JPS6341522A - 膨張性物質 - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
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-
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- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/14—Macromolecular materials
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は膨張性(intumescent)4j質、こ
のものから製造される被覆物及びビルディング用成分、
これらの膨張性物質、即ち防火用物質の91造方法、f
f1Eびに火事の際に発泡して火から離れている背後部
を火及び熱から保護し、そして煙及び火焔の通路を生じ
させる変形部、クラック、ジヨイント及び開口を封鎖す
る絶縁用及び耐火性発泡体のW造に関するものである。
のものから製造される被覆物及びビルディング用成分、
これらの膨張性物質、即ち防火用物質の91造方法、f
f1Eびに火事の際に発泡して火から離れている背後部
を火及び熱から保護し、そして煙及び火焔の通路を生じ
させる変形部、クラック、ジヨイント及び開口を封鎖す
る絶縁用及び耐火性発泡体のW造に関するものである。
従来公知である膨張性物質はこれらのものが生成する発
泡体が火焔腐蝕及び/または消火水に対して望ましい程
度に機械的に安定ではないか1例えばヨーロッパ特許出
願公開(EP−O8)第51゜347号及び米国特許第
3,955,987号からの公知の膨張性物質1、また
はエポキシ樹脂(例えばPitcl+ar及びChar
tek■の生成物参照)をペースとする膨張性物質の場
合に、比較的高い強度は有するが、その用途を害する望
ましくない高い粘度または長い硬化時間を有する物質で
あるかのいずれかである欠点を有する。
泡体が火焔腐蝕及び/または消火水に対して望ましい程
度に機械的に安定ではないか1例えばヨーロッパ特許出
願公開(EP−O8)第51゜347号及び米国特許第
3,955,987号からの公知の膨張性物質1、また
はエポキシ樹脂(例えばPitcl+ar及びChar
tek■の生成物参照)をペースとする膨張性物質の場
合に、比較的高い強度は有するが、その用途を害する望
ましくない高い粘度または長い硬化時間を有する物質で
あるかのいずれかである欠点を有する。
ポリイソシアネートを少なくとも2個のヒドロキシル基
を含むリン含有綜合生成物、並びにホウ素酸化物及び/
またはホウ酸の脱水生成物と反応させることにより得る
ことができることを特徴とする膨張性物質が見い出され
た。
を含むリン含有綜合生成物、並びにホウ素酸化物及び/
またはホウ酸の脱水生成物と反応させることにより得る
ことができることを特徴とする膨張性物質が見い出され
た。
本発明に適するポリイソシアネートは例えばポリウレタ
ン化学から公知であるイソシアネートである。例えば脂
肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、)y香族及び複素環式
ポリイソシアネート例えばW。
ン化学から公知であるイソシアネートである。例えば脂
肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、)y香族及び複素環式
ポリイソシアネート例えばW。
シー7ケン(S 1efken)、シュスラス・リービ
ッグス替アナレン拳デルφヘミ−(J uStus
L iebigsA nnalen der C
hemie)、 562、75〜136に記載されるも
の、殊に式(2) %式%(2) 式中、mは2〜4、好ましくは2.0〜3.0の数を表
わし、そして Qは炭素原子2〜l 8 (IM+、好ましくは6〜1
0個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子4−15個、
好ましくは5〜10個を有する環4一 式脂肪族炭化水素基、炭素原子6〜15個、好ましくは
6〜13個を有する芳香族炭化水素基または炭素原子8
〜15個、好ましくは8〜13個を有する芳香脂肪族炭
化水素基を表わす、 のらのが適しでいる。
ッグス替アナレン拳デルφヘミ−(J uStus
L iebigsA nnalen der C
hemie)、 562、75〜136に記載されるも
の、殊に式(2) %式%(2) 式中、mは2〜4、好ましくは2.0〜3.0の数を表
わし、そして Qは炭素原子2〜l 8 (IM+、好ましくは6〜1
0個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子4−15個、
好ましくは5〜10個を有する環4一 式脂肪族炭化水素基、炭素原子6〜15個、好ましくは
6〜13個を有する芳香族炭化水素基または炭素原子8
〜15個、好ましくは8〜13個を有する芳香脂肪族炭
化水素基を表わす、 のらのが適しでいる。
式(2)のポリイソシアネートの例には次のものがある
:エチレンジイソシアネート、1.4−テトラメチレン
ツイソシアネート、1,6−へキサメチレンジイソシア
ネー)11.12−ドデカンジイソシアネート、シクロ
ブタン1.3−ジイソシアネート、シクロヘキサン1,
3−及び1,4−ジイソシアネート、並びにまたこれら
の異性体のいずれかの混合物、1−イソシアナ)−3,
3,5−)サメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘ
キサン[ドイツ国特許出願公告(DE−AS)第1,2
02,785号及び米国特許第3,401,190号参
照1.2,4−及び2,6−ヘキサヒトロトルイレンク
イソシアネート、並びにまたこれらの異性体のいずれか
の混合物、ヘキサヒドロ−1,3−及び/または1,4
−フェニレンジイソシア冬−Y1パーヒドロ−2゜4′
−及び/まtこは4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、1.3−及び1,4−フェニレンンイソシア
ネート、2,44び2,6−)ルイレンジイソシアネー
ト、並びにまたこれらの異性体のいずれかの混合物、ジ
フェニルメタン2,4′−及び/または4,4′−ジイ
ソシアネート、並びにまたその多核高官能性誘導体、及
びす7タレン1,5−ジイソシアネート。
:エチレンジイソシアネート、1.4−テトラメチレン
ツイソシアネート、1,6−へキサメチレンジイソシア
ネー)11.12−ドデカンジイソシアネート、シクロ
ブタン1.3−ジイソシアネート、シクロヘキサン1,
3−及び1,4−ジイソシアネート、並びにまたこれら
の異性体のいずれかの混合物、1−イソシアナ)−3,
3,5−)サメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘ
キサン[ドイツ国特許出願公告(DE−AS)第1,2
02,785号及び米国特許第3,401,190号参
照1.2,4−及び2,6−ヘキサヒトロトルイレンク
イソシアネート、並びにまたこれらの異性体のいずれか
の混合物、ヘキサヒドロ−1,3−及び/または1,4
−フェニレンジイソシア冬−Y1パーヒドロ−2゜4′
−及び/まtこは4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、1.3−及び1,4−フェニレンンイソシア
ネート、2,44び2,6−)ルイレンジイソシアネー
ト、並びにまたこれらの異性体のいずれかの混合物、ジ
フェニルメタン2,4′−及び/または4,4′−ジイ
ソシアネート、並びにまたその多核高官能性誘導体、及
びす7タレン1,5−ジイソシアネート。
更に例えば次のものが適する:)17フエニルメタン1
.4’、4″−)ジイソシアネート、アニリン/ホルム
アルデヒド縮合及び続いてのホスゲン化により得られる
ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート(英国
特許vJ874,430号及び同第848,671号参
照)、m−及びp−インシアナトフェニルスルホニルイ
ソシアネート(米国特許第3,454,606号参照)
、過塩素化されたアリールイソシアネート(ドイツ国特
許出願公告第’1.,157,601号=米国特許第3
,277.138号参照)、カルボジイミド基を有する
ポリイソシアネート(ドイツ国特許第1.,092.0
07号−米国特許第3,152,162号、Vイッ国特
許出願公開第2,504,400号、同第2,537゜
685号及び同第2,552,250号参照)、フルボ
ルナンジイソシアネート(米国特許第3,492.33
0号参照)、アロファネート基を有するポリイソシアネ
ート(英国特許第994,890号、ベルギー国特許第
761.626号及びオランダ国特許第7,102,5
24号参照)、インシアヌレート基を有するポリイソシ
アネート(米国特許fJtJ3,001,973号、ド
イツ国特許第1.o22.789号、同第1,222,
067号及び同第1.027,394号、並びにドイツ
国特許出願公開第1,929,034号及び同第2,0
04,048号参照)、ウレタン基を有するポリイソシ
アネート(ドイツ国特許第752,261号または米国
特許第3,394,164号及び同第3,644,45
7号参照)、アシル化された尿素基を有するポリイソシ
アネート(ドイツ国特許第1.230,778号参照)
、ビウレット基を有するポリイソシアー アネート(米国特許第3,124,605号、同第3.
