ES2305282T3 - Separador blindado para uso en acumuladores de plomo y acumulador de plomo blindado. - Google Patents
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Abstract
Un separador para un acumulador plomo-ácido regulado por válvula, que se compone principalmente de fibras de vidrio finas y contiene también polvo inorgánico, pasta papelera natural batida, y fibras orgánicas termosoldables, en donde las fibras orgánicas termosoldables tienen una finura de 1,5d (deniers) o menos y una longitud de fibra de 1 mm o más, y la cantidad de fibras orgánicas termosoldables es de 3% a 15% en peso.
Description
Separador blindado para uso en acumuladores de
plomo y acumulador de plomo blindado.
La presente invención se refiere a un separador
para un acumulador plomo-ácido regulado por válvula y un acumulador
plomo-ácido regulado por válvula que emplea el mismo.
Un separador convencional para un acumulador
plomo-ácido regulado por válvula contiene fibras de vidrio finas
como componente principal. Con un separador de este tipo que
contiene fibras de vidrio finas como componente principal, puede
producirse un cortocircuito entre una placa de electrodo positivo y
una placa de electrodo negativo debido a la causa mecánica I o a la
causa electroquímica II como sigue:
- I.
- Causa mecánica: Cuando se producen una o más proyecciones (rejillas, bolas granulares de material activo o análogos) sobre cualquier placa de electrodo, se aplica presión o fuerza de cizallamiento local al separador por la o las proyecciones. Si la resistencia del separador cede a la presión o fuerza aplicada, el separador resulta penetrado o rasgado de tal modo que la proyección entra en contacto con el otro electrodo, causando así el cortocircuito.
- II.
- Causa electroquímica: A medida que el electrólito se aproxima a agua pura debido a que el ion sulfato en el electrólito se consume en la etapa final de la descarga, el ion plomo se hace más soluble, con lo que el sulfato de plomo generado en los electrodos positivo y negativo se disuelve parcialmente. Cuando el acumulador se carga después de la generación de sulfato de plomo, el ion plomo en el electrólito se reduce en el electrodo negativo, con lo que se deposita plomo metálico. Por esta razón, se forman dendritas en el separador que llegan a alcanzar la placa del otro electrodo, causando así el cortocircuito.
Como un separador que puede evitar la producción
de dicho cortocircuito debida a las causas arriba mencionadas, se
ha propuesto un separador que se compone principalmente de fibras de
vidrio finas e incluye polvo inorgánico tal como polvo de sílice y
pasta papelera natural (JP2000-268796A,
JP2001-185115A).
JP2000-268796A describe un
separador que se compone principalmente de fibras de vidrio finas
(preferiblemente, fibra de vidrio fina que tiene un diámetro medio
de fibra de 1 \mum o menos) e incluye desde 5 a 30% en peso de
polvo inorgánico (preferiblemente partículas de sílice que tienen
una superficie específica de 100 m^{2}/g o más) y de 3 a 20% en
peso de pasta papelera natural batida (preferiblemente pasta
papelera natural que tiene un grado de refino canadiense de 250 L o
menos. La densidad del separador es igual a o mayor que 0,165
g/cm^{3}.
Dado que el separador incluye el polvo
inorgánico tal como sílice, el separador tiene poros de pequeño
diámetro y por tanto tiene una estructura densificada, impidiendo
con ello que se produzca un cortocircuito electroquímico debido a
la causa electroquímica II. Dado que el separador incluye la pasta
papelera natural batida, el separador tiene mayor resistencia a la
tracción y resistencia puntual elevada, impidiendo con ello que
ocurra un cortocircuito mecánico debido a la causa mecánica I.
Un separador descrito en
JP2001-185115A se compone principalmente de fibras
de vidrio finas e incluye desde 5% a 20% en peso de pasta papelera
y desde 1% a 15% en peso de polvo inorgánico (preferiblemente, polvo
de sílice) cuyo diámetro de partícula es 50 \mum o menos.
JP2001-185115A describe también un acumulador
plomo-ácido regulado por válvula que tiene el separador y las
placas de electrodo que están dispuestas de modo que tienen un
intervalo de 1,0 mm o menos.
JP-A-62 224144
describe un separador que comprende celulosa fibrilada (es decir,
pasta papelera batida).
