量％の量で使用し得る。

本発明による膨張性物質は固体、多孔性または泡状であ
ることができ、そして例えば０．１〜１。

８　８／　ｃｔａ３の範囲の密度を有する。密度は好ま
しくは０．２〜１．５、殊に好ましくは０．５〜１．２
ＦＩ／ｃＴ１１３の範囲である。

本発明による膨張性物質は多くの利７αに特徴がある。

かくて、火事の場合、このものは良好な絶縁効果、耐火
焔腐蝕性及び強度を有する殊に硬く、そして耐久性の膨
張性発泡体を生成させる。このものは室温で秒から分単
位の範囲の硬化時間を有し；かくしてこのものは例えば
噴霧またはキャスティングにより１工程において被覆物
の状態または固体部分として実質的にいずれの厚さでも
製造し得る。火焔の作用下で生成されるその炭化生成物
の状態において、このものは驚くべ鰹程に高い強度を有
し、その理由は従来、リン酸は酸化アルミニウムと結合
して固体のリン酸塩セラミックを生成されることのみが
公知であり、これらものが本発明によるホウ酸またはホ
ウ素酸化物の添加により顕著に改善できることが公知で
なかったからである。このものは２００〜３００℃以り
の温度で発泡し始め、そして組成及び加熱のタイプに依
存して例えば５０〜ｉ　、ｏ　ｏ　ｏ容量％までに膨張
する。このものはハロゲンなしで調製され、そして耐火
性に改質化され得る。

本発明による膨張性物質は被覆物及びビルディング用成
分の製造に使用し得る。従ってまた本発明は上記の膨張
性物質を用いて製造する被覆物及びビルディング用成分
に関するものである。かがる被覆物は例えばカード、柱
、パネルまたは他の部分に塗布し得る。本発明による膨
張性物質から製造されるビルディング用成分は例えばパ
イプ、パイプクラ７デイング（ｃｌａｄｄｉｎｇ）、ケ
ーブル導管、壁バネリング、容器カバー、開閉装置、壁
部品、ハウジング、ジヨイント中に配合されるもの、ま
た圧入された外装、封鎖部品、安全装置用の半加］ユ生
成物及び予備形状品、サンドインチ、シート状の複合祠
料の成分、ストッパー並びに封鎖部品であり得る。かが
る被覆物及びビルディング用成分は好ましくは硬くて強
く、固体、多孔性または発泡性であり、そして連続的ｌ
こか、またはバッチ状で製造し得る。

殊に造船、自動車製造、機械工学、建築、精油所建設及
び民事工事、化学プラントの建設、並びに電子技術にお
いて、殊に水の出現（例えば発汗、モルタル及びセメン
トに対する混合用水、冷却、雨水、地下水）及び火事の
場合の高温、大規模火焔腐蝕及び消火水の出現が予期さ
れる場合にこれらの被覆物及びビルディング用成分に対
するかなりの需要がある。

かかる被覆物及びビルディング用成分を殊に本発明によ
る膨張性物質から生成させ得るが、これらのものは組合
せ物質の１成分として本発明による膨張性物質を含む被
覆物及びビルディング用部品でもあり得る。かがる組合
せ物質の他の成分は例えば強化成分、支持基体及びいず
れかの組立または被覆用補助剤であり得る。

更に本発明はポリイソシアネートを少なくとも２＠のヒ
ドロキシル基を含むリン含有縮合生成物、並びにホウ素
酸化物及び／またはホウ酸の脱水生成物と反応させるこ
とを特徴とする膨張性物質並びにこれらのものを含む被
覆物及びビルディング用成分の製造方法に関するもので
ある。適当ならば、フィラー及び／または補助剤をこの
反応に加え得る。この反応のすべでの本質的及び付随的
成分に対して適当で且つ好適な種及び適当で且つ好適な
相対量は上に記載した。成分の適当な反応温１９一 度は例えば−１０〜１２０℃の範囲である。反応は好ま
しくは１０〜４５℃で行う。

膨張性物質は好ましくは適当ならば補助ガス及び／また
は熱を流入させて開放または閉鎖型中或いは適当な基体
ますこは支持体」二で例えば噴霧、はけ塗りまたはキャ
スティングによりビルディング用成分または被覆物とし
て直接製造する。殊にまたビルディング用成分はブラン
ク（ｂｌａｎｋ）または半加工製品を介して続いて機械
的処理を行って製造し得る。半加工製品は例えば切断、
成形もしくはスタンピング（ｓｔａｍｐｉＢ）、または
熱成形、溶接、コーティングもしくはスティッキング（
ｓｔｉｃｋｉｎｇ）により最終生成物が得られる例えば
発泡体、外装または被覆物であり得る。

