ES2311741T3 - Masa auto-adhesiva, a base de poli(met)acrilato. - Google Patents
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Abstract
Masa auto-adhesiva, que contiene un polímero a base de una mezcla de monómeros, de por lo menos los siguientes componentes: a) de un 60 a un 85%, en peso, (referido a la mezcla de monómeros), de éster del ácido acrílico y/o éster del ácido metacrílico, con la siguiente fórmula CH2=C(R1)(COOR2), en donde, R 1 = H ó CH 3 y, R 2 es un resto alquilo, lineal o ramificado, con 1 a 14 átomos de C, b) de un 15 a un 40%, en peso, (referido a la mezcla de monómeros) de acrilato de isobornilo, caracterizado por el hecho de que, la masa auto-adhesiva, contiene reticulantes térmicos.
Description
Masa auto-adhesiva, a base de
poli(met)acrilato.
La presente invención, se refiere a masas
autoadhesivas (de contacto), a base de
poli(met)acrilato, las cuales poseen un fuerza de
adherencia uniforme, en unos amplios márgenes de de velocidad de
retirada o de desprendimiento por arranque, así, como a su uso como
cintas autoadhesivas.
Para las aplicaciones industriales, muy
frecuentemente, se utilizan cintas autoadhesivas de acrilato. Esto
es válido, especialmente, para los pegados, los cuales deben
llevarse a cabo dentro de unos amplios márgenes de temperatura, o
allí en donde es necesaria un resistencia a los disolventes, en
donde, la masa autoadhesiva, deba ser transparente, y finalmente,
la masa autoadhesiva, no deba tampoco alterarse bajo la acción del
oxígeno o del ozono y, mediante ello, ser más estable.
Para estas aplicaciones, se han acreditado las
masas autoadhesivas de acrilato. A raíz de la patente de la
solicitud de patente japonesa 01 315 409 A, se conocen masas
autoadhesivas, con buenas propiedades de
auto-adherencia, de una forma particular, para el
pegado sobre poliolefinas. Las masas autoadhesivas, se basan en una
composición que contiene metacrilato, otros monómeros
copolimerizables adicionales, acrilato de isobornilo, y
monómeros
polares.
polares.
El documento de solicitud de patente
internacional WO 95/13 328, da a conocer masas autoadhesivas, a base
de una mezcla, la cual contiene (2) monómeros polimerizables o un
jarabe de polímero, el cual abarca (i) ésteres del ácido acrílico
de alcoholes monohídricos, (ii) monómeros insaturados, etilénicos,
no polares, y (iii) monómeros insaturados, etilénicos, polares, así
como, (b) un componente de resina. Las masas autoadhesivas, sirven,
especialmente, como masa adhesiva permanente, para aplicaciones, en
donde es necesaria una resistencia a los disolventes.
Un inconveniente de estas masas autoadhesivas,
reside en el hecho de que, los poliacrilatos, por regla general,
son relativamente polares (por la gran cantidad de agrupaciones de
ésteres), y por consiguiente, pueden formarse interacciones con el
substrato. Como resultado de ello, con el tiempo, aumenta la fuerza
de adherencia o pegado y, la cinta autoadhesiva, sólo se puede
volver a retirar de una forma muy difícil. Una propiedad
adicionalmente negativa, reside en el hecho de la difícil capacidad
de despegado o desprendimiento de las masas autoadhesivas de
acrilato, especialmente, en el caso de altas velocidades de
desarrollo. Mediante velocidades de desarrollo crecientes, aumenta,
asimismo, la fuerza necesaria para el despegado de la cinta
autoadhesiva de acrilato, del substrato. Estas propiedades, no se
desean, puesto que existen una gran cantidad de aplicaciones, en
donde, después de un determinado tiempo del pegado, la cinta
autoadhesiva, se vuelve a despegar, y este proceso, en la mayoría
de las veces, se lleva a cabo manualmente. Adicionalmente, además,
este proceso de despegado, debe desarrollarse de una forma muy
rápida y eficiente, es decir, el usuario, desearía volver a retirar
la cinta autoadhesiva, de una forma muy rápida, en el menor
transcurso de tiempo posible y, para ello, dedicar un tiempo que
sea lo más corto posible. Finalmente, sobre el substrato pegado, no
debería quedar ningún residuo, puesto que, éstos, deberían volverse
a eliminar, de una forma
costosa.
costosa.
Las masas autoadhesivas hasta el momento
presente, se habían investigado poco, en cuanto a lo referente a una
velocidad de desprendimiento por arranque variable.
En la patente estadounidense US 4.339.485, se
procedió a variar la velocidad de desprendimiento por arranque, para
la investigación del material de liberación.
En la patente estadounidense US 5.925.456, se da
a conocer un método, a título de ejemplo, para la medición de una
masa autoadhesiva de acrilato, mediante una velocidad de
desprendimiento por arranque constante.
En la patente estadounidense US 4.358.494, se
procedió, en cambio, a desenrollar una cinta autoadhesiva de
acrilato, con distintas velocidades de desarrollo. Aquí, se confirmó
el hecho de que, la fuerza para el desenrollado de estas cintas,
depende fuertemente de la velocidad de desprendimiento por
arranque.
Con ello, existe una necesidad en cuanto al
hecho de poder disponer de una masa autoadhesiva de acrilato, la
cual, pueda retirarse del substrato, de una forma exenta de
residuos, y que posea una fuerza de adherencia o pegado inmediato,
que sea homogénea, en unos grandes márgenes de velocidad de
desprendimiento por arranque.
De una forma sorprendente, y de una forma que no
se había visto por parte de las personas expertas en el arte de la
técnica especializada, el problema, se soluciona mediante las masas
autoadhesivas en concordancia con la presente invención, tal y como
éstas se representan en la reivindicación principal y en las
reivindicaciones dependientes.
Adicionalmente, además, la invención, se refiere
a una masa auto-adhesiva a base de poliacrilato, la
cual contiene un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que
van de un 15 a un 40%, de unidades de acrilato de isobornilo,
referido a la mezcla de monómeros. La masa
auto-adhesiva fabricada a partir de éste, tiene, en
unos márgenes de velocidad de desprendimiento por arranque
comprendidos entre unos valores que van de 0,1 cm/minuto a 100
m/minuto, una fuera de adherencia (en el sentido de una fuera de
adherencia inmediata; ángulo de desprendimiento por pelado 180º,
véase el test A), en unos márgenes de tolerancia correspondientes a
un valor de \pm15%, es decir que, una unión por pegado,
susceptible de poder volverse a desprender, fabricada a base de
esta masa auto-adhesiva, por ejemplo, sobre acero,
con una aplicación de fuerza constante, continuamente,
indistintamente de la velocidad de desprendimiento por arranque,
puede volverse a desprender.
La masa auto-adhesiva, contiene
un polímero a base de una mezcla de monómeros, de por lo menos los
siguientes componentes:
a) de un 60 a un 85%, en peso, (referido a la
mezcla de monómeros), de éster del ácido acrílico y/o éster del
ácido metacrílico, con la siguiente fórmula
CH_{2}=C(R_{1})(COOR_{2}),
en donde, R_{1} = H ó CH_{3} y,
R_{2} es un resto alquilo, lineal o ramificado, con 1 a 14 átomos
de
C,
b) de un 15 a un 40%, en peso, (referido a la
mezcla de monómeros) de acrilato de isobornilo.
Los datos en porcentaje en peso, se refieren a
esta mezcla de base. Pueden preverse otros componentes adicionales,
a cuyo efecto, entonces, las partes en peso referidas al peso total,
deben desviarse, de una forma correspondientemente en concordancia.
La cantidad mínima de acrilato de isobornilo, tal y como puede verse
en los ejemplos de esta invención, debería ascender, de una forma
remarcable, a un porcentaje superior a un 5%, en peso, con objeto
de poder conseguir una homogeneización de la fuerza de desarrollo
sobre la velocidad. En cada caso individual, puede no obstante
probarse experimentalmente un límite inferior razonablemente
conveniente, según la situación o caso de aplicación.
La masa auto-adhesiva, contiene
reticulantes térmicos.
En cuanto a lo referente al componente a), se
prefieren, como monómeros a aplicar, monómeros acrílicos, los
cuales abarcan a los ésteres del ácido acrílico y de ácido
metacrílico, con grupos alquilos consistentes en 4 a 14 átomos de
carbono, de una forma preferible, de 4 a 9 átomos de carbono. Son
ejemplos específicos, sin no obstante querer limitarlos a esta
lista, el acrilato de n-butilo, acrilato de
n-pentilo, acrilato de n-hexilo,
acrilato de n-heptilo, acrilato de
n-octilo, acrilato de n-nonilo,
acrilato de laurilo, y sus isómeros ramificados, como por ejemplo,
el acrilato de 2-etilo ó el acrilato de isooctilo.
Otras clases de compuestos aplicables, los cuales pueden igualmente
aplicarse, de una forma preferible, en pequeñas cantidades, y que
pueden añadirse como a), son por ejemplo, los correspondientes
metacrilatos.