Un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de la presente invención se compone
principalmente de fibras de vidrio finas y contiene también polvo
inorgánico, pasta papelera natural batida, y fibras orgánicas
termo-soldables. Las fibras orgánicas
termo-soldables tienen una finura de 1,5d (deniers)
o menos y una longitud de fibra de 1 mm o más, y la cantidad de las
fibras orgánicas termosoldables es de 3% a 15% en peso.
Un acumulador plomo-ácido regulado por válvula
de la presente invención emplea, como el separador del mismo, un
separador para un acumulador plomo-ácido regulado por válvula de la
presente invención.
Fig. 1 es una vista esquemática que muestra la
estructura de un separador para un acumulador plomo-ácido regulado
por válvula de acuerdo con una realización de la presente
invención;
Fig. 2 es una vista esquemática que muestra la
estructura de un separador descrito en
JP2000-268796A;
Figs. 3a, 3b, 3c y 3d son ilustraciones para
explicar el método de medida de la resistencia al desgarro de los
Ejemplos y Ejemplos Comparativos, en donde Figs. 3a, 3b y 3d son
vistas en planta y Fig. 3c es una vista lateral;
Fig. 4 es una vista frontal para explicar el
método de medida de la fuerza de sellado de los Ejemplos y Ejemplos
Comparativos;
Figs. 5a-5f son vistas frontales
para explicar el método de medida de la resistencia de plegado de
los Ejemplos y Ejemplos Comparativos; y
Fig. 6 es un gráfico que muestra los resultados
de la medida de la resistencia de plegado.
Un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de la presente invención se compone
principalmente de fibras de vidrio finas e incluye polvo
inorgánico, pasta papelera natural batida, y fibras orgánicas
termosoldables cuya finura es 1,5d o menos y cuya longitud de fibra
es 1 mm o más.
Las fibras de vidrio finas son preferiblemente
fibras de vidrio resistentes a los ácidos, más preferiblemente
fibras de vidrio que contienen álcali. Las fibras de vidrio finas
tienen preferiblemente un diámetro medio de fibra de 1,5 \mum o
menos, más preferiblemente de 1 \mum. El separador incluye las
fibras de vidrio finas preferiblemente en un intervalo de 50 a 92%
en peso. Las fibras de vidrio finas cuyo diámetro medio de fibra es
1,5 \mum o menos mejoran la absortividad y facilitan la formación
de hoja del separador por el proceso de fabricación del papel. Las
fibras de vidrio finas en una cantidad de 50% en peso o más mejoran
la absortividad del separador.
Como el polvo inorgánico pueden utilizarse
sílice, dióxido de titanio y tierra de diatomeas como el polvo
inorgánico. El polvo de sílice que tiene una superficie específica
de 100 m^{2}/g o más es muy adecuado debido a que el polvo de
sílice tiene muchos poros en sus partículas y en las superficies de
las mismas de tal modo que posee una propiedad hidrófila alta,
proporcionando con ello suficiente absortividad del electrólito al
separador. El polvo inorgánico contenido en el separador,
preferiblemente en una cantidad de 5% a 30% en peso evita que
ocurra un cortocircuito debido a la causa electroquímica II arriba
mencionada del separador.
Entre la pasta papelera natural, es adecuado
utilizar pasta de coníferas batida por un molino de pasta o medios
análogos. La pasta de madera de coníferas tiene una longitud de
fibra larga y es homogénea, por lo que puede ser muy eficaz para
reforzar el separador. La pasta de madera de coníferas se bate
preferiblemente hasta una proporción de 250 ml o menos, más
preferiblemente 150 ml o menos, de grado de refino canadiense (el
grado de refino estándar de Canadá) para una concentración de 0,3%
en peso. Debe indicarse que el grado de refino de la pasta papelera
natural sin batir es 600 ml o más. La pasta papelera natural batida
tiene una superficie específica y un volumen de poros muy grandes,
varias veces mayores que los de la pasta papelera ordinaria.
Aquélla tiene adicionalmente una reactividad, propiedad hidrófila,
absortividad y resistencia a los ácidos satisfactorias y puede ser
además muy eficaz como reforzante del separador. Por consiguiente,
la pasta papelera natural batida contenida en el separador,
preferiblemente en una cantidad de 2% a 15% en peso puede mejorar
significativamente la resistencia y dureza del separador y no puede
destruir la absortividad y propiedad de empapamiento rápido del
separador.