201,372号及び同第3,124,604号、並び
に英国特許第889.050号参照)、テロマー化反応
により調製されるポリイソシアネート(米国特許第3,
654.106号参照)、エステル基を有するポリイソ
シアネート(英国特許$ 965 。
.4’、4″−)ジイソシアネート、アニリン/ホルム
アルデヒド縮合及び続いてのホスゲン化により得られる
ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート(英国
特許vJ874,430号及び同第848,671号参
照)、m−及びp−インシアナトフェニルスルホニルイ
ソシアネート(米国特許第3,454,606号参照)
、過塩素化されたアリールイソシアネート(ドイツ国特
許出願公告第’1.,157,601号=米国特許第3
,277.138号参照)、カルボジイミド基を有する
ポリイソシアネート(ドイツ国特許第1.,092.0
07号−米国特許第3,152,162号、Vイッ国特
許出願公開第2,504,400号、同第2,537゜
685号及び同第2,552,250号参照)、フルボ
ルナンジイソシアネート(米国特許第3,492.33
0号参照)、アロファネート基を有するポリイソシアネ
ート(英国特許第994,890号、ベルギー国特許第
761.626号及びオランダ国特許第7,102,5
24号参照)、インシアヌレート基を有するポリイソシ
アネート(米国特許fJtJ3,001,973号、ド
イツ国特許第1.o22.789号、同第1,222,
067号及び同第1.027,394号、並びにドイツ
国特許出願公開第1,929,034号及び同第2,0
04,048号参照)、ウレタン基を有するポリイソシ
アネート(ドイツ国特許第752,261号または米国
特許第3,394,164号及び同第3,644,45
7号参照)、アシル化された尿素基を有するポリイソシ
アネート(ドイツ国特許第1.230,778号参照)
、ビウレット基を有するポリイソシアー アネート(米国特許第3,124,605号、同第3.
201,372号及び同第3,124,604号、並び
に英国特許第889.050号参照)、テロマー化反応
により調製されるポリイソシアネート(米国特許第3,
654.106号参照)、エステル基を有するポリイソ
シアネート(英国特許$ 965 。
474号及び同第1..072.956号、米国特許第
3.567.763号並びにドイツ国特許第1゜231
.688号参照)、上記イソシアネートとアセタールと
の反応生成物(ドイツ国特許第1,072.385号参
照)及び高分子脂肪酸エステルを含むポリイソシアネー
ト(米国特許第3,455.883号参照)。
3.567.763号並びにドイツ国特許第1゜231
.688号参照)、上記イソシアネートとアセタールと
の反応生成物(ドイツ国特許第1,072.385号参
照)及び高分子脂肪酸エステルを含むポリイソシアネー
ト(米国特許第3,455.883号参照)。
適当ならば1種またはそれ以上の上記のポリイソシアネ
ートに溶Mされた、イソシアネートの工業的製造中に生
成されるイソシアネート基を有する蒸留残渣を用いるこ
ともできる。更に」1記のポリイソシアネートのいずれ
かの混合物を用いることができる。
ートに溶Mされた、イソシアネートの工業的製造中に生
成されるイソシアネート基を有する蒸留残渣を用いるこ
ともできる。更に」1記のポリイソシアネートのいずれ
かの混合物を用いることができる。
工業的に容易に入手し得るポリイソシアネート、例えば
2,4−及び2.6−)ルイレンジイソシアネート、並
びにこれらの異性体のいずれかの混合物(=rT D
I J)、殊にMDIタイプのポリイソシアネート、即
ち4,4′−及び/もしくは2,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、並びに/またはアニリン/ホルム
アルデヒド縮合及び続いてのホスゲン化により調製され
るポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート([粗
製MDIJ)、及びカルボッイミド基、ウレタン基、ア
ロ7アネーY基、インシアヌレート基、尿素基またはビ
ウレット基を有するポリイソシアネート(=改質化され
たポリイソシアネート)、殊に2,4−及び/もしくは
2.64リイレンノイソシアネートまたは4.4’−及
び/もしくは2.4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートから誘導される改質化されたポリイソシアネートが
好ましい。
2,4−及び2.6−)ルイレンジイソシアネート、並
びにこれらの異性体のいずれかの混合物(=rT D
I J)、殊にMDIタイプのポリイソシアネート、即
ち4,4′−及び/もしくは2,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、並びに/またはアニリン/ホルム
アルデヒド縮合及び続いてのホスゲン化により調製され
るポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート([粗
製MDIJ)、及びカルボッイミド基、ウレタン基、ア
ロ7アネーY基、インシアヌレート基、尿素基またはビ
ウレット基を有するポリイソシアネート(=改質化され
たポリイソシアネート)、殊に2,4−及び/もしくは
2.64リイレンノイソシアネートまたは4.4’−及
び/もしくは2.4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートから誘導される改質化されたポリイソシアネートが
好ましい。
例えばポリイソシアネートを基準として最高30重量%
までの割合のモノイソシアネートをイノ1用し得る。
までの割合のモノイソシアネートをイノ1用し得る。
少なくとも2個のヒドロキシル基を含む含有縮今生酸物
は第一級または第二級の脂肪族、環式脂肪族、刀香族、
方行脂肪族または複素環式モノアミン及び/主たはポリ
アミンとカルボニル化合物及びンアルキルホスファイト
の綜合生成物であり得る。更に適当ならばかかる縮合生
成物はオキシアルキル化され得る(例えばドイツ国特許
第1,143、(’122号、米国特許第3.076.
010号、ドイツ国特許出願公告第1,803,747
号及び同第4,928,265号参照)。少なくとも2
個のヒドロキシル基を含む好適なリン含有縮合生成物は
式(1) %式%(1) 式中、Rij: C、〜C6−アルキルまたはC1〜C
8−ヒドロキシアルキルを表わし、そしてX及びXlは
相互に独立して水素またはメチルを表わす、 に月応する。
は第一級または第二級の脂肪族、環式脂肪族、刀香族、
方行脂肪族または複素環式モノアミン及び/主たはポリ
アミンとカルボニル化合物及びンアルキルホスファイト
の綜合生成物であり得る。更に適当ならばかかる縮合生
成物はオキシアルキル化され得る(例えばドイツ国特許
第1,143、(’122号、米国特許第3.076.