En una forma preferida de presentación de las
masas auto-adhesivas de la presente invención, puede
añadirse, a la mezcla de monómeros, como componente c), un
porcentaje de hasta un 30%, en peso, de monómeros olefínicos
insaturados con grupos funcionales.
Para los monómeros del componente c), se aplica
éster vinílico, éter vinílico, halogenuro de vinilo, halogenuro de
vinilideno, compuestos de vinilo con ciclos y heterociclos
aromáticos en la posición \alpha. También aquí, y de una forma no
exclusiva, pueden citarse algunos ejemplos: acetato de vinilo,
vinilformamida, vinilpiridina, éter de etil-vinilo,
cloruro de vinilideno y acrilonitrilo. En una forma de presentación
adicional muy preferida, para los monómeros del componente c), se
aplican monómeros con los siguientes grupos funcionales: grupos
hidroxi, carboxi, epoxi, amidoácido, isocianato o amino.
En una variante preferida adicional, para el
componente c), se aplican monómeros acrílicos que corresponden a la
siguiente fórmula general:
en donde, R_{1} es = H ó H_{3},
y el resto -OR_{2}, representa o contiene el grupo funcional de la
masa auto-adhesiva y, por ejemplo, en una forma
preferida de interpretación, posee un efecto donante de H, el cual
facilita una reticulación mediante radiación
UV.
Los ejemplos especialmente preferidos para el
componente c), son el acrilato de hidroxietilo, acrilato de
hidroxipropilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de
hidroxipropilo, alquil-alcohol, anhídrido del ácido
maléico, anhídrido del ácido itacónico, ácido itacónico, metacrilato
de gliceridilo y acrilamida, acrilato de bencilo, metacrilato de
bencilo, acrilato de fenilo, metacrilato de fenilo, acrilato de
tert.-butilfenilo, metacrilato de tert.-butilfenilo, acrilato de
fenoxietilo, metacrilato de fenoxietilo, metacrilato de
2-butoxietilo, acrilato de
2-butioxietilo, metacrilato de dimetilaminoetilo,
acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo,
acrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de cianoetilo, acrilato de
cianoetilo, metacrilato de glicerilo, metacrilato de
6-hidroxietilo,
N-tert.-butilacrilamida, metacrilato de
N-metilol, metacrilato de N-(butoximetilo),
N-metilol-acrilamida,
N-(etoximetil)acrilamida,
N-isopropilacrilamida, ácido
vinil-acético, acrilato de tetrahidrofurfurilo,
ácido \beta-acriloxipropiónico, ácido
tricloroacrílico, ácido fumárico, ácido protónico, ácido aconítico,
ácido dimetilacrílico, si bien esta lista, no es limitativa o
exclusiva.
En una forma adicionalmente preferida de
presentación de la masa auto-adhesiva en
concordancia con la presente invención, para el componente c), se
aplican compuestos aromáticos de vinilo, a cuyo efecto, de una forma
preferible, el núcleo aromático consiste en unidades de
construcción C_{4} a C_{18}, y que pueden también contener
heteroátomos. Son ejemplos especialmente preferidos, el estireno,
4-vinilpiridina, N-vinilftalamida,
metilestireno, 3,4-dimetilestireno, ácido
4-vinilbenzóico.
Para la polimerización, los monómeros, se eligen
de tal forma que, los polímeros resultantes, puedan utilizarse como
masas auto-adhesivas activables mediante calor, de
una forma particular, de tal modo que, los polímeros resultantes,
posean una propiedades auto-adhesivas
correspondientemente en concordancia con el "Handbook of Pressure
Sensitive adhesive Technology", -Manual de la tecnología de los
adhesivos sensibles a la presión (auto-adhesivos)-,
de Donatas Satas (van Nostrand, Nueva Cork, 1989). Para esta
aplicación, la temperatura de transición vítrea, estática,
asciende, de una forma preferible, a un nivel que se encuentra por
encima de los 30ºC.
Para la obtención de una temperatura de
transición vítrea T_{G,A} de los polímeros, correspondiente a un
valor de T_{G,A} \geq 30ºC, los monómeros correspondientes a los
anteriormente relacionados, como muy preferibles, se seleccionan de
tal forma, y las composiciones cuantitativas de la mezcla, se eligen
de una forma preferible de tal forma, que éstos, proporcionen,
según la ecuación de Fox (G1) (compárese con T.G. Fox, Bull, Am.
Phys. SOc. 1 (1956), el valor apropiado de T_{G,A}, para el
polímero.
Aquí, en esta fórmula, n, representa el número
corriente sobre los monómeros empleados, w_{n}, la porción en
masa del correspondiente monómero n (% en peso) y T_{G,n}, la
respetiva temperatura de transición vítrea del homopolímero, a
partir de los respectivos monómeros, en K.
Para la fabricación de masas
auto-adhesivas de poliacrilato, se realizan
polimerizaciones convencionales por radicales, o polimerizaciones
por radicales, controladas. Para las polimerizaciones que se
desarrollan por radicales, se utilizan, de una forma preferible,
sistemas de iniciadores, los cuales contienen adicionalmente otros
iniciadores por radicales, adicionales, para la polimerización, de
una forma especial, inhibidores azóicos o inhibidores peróxicos,
formadores de radicales, térmicamente desintegrables.
Principalmente, son apropiados, para esta función, todos los
iniciadores usuales conocidos para los acrilatos. La producción de
radicales centrados en C, se describe en Houben Weil, Methoden der
Organische Chemie, -Métodos de la química orgánica-, volumen E, 19a,
páginas 60-147. Estos métodos, de una forma
preferible, se utilizan de una forma análoga.
Los ejemplos para las fuentes de radicales, son
los peróxidos, hidroperóxidos, y compuestos azóicos, citándose
aquí, como algunos ejemplos no limitativos para los iniciadores por
radicales, típicos, el peroxodisulfato de sodio, peróxido de
dibenzoílo, hidroperóxido de cumeno, peróxido de ciclohexano,
peróxido de di-tert.-butilo, butironitrilo del
ácido diiso-azóico, peróxido de
ciclohexilsulfinilacetilo, percabonato de diisopropilo, peroctoato
de tert.-butilo, benzopinacol. En una forma de presentación muy
preferida, como iniciador de radicales, se utiliza el
1,1'-azo-bis(nitrilo del
ácido ciclohexan-carboxílico) (Vazo 88®, de la firma
DuPont).
Los pesos moleculares medios M_{n} de las
masas auto-adhesivas formadas mediante la
polimerización controlada por radicales, se eligen de tal forma
que, éstos, correspondan a un valor comprendido dentro de unos
márgenes situados entre 20.000 y 2.000.000 g/mol; de una forma
especial, para las aplicaciones adicionales como masas
auto-adhesivas de fusión, se fabrican masas
auto-adhesivas con un peso molecular medio M_{n},
correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que
van de 100.000 a 500.000 g/ml. La determinación de los pesos
moleculares medios, acontece mediante cromatografía de gran
exclusión (cromatografía de permeación en gel, SEC ó GPC) ó
espectrografía de masas de desorción/ionización por láser, asistida
por matriz (MALDI-MS).
La polimerización, puede llevarse a cabo,
substancialmente, en presencia de uno o más disolventes orgánicos,
en presencia de agua, o en mezclas a base de disolventes orgánicos y
agua. A dicho efecto, se pretende el mantener las cantidades de los
disolventes utilizados, en un valor tan bajo como sea posible. Los
disolventes orgánicos o mezclas de disolventes orgánicos
apropiados, son los alcanos (hexano, heptano, octano, isooctano),
hidrocarburos aromáticos (benceno, tolueno, xileno), ésteres (éster
etílico del ácido acético, ésteres propílico, butílico o hexílico
del ácido acético), hidrocarburos halogenados (clorobenceno),
alcanoles (metanol, etanol, etilenglicol, éster monometílico de
etilenglicol), y éteres (dietiléter, dibutiléter), todos ellos
puros, o mezclas de entre éstos. Las reacciones de polimerización,
acuosas, pueden mezclarse con un co-disolvente
miscible con agua o hidrofílico, con objeto de garantizar el hecho
de que, la mezcla de reacción, se encuentre presente, durante la
reacción del monómero, en forma de una fase homogénea. Los
co-disolventes que pueden utilizarse de una forma
ventajosa para la presente invención, se seleccionan de entre el
siguiente grupo, consistente en alcoholes alifáticos, glicoles,
éteres, glicol-éteres, pirrolidinas,
N-alquilpirrolidinonas,
N-alquilpirrolidonas, polietilenglicoles,
polipropilenglicoles, amidas, ácidos carboxílicos y sales de éstos,
ésteres, organosulfuros, sulfóxidos, sulfonas, derivados de
alcoholes, derivados de hidroxiéteres, aminoalcoholes, cetonas y por
el estilo, así como derivados y mezclas de éstos.
El tiempo de polimerización, asciende, según la
reacción de conversión y la temperatura, a un transcurso de tiempo
situado entre 4 y 72 horas. Cuanto más alta pueda elegirse la
temperatura de la reacción, es decir, cuanto más alta sea la
estabilidad térmica de la mezcla de reacción, más corta será la
duración de la reacción que puede seleccionarse.