Cuando el separador incluye pasta papelera
natural batida en una proporción menor que 2% en peso, no puede
obtenerse un efecto suficiente de prevención de un cortocircuito.
Por el contrario, cuando la cantidad de pasta papelera natural
batida excede de 15% en peso, el separador llega a hacerse demasiado
duro para mantener la adhesión con las placas de los electrodos.
Por tanto, la pasta papelera natural batida se incluye
preferiblemente en el separador en una cantidad de 2% a 15% en
peso.
La pasta papelera natural batida puede
sustituirse parcialmente por celulosa fibrilada. La celulosa
fibrilada es pasta papelera natural dividida finamente hasta el
tamaño de microfibrillas y eficaz para aumentar la resistencia
mecánica del separador. Cuando la cantidad de celulosa fibrilada
excede de 5% en peso, el separador llega a hacerse demasiado duro
para mantener su adhesión con las placas de los electrodos. Por esta
razón, la cantidad de celulosa fibrilada no debería ser mayor que
5% en peso y la cantidad total de celulosa fibrilada y pasta
papelera natural batida no debería exceder de 15% en peso.
Como las fibras orgánicas termosoldables se
emplean preferiblemente fibras poliéster, fibras de polietileno,
fibras de polipropileno y fibras acrílicas que son excelentes en
resistencia a los ácidos y soldabilidad. Entre éstas, las fibras
poliéster desnaturalizadas superficialmente, cuyas superficies se
desnaturalizan de modo que fundan a una temperatura inferior son
particularmente preferibles en términos de la facilidad de trabajo
de soldadura y homogeneidad del separador.
Dado que el número de fibras se hace
insuficiente cuando la finura de las fibras orgánicas termosoldables
excede de 1,5d, se utilizan fibras orgánicas termosoldables cuya
finura es 1,5d o menor. Es difícil manipular fibras orgánicas que
tengan una finura de 0,5d o menor, y tales fibras orgánicas se
dispersan uniformemente con dificultad durante el proceso de
fabricación del papel. Por esta razón, la finura de las fibras
orgánicas termosoldables está comprendida preferiblemente entre
0,5d y 1,5d.
Dado que el efecto de mejora de la resistencia y
facilidad de trabajo por marañas de fibras orgánicas resultaría
insuficiente cuando la longitud de fibra de las fibras orgánicas
termosoldables es menor que 1 mm, la longitud de las fibras
orgánicas termosoldables es preferiblemente 1 mm o mayor, más
preferiblemente 3 mm o mayor. La longitud de fibra de las fibras
orgánicas es preferiblemente 10 mm o menor, más preferiblemente 5 mm
o menor.
El separador que contiene las fibras orgánicas
termosoldables en una cantidad de 3% a 15% en peso, preferiblemente
de 3% a 10% en peso tiene alta resistencia y facilidad de trabajo
excelente.
El separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de la presente invención se produce por mezcla
de las composiciones anteriores y, a continuación, fabricación de
una hoja de la mezcla en el método de fabricación del papel.
La densidad del separador es preferiblemente
desde 0,15 a 0,18 g/cm^{3}. La densidad de 0,15 g/cm^{3} o más
reduce el tamaño de los espacios en el separador de tal modo que
impide eficazmente un cortocircuito del acumulador incluso cuando
el separador es fino para ser utilizado para placas de electrodo
planas. La densidad de 0,2 g/cm^{3} o menos proporciona una
absortividad suficiente al separador. El espesor (espesor de
acuerdo con el método de medida utilizado en los ejemplos como se
describirá más adelante) del separador de la presente invención es
preferiblemente de 0,3 mm a 2,0 mm.
El separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de la presente invención puede contener
componentes distintos de las fibras de vidrio finas, el polvo
inorgánico, la pasta papelera natural, y las fibras orgánicas
termosoldables arriba mencionadas en tal cantidad que se eche a
perder la finalidad de la presente invención.
El acumulador plomo-ácido regulado por válvula
de la presente invención se fabrica utilizando el separador de la
presente invención en el método ordinario. Por ejemplo, una placa de
electrodo positivo, el separador, y un electrodo negativo se
estratifican