本発明による製造方法はすべての個々の成分または既に
予備混合した個々の成分の組合せを混合することにより
行い得る。またこの混合は加工された膨張性物質を用い
る場所でか、またはその近傍で直接行い得る。かかる混
合物は機械または手により、そして圧力を用いるか、ま
たは用いずに、例えば加熱もしくは未加熱の、開放もし
くは閉鎖型、または！を鎖される装置中に導入し、ここ
で次にこのものを硬化させ、そして適当な時間に発泡さ
せることができる。またこのものは保護すべき基体また
はベースに塗布し得る。

本発明による膨張性物質を発泡または固体の、無機また
は有機の添加物例えばポリスチレンフオーム（ｆｏａｍ
）、ポリウレタンフォーム、フェノ−リック、アミノプ
ラスチックもしくは砂利、膨張した粘土、尿素もしくは
フェノール性樹脂７オーム、発泡ガラス、ガラス繊維、
木材、鉱物ウールまたは軽石と組合せることにより、ビ
ルディング用成分として特定の膨張特性を有する複合物
質を得ることができる。有機もしくは無機物質の繊維、
ワイヤー、織られた繊維布、ロープまたは織られていな
い繊維布で強化された被覆物またはビルディング用成分
を生成させるか、或いはこれらのものを多層またはサン
ドイッチ構造体における成分として用いることが同様に
でおる。また本発明による膨張性物質は他の有機または
無機ベースの膨張性物質と組合せて用いることもできる
。

次の実施例は本発明を説明するためのものである。

実施例 特記せぬ限り特定の部は重量部または重量％である。

次のタイプのポリイソシアネートを用いた：ポリイソシ
アネートＡ：異性体及び約１０％の高官能性多核成分を
含む工業級の４ｇ４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート。イソシアネート含有量的３１％。

ポリイソシアネートＢ：約２倍の高綜合された成分の含
有量を有するＡと同様のポリイソシアネート。イソシア
ネート含有量的３１％。

ポリイソシアネートＣ：再び約２倍の高綜合された成分
の含有量を有するＡ及びＢと同様のポリイソシアネート
。イソシアネート含有量的３１％。

ポリイソシアネートとの反応に対する少なくとも２個の
ヒドロキシル基を含むリン含有組合生成物として次の理
想化されたｕ４造を有する工業的生成物を用いた： 縮合生成物Ｋ　：（Ｃ２１１５０）２ＰＯＣＨ２Ｎ（Ｃ
２１１（Ｏｌｌ）２縮今生成物Ｌ　：（Ｃ１，０ｈＰＯ
Ｃ１１□Ｎ（Ｃ３＋１．０１１）２（イソプロピルタイ
プ） 次のフィラーを用いた： フィラーＣ：炭酸化ＡＬ　ＡｐｙｒａＡ’　Ｂ　２、バ
イエルＡＧ フィラーＣ：炭酸化Ａｌ、　Ａｐｙｒａ＋２’　Ｂ　９
０、バイエルＡＧ フィラーＣ：炭酸Ｃａ、　Ｃａｌｅｉｄａｒ■４０、オ
ムヤ、コロン（ＯＩＨａ、　Ｃｏｌａｇｎｃ）フィラー
Ｄニガラス粉、粒径７５〜１５０ミクロン。

次の添加剤を用いた： 添加剤Ａ：グリセリン、エチレングリコール及びアジピ
ン酸から製造された分校鎖状ポリエステル；○Ｈ数２５
５、酸敗０．８ 添加剤Ｂ：グリセリン上で開始されたエチレンオキシド
ポリエーテル；ＯＨ数２５０．酸敗０．１添加剤Ｃ：オ
クトン酸スズ 添加剤り１二酸化チタン白色顔料 添加剤Ｅ：無水ゼオライト粉末、Ｂａｙｌｉｔｂ＠Ｔ。

バイエルＡＧ 添加剤Ｆ：メチルホスホン酸フジメチ ル添加剤：メラミンリン酸塩 添加剤トＩ：過メチル化されたβ、β−ジアミノノエチ
ルエーテル。

次のホウ素化合物（ＢＣ）を用いた： ＢＣＡ：粉末状の市販ホウ酸 ＢＣＢ：循環式乾燥層中にて１２０℃で４８時間乾燥さ
れたＢＣＡ ＢＣＣ：市販の粉砕された三酸化ホウ素。