Para la iniciación de la polimerización, es
esencial la producción de calor, para los iniciadores térmicamente
desintegrables. La polimerización, puede iniciarse, para los
iniciadores térmicamente desintegrables, mediante calentamiento, a
un temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de 50 a
160ºC, según el tipo de iniciador.
Adicionalmente, además, puede ser ventajoso el
proceder a fabricar la masa auto-adhesiva de
poliacrilato, mediante un procedimiento de polimerización aniónica.
Aquí, en este caso, como medio de reacción, puede utilizarse un
disolvente inerte, como por ejemplo, hidrocarburos alifáticos o
cicloalifáticos, o también, hidrocarburos aromáticos.
En este caso, el polímero "vivo", se
representa, de una forma general, mediante una estructura
P_{L}(A)-Me, en donde, Me, es un metal del
grupo I, como por ejemplo, litio, sodio, o potasio, y P_{L}-(A),
es un bloque de polímero creciente a partir del monómero A. La masa
molar del polímero a fabricar, se controla mediante el factor de
relación de la concentración de iniciadores con respecto a la
concentración de monómero. Como iniciadores de polímeros
apropiados, cabe destacar, por ejemplo, el
n-propil-litio, el
n-butil-litio, el
sec.-butil-litio, el
2-naftil-litio, el
ciclohexil-litio ó el octil-litio, a
cuyo efecto, esta relación, no pretende representar íntegramente a
la totalidad. Adicionalmente, además, para la polimerización de
acrilatos, se conocen iniciadores a base de complejos de samario
(Macromoleculas, 1995, 28, 7886), y que son aplicables aquí, en este
caso.
Adicionalmente, además, pueden utilizarse
también iniciadores bifuncionales, como por ejemplo,
1,1,4,4-tetrafenil-1,4-ditiobutano
ó
1,1,4,4-tetrafenil-1,4-ditioisobutano.
Pueden también utilizarse co-iniciadores. Los
co-iniciadores apropiados son, entre otros, los
halogenuros de litio, óxidos de metales alcalinos o compuestos de
alquil-aluminio. En una versión muy preferible, los
ligandos y co-iniciadores, se eligen de tal forma
que, los acrilomonómeros, como por ejemplo el acrilato de
n-butilo y el acrilato de
2-etilhexilo, se pueden polimerizar directamente y
no tienen que generarse en el polímero, mediante una reacción con el
respectivo alcohol.
Para la fabricación de masas
auto-adhesivas de poliacrilato con una estrecha
distribución del peso molecular, son apropiadas, también, los
procedimientos de polimerización por radicales. Para la
polimerización, es entonces preferible el proceder a utilizar un
reactivo de control de la fórmula:
en donde, R y R^{1}, se eligen de
una forma independiente la una con respecto a la otra, o son
iguales, y
representan:
- restos alquilo C_{1} a C_{18}, ramificados
o no ramificados; restos alquenilo C_{3} a C_{18}, restos
alquinilo C_{3} a C_{18};
- restos alcoxi C_{1} a C_{18};
- restos alquilo C_{1} a C_{18}, sustituidos
mediante por lo menos un grupo OH ó un átomo de halógeno, o un éter
de sililo; restos de alquenilo C_{3} a C_{18}, restos de
alquinilo C_{3} a C_{18};
- restos hetero-alquilo C_{2}
a C_{18}, con por lo menos un átomo de O y/o un grupo NR*, en
donde, R*, puede ser un resto cualquiera a voluntad (de una forma
especial, un resto orgánico);
- restos alquilo C_{1} a C_{18}, restos
alquenilo C_{3} a C_{18}, restos alquinilo C_{3} a C_{18},
sustituidos mediante por lo menos un grupo éster, un grupo amino, un
grupo carbonato, un grupo ciano, y/o grupos epoxi y/o mediante
azufre;
- restos cicloalquilo C_{3} a C_{12};
- restos arilo C_{6} a C_{18}, o restos
bencilo;
- hidrógeno.
Los reactivos de control del tipo (I),
consisten, de una forma preferible, en los siguientes compuestos
adicionales limitativos:
Como átomos de halógeno, se prefieren, a dicho
efecto, F, Cl, Br ó I, de una forma mayormente preferible, Cl y Br.
Como restos alquilo, alquenilo y alquilo, en los diversos
sustituyentes, son apropiados, de una forma destacable, tanto las
cadenas lineales, como las cadenas ramificadas.
Los ejemplos para los restos alquilo, los cuales
contienen de 1 a 18 átomos de carbono, son el metilo, etilo,
propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, tert.-butilo, pentilo,
2-pentilo, hexilo, heptilo, octilo,
2-etil-hexilo, tert.-octilo,
nonilo, decilo, undecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo y
octadecilo.
Los ejemplos para loa restos alquenilo con 3 a
18 átomos de carbono, son el propenilo, 2-butenilo,
3-butenilo, isobutenilo,
n-2,4-pentadienilo,
3-metil-2-butenilo,
n-2-octenilo,
n-2-dodecenilo, isododecenilo y
oleílo.
Son ejemplos para alquinilo con 3 a 18 átomos de
carbono, el propinilo, 2-butinilo,
2-butinilo,
n-2-octinilo y
n-2-octadecinilo.
Son ejemplos para restos alquilo sustituidos por
hidroxi, el hidroxipropilo, hidroxibutilo, ó hidroxietilo.
Son ejemplos para restos alquilo sustituidos por
halógeno, el diclorobutilo, monobromobutilo ó triclorohexilo.
Un resto hetero-alquilo
C_{2}-C_{18} apropiado, con por lo menos un
átomo de O en la cadena de carbonos, es, por ejemplo,
-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{3}.
Como restos cicloalquilo
C_{3}-C_{12,} son válidos el ciclopropilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, ó
trimetil-ciclohexilo.
Como restos arilo
C_{3}-C_{18}, restos alquinilo
C_{3}-C_{18}, son válidos, por ejemplo, el
fenilo, naftilo, bencilo,
4-tert-butilbencilo, u otros fenilos
sustituidos adicionales, como por ejemplo, el etilo, tolueno,
xileno, mesitileno, isopropilbenceno, diclorobenceno, o
bromotolueno.
Las listas anteriores, arriba presentadas, son
válidas únicamente como ejemplos para los respectivos grupos de
compuestos, y no poseen ninguna pretensión en cuanto a la
totalidad.
Adicionalmente, además, como reactivos de
control, son también utilizables los compuestos de los siguientes
tipos:
En donde, R^{2}, de mismo modo, de una
independiente de R y R^{1}, pueden seleccionarse de entre el grupo
anteriormente facilitado, arriba, para estos restos.
En los procesos del tipo RAFT convencionales, en
la mayoría de los casos, se procede a polimerizar únicamente hasta
un reducido grado de conversión (documento de patente internacional
WO 98/01 478 A1), con objeto de conseguir distribuciones del peso
molecular lo más estrechas posible. Mediante la reducida tasa de
conversión, estos polímeros, no pueden utilizarse como masas
auto-adhesivas y, especialmente como adhesivos de
fusión, debido al hecho de que, la alta porción en monómeros
residuales, influye de una forma negativa en las propiedades
correspondientes a la técnica de los pegamentos, los monómeros
residuales contaminan el reciclado de los disolventes en el proceso
de concentración y las correspondientes cintas autoadhesivas,
exhibirían un comportamiento de desgasificado muy alto. Con objeto
de evitar esta desventaja consistente en una reducida tasa de
conversión, la polimerización, se inicia varias veces en un
procedimiento especialmente preferido.
Como procedimientos controlados de
polimerización por radicales adicionales, pueden realizarse
polimerizaciones controladas mediante nitróxido. Para la
estabilización de los radicales, se aplica, según una forma de
proceder favorable, se utiliza nitróxido del tipo (Va) ó del tipo
(Vb):
en donde, R^{3}, R^{4},
R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10}, de una forma
independiente la una con respecto a la otra, significan los
siguientes compuestos o
átomos:
i) halogenuros, tales como, por ejemplo, cloro,
bromo o yodo,
ii) hidrocarburos lineales, ramificados,
cíclicos y heterocíclicos, con 1 a 20 átomos de carbono, los cuales
pueden ser saturados, insaturados, o aromáticos,
iii) ésteres -COOR^{11}, alcóxidos -OR^{2} y
fosfonatos -PO(OR^{13})_{2}, en donde, R^{11},
R^{12} ó R^{13}, significan un resto del grupo ii).
Los compuestos de las fórmulas (Va) ó (Vb),
pueden encontrarse unidos a las cadenas de polímeros, de cualquier
forma (principalmente, en el sentido de que, por lo menos uno de los
restos anteriormente citados, arriba, represente una cadena de este
tipo), y con ello, puedan utilizarse para la construcción del
copolímero de bloque, como macro-radicales o
macro-reguladores.