010号、ドイツ国特許出願公告第1,803,747
号及び同第4,928,265号参照)。少なくとも2
個のヒドロキシル基を含む好適なリン含有縮合生成物は
式(1) %式%(1) 式中、Rij: C、〜C6−アルキルまたはC1〜C
8−ヒドロキシアルキルを表わし、そしてX及びXlは
相互に独立して水素またはメチルを表わす、 に月応する。
また次のリン原子を含む、例えばヒドロキシル化合物合
有の他のポリオールも適しているニーリン合有酸、例え
ばメタリン酸までの種々の綜合の程度のリン酸、または
ホスホン酸もしくはホスフィン酸のエステル、例えばそ
のアルコキシル化生成物及び/または反応生成物、 −ヒドロキシル基を含むアミン及び種々のリン酸の塩、
或いは 一ヒドロキシル基を含む種々のリン酸のアミド。
有の他のポリオールも適しているニーリン合有酸、例え
ばメタリン酸までの種々の綜合の程度のリン酸、または
ホスホン酸もしくはホスフィン酸のエステル、例えばそ
のアルコキシル化生成物及び/または反応生成物、 −ヒドロキシル基を含むアミン及び種々のリン酸の塩、
或いは 一ヒドロキシル基を含む種々のリン酸のアミド。
ホウ素酸化物及び/またはホウ酸の脱水生成物は例えば
実験弐H,BO,乃至B、03開にある化合物の全範囲
であり得る。化学的に結合するが、または遊離の水でも
多く存在すればする程、ポリイソシアネートとの反応の
際lこ直ちに二酸化炭素をi#、L、かくで−数的に望
ましくない泡状の生成物を生じさせる。従って、大気圧
下にて少なくとも80℃、好ましくは100〜130℃
で2〜60時間乾燥したホウ酸または二酸化ホウ素を用
いることが好ましい。110〜125℃で2〜24時間
乾燥したホウ酸が殊に好ましい。
実験弐H,BO,乃至B、03開にある化合物の全範囲
であり得る。化学的に結合するが、または遊離の水でも
多く存在すればする程、ポリイソシアネートとの反応の
際lこ直ちに二酸化炭素をi#、L、かくで−数的に望
ましくない泡状の生成物を生じさせる。従って、大気圧
下にて少なくとも80℃、好ましくは100〜130℃
で2〜60時間乾燥したホウ酸または二酸化ホウ素を用
いることが好ましい。110〜125℃で2〜24時間
乾燥したホウ酸が殊に好ましい。
ホウ素酸化物及び/またはホウ酸の脱水生成物の代り、
またはこのものに加えて、ヒドロキシル化合物例えばペ
ンタエリドライド、グリセリン、=11− 砂糖または(ホウ)ケイ酸塩に対するホウ酸の付加I)
汲物も使用し得る。かかる付加生成物は好ましくはに記
のよ)に脱水する。
またはこのものに加えて、ヒドロキシル化合物例えばペ
ンタエリドライド、グリセリン、=11− 砂糖または(ホウ)ケイ酸塩に対するホウ酸の付加I)
汲物も使用し得る。かかる付加生成物は好ましくはに記
のよ)に脱水する。
本発明による膨張性物質は適当ならば1−記の3−)の
本質的な成分に加えてフィラー及び/または補助剤を含
イjし得る。適当なフィラーには殊に水酸化アルミニウ
ム及びその脱水生成物、或いはまたケイ酸カルシウム、
カオリン、チョーク、殊にビーズまたは繊維状の〃ラス
、粉砕された鉱物、ドロマイト、乾燥または脱水ゼオラ
イト、石膏、9)レフ、ロング・ウール、セメント、コ
ークス、ノフクズ、金属粉、シアナミド、ジシアナミド
、ウレア、アロファネート、メラミン及びそのホルムア
ルデヒドとの縮合生成物、ヒドラゾジカルボンアミド、
ウラゾール、グアニジン、ビ1ンレ・ント、−If’び
にその重縮合生成物及び塩がある。重縮合生成物は好ま
しくは水不溶性の尿素もしくはメラミン/ホルムアルデ
ヒド縮合生成物または7エ7−ル樹脂であり、そして塩
は好ましくはリン酸の塩である。一般に、フィラーは固
体、多孔性、中空、結晶性、非品性、粉末、ビーズ状ま
たは繊維状である天然または合成の、無機または有機鉱
物であることができ、そして適当ならば結晶化または水
和の水を含有し得る。
本質的な成分に加えてフィラー及び/または補助剤を含
イjし得る。適当なフィラーには殊に水酸化アルミニウ
ム及びその脱水生成物、或いはまたケイ酸カルシウム、
カオリン、チョーク、殊にビーズまたは繊維状の〃ラス
、粉砕された鉱物、ドロマイト、乾燥または脱水ゼオラ
イト、石膏、9)レフ、ロング・ウール、セメント、コ
ークス、ノフクズ、金属粉、シアナミド、ジシアナミド
、ウレア、アロファネート、メラミン及びそのホルムア
ルデヒドとの縮合生成物、ヒドラゾジカルボンアミド、
ウラゾール、グアニジン、ビ1ンレ・ント、−If’び
にその重縮合生成物及び塩がある。重縮合生成物は好ま
しくは水不溶性の尿素もしくはメラミン/ホルムアルデ
ヒド縮合生成物または7エ7−ル樹脂であり、そして塩
は好ましくはリン酸の塩である。一般に、フィラーは固
体、多孔性、中空、結晶性、非品性、粉末、ビーズ状ま
たは繊維状である天然または合成の、無機または有機鉱
物であることができ、そして適当ならば結晶化または水
和の水を含有し得る。
補助剤は例えば触媒、ポリアルコール、染料、可塑剤、
イソシアネートと反応し得る化合物、推進薬及び/また
は乾燥剤であり得る。
イソシアネートと反応し得る化合物、推進薬及び/また
は乾燥剤であり得る。
適当な触媒には例えば有機金属化合物例えばスズ、鉛及
び/もしくはセリウム化合物、例えばオクトエート、或
いは第三級アミン、ホスホリンオキシドまたはトリマー
化触媒がある。ポリアルコールは例えばウレタン化学の
分野で通常であるヒドロキシル基を含むポリエステル及
び/またはポリエーテルであり得る。適当な可塑剤には
例えばリン酸エステル及び/またはホスホン酸エステル
タイプのものがある。イソシアネートと反応し得る適当
な化合物には例えば水、また結晶化水または水和水とし
てホウ酸と配合される水、ポリアルコール、ポリエポキ
シド、炭水化物、グリセリン、トリメチロールプロパン
、グリコール、ネオベンチルグリコール、でん粉、セル
ロース、ノ)ロゲン化されたネオペンチルグリコール ライY1ソルビY−ル、ビスフェノール例えばビスフェ
ノールA及びジヒドロキシ−ジフェニルメタン、アミン
例えばエタノールアミン、シー及びトリエタノールアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ヒドラジン、エチレン
ジアミン及びポリアルキレンポリアミン、並びにそのエ
トキシル化、プロポキシル化及び/またはエビクロロヒ
ドリン反応生成物がある。かかる化合物の交叉結合でイ
ソシアネートと反応させ得る場合、これらの化合物はビ
ルトーイン(buill.−in)カーボン化剤(ca
rbonific)、即ち膨張性発泡体に対する炭素源
として作用し得る。推進薬は例えば窒素、窒素酸化物、
−酸化炭素、二酸化炭素、水蒸気及び/または他の通常
の推進薬であり得る。
び/もしくはセリウム化合物、例えばオクトエート、或
いは第三級アミン、ホスホリンオキシドまたはトリマー
化触媒がある。ポリアルコールは例えばウレタン化学の
分野で通常であるヒドロキシル基を含むポリエステル及
び/またはポリエーテルであり得る。適当な可塑剤には
例えばリン酸エステル及び/またはホスホン酸エステル
タイプのものがある。イソシアネートと反応し得る適当
な化合物には例えば水、また結晶化水または水和水とし
てホウ酸と配合される水、ポリアルコール、ポリエポキ
シド、炭水化物、グリセリン、トリメチロールプロパン
、グリコール、ネオベンチルグリコール、でん粉、セル
ロース、ノ)ロゲン化されたネオペンチルグリコール ライY1ソルビY−ル、ビスフェノール例えばビスフェ
ノールA及びジヒドロキシ−ジフェニルメタン、アミン
例えばエタノールアミン、シー及びトリエタノールアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ヒドラジン、エチレン
ジアミン及びポリアルキレンポリアミン、並びにそのエ
トキシル化、プロポキシル化及び/またはエビクロロヒ
ドリン反応生成物がある。かかる化合物の交叉結合でイ
ソシアネートと反応させ得る場合、これらの化合物はビ
ルトーイン(buill.−in)カーボン化剤(ca
rbonific)、即ち膨張性発泡体に対する炭素源
として作用し得る。推進薬は例えば窒素、窒素酸化物、
−酸化炭素、二酸化炭素、水蒸気及び/または他の通常
の推進薬であり得る。