縮合生成物を、残りの成分との混合物（ｘ）としてイン
シアネー）　（ｙ）と激しく攪拌しながら１５℃で混合
し、混合物を４０℃に予熱した閉鎖可能な縦型のシート
型中で厚さ２ｃ＋ｅに注ぎ、そしてこの中で反応させる
ことにより膨張性物質を製造した。１０分後に離型を行
った。

更に混合物（ｘ）を偏心したシングル−ロータースクリ
ューポンプまたはギアポンプを介してポリウタレン技術
から公知の攪拌混合ヘッドに供給し、ここでイソシアネ
ート成分（ｙ）と混合し、次に厚さ２ｍｍの新たに砂を
吹き付けた（ｓａｎｄ−ｂｌａｓｔｅｄ）鋼鉄シート（
５０Ｘ　５０ｃａ＋）上に空気流中で噴Ｓさせて厚さ１
ｃＩ１１の被覆物を生成させた。１０日後、これらのシ
ートをＤＩＮ４１０２による小型の火焔室における燃焼
試験において火焔で処理した。被覆物を火焔側に塗布し
、そして火焔処理の耐久性の関数として５つの測定点で
の鋼鉄シート上の反対側の平均温度を測定した。

製造した膨張性物質はその製法により下記の表に示され
る。

表に示される成分の量は重量部に関するものである。硬
化（分としての概略の時間）は噴霧された被覆物がもは
や自由流動性でなくなり、そして「留まった」、即ち約
１９℃の周囲温度でもはや流動しなくなった後の時間（
分としして概略の時間）として示される。比重はエツジ
［１，５ｃ＋ａの立方体から離型したシート上で測定し
た。膨張性は膨張性物質が１ｃ１１１の被覆厚さから出
発して小規模燃焼試験において達したそれぞれの最大の
高さをｃｍで表わしたものである。安定性は小規模燃焼
試験で生成した膨張性発泡体の比較捺印実験［クレイン
φヘネトロメーター（Ｋ　１ｅｉｎ　　Ｐ　ｅｎｅＬｒ
ｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定１により実験的に求められ
た安定性を表わす。この試験において、安定性の評価の
相対的尺度として、実施例１及び２による参照試料の火
焔処理に対して得られた極めて柔軟で、且つ不安定な膨
張性発泡体は６級であり、そして標準固体がスコークス
は１級であった。表における温度１２０は１２０分間の
実験期間後に鋼鉄シートの未被覆側上で測定された平均
温度＜”Ｃ）を表わす。

２７一 ■ “−〜　　°　　。

ｆｆ１ｌｊ”ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ
□コ゛１°０　１００　−１０ ００　　　　　　　　　　　　％　　　　　　　　　　
＋　ロ丁０１ｊｔ　ｅｌ　　００〜 ｅ　　　　　　Ｃ１％　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏフ　　！−ｉ訃□ １°　°　　　〜　　　。

（）　００　Ｃｏ−０Ｃｆ５０ 寸ト　ト・彎−■ □ 一口　　〜　°。

０　　　　　　　　　％　　　　　　　　　　　　　ロ
０　　　　０　　　　０つ　嬶　　　　　０＜ａｌ：ｉ
Ｑ＜二〇 七　々　々　モ　々　々　彎　ミ　悶　ダ　ば害４施倒
−に−１−７＋、−犬Ｌ（泰進よ実施例１はホウ素化合
物を添加しない極めて柔軟な膨張性発泡体の特徴に対す
る比較例である。

実施例２：比較例。実施例１におけると同様に、火焔腐
蝕に対する膨張性発泡体の乏しい−（久性は１２０分後
の平均温度が火焔による発泡体の腐蝕により６００℃を
越えた事実により示される。

実施例３：比較例。その膨張性発泡体が小規模の燃焼試
験には耐えるが不適当な安定性を未だイ１している比較
的高い活性の被覆物質は例えば消火水のノエットに対し
て十分な耐久性を与え得ないことがここに明らかである
。

実施例４：比較例。実施例３同様であるが、けん化に対
しでより安定なポリエーテル添加剤を用いる。

実施例５及び６：脱水していないホウ酸の使用はり詣で
あるが、これにより撓めて安定な膨張効果にもかかわら
ず燃焼試験において殊に良好であることか証明されず、
買置の不足により効果が少ない霞度に多孔性の生成物が
生じることがここに明らかである。むしろ、容易に使用
できる生成物を生成させるために脱水したホウ酸を用い
た。