De una forma mayormente preferida, se utilizan
reguladores controlados para la polimerización de los compuestos del
tipo:
\bullet
2,2,5,5-tetrametil-1-pirrolidiniloxilo
(PROXYL), 3-carbamoil-PROXYL,
2,2-dimetil-4,5-ciclohexil-PROXYL,
3-oxo-PROXYL,
3-hidroxilimino-PROXYL,
3-aminometil-PROXYL,
3-metoxi-PROXYL,
3-tert.-butil-PROXYL,
3,4-di-tert.-butil-PROXYL.
3,4-di-tert.-butil-PROXYL.
\bullet
2,2,6,6-tetrametil-1-piperdiniloxipirrolidiniloxilo
(TEMPO), 4-benzoiloxi-TEMPO,
4-metoxi-TEMPO,
4-cloro-TEMPO,
4-hidroxi-TEMPO,
4-oxo-TEMPO,
4-amino-TEMPO,
2,2,6,6-tetraetil-1-piperidiniloxilo,
2,2,6-trimetil-6-etil-1-piperidiniloxilo
\bullet Nitróxido de
tert.-butil-1-fenil-2-metilpropilo
\bullet Nitróxido de
N-tert.-butil-1-(2-naftil)-2-metil-propilo
\bullet Nitróxido de
N-tert.-butil-1-dietilfosfono-2,2-dimetilpropilo
\bullet Nitróxido de
N-tert.-butil-1-dibencilfosfono-2,2-dimetilpropilo
\bullet Nitróxido de
N-(1-fenil-2-metilpropil)-1-dietil-fosfono-1-metiletilo
\bullet Nitróxido de tert.-butilo
\bullet Nitróxido de difenilo
\bullet Nitróxido de
tert.-butil-tert.-amilo.
La patente estadounidense US 4.581.429, da a
conocer un procedimiento de polimerización por radicales,
controlado, el cual, como iniciador, utiliza un compuesto de la
fórmula R'R''N-O-Y, en donde, Y, es
una especie radical libre, la cual puede polimerizar monómeros
insaturados. Las reacciones, no obstante, presentan una reducida
tasa de conversión. Es especialmente problemática, la polimerización
de acrilatos, la cual transcurre con unos rendimientos productivos
y masas molares muy reducidas. El documento de patente internacional
WO 98/13 392 A1, describe compuestos de alcoxiamina, de cadena
abierta, los cuales presentan un muestra de sustitución simétrica.
La patente europea EP 735 052 A1, da a conocer un procedimiento para
la fabricación de elastómeros termoplásticos, con estrechas
distribuciones de la masa molecular. El documento de patente
internacional WO 96/24 620 A1, describe un procedimiento de
polimerización, en el cual se utilizan compuestos de radicales,
especiales, como por ejemplo, nitróxidos con contenido en fósforo,
los cuales se basan en imidazolidina. El documento de patente
internacional WO 98/44 008, da a conocer nitroxilos especiales, los
cuales se basan en morfolinas, piperazinonas y piperazindionas. La
patente alemana 199 49 359 A1, describe alcoxiaminas heterocíclicas,
como reguladores, en polimerizaciones por radicales, controladas.
Los correspondientes desarrollos adicionales de las alcoxiaminas y,
respectivamente, los nitróxidos libres correspondientes, mejoran la
eficacia para la fabricación de poliacrilatos (Hawker, articulo
sobre la asamblea general de la American Chemical Society, en el año
1997; Husmean, artículo sobre el IUPAC World-Polymer
Meeting, Gold Coast).
Como procedimiento de polimerización controlado,
adicional, se puede utilizar, de una forma ventajosa, para la
síntesis de las masas autoadhesivas de poliacrilato, la
polimerización del tipo Atom Transfer Radical Polymeritation
(ATRP)(polimerización por radicales, mediante transferencia de
átomos), a cuyo efecto, como iniciador, de una forma preferible, se
utilizan halogenuros secundarios o terciarios, monofuncionales o
difuncionales y, para la abstracción del halogenuro o de los
halogenuros, se utilizan complejos de Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os,
Rh, Co, Ir, Ag, ó de Au (patentes europeas EP 0 824 111 A1; EP 826
698 A1; EP 824 110 A1; EP 841 346 A1, EP 850 957 A1). Las diversas
posibilidades de la ATRP, se describen, adicionalmente, además, en
los documentos de patente estadounidense US 5.945.491 A, US
5.854.364 A, US 5.789.487 A.
Como un desarrollo adicional, a las masas
autoadhesivas de poliacrilato, se les pueden añadir y mezclar
resinas. Como resinas que confieren pegajosidad, son susceptibles
de poderse aplicar, sin excepción, todas las resinas de pegajosidad
o adherencia conocidas y descritas en la literatura especializada.
Como representativas, cítense las resinas de pinos, de indus y de
colofonia, sus derivados desproporcionados, hidrogenados,
polimerizados, esterificados y sus sales, las resinas de
hidrocarburos alifáticos y aromáticos, las resinas de terpeno y de
terpenofenol, así como las resinas de hidrocarburos en C_{5},
C_{9}, así como de otros hidrocarburos. Pueden aplicarse
cualesquiera combinaciones de estas resinas, y de otras, con objeto
de ajustar de la forma deseada las propiedades de las masas
adhesivas resultantes. De una forma general, pueden utilizarse todas
las resinas (solubles) compatibles con los correspondientes
poliacrilatos, distinguiéndose, de una forma particular, todas las
resinas de hidrocarburos, alifáticas, aromáticas y alquilaromáticas,
resinas de hidrocarburos a base de monómeros puros, resinas de
hidrocarburos hidrogenadas, resinas de hidrocarburos funcionales,
así como las resinas naturales. Como representación del estado
actual de la técnica, cabe remitirse, de una forma explícita, al
"Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology", -Manual
sobre la tecnología de los adhesivos sensibles a la presión
(auto-adhesivos)-, de Donatas Satas (van Nostrand,
1989).
Adicionalmente, además, pueden añadirse, de una
forma opcional, plastificantes (agentes ablandantes), cargas (por
ejemplo, fibras, negro de humo, óxido de zinc, óxido de titanio,
creta, bolas o esferas de vidrio macizas o huecas, microesferas a
base de otros materiales, ácido silícico, silicatos), formadores de
gérmenes, agentes hinchantes, agentes formadores de mezclas o
composiciones y/o agentes antienvejecimiento, por ejemplo, en forma
de antioxidantes primarios o secundarios, o en forma de agentes
protectores de la luz.
Los acrilatos fabricados de una forma preferible
a base de uno de los procedimientos anteriormente descritos, por lo
demás, se reticulan, a cuyo efecto, se utilizan reticulantes los
cuales reaccionan bajo la acción de la temperatura.
Como reticulantes, son apropiados, por ejemplo,
los quelatos de metales, los isocianatos multifuncionales o las
aminas multifuncionales. Para el caso de una reticulación adicional
a través de un mecanismo mediante radicales, se pueden también
utilizar acrilatos multifuncionales, de una forma ventajosa, como
reticulantes.
Como reticulantes térmicos, son apropiados, por
ejemplo, el acetilacetonato de aluminio (III), el acetilacetonato
de titanio (IV), o el acetilacetonato de hierro (III). Pueden no
obstante también utilizarse, para la reticulación, por ejemplo, los
correspondientes compuestos de circonio. Además de los
acetilacetonatos, son también asimismo apropiados los
correspondientes alcóxidos de metales, como por ejemplo, el
n-butóxido de titanio (IV) o el isopropóxido de
titanio (IV).
Adicionalmente, además, para la reticulación
térmica, pueden también utilizarse isocianatos multifuncionales, a
cuyo efecto, aquí en este caso, debe hacerse mención, de una forma
particular, a los isocianatos de la firma Bayer con el nombre
comercial Desmodur®. Reticulantes adicionales que pueden
mencionarse, son los epóxidos multifuncionales, aziridinas,
oxazolidinas y carbodiimidas.
Antes de la reticulación, los poliacrilatos, de
una forma ventajosa, se aplican sobre un material de soporte. El
recubrimiento, acontece a partir de soluciones o de fundentes sobre
al material de soporte. Para el recubrimiento a base de los
fundentes, el disolvente, de una forma preferible, se extrae en una
extrusionadora de concentración, bajo la acción de una presión
reducida, a cuyo efecto, pueden utilizarse, por ejemplo,
extrusionadoras de husillo helicoidal individual o extrusionadoras
de doble husillo helicoidal, las cuales, de una forma ventajosa,
separan el disolvente mediante destilación, en diversas etapas de
vacío, distintas o iguales, y que disponen de un precalentamiento de
la alimentación. A continuación, el poliacrilato, se reticula sobre
el soporte.
Como material de soporte para las masas
auto-adhesivas, por ejemplo, para las cintas
auto-adhesivas, se utilizan los materiales usuales
y bien conocidos por parte de los expertos en el arte especializado
de la técnica, como los folios (poliéster, PET, PE, PP, BOPP, PVC),
fieltros o tejidos no tejidos, espumas, tejidos y folios de
tejidos, así como papel antiadherente ("Glassine", HDPE, LDPE).
Esta lista, debe considerarse como no limitativa.