ポリイソシアネートと少なくとも2個のヒドロキシル基
を含むリン含有縮合生成物、並びにホウ素酸化物及び/
またはホウ酸の脱水生成物との反応において、ポリイソ
シアネートは化学量論的に必要とされる量を基準として
縮合生成物に対して例えば50〜130モル%の比で使
用し得る。水を反応混合物中に導入する場合、追加量の
水と反応するポリイソシアネートを用いることが常に推
奨される。ポリイソシアネートは化学量論的に必要とさ
れる量を基準として縮合生成物に刻して好ましくは75
〜110モル%の比で用い、そしてこの比は殊に好まし
くは化学量論的に必要とされる量に対応する。化学量論
的に必要とされる量より少ないポリイソシアネー1を用
いる場合、得られる膨張性物質の水に対する安定性は徐
々に少なくなる。化学量論的に必要とされる量より多い
ポリイソシアネートを用いる場合、得られる膨張性物質
は更に反応性であることかで外、このことは例えば交叉
結合反応、適当ならば被覆物としてかかる膨張剤を塗布
する物質との相互作用、かかる膨張性物質を含むビルデ
ィング成分中に存在する他の物質との相互作用、または
以後の硬化反応に有利であり得る。
を含むリン含有縮合生成物、並びにホウ素酸化物及び/
またはホウ酸の脱水生成物との反応において、ポリイソ
シアネートは化学量論的に必要とされる量を基準として
縮合生成物に対して例えば50〜130モル%の比で使
用し得る。水を反応混合物中に導入する場合、追加量の
水と反応するポリイソシアネートを用いることが常に推
奨される。ポリイソシアネートは化学量論的に必要とさ
れる量を基準として縮合生成物に刻して好ましくは75
〜110モル%の比で用い、そしてこの比は殊に好まし
くは化学量論的に必要とされる量に対応する。化学量論
的に必要とされる量より少ないポリイソシアネー1を用
いる場合、得られる膨張性物質の水に対する安定性は徐
々に少なくなる。化学量論的に必要とされる量より多い
ポリイソシアネートを用いる場合、得られる膨張性物質
は更に反応性であることかで外、このことは例えば交叉
結合反応、適当ならば被覆物としてかかる膨張剤を塗布
する物質との相互作用、かかる膨張性物質を含むビルデ
ィング成分中に存在する他の物質との相互作用、または
以後の硬化反応に有利であり得る。
ホウ素酸化物及び/またはホウ酸の脱水生成物は全バッ
チに対して例えば0.5〜35重量%の量で使用し得る
。この量は好ましくは3〜20重量%である。
チに対して例えば0.5〜35重量%の量で使用し得る
。この量は好ましくは3〜20重量%である。
フィラー、殊に水酸化アルミニウム及びその脱水生成物
は全膨張性物質に対して例えば0〜70重景%置部で存
在させ得る。本発明による膨張性物質は好ましくは10
〜45重量%の量でフィラーを含有する。
は全膨張性物質に対して例えば0〜70重景%置部で存
在させ得る。本発明による膨張性物質は好ましくは10
〜45重量%の量でフィラーを含有する。
補助剤はポリイソシアネート少なくとも2個のヒドロキ
シル基を含むリン含有縮合生成物対して例えば合計0〜
800重量%、好ましくは0〜150重量%、殊に2〜
80重量%の量で使用し得る。
シル基を含むリン含有縮合生成物対して例えば合計0〜
800重量%、好ましくは0〜150重量%、殊に2〜
80重量%の量で使用し得る。
本発明による膨張性物質は固体、多孔性または泡状であ
ることができ、そして例えば0.1〜1。
ることができ、そして例えば0.1〜1。
8 8/ cta3の範囲の密度を有する。密度は好ま
しくは0.2〜1.5、殊に好ましくは0.5〜1.2
FI/cT113の範囲である。
しくは0.2〜1.5、殊に好ましくは0.5〜1.2
FI/cT113の範囲である。
本発明による膨張性物質は多くの利7αに特徴がある。
かくて、火事の場合、このものは良好な絶縁効果、耐火
焔腐蝕性及び強度を有する殊に硬く、そして耐久性の膨
張性発泡体を生成させる。このものは室温で秒から分単
位の範囲の硬化時間を有し;かくしてこのものは例えば
噴霧またはキャスティングにより1工程において被覆物
の状態または固体部分として実質的にいずれの厚さでも
製造し得る。火焔の作用下で生成されるその炭化生成物
の状態において、このものは驚くべ鰹程に高い強度を有
し、その理由は従来、リン酸は酸化アルミニウムと結合
して固体のリン酸塩セラミックを生成されることのみが
公知であり、これらものが本発明によるホウ酸またはホ
ウ素酸化物の添加により顕著に改善できることが公知で
なかったからである。このものは200〜300℃以り
の温度で発泡し始め、そして組成及び加熱のタイプに依
存して例えば50〜i 、o o o容量%までに膨張
する。このものはハロゲンなしで調製され、そして耐火
性に改質化され得る。
焔腐蝕性及び強度を有する殊に硬く、そして耐久性の膨
張性発泡体を生成させる。このものは室温で秒から分単
位の範囲の硬化時間を有し;かくしてこのものは例えば
噴霧またはキャスティングにより1工程において被覆物
の状態または固体部分として実質的にいずれの厚さでも
製造し得る。火焔の作用下で生成されるその炭化生成物
の状態において、このものは驚くべ鰹程に高い強度を有
し、その理由は従来、リン酸は酸化アルミニウムと結合
して固体のリン酸塩セラミックを生成されることのみが
公知であり、これらものが本発明によるホウ酸またはホ
ウ素酸化物の添加により顕著に改善できることが公知で
なかったからである。このものは200〜300℃以り
の温度で発泡し始め、そして組成及び加熱のタイプに依
存して例えば50〜i 、o o o容量%までに膨張
する。このものはハロゲンなしで調製され、そして耐火
性に改質化され得る。
本発明による膨張性物質は被覆物及びビルディング用成
分の製造に使用し得る。従ってまた本発明は上記の膨張
性物質を用いて製造する被覆物及びビルディング用成分
に関するものである。かがる被覆物は例えばカード、柱
、パネルまたは他の部分に塗布し得る。本発明による膨
張性物質から製造されるビルディング用成分は例えばパ
イプ、パイプクラ7デイング(cladding)、ケ
ーブル導管、壁バネリング、容器カバー、開閉装置、壁
部品、ハウジング、ジヨイント中に配合されるもの、ま
た圧入された外装、封鎖部品、安全装置用の半加]ユ生
成物及び予備形状品、サンドインチ、シート状の複合祠
料の成分、ストッパー並びに封鎖部品であり得る。かが
る被覆物及びビルディング用成分は好ましくは硬くて強
く、固体、多孔性または発泡性であり、そして連続的l
こか、またはバッチ状で製造し得る。
分の製造に使用し得る。従ってまた本発明は上記の膨張
性物質を用いて製造する被覆物及びビルディング用成分
に関するものである。かがる被覆物は例えばカード、柱
、パネルまたは他の部分に塗布し得る。本発明による膨
張性物質から製造されるビルディング用成分は例えばパ
イプ、パイプクラ7デイング(cladding)、ケ
ーブル導管、壁バネリング、容器カバー、開閉装置、壁
部品、ハウジング、ジヨイント中に配合されるもの、ま
た圧入された外装、封鎖部品、安全装置用の半加]ユ生
成物及び予備形状品、サンドインチ、シート状の複合祠
料の成分、ストッパー並びに封鎖部品であり得る。かが
る被覆物及びビルディング用成分は好ましくは硬くて強
く、固体、多孔性または発泡性であり、そして連続的l
こか、またはバッチ状で製造し得る。
殊に造船、自動車製造、機械工学、建築、精油所建設及
び民事工事、化学プラントの建設、並びに電子技術にお
いて、殊に水の出現(例えば発汗、モルタル及びセメン
トに対する混合用水、冷却、雨水、地下水)及び火事の
場合の高温、大規模火焔腐蝕及び消火水の出現が予期さ
れる場合にこれらの被覆物及びビルディング用成分に対
するかなりの需要がある。
び民事工事、化学プラントの建設、並びに電子技術にお
いて、殊に水の出現(例えば発汗、モルタル及びセメン
トに対する混合用水、冷却、雨水、地下水)及び火事の
場合の高温、大規模火焔腐蝕及び消火水の出現が予期さ
れる場合にこれらの被覆物及びビルディング用成分に対
するかなりの需要がある。
かかる被覆物及びビルディング用成分を殊に本発明によ
る膨張性物質から生成させ得るが、これらのものは組合
せ物質の1成分として本発明による膨張性物質を含む被
覆物及びビルディング用部品でもあり得る。かがる組合