実施例７〜１１は被覆物及び成形製品の固体特性は脱水
されたホウ酸の量を増加させても悪くはならず、そして
得られた被覆物は膨張性発泡体の優れた安定性に付随し
て良好な火焔特性を有することを示す。約２０％の量の
脱水されたホウ酸または三酸化ホウ素を用いることによ
り（フィラー十ホウ素化合物の量に対する実施例による
）適当な効果が生じる。

実施例１２：適当なフィラーの組合せを選ぶことにより
、所定量のホウ素化合物で安定性を更に増大させ得る。

実施例１３及び１４：反応を加速させるための触媒の添
加は顕著な効果を有し、従って達成し得る短い反応時間
により、噴霧工程後の１工程においてより厚い被覆厚さ
を塗布し得る。

実施例１５：添加剤Ｆを加えることにより粘度が減少し
て噴霧性が増加し、そしである程度強い最終生成物が生
じた。実施例５と比較してブンゼンバーナー火焔に曝し
た場合に燃焼に対して改善されたー・ｊ久性は有利であ
る。

実施例１６：安定な膨張性発泡体を有する物質がポリエ
ステルまたはポリエーテル添加剤を用いずにも入手し得
る。

実施例１７：脱水したホウ酸を加えることにより比較例
１からの膨張性発泡体を満足できる程度に安定化させた
。

特許出願人　バイエル・アクチェンデゼルシャ７ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリイソシアネートを少なくとも２個のヒドロキシ
   ル基を含むリン含有縮合生成物、並びにホウ素酸化物及
   び／またはホウ酸の脱水生成物と反応させることにより
   得ることができることを特徴とする膨張性物質。 ２、式（２） Ｑ（ＮＣＯ）＿ｍ（２） 式中、ｍは２〜４、好ましくは２．０〜３．０の数を表
   わし、そして Ｑは炭素原子２〜１８個を有する脂肪族炭化水素基、炭
   素原子４〜１５個を有する環式脂肪族炭化水素基、炭素
   原子６〜１５個を有する芳香族炭化水素基または炭素原
   子８〜１５個を有する芳香族炭化水素基を表わす、 のポリイソシアネートを用いることを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項記載の膨張性物質。 ３、少なくとも２個のヒドロキシル基を含む式（１） （ＲＯ）＿２ＰＯ−ＣＨ＿２−Ｎ（ＣＨＸ−ＣＨＸ＿１
   −ＯＨ）＿２（１）式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキ
   ルまたはＣ＿１〜Ｃ＿８−ヒドロキシアルキルを表わし
   、そしてＸ及びＸ＿１は相互に独立して水素またはメチ
   ルを表わす、 のリン含有縮合生成物を用いることを特徴とする、特許
   請求の範囲第１または２項記載の膨張性物質。 ４、三酸化ホウ素または大気圧下にて少なくとも８０℃
   で２〜６０時間乾燥したホウ酸を用いることを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の膨張
   性物質。 ５、フイラー及び／または補助剤を含有することを特徴
   とする、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の
   膨張性物質。 ６、フイラーが水酸化アルミニウムまたはこれらの脱水
   生成物であることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜
   ５項のいずれかに記載の膨張性物質。 ７、補助剤が触媒、ポリアルコール、染料、可塑剤、イ
   ソシアネートと反応し得る化合物並びに推進薬及び／ま
   たは乾燥剤であることを特徴とする、特許請求の範囲第
   １〜６項のいずれかに記載の膨張性物質。 ８、特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の膨張
   性物質を用いて製造することを特徴とする被覆物及びビ
   ルディング用成分。 ９、ポリイソシアネートを少なくとも２個のヒドロキシ
   ル基を含むリン含有縮合生成物並びにホウ素酸化物及び
   ／またはホウ酸の脱水生成物と反応させ、そして適当な
   らばフイラー及び／または補助剤を加えることを特徴と
   する、膨張性物質の製造方法。 １０、ポリイソシアネートを化学量論的に必要とされる
   量を基準として５０〜１３０モル％の縮合生成物に対す
   る比で反応させ、そしてホウ素酸化物及び／またはホウ
   酸の脱水生成物を全バッチを基準として０．５〜３５重
   量％の量で反応させることを特徴とする、特許請求の範
   囲第９項記載の方法。