En vistas a una reticulación opcional con luz
UV, a la masas auto-adhesivas de poliacrilato, se
les puede añadir fotoiniciadores absorbentes de los rayos UV. Los
fotoiniciadores de utilidad, los cuales pueden utilizarse muy bien
son, por ejemplo, el éster metílico de benzoína y el éster propílico
de benzoína, acetofenonas sustituías, como por ejemplo, la
2,2-dietoxiacetofenona (comercialmente obtenible en
el mercado como Irgacure 651®, de procedencia de la firma Ciba
Geigy®),
2,2-dimetoxi-2-fenil-1-fenil-etanona,
dimetoxi-hidroxiacetofenona, cetoles sustituidos,
como por ejemplo,
1-metoxi-2-hidroxipropiofenona,
sulfonilcloruros aromáticos, como por ejemplo, sulfocloruro de
2-naftilo, y oximas fotoactivas, como por ejemplo,
1-fenil-1,2-propanodion-2-(O-extoxicarbonil)oxima.
Los fotoiiniciadores anteriormente mencionados,
arriba, y otros adicionales, y otros del tipo Norrish I ó Norrish
II, pueden contener los siguientes restos: benzofenona, acetofenona,
bencilo, benzoína, hidroxialquilfenona, fenilciclohexilcetona,
antraquinona, trimetilbenzoil-fosfinóxido,
metiltiofenilmofolincetona, aminocetona, azobenzoína, tioxantona,
hexarilbisimidazol, trizina, ó fluorenona, a cuyo efecto, cada uno
de estos resto o residuos, puede encontrase sustituido con uno o
varios átomos de halógenos y/o con uno o varios grupos alcoiloxi
y/o uno o varios grupos amino o hidroxi. Una revisión
representativa, es la que se proporciona por parte de Fouassier:
"Photoinitiatoren, Photopolymeritationand Photocuring:
Fundamentals and Applications",
-Foto-iniciadores, fotopolimerización y fotocurado:
Fundamentos y aplicaciones-, Hanser Verlag, München, 1996. Para
completar, se puede hacer referencia al trabajo de Carroy et
al.: "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for
Coatings, Inks and Paints", -Química y tecnología de las
formulaciones UV y EB para recubrimientos, tintas y pinturas''-,
Oldring (Hrsg.), 1994, SITA, Londres.
Adicionalmente, además, es posible el proceder a
reticular las masas auto-adhesivas de poliacrilato,
con radiación de electrones. Los dispositivos de radiación típicos,
los cuales pueden emplearse, son los sistemas catódicos lineales,
los sistemas de exploración mediante "scanner", los sistemas
catódicos por segmentos, siempre y cuando se trate de un acelerador
de radiación de electrones. Una amplia descripción del estado actual
de la técnica y de los parámetros importantes del procedimiento, es
la que se encuentra en el trabajo de Skelhorne, Electrón Beam
Processing, in Chemistry and Techmology of UV and EB Formulation for
Coatings, Inks and Paints, Vol 1, - Procesado con haz de
electrones, en Química y tecnología de la formulación UV y EB, para
recubrimientos, tintas y pinturas, volumen 1, 1991, SITA, Londres.
Las amplitudes típicas de la aceleración, se encuentran en una gama
correspondiente a unos márgenes situados 50 kV y 500 kV, de una
forma preferible, dentro de unos márgenes situados entre 80 kV y
300 kV. Las dosis de dispersión a aplicar, son las correspondientes
a unos márgenes que se encuentran comprendidas dentro de unos
valores que van de 5 a 150 kGy, de una forma particular, dentro de
unos márgenes situados entre 20 y 100 kGy.
Finalmente, la invención, se refiere a la
utilización de las masas auto-adhesivas
anteriormente descritas, arriba y, respectivamente, a la
utilización de las masas auto-adhesivas fabricadas
de la forma que se ha descrito anteriormente, arriba, para una
cinta adhesiva de una cara o de dos caras, consistentes en por lo
menos un soporte y una capa de una masa
auto-adhesiva.
Una aplicación ventajosa, es la consistente en
una cinta adhesiva, la cual posee una construcción del producto a
base de varias capas, a cuyo efecto, por lo menos una de las capas,
consiste en una masa auto-adhesiva en concordancia
con la presente invención y, de una forma preferible, presenta un
espesor de por lo menos 5 \mum, de una forma especialmente
preferida, de 10 mm.
Como materiales de soporte para una cinta
adhesiva de este tipo, se aplican, de una forma articularmente
buena, los materiales de soporte ya anteriormente descritos,
arriba.
La masa auto-adhesiva en
concordancia con la presente invención, puede retirarse del
substrato, de una forma exenta de residuos y sin destruir éste, de
tal forma que, especialmente, las cintas
auto-adhesivas equipadas correspondientemente en
concordancia, pueden adherirse sobre diversos substratos, de una
forma reversible.
De una forma especialmente preferible, éstas
pueden adherirse sobre superficies sensibles, las cuales pueden
dañarse suavemente, o que pueden deformarse suavemente, como por
ejemplo, las lacas para automóviles.
Las aplicaciones para estas cintas
auto-adhesivas, son muy diversas. En formas de
presentación o interpretaciones especialmente preferidas, las masas
auto-adhesivas en concordancia con la presente
invención, se aplican en cintas auto-adhesivas,
mediante las cuales, el material de soporte, asume una función
estructural a corto plazo, es decir, el substrato, se protege
contra influencias exteriores, como por ejemplo, agua, ácidos,
bases, calor, aceite, bencina, gasóleo, otras materias líquidas
adicionales, colorantes, etc. Para esta aplicación, se utilizan, de
una forma especialmente preferida, cintas
auto-adhesivas de una sola cara.
En una forma de presentación adicionalmente
preferida, las masas auto-adhesivas en concordancia
con la presente invención, se aplican en cintas
auto-adhesivas, la cuales sirven para un pegado o
adhesión temporal de partes o piezas de unión. Aquí, en este caso,
se adhieren, mediante pegado, materiales diversos tales como, por
ejemplo, vidrio, papel, plástico, metales, fieltros o tejidos no
tejidos, tejidos, textiles y madera. En una forma de presentación
especialmente preferida, las partes o piezas de unión, se vuelven a
separar, las unas con las otras, después de un determinado
transcurso de tiempo. Para esta aplicación, se utilizan, de una
forma especialmente preferible, cintas adhesivas de doble cara, las
cuales, en una forma de presentación muy preferida, se encuentran
formadas a base de 3 capas, a cuyo efecto, la masa
auto-adhesiva en concordancia con la presente
invención, representa por lo menos la cara superior o la cara
inferior de la cinta auto-adhesiva, y representa la
capa media de la capa de soporte.
Adicionalmente, además, las masas
auto-adhesivas en concordancia con la presente
invención, pueden también aplicarse para las cintas de
transferencia (transfertapes). En el caso de este ejemplo de
realización, la masa auto-adhesiva en concordancia
con la presente invención, se aplica, a modo de recubrimiento, sobre
un folio separador o un papel separador, de tal forma que, el
soporte, después de la aportación de la cinta de transferencia, se
pueda separar del folio auto-adhesivo, y sólo se
deje atrás la capa de masa auto-adhesiva, sobre el
lugar de adhesión. La película de la cinta
auto-adhesiva, pura, se aplica, por ejemplo, para el
pegado o adhesión temporal de partes o piezas de unión. Aquí, en
este caso, las piezas o partes de unión, se pueden también separar
ligeramente, con gran rapidez, las unas con respecto a las otras.
Asimismo, las cintas auto-adhesivas de una sola
cara, en concordancia con la presente invención, pueden separarse
fácilmente del substrato, mediante una alta velocidad de retirada o
de desprendimiento por arranque.
El test de ensayo de desprendimiento por pelado
(fuerza de pegado), se realizó según la norma
PSTC-1. Sobre un folio de PET, de 25 \mum de
espesor, se deposita una capa auto-adhesiva de 50
g/m^{2}.
Se procede a adherir una tira de 2 cm de
anchura, de esta muestra, sobre una placa de acero, mediante
aplicación por rodillo, tres veces, en doble paso, con la ayuda de
un rodillo de 2 kg de peso. La placa se sujeta aprisionándola y, la
tira auto-adhesiva, se somete a tracción, sobre su
final libre, en una máquina de tracción, bajo un ángulo de
desprendimiento por pelado de 180º, con una velocidad de 0,1
cm/minuto (test de ensayo 1), o de 1 m/minuto (test de ensayo 2), o
de 100 m/minuto (test de ensayo 3).
Sobre un folio de PET, de 25 \mum de espesor,
se deposita una capa auto-adhesiva de 50
g/m^{2}.
Se procede a adherir una tira de 2 cm de
anchura, de esta muestra, sobre una placa de acero, mediante
aplicación por rodillo, tres veces, en doble paso, con la ayuda de
un rodillo de 2 kg de peso. Después de una adherencia por pegado de
un transcurso de tiempo de 96 horas, a la temperatura ambiente
(23ºC), presión normal, y a un 50% de humedad, se procede a sujetar
la placa, aprisionándola y, la tira auto-adhesiva,
se somete a tracción, sobre su final libre, en una máquina de
tracción, bajo un ángulo de desprendimiento por pelado de 180º, con
una velocidad de 1 m/minuto.