せ物質の他の成分は例えば強化成分、支持基体及びいず
れかの組立または被覆用補助剤であり得る。
る膨張性物質から生成させ得るが、これらのものは組合
せ物質の1成分として本発明による膨張性物質を含む被
覆物及びビルディング用部品でもあり得る。かがる組合
せ物質の他の成分は例えば強化成分、支持基体及びいず
れかの組立または被覆用補助剤であり得る。
更に本発明はポリイソシアネートを少なくとも2@のヒ
ドロキシル基を含むリン含有縮合生成物、並びにホウ素
酸化物及び/またはホウ酸の脱水生成物と反応させるこ
とを特徴とする膨張性物質並びにこれらのものを含む被
覆物及びビルディング用成分の製造方法に関するもので
ある。適当ならば、フィラー及び/または補助剤をこの
反応に加え得る。この反応のすべでの本質的及び付随的
成分に対して適当で且つ好適な種及び適当で且つ好適な
相対量は上に記載した。成分の適当な反応温19一 度は例えば−10〜120℃の範囲である。反応は好ま
しくは10〜45℃で行う。
ドロキシル基を含むリン含有縮合生成物、並びにホウ素
酸化物及び/またはホウ酸の脱水生成物と反応させるこ
とを特徴とする膨張性物質並びにこれらのものを含む被
覆物及びビルディング用成分の製造方法に関するもので
ある。適当ならば、フィラー及び/または補助剤をこの
反応に加え得る。この反応のすべでの本質的及び付随的
成分に対して適当で且つ好適な種及び適当で且つ好適な
相対量は上に記載した。成分の適当な反応温19一 度は例えば−10〜120℃の範囲である。反応は好ま
しくは10〜45℃で行う。
膨張性物質は好ましくは適当ならば補助ガス及び/また
は熱を流入させて開放または閉鎖型中或いは適当な基体
ますこは支持体」二で例えば噴霧、はけ塗りまたはキャ
スティングによりビルディング用成分または被覆物とし
て直接製造する。殊にまたビルディング用成分はブラン
ク(blank)または半加工製品を介して続いて機械
的処理を行って製造し得る。半加工製品は例えば切断、
成形もしくはスタンピング(stampiB)、または
熱成形、溶接、コーティングもしくはスティッキング(
sticking)により最終生成物が得られる例えば
発泡体、外装または被覆物であり得る。
は熱を流入させて開放または閉鎖型中或いは適当な基体
ますこは支持体」二で例えば噴霧、はけ塗りまたはキャ
スティングによりビルディング用成分または被覆物とし
て直接製造する。殊にまたビルディング用成分はブラン
ク(blank)または半加工製品を介して続いて機械
的処理を行って製造し得る。半加工製品は例えば切断、
成形もしくはスタンピング(stampiB)、または
熱成形、溶接、コーティングもしくはスティッキング(
sticking)により最終生成物が得られる例えば
発泡体、外装または被覆物であり得る。
本発明による製造方法はすべての個々の成分または既に
予備混合した個々の成分の組合せを混合することにより
行い得る。またこの混合は加工された膨張性物質を用い
る場所でか、またはその近傍で直接行い得る。かかる混
合物は機械または手により、そして圧力を用いるか、ま
たは用いずに、例えば加熱もしくは未加熱の、開放もし
くは閉鎖型、または!を鎖される装置中に導入し、ここ
で次にこのものを硬化させ、そして適当な時間に発泡さ
せることができる。またこのものは保護すべき基体また
はベースに塗布し得る。
予備混合した個々の成分の組合せを混合することにより
行い得る。またこの混合は加工された膨張性物質を用い
る場所でか、またはその近傍で直接行い得る。かかる混
合物は機械または手により、そして圧力を用いるか、ま
たは用いずに、例えば加熱もしくは未加熱の、開放もし
くは閉鎖型、または!を鎖される装置中に導入し、ここ
で次にこのものを硬化させ、そして適当な時間に発泡さ
せることができる。またこのものは保護すべき基体また
はベースに塗布し得る。
本発明による膨張性物質を発泡または固体の、無機また
は有機の添加物例えばポリスチレンフオーム(foam
)、ポリウレタンフォーム、フェノ−リック、アミノプ
ラスチックもしくは砂利、膨張した粘土、尿素もしくは
フェノール性樹脂7オーム、発泡ガラス、ガラス繊維、
木材、鉱物ウールまたは軽石と組合せることにより、ビ
ルディング用成分として特定の膨張特性を有する複合物
質を得ることができる。有機もしくは無機物質の繊維、
ワイヤー、織られた繊維布、ロープまたは織られていな
い繊維布で強化された被覆物またはビルディング用成分
を生成させるか、或いはこれらのものを多層またはサン
ドイッチ構造体における成分として用いることが同様に
でおる。また本発明による膨張性物質は他の有機または
無機ベースの膨張性物質と組合せて用いることもできる
。
は有機の添加物例えばポリスチレンフオーム(foam
)、ポリウレタンフォーム、フェノ−リック、アミノプ
ラスチックもしくは砂利、膨張した粘土、尿素もしくは
フェノール性樹脂7オーム、発泡ガラス、ガラス繊維、
木材、鉱物ウールまたは軽石と組合せることにより、ビ
ルディング用成分として特定の膨張特性を有する複合物
質を得ることができる。有機もしくは無機物質の繊維、
ワイヤー、織られた繊維布、ロープまたは織られていな
い繊維布で強化された被覆物またはビルディング用成分
を生成させるか、或いはこれらのものを多層またはサン
ドイッチ構造体における成分として用いることが同様に
でおる。また本発明による膨張性物質は他の有機または
無機ベースの膨張性物質と組合せて用いることもできる
。
次の実施例は本発明を説明するためのものである。
実施例
特記せぬ限り特定の部は重量部または重量%である。
次のタイプのポリイソシアネートを用いた:ポリイソシ
アネートA:異性体及び約10%の高官能性多核成分を
含む工業級の4g4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート。イソシアネート含有量的31%。
アネートA:異性体及び約10%の高官能性多核成分を
含む工業級の4g4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート。イソシアネート含有量的31%。
ポリイソシアネートB:約2倍の高綜合された成分の含
有量を有するAと同様のポリイソシアネート。イソシア
ネート含有量的31%。
有量を有するAと同様のポリイソシアネート。イソシア
ネート含有量的31%。
ポリイソシアネートC:再び約2倍の高綜合された成分
の含有量を有するA及びBと同様のポリイソシアネート
。イソシアネート含有量的31%。
の含有量を有するA及びBと同様のポリイソシアネート
。イソシアネート含有量的31%。
ポリイソシアネートとの反応に対する少なくとも2個の
ヒドロキシル基を含むリン含有組合生成物として次の理
想化されたu4造を有する工業的生成物を用いた: 縮合生成物K :(C21150)2POCH2N(C
211(Oll)2縮今生成物L :(C1,0hPO
C11□N(C3+1.011)2(イソプロピルタイ
プ) 次のフィラーを用いた: フィラーC:炭酸化AL ApyraA’ B 2、バ
イエルAG フィラーC:炭酸化Al、 Apyra+2’ B 9
0、バイエルAG フィラーC:炭酸Ca、 Caleidar■40、オ
ムヤ、コロン(OIHa、 Colagnc)フィラー
Dニガラス粉、粒径75〜150ミクロン。
ヒドロキシル基を含むリン含有組合生成物として次の理
想化されたu4造を有する工業的生成物を用いた: 縮合生成物K :(C21150)2POCH2N(C
211(Oll)2縮今生成物L :(C1,0hPO
C11□N(C3+1.011)2(イソプロピルタイ
プ) 次のフィラーを用いた: フィラーC:炭酸化AL ApyraA’ B 2、バ
イエルAG フィラーC:炭酸化Al、 Apyra+2’ B 9
0、バイエルAG フィラーC:炭酸Ca、 Caleidar■40、オ
ムヤ、コロン(OIHa、 Colagnc)フィラー
Dニガラス粉、粒径75〜150ミクロン。
次の添加剤を用いた:
添加剤A:グリセリン、エチレングリコール及びアジピ
ン酸から製造された分校鎖状ポリエステル;○H数25
5、酸敗0.8 添加剤B:グリセリン上で開始されたエチレンオキシド
ポリエーテル;OH数250.酸敗0.1添加剤C:オ
クトン酸スズ 添加剤り1二酸化チタン白色顔料 添加剤E:無水ゼオライト粉末、Baylitb@T。
ン酸から製造された分校鎖状ポリエステル;○H数25
5、酸敗0.8 添加剤B:グリセリン上で開始されたエチレンオキシド
ポリエーテル;OH数250.酸敗0.1添加剤C:オ
クトン酸スズ 添加剤り1二酸化チタン白色顔料 添加剤E:無水ゼオライト粉末、Baylitb@T。
バイエルAG
添加剤F:メチルホスホン酸フジメチ
ル添加剤:メラミンリン酸塩
添加剤トI:過メチル化されたβ、β−ジアミノノエチ
ルエーテル。
ルエーテル。
次のホウ素化合物(BC)を用いた:
BCA:粉末状の市販ホウ酸
BCB:循環式乾燥層中にて120℃で48時間乾燥さ
れたBCA BCC:市販の粉砕された三酸化ホウ素。
れたBCA BCC:市販の粉砕された三酸化ホウ素。
縮合生成物を、残りの成分との混合物(x)としてイン
シアネー) (y)と激しく攪拌しながら15℃で混合
し、混合物を40℃に予熱した閉鎖可能な縦型のシート
型中で厚さ2c+eに注ぎ、そしてこの中で反応させる
ことにより膨張性物質を製造した。10分後に離型を行
った。
シアネー) (y)と激しく攪拌しながら15℃で混合
し、混合物を40℃に予熱した閉鎖可能な縦型のシート
型中で厚さ2c+eに注ぎ、そしてこの中で反応させる
ことにより膨張性物質を製造した。10分後に離型を行
った。
更に混合物(x)を偏心したシングル−ロータースクリ
ューポンプまたはギアポンプを介してポリウタレン技術
から公知の攪拌混合ヘッドに供給し、ここでイソシアネ
ート成分(y)と混合し、次に厚さ2mmの新たに砂を
吹き付けた(sand−blasted)鋼鉄シート(
50X 50ca+)上に空気流中で噴Sさせて厚さ1
cI11の被覆物を生成させた。10日後、これらのシ
ートをDIN4102による小型の火焔室における燃焼
試験において火焔で処理した。被覆物を火焔側に塗布し
、そして火焔処理の耐久性の関数として5つの測定点で
の鋼鉄シート上の反対側の平均温度を測定した。
ューポンプまたはギアポンプを介してポリウタレン技術
から公知の攪拌混合ヘッドに供給し、ここでイソシアネ
ート成分(y)と混合し、次に厚さ2mmの新たに砂を
吹き付けた(sand−blasted)鋼鉄シート(
50X 50ca+)上に空気流中で噴Sさせて厚さ1
cI11の被覆物を生成させた。10日後、これらのシ
ートをDIN4102による小型の火焔室における燃焼
試験において火焔で処理した。被覆物を火焔側に塗布し
、そして火焔処理の耐久性の関数として5つの測定点で
の鋼鉄シート上の反対側の平均温度を測定した。
製造した膨張性物質はその製法により下記の表に示され
る。
る。
表に示される成分の量は重量部に関するものである。硬
化(分としての概略の時間)は噴霧された被覆物がもは
や自由流動性でなくなり、そして「留まった」、即ち約
19℃の周囲温度でもはや流動しなくなった後の時間(
分としして概略の時間)として示される。比重はエツジ
[1,5c+aの立方体から離型したシート上で測定し
た。膨張性は膨張性物質が1c111の被覆厚さから出
発して小規模燃焼試験において達したそれぞれの最大の
高さをcmで表わしたものである。安定性は小規模燃焼
試験で生成した膨張性発泡体の比較捺印実験[クレイン
φヘネトロメーター(K 1ein P eneLr
ometer)を用いて測定1により実験的に求められ
た安定性を表わす。この試験において、安定性の評価の
相対的尺度として、実施例1及び2による参照試料の火
焔処理に対して得られた極めて柔軟で、且つ不安定な膨
張性発泡体は6級であり、そして標準固体がスコークス
は1級であった。表における温度120は120分間の
実験期間後に鋼鉄シートの未被覆側上で測定された平均
温度<”C)を表わす。
化(分としての概略の時間)は噴霧された被覆物がもは
や自由流動性でなくなり、そして「留まった」、即ち約
19℃の周囲温度でもはや流動しなくなった後の時間(
分としして概略の時間)として示される。比重はエツジ
[1,5c+aの立方体から離型したシート上で測定し
た。膨張性は膨張性物質が1c111の被覆厚さから出
発して小規模燃焼試験において達したそれぞれの最大の
高さをcmで表わしたものである。安定性は小規模燃焼
試験で生成した膨張性発泡体の比較捺印実験[クレイン
φヘネトロメーター(K 1ein P eneLr
ometer)を用いて測定1により実験的に求められ
た安定性を表わす。この試験において、安定性の評価の
相対的尺度として、実施例1及び2による参照試料の火
焔処理に対して得られた極めて柔軟で、且つ不安定な膨
張性発泡体は6級であり、そして標準固体がスコークス
は1級であった。表における温度120は120分間の
実験期間後に鋼鉄シートの未被覆側上で測定された平均
温度<”C)を表わす。
27一
■
“−〜 ° 。
ff1lj”l N
□コ゛1°0 100 −10 00 %
+ ロ丁01jt el 00〜 e C1%
Oフ !−i訃□ 1° ° 〜 。
□コ゛1°0 100 −10 00 %
+ ロ丁01jt el 00〜 e C1%
Oフ !−i訃□ 1° ° 〜 。
() 00 Co−0Cf50
寸ト ト・彎−■
□
一口 〜 °。
0 % ロ
0 0 0つ 嬶 0<al:i
Q<二〇 七 々 々 モ 々 々 彎 ミ 悶 ダ ば害4施倒
−に−1−7+、−犬L(泰進よ実施例1はホウ素化合
物を添加しない極めて柔軟な膨張性発泡体の特徴に対す
る比較例である。
0 0 0つ 嬶 0<al:i
Q<二〇 七 々 々 モ 々 々 彎 ミ 悶 ダ ば害4施倒
−に−1−7+、−犬L(泰進よ実施例1はホウ素化合
物を添加しない極めて柔軟な膨張性発泡体の特徴に対す
る比較例である。
実施例2:比較例。実施例1におけると同様に、火焔腐
蝕に対する膨張性発泡体の乏しい−(久性は120分後
の平均温度が火焔による発泡体の腐蝕により600℃を
越えた事実により示される。
蝕に対する膨張性発泡体の乏しい−(久性は120分後
の平均温度が火焔による発泡体の腐蝕により600℃を
越えた事実により示される。
実施例3:比較例。その膨張性発泡体が小規模の燃焼試
験には耐えるが不適当な安定性を未だイ1している比較
的高い活性の被覆物質は例えば消火水のノエットに対し
て十分な耐久性を与え得ないことがここに明らかである
。
験には耐えるが不適当な安定性を未だイ1している比較
的高い活性の被覆物質は例えば消火水のノエットに対し
て十分な耐久性を与え得ないことがここに明らかである
。
実施例4:比較例。実施例3同様であるが、けん化に対
しでより安定なポリエーテル添加剤を用いる。
しでより安定なポリエーテル添加剤を用いる。
実施例5及び6:脱水していないホウ酸の使用はり詣で
あるが、これにより撓めて安定な膨張効果にもかかわら
ず燃焼試験において殊に良好であることか証明されず、
買置の不足により効果が少ない霞度に多孔性の生成物が
生じることがここに明らかである。むしろ、容易に使用
できる生成物を生成させるために脱水したホウ酸を用い
た。
あるが、これにより撓めて安定な膨張効果にもかかわら
ず燃焼試験において殊に良好であることか証明されず、
買置の不足により効果が少ない霞度に多孔性の生成物が
生じることがここに明らかである。むしろ、容易に使用
できる生成物を生成させるために脱水したホウ酸を用い
た。
実施例7〜11は被覆物及び成形製品の固体特性は脱水
されたホウ酸の量を増加させても悪くはならず、そして
得られた被覆物は膨張性発泡体の優れた安定性に付随し
て良好な火焔特性を有することを示す。約20%の量の
脱水されたホウ酸または三酸化ホウ素を用いることによ
り(フィラー十ホウ素化合物の量に対する実施例による
)適当な効果が生じる。
されたホウ酸の量を増加させても悪くはならず、そして
得られた被覆物は膨張性発泡体の優れた安定性に付随し
て良好な火焔特性を有することを示す。約20%の量の
脱水されたホウ酸または三酸化ホウ素を用いることによ
り(フィラー十ホウ素化合物の量に対する実施例による
)適当な効果が生じる。
実施例12:適当なフィラーの組合せを選ぶことにより
、所定量のホウ素化合物で安定性を更に増大させ得る。
、所定量のホウ素化合物で安定性を更に増大させ得る。