La determinación del peso molecular medio
M_{n} y la polidispersión PD, se realizó mediante la cromatografía
de permeación en gel. Como eluyente, se utilizó THF con un 0,1%, en
volumen, de ácido trifluoroacético. La medición, se realizó a una
temperatura de 25ºC. Como columna previa, se utilizó
PSS-SDV, 5 \mu, 10^{3} \ring{A}, ID 8,0 mm x
50 mm. Para la separación, se utilizaron las columnas
PSS-SDV, 5 \mu, 10^{3} así como 10^{6} con
respectivamente ID 8,0 mm x 300 mm. La concentración de las
muestras, ascendía a un valor de 4 g/l y, el caudal de flujo,
ascendía a un valor de 1,0 ml por minuto. La medición, se realizó
según los patrones standard de la norma PMMA.
Se procedió a llenar un reactor convencional de
vidrio, de litros de capacidad, para la polimerización por
radicales, con 8 g de ácido acrílico, 272 g de acrilato de
2-etilhexilo, 120 g de acrilato de isobornilo y 266
g de acetona: bencina de márgenes de ebullición 60/95 (1:1). Después
de proceder a conducir gas nitrógeno a través de la mezcla, bajo la
acción de una agitación, el reactor se calentó a una temperatura de
58ºC, y se añadieron 0,2 g de azoisobutironitrilo (AIBN, Vazo 64®,
de la firma DuPont), disueltos en 10 g de acetona. A continuación,
se procedió a calentar el baño de calor exterior, a una temperatura
de 75ºC y, la reacción, se llevó a cabo, de una forma constante, a
dicha temperatura exterior. Después de un tiempo de reacción de 1
hora, se procedió a añadir, otra vez, 0,2 g de AIBN, disueltos en 10
g de acetona. Después de un tiempo de reacción de 5 horas, se
procedió a añadir 0,8 g de peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
tiempo de reacción de 6 horas, se procedió a diluir con 100 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. Después de un tiempo de
reacción de 7 horas, se procedió a añadir 0,8 g de
peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo)(Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
transcurso de tiempo de 10 horas, se procedió a diluir con 150 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. La reacción, se interrumpió
después de un transcurso de tiempo de 24 horas, y se enfrió a la
temperatura ambiente. A continuación, se procedió a mezclar el
poliacrilato, con un porcentaje del 0,6%, en peso, de
acetilacetonato de aluminio (III) (disolución en acetona al 3%), se
procedió a diluir a un contenido de materia sólida del 30%, con
bencina de márgenes de ebullición 60/95 y, a continuación, como una
solución, se aplicó, a modo de recubrimiento, sobre un folio de
PET. Después del secado, durante un transcurso de tiempo de 30
minutos, a una temperatura de 120ºC, ascendía, la aplicación de la
masa, a un valor de 50 g/m^{2}. Con objeto de analizar las
propiedades técnicas de adherencia de pegado, se procedió a
realizar los procedimientos de test de ensayo A y B.
Se procedió a llenar un reactor convencional de
vidrio, de litros de capacidad, para la polimerización por
radicales, con 8 g de ácido acrílico, 312 g de acrilato de
2-etilhexilo, 80 g de acrilato de isobornilo y 266
g de acetona: bencina de márgenes de ebullición 60/95 (1:1). Después
de proceder a conducir gas nitrógeno a través de la mezcla, bajo la
acción de una agitación, durante un transcurso de tiempo de 45
minutos, el reactor se calentó a una temperatura de 58ºC, y se
añadieron 0,2 g de azoisobutironitrilo (AIBN, Vazo 64®, de la firma
DuPont), disueltos en 10 g de acetona. A continuación, se procedió a
calentar el baño de calor exterior, a una temperatura de 75ºC y, la
reacción, se llevó a cabo, de una forma constante, a dicha
temperatura exterior. Después de un tiempo de reacción de 1 hora,
se procedió a añadir, otra vez, 0,2 g de AIBN, disueltos en 10 g de
acetona. Después de un tiempo de reacción de 5 horas, se procedió a
añadir 0,8 g de peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
tiempo de reacción de 6 horas, se procedió a diluir con 100 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. Después de un tiempo de
reacción de 7 horas, se procedió a añadir 0,8 g de
peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo)(Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
transcurso de tiempo de 10 horas, se procedió a diluir con 150 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. La reacción, se interrumpió
después de un transcurso de tiempo de 24 horas, y se enfrió a la
temperatura ambiente. A continuación, se procedió a mezclar el
poliacrilato, con un porcentaje del 0,6%, en peso, de
acetilacetonato de aluminio (III) (disolución en acetona al 3%), se
procedió a diluir a un contenido de materia sólida del 30%, con
bencina de márgenes de ebullición 60/95 y, a continuación, como una
solución, se aplicó, a modo de recubrimiento, sobre un folio de
PET. Después del secado, durante un transcurso de tiempo de 30
minutos, a una temperatura de 120ºC, ascendía, la aplicación de la
masa, a un valor de 50 g/m^{2}. Con objeto de analizar las
propiedades técnicas de adherencia de pegado, se procedió a
realizar los procedimientos de test de ensayo A y B.
Se procedió a llenar un reactor convencional de
vidrio, de litros de capacidad, para la polimerización por
radicales, con 8 g de ácido acrílico, 332 g de acrilato de
2-etilhexilo, 60 g de acrilato de isobornilo y 266
g de acetona: bencina de márgenes de ebullición 60/95 (1:1). Después
de proceder a conducir gas nitrógeno a través de la mezcla, durante
un transcurso de tiempo de 45 minutos, bajo la acción de una
agitación, el reactor se calentó a una temperatura de 58ºC, y se
añadieron 0,2 g de azoisobutironitrilo (AIBN, Vazo 64®, de la firma
DuPont), disueltos en 10 g de acetona. A continuación, se procedió a
calentar el baño de calor exterior, a una temperatura de 75ºC y, la
reacción, se llevó a cabo, de una forma constante, a dicha
temperatura exterior. Después de un tiempo de reacción de 1 hora,
se procedió a añadir, otra vez, 0,2 g de AIBN, disueltos en 10 g de
acetona. Después de un tiempo de reacción de 5 horas, se procedió a
añadir 0,8 g de peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
tiempo de reacción de 6 horas, se procedió a diluir con 100 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. Después de un tiempo de
reacción de 7 horas, se procedió a añadir 0,8 g de
peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo)(Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
transcurso de tiempo de 10 horas, se procedió a diluir con 150 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. La reacción, se interrumpió
después de un transcurso de tiempo de 24 horas, y se enfrió a la
temperatura ambiente. A continuación, se procedió a mezclar el
poliacrilato, con un porcentaje del 0,6%, en peso, de
acetilacetonato de aluminio (III) (disolución en acetona al 3%), se
procedió a diluir a un contenido de materia sólida del 30%, con
bencina de márgenes de ebullición 60/95 y, a continuación, como una
solución, se aplicó, a modo de recubrimiento, sobre un folio de
PET. Después del secado, durante un transcurso de tiempo de 30
minutos, a una temperatura de 120ºC, ascendía, la aplicación de la
masa, a un valor de 50 g/m^{2}. Con objeto de analizar las
propiedades técnicas de adherencia de pegado, se procedió a
realizar los procedimientos de test de ensayo A y B.
Se procedió a llenar un reactor convencional de
vidrio, de litros de capacidad, para la polimerización por
radicales, con 8 g de ácido acrílico, 252 g de acrilato de
2-etilhexilo, 140 g de acrilato de isobornilo y 266
g de acetona: bencina de márgenes de ebullición 60/95 (1:1). Después
de proceder a conducir gas nitrógeno a través de la mezcla, durante
un transcurso de tiempo de 45 minutos, bajo la acción de una
agitación, el reactor se calentó a una temperatura de 58ºC, y se
añadieron 0,2 g de azoisobutironitrilo (AIBN, Vazo 64®, de la firma
DuPont), disueltos en 10 g de acetona. A continuación, se procedió a
calentar el baño de calor exterior, a una temperatura de 75ºC y, la
reacción, se llevó a cabo, de una forma constante, a dicha
temperatura exterior. Después de un tiempo de reacción de 1 hora,
se procedió a añadir, otra vez, 0,2 g de AIBN, disueltos en 10 g de
acetona. Después de un tiempo de reacción de 5 horas, se procedió a
añadir 0,8 g de peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
tiempo de reacción de 6 horas, se procedió a diluir con 100 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. Después de un tiempo de
reacción de 7 horas, se procedió a añadir 0,8 g de
peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo)(Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
transcurso de tiempo de 10 horas, se procedió a diluir con 150 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. La reacción, se interrumpió
después de un transcurso de tiempo de 24 horas, y se enfrió a la
temperatura ambiente. A continuación, se procedió a mezclar el
poliacrilato, con un porcentaje del 0,6%, en peso, de
acetilacetonato de aluminio (III) (disolución en acetona al 3%), se
procedió a diluir a un contenido de materia sólida del 30%, con
bencina de márgenes de ebullición 60/95 y, a continuación, como una
solución, se aplicó, a modo de recubrimiento, sobre un folio de
PET. Después del secado, durante un transcurso de tiempo de 30
minutos, a una temperatura de 120ºC, ascendía, la aplicación de la
masa, a un valor de 50 g/m^{2}. Con objeto de analizar las
propiedades técnicas de adherencia de pegado, se procedió a
realizar los procedimientos de test de ensayo A y B.