実施例13及び14:反応を加速させるための触媒の添
加は顕著な効果を有し、従って達成し得る短い反応時間
により、噴霧工程後の1工程においてより厚い被覆厚さ
を塗布し得る。
加は顕著な効果を有し、従って達成し得る短い反応時間
により、噴霧工程後の1工程においてより厚い被覆厚さ
を塗布し得る。
実施例15:添加剤Fを加えることにより粘度が減少し
て噴霧性が増加し、そしである程度強い最終生成物が生
じた。実施例5と比較してブンゼンバーナー火焔に曝し
た場合に燃焼に対して改善されたー・j久性は有利であ
る。
て噴霧性が増加し、そしである程度強い最終生成物が生
じた。実施例5と比較してブンゼンバーナー火焔に曝し
た場合に燃焼に対して改善されたー・j久性は有利であ
る。
実施例16:安定な膨張性発泡体を有する物質がポリエ
ステルまたはポリエーテル添加剤を用いずにも入手し得
る。
ステルまたはポリエーテル添加剤を用いずにも入手し得
る。
実施例17:脱水したホウ酸を加えることにより比較例
1からの膨張性発泡体を満足できる程度に安定化させた
。
1からの膨張性発泡体を満足できる程度に安定化させた
。
特許出願人 バイエル・アクチェンデゼルシャ7ト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリイソシアネートを少なくとも2個のヒドロキシ
ル基を含むリン含有縮合生成物、並びにホウ素酸化物及
び/またはホウ酸の脱水生成物と反応させることにより
得ることができることを特徴とする膨張性物質。 2、式(2) Q(NCO)_m(2) 式中、mは2〜4、好ましくは2.0〜3.0の数を表
わし、そして Qは炭素原子2〜18個を有する脂肪族炭化水素基、炭
素原子4〜15個を有する環式脂肪族炭化水素基、炭素
原子6〜15個を有する芳香族炭化水素基または炭素原
子8〜15個を有する芳香族炭化水素基を表わす、 のポリイソシアネートを用いることを特徴とする、特許
請求の範囲第1項記載の膨張性物質。 3、少なくとも2個のヒドロキシル基を含む式(1) (RO)_2PO−CH_2−N(CHX−CHX_1
−OH)_2(1)式中、RはC_1〜C_8−アルキ
ルまたはC_1〜C_8−ヒドロキシアルキルを表わし
、そしてX及びX_1は相互に独立して水素またはメチ
ルを表わす、 のリン含有縮合生成物を用いることを特徴とする、特許
請求の範囲第1または2項記載の膨張性物質。 4、三酸化ホウ素または大気圧下にて少なくとも80℃
で2〜60時間乾燥したホウ酸を用いることを特徴とす
る、特許請求の範囲第1〜3項のいずれかに記載の膨張
性物質。 5、フイラー及び/または補助剤を含有することを特徴
とする、特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の
膨張性物質。 6、フイラーが水酸化アルミニウムまたはこれらの脱水
生成物であることを特徴とする、特許請求の範囲第1〜
5項のいずれかに記載の膨張性物質。 7、補助剤が触媒、ポリアルコール、染料、可塑剤、イ
ソシアネートと反応し得る化合物並びに推進薬及び/ま
たは乾燥剤であることを特徴とする、特許請求の範囲第
1〜6項のいずれかに記載の膨張性物質。 8、特許請求の範囲第1〜7項のいずれかに記載の膨張
性物質を用いて製造することを特徴とする被覆物及びビ
ルディング用成分。 9、ポリイソシアネートを少なくとも2個のヒドロキシ
ル基を含むリン含有縮合生成物並びにホウ素酸化物及び
/またはホウ酸の脱水生成物と反応させ、そして適当な
らばフイラー及び/または補助剤を加えることを特徴と
する、膨張性物質の製造方法。 10、ポリイソシアネートを化学量論的に必要とされる
量を基準として50〜130モル%の縮合生成物に対す
る比で反応させ、そしてホウ素酸化物及び/またはホウ
酸の脱水生成物を全バッチを基準として0.5〜35重
量%の量で反応させることを特徴とする、特許請求の範
囲第9項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863625556 DE3625556A1 (de) | 1986-07-29 | 1986-07-29 | Intumeszenzmassen, beschichtungen und konstruktionselemente hergestellt unter verwendung dieser intumeszenzmassen und ein verfahren zur herstellung dieser intumeszenzmassen |
DE3625556.4 | 1986-07-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6341522A true JPS6341522A (ja) | 1988-02-22 |
Family
ID=6306175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62185645A Pending JPS6341522A (ja) | 1986-07-29 | 1987-07-27 | 膨張性物質 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4831062A (ja) |
EP (1) | EP0255010B1 (ja) |
JP (1) | JPS6341522A (ja) |
DE (2) | DE3625556A1 (ja) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5075343A (en) * | 1989-11-16 | 1991-12-24 | Blount David H | Flame-retardant polyurethane foam utilizing boric acid |
US5110840A (en) * | 1990-01-02 | 1992-05-05 | Blount David H | Flame-retardant polyurethane foam utilizing a phosphorus acid |
US5156775A (en) * | 1991-10-17 | 1992-10-20 | Blount David H | Flame retardant compositions |
US5268393A (en) * | 1992-07-17 | 1993-12-07 | Blount David H | Flame-retardant polyurethane foam produced without additional blowing agents |
GB2273100B (en) * | 1992-11-18 | 1997-01-08 | Environmental Seals Ltd | Intumescent products |
US5487946A (en) * | 1994-08-02 | 1996-01-30 | Battelle Memorial Institute | Thermally-protective intumescent coating |
DE19702760A1 (de) * | 1997-01-27 | 1998-07-30 | Joachim Gluske Fa | Brandhemmender Polyurethanschaum |
BE1012639A6 (nl) * | 1999-07-07 | 2001-01-09 | Glorieux Hugo | Cementsamenstelling. |
DE10014596C2 (de) | 2000-03-27 | 2002-06-27 | Clariant Gmbh | Halogenfreier, wassergetriebener flammwidriger Polyurethanhartschaum und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
DE10014593C2 (de) * | 2000-03-27 | 2002-06-27 | Clariant Gmbh | Halogenfreier, flammwidriger Polyurethanhartschaum und ein Verfahren zu seiner Herstellung |