Ejemplo de referencia
R1
Se procedió a llenar un reactor convencional de
vidrio, de litros de capacidad, para la polimerización por
radicales, con 8 g de ácido acrílico, 372 g de acrilato de
2-etilhexilo, 20 g de acrilato de isobornilo y 266
g de acetona: bencina de márgenes de ebullición 60/95 (1:1). Después
de proceder a conducir gas nitrógeno a través de la mezcla, durante
un transcurso de tiempo de 45 minutos, bajo la acción de una
agitación, el reactor se calentó a una temperatura de 58ºC, y se
añadieron 0,2 g de azoisobutironitrilo (AIBN, Vazo 64®, de la firma
DuPont), disueltos en 10 g de acetona. A continuación, se procedió a
calentar el baño de calor exterior, a una temperatura de 75ºC y, la
reacción, se llevó a cabo, de una forma constante, a dicha
temperatura. Después de un tiempo de reacción de 1 hora, se
procedió a añadir, otra vez, 0,2 g de AIBN, disueltos en 10 g de
acetona. Después de un tiempo de reacción de 5 horas, se procedió a
añadir 0,8 g de peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
tiempo de reacción de 6 horas, se procedió a diluir con 100 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. Después de un tiempo de
reacción de 7 horas, se procedió a añadir 0,8 g de
peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo)(Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
transcurso de tiempo de 10 horas, se procedió a diluir con 150 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. La reacción, se interrumpió
después de un transcurso de tiempo de 24 horas, y se enfrió a la
temperatura ambiente. A continuación, se procedió a mezclar el
poliacrilato, con un porcentaje del 0,6%, en peso, de
acetilacetonato de aluminio (III) (disolución en acetona al 3%), se
procedió a diluir a un contenido de materia sólida del 30%, con
bencina de márgenes de ebullición 60/95 y, a continuación, como una
solución, se aplicó, a modo de recubrimiento, sobre un folio de
PET. Después del secado, durante un transcurso de tiempo de 30
minutos, a una temperatura de 120ºC, ascendía, la aplicación de la
masa, a un valor de 50 g/m^{2}. Con objeto de analizar las
propiedades técnicas de adherencia de pegado, se procedió a
realizar los procedimientos de test de ensayo A y B.
Ejemplo de referencia
R2
Se procedió a llenar un reactor convencional de
vidrio, de litros de capacidad, para la polimerización por
radicales, con 4 g de ácido acrílico, 4 g de metacrilato de
glicidilo, 196 g de acrilato de 2-etilhexilo, 196 g
de acrilato de n-butilo y 266 g de acetona: bencina
de márgenes de ebullición 60/95 (1:1). Después de proceder a
conducir gas nitrógeno a través de la mezcla, durante un transcurso
de tiempo de 45 minutos, bajo la acción de una agitación, el
reactor se calentó a una temperatura de 58ºC, y se añadieron 0,2 g
de azoisobutironitrilo (AIBN, Vazo 64®, de la firma DuPont),
disueltos en 10 g de acetona. A continuación, se procedió a
calentar el baño de calor exterior, a una temperatura de 75ºC y, la
reacción, se llevó a cabo, de una forma constante, a dicha
temperatura exterior. Después de un tiempo de reacción de 1 hora, se
procedió a añadir, otra vez, 0,2 g de AIBN, disueltos en 10 g de
acetona. Después de un tiempo de reacción de 5 horas, se procedió a
añadir 0,8 g de peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
tiempo de reacción de 6 horas, se procedió a diluir con 100 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. Después de un tiempo de
reacción de 7 horas, se procedió a añadir 0,8 g de
peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo)(Perkadox 16®, de la
firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. Después de un
transcurso de tiempo de 10 horas, se procedió a diluir con 150 g de
bencina de márgenes de ebullición 60/95. La reacción, se interrumpió
después de un transcurso de tiempo de 24 horas, y se enfrió a la
temperatura ambiente. A continuación, se procedió a mezclar el
poliacrilato, con un porcentaje del 0,3%, en peso, de cloruro de
zinc y un 0,4%, en peso, de Desmodur® L75 (de la firma Bayer AG),
se procedió a diluir a un contenido de materia sólida del 30%, con
bencina de márgenes de ebullición 60/95 y, a continuación, como una
solución, se aplicó, a modo de recubrimiento, sobre un folio de PET.
Después del secado, durante un transcurso de tiempo de 30 minutos,
a una temperatura de 120ºC, ascendía, la aplicación de la masa, a
un valor de 50 g/m^{2}. Con objeto de analizar las
propiedades técnicas de adherencia de pegado, se procedió a realizar los procedimientos de test de ensayo A, B y C.
propiedades técnicas de adherencia de pegado, se procedió a realizar los procedimientos de test de ensayo A, B y C.
Ejemplo de referencia
R3
Se procedió a llenar un reactor convencional de
vidrio, de litros de capacidad, para la polimerización por
radicales, con 8 g de ácido acrílico, 272 g de acrilato de
2-etilhexilo, 120 g de acrilato de estearilo y 266
g de acetona: bencina de márgenes de ebullición 60/95 (1:1). Después
de proceder a conducir gas nitrógeno a través de la mezcla, bajo la
acción de una agitación, el reactor se calentó a una temperatura de
58ºC, y se añadieron 0,2 g de azoisobutironitrilo (AIBN, Vazo 64®,
de la firma DuPont), disueltos en 10 g de acetona. A continuación,
se procedió a calentar el baño de calor exterior, a una temperatura
de 75ºC y, la reacción, se llevó a cabo, de una forma constante, a
dicha temperatura exterior. Después de un tiempo de reacción de 1
hora, se procedió a añadir, otra vez, 0,2 g de AIBN, disueltos en 10
g de acetona. Después de un tiempo de reacción de 3 horas, se
procedió a añadir 100 g de bencina de márgenes de ebullición 60/95.
Después de un tiempo de reacción de 5 horas, se procedió a añadir
0,8 g de peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 100 g de bencina de márgenes de
ebullición 60/95. Después de un transcurso de tiempo de 6 horas, se
procedió a diluir con 100 g de bencina de márgenes de ebullición
60/95. Después de un tiempo de reacción de 7 horas, se procedió a
añadir 0,8 g de peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 10 g de acetona. La reacción, se
interrumpió después de un transcurso de tiempo de 24 horas, y se
enfrió a la temperatura ambiente. A continuación, se procedió a
mezclar el poliacrilato, con un porcentaje del 0,6%, en peso, de
acetilacetonato de aluminio (III) (disolución en acetona al 3%), se
procedió a diluir a un contenido de materia sólida del 30%, con
bencina de márgenes de ebullición 60/95 y, a continuación, como una
solución, se aplicó, a modo de recubrimiento, sobre un folio de
PET. Después del secado, durante un transcurso de tiempo de 30
minutos, a una temperatura de 120ºC, ascendía, la aplicación de la
masa, a un valor de 50 g/m^{2}. Con objeto de analizar las
propiedades técnicas de adherencia de pegado, se procedió a
realizar los procedimientos de test de ensayo A y B.
Ejemplo de referencia
R4
Se procedió a llenar un reactor convencional de
vidrio, de litros de capacidad, para la polimerización por
radicales, con 8 g de ácido acrílico, 272 g de acrilato de
2-etilhexilo, 120 g de acrilato de laurilo y 266 g
de acetona: bencina de márgenes de ebullición 60/95 (1:1). Después
de proceder a conducir gas nitrógeno a través de la mezcla, bajo la
acción de una agitación, el reactor se calentó a una temperatura de
58ºC, y se añadieron 0,2 g de azoisobutironitrilo (AIBN, Vazo 64®,
de la firma DuPont), disueltos en 10 g de acetona. A continuación,
se procedió a calentar el baño de calor exterior, a una temperatura
de 75ºC y, la reacción, se llevó a cabo, de una forma constante, a
dicha temperatura exterior. Después de un tiempo de reacción de 1
hora, se procedió a añadir, otra vez, 0,2 g de AIBN, disueltos en 10
g de acetona. Después de unos tiempo des reacción de 2 y de 3
horas, se procedió a añadir, respectivamente, 100 g de bencina de
márgenes de ebullición 60/95. Después de un tiempo de reacción de 5
horas, se procedió a añadir 0,8 g de
peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 100 g de bencina de márgenes de
ebullición 60/95. Después de un tiempo de reacción de 7 horas, se
procedió a añadir 0,8 g de peroxi-dicarbonato de
bis-(4-tert.-butilciclohexanilo) (Perkadox 16®, de
la firma Akzo Nobel) disueltos en 100 g de bencina de márgenes de
ebullición 60/95. Después de un tiempo de reacción de 9 horas, se
procedió a añadir 100 g de bencina de márgenes de ebullición 60/95.