ES2252613T3 (es) * | 2003-03-24 | 2006-05-16 | Murk En Murk Holding B.V. | Elemento de construccion reforzado de fibra y metodo de fabricacion del mismo. |
US20050215152A1 (en) * | 2004-03-23 | 2005-09-29 | Elkcorp | Fire resistant composite material and fabrics therefrom |
US20070212495A1 (en) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Charles Anthony Nuzzo | Intumescent coatings |
DE102007027851A1 (de) * | 2007-06-13 | 2008-12-18 | Tesa Ag | Compound und Wickelband aus TPU |
DE102008011562A1 (de) * | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Lanxess Deutschland Gmbh | Schalldämpfende Dämmstoffe mit hoher Feuerwiderstandsdauer |
US20120035319A1 (en) * | 2010-02-03 | 2012-02-09 | Doug Delmonico | Borate and polymer compositions for the repair and maintenance of railroad ties |
PL3055365T3 (pl) * | 2013-10-11 | 2018-10-31 | Huntsman International Llc | Pęczniejąca powłoka na bazie poliizocyjanianu |
DE102014100932B4 (de) | 2014-01-28 | 2017-11-30 | Wedi Gmbh | Wasserablauf mit wenigstens einem vorgefertigten Brandschutzelement |
US9980784B2 (en) | 2016-01-28 | 2018-05-29 | Raytheon Company | X-ray ink pen |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2881088A (en) * | 1956-03-22 | 1959-04-07 | Alim Corp | Fire retardant composition and method of coating therewith |
US3740358A (en) * | 1971-04-14 | 1973-06-19 | Butler Manufacturing Co | Heat-resistant phenolic foam compositions |
GB1487204A (en) * | 1974-04-04 | 1977-09-28 | Leer Koninklijke Emballage | Method of preparing foamed solid aminoformaldehyde furfuryl alcohol resins |
DE3025309A1 (de) * | 1980-07-04 | 1982-02-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Gegebenenfalls geschaeumte intumeszenzmassen |
DE3041731A1 (de) * | 1980-11-05 | 1982-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Gegebenenfalls geschaeumte intumeszenzmassen und ihre verwendung |
DE3100626C2 (de) * | 1981-01-12 | 1985-05-15 | Schmittmann, Hans-Bernd, Dipl.-Chem. Dr.Rer.Nat., 5620 Velbert | Schwerentflammbare, insbesondere als Baustoff oder dergleichen verwendbare Kunststoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Bauteile |
DE3109352A1 (de) * | 1981-03-12 | 1982-09-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Gegebenenfalls geschaeumte intumeszenzmassen und ihre verwendung |
DE3235571A1 (de) * | 1982-09-25 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Gegebenenfalls geschaeumte intumeszenzmassen und ihre verwendung |
DE3244779C1 (de) * | 1982-12-03 | 1984-04-12 | Erich 6382 Friedrichsdorf Rühl | Nicht brennbarer Hartschaum und seine Verwendung als Baustoff |
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DE3530358A1 (de) * | 1985-08-24 | 1987-02-26 | Bayer Ag | Fuellstoffhaltige intumeszenzmassen und konstruktionselemente |
JPH01176638A (ja) * | 1987-12-30 | 1989-07-13 | Toshiba Corp | カラー受像管用電子銃 |
-
1986
- 1986-07-29 DE DE19863625556 patent/DE3625556A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-07-14 US US07/073,042 patent/US4831062A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-20 EP EP87110460A patent/EP0255010B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-20 DE DE8787110460T patent/DE3769539D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-27 JP JP62185645A patent/JPS6341522A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3625556A1 (de) | 1988-02-04 |
DE3769539D1 (de) | 1991-05-29 |
EP0255010A2 (de) | 1988-02-03 |
EP0255010A3 (en) | 1988-12-28 |
US4831062A (en) | 1989-05-16 |
EP0255010B1 (de) | 1991-04-24 |
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