La reacción, se interrumpió después de un transcurso de tiempo de 24
horas, y se enfrió a la temperatura ambiente. A continuación, se
procedió a mezclar el poliacrilato, con un porcentaje del 0,6%, en
peso, de acetilacetonato de aluminio (III) (disolución en acetona
al 3%), se procedió a diluir a un contenido de materia sólida del
30%, con bencina de márgenes de ebullición 60/95 y, a continuación,
como una solución, se aplicó, a modo de recubrimiento, sobre un
folio de PET. Después del secado, durante un transcurso de tiempo de
30 minutos, a una temperatura de 120ºC, ascendía, la aplicación de
la masa, a un valor de 50 g/m^{2}. Con objeto de analizar las
propiedades técnicas de adherencia de pegado, se procedió a realizar
los procedimientos de test de ensayo A y B.
A continuación, se procedió a comprobar las
propiedades técnicas de adherencia por pegado de los polímeros
fabricados. A los ejemplos de referencia R1 a R4, se les hace
también referencia, con objeto de investigar, en este caso, la
influencia de acrilato de isobornilo, y someter a test de ensayo,
comonómeros alternativos.
Los ejemplos 1 a 4 son, por el contrario,
composiciones de comonómeros en concordancia con la presente
invención. En la tabla 1, se encuentran recopilados los datos
técnicos de adherencia de pegado de todos los ejemplos, de una forma
particular, considerando la velocidad de desprendimiento por
arranque.
FA^{a} = fuerza de adherencia de pegado, a una
temperatura de 23ºC, y un 50% de humedad del aire; velocidad de
desprendimiento por arranque, 0,1 cm/minuto.
FA^{b} = fuerza de adherencia de pegado, a una
temperatura de 23ºC, y un 50% de humedad del aire; velocidad de
desprendimiento por arranque, 1 m/minuto.
FA^{c} = fuerza de adherencia de pegado, a una
temperatura de 23ºC, y un 50% de humedad del aire; velocidad de
desprendimiento por arranque, 100 m/minuto.
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos recopilados en la tabla 1, aclaran el
hecho de que, las masas auto-adhesivas de polímeros
en concordancia con la presente invención (ejemplos 1 a 4), en unos
márgenes de velocidades de desprendimiento por arranque situadas
dentro de unos márgenes que van de 0,1 cm/minuto a 100 m/minuto,
presentan una fuerza de adherencia por pegado, sobre acero, que es
casi constante.
Aquí, en este caso, se muestra que, de una forma
particular, mediante la adición de acrilato de isobornilo como
acrilato, se pueden obtener unas fuerzas de adherencia por pegado,
que son casi constantes. Los ejemplos 1 a 4, prueban
adicionalmente, además, el hecho de que, la fuerza de adherencia por
pegado, varía únicamente dentro de unos márgenes tan pequeños como
los correspondientes a uno porcentajes de \pm15%.
A efectos comparativos, se procedió analizar los
ejemplos de referencia R1 a R4, de una forma análoga. En el ejemplo
R1, se procedió a aplicar acrilato de isobornilo, como comonómero,
mediante una porción de únicamente un porcentaje del 5%. Mediante
esta reducción de la porción aplicada, se redujo la constancia en la
fuerza de adherencia por pegado, de una forma dependiente de la
velocidad de desprendimiento por arranque y, en este caso, no pudo
conservarse ya la constancia de unos porcentajes correspondientes a
uno valores de \pm15%. Con el ejemplo de referencia R2, se
procedió a analizar un poliacrilato, el cual presenta un mecanismo
de reticulación diferente. La reticulación del acrilato de
glicidilmetilo, no conduce, no obstante, a una mejora. Más bien,
aquí, en este caso, las fuerzas de adherencia pegado, se dispersan,
en dependencia de la velocidad de desprendimiento por arranque,
dentro de unos márgenes que van de 2,1 a 3,1 N/cm.
En el ejemplo de referencia R3, como comonómero,
se procedió aplicar acrilato de estearilo. Mediante la del acrilato
de isobornilo, se mostró que, con una velocidad creciente de
desprendimiento por arranque, la fuerza de adherencia por pegado,
sobre el acero, aumentaba drásticamente. A una velocidad de
desprendimiento por arranque, de 100 m/minuto, el valor de partida,
de 7,5 N/cm, era superior, en un valor de casi nueve veces, al de
0,8 N/cm. Una imagen semejante, es la que ofrece el ejemplo de
referencia R4. También, la sustitución con acrilato de laurilo,
condujo, otra vez, a un empeoramiento.
Para la utilización como cinta
auto-adhesiva, con una adherencia por pegado
temporal, el procedimiento de fijación, es de mucha importancia,
puesto que, mediante un inmenso aumento de las fuerzas de adherencia
por pegado, el comportamiento y características de tracción en sí
mismas, se deterioran, también, mediante la aplicación de reducidas
velocidades de desprendimiento por arranque. A dicho efecto, en la
tabla 2 que se facilita a continuación, se procedió a analizar el
comportamiento de fijación de todos los ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
FA^{a} = fuerza de adherencia de pegado, a una
temperatura de 23ºC, y un 50% de humedad del aire, medida
inmediatamente después de la adhesión por pegado; velocidad de
desprendimiento por arranque, 1 m/minuto.
FA^{b} = fuerza de adherencia de pegado, a una
temperatura de 23ºC, y un 50% de humedad del aire, medida 96 horas
después de la adhesión por pegado; velocidad de desprendimiento por
arranque, 1 m/minuto.
\vskip1.000000\baselineskip
Las fuerzas de adherencia por pegado medidas,
muestran que, los valores del comportamiento de fijación de las
masas auto-adhesivas en concordancia con la presente
invención, son muy reducidos. El ejemplo fronterizo 3, muestra, con
un aumento que va desde un valor de 3,5 N/cm, hasta un valor de 3,9
N/cm, el mayor crecimiento. Asimismo, los ejemplos de referencia R3
y R4, muestran unos valores de comportamiento de fijación muy
reducidos o demasiado pequeños. Únicamente los ejemplos de
referencia R1 y R2, se fijan de una forma más remarcable.
Claims (11)
1. Masa auto-adhesiva, que
contiene un polímero a base de una mezcla de monómeros, de por lo
menos los siguientes componentes:
a) de un 60 a un 85%, en peso, (referido a la
mezcla de monómeros), de éster del ácido acrílico y/o éster del
ácido metacrílico, con la siguiente fórmula
CH_{2}=C(R_{1})(COOR_{2}),
en donde, R_{1} = H ó CH_{3} y,
R_{2} es un resto alquilo, lineal o ramificado, con 1 a 14 átomos
de
C,
b) de un 15 a un 40%, en peso, (referido a la
mezcla de monómeros) de acrilato de isobornilo,
caracterizado por el hecho de que, la
masa auto-adhesiva, contiene reticulantes
térmicos.
2. Masa auto-adhesiva, según la
reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que, como
reticulantes térmicos, se utilizan quelatos de metales, isocianatos
multifuncionales ó aminas multifuncionales.
3. Masa auto-adhesiva, según la
reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que, como
reticulante térmico, se utiliza acetilacetonato de aluminio (III),
acetilacetonato de titanio (IV), ó acetilacetonato de hierro
(III).
4. Masa auto-adhesiva, según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
por el hecho de que, como otro componente adicional, se utiliza la
mezcla de monómeros c) hasta un 30%, en peso, de monómeros
insaturados olefínicos, con grupos funcionales.
5. Masa auto-adhesiva, según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
por el hecho de que, para los monómeros de componente A), se
utilizan ésteres del ácido acrílico y ésteres del ácido metacrílico,
con grupos alquilo que consisten en 4 a 14 átomos de carbono.
6. Masa auto-adhesiva, según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
por el hecho de que se añaden y mezclan resinas pegajosas
adherentes.
7. Masa auto-adhesiva, según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
por el hecho de que, a la masa auto-adhesiva, se le
añaden plastificantes, cargas, formadores de gérmenes, agentes
hinchantes, agentes formadores de mezclas o composiciones y/o
agentes antienvejecimiento.
8. Uso de la masa auto-adhesiva
según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, para una
cinta adhesiva o cinta de transferencia, de una cara o de doble
cara, consistente por lo menos en un soporte y una capa de la masa
auto-adhesiva.
9. Uso, según la reivindicación 8,
caracterizado por el hecho de que, el espesor de la masa
auto-adhesiva, asciende a un valor de por lo menos 5
\mum.
10. Uso, según la reivindicación 8 ó la
reivindicación 9, caracterizado por el hecho de que, para el
soporte, como materiales de soporte, se utilizan folios, fieltros o
tejidos no tejidos, espumas, tejidos y folios de tejidos, o papel
separador o antiadherente.
11. Uso, según la reivindicación 8 a 10,
caracterizado por el hecho de que, la cinta
auto-adhesiva, se utiliza para la el pegado de lacas
de automóvil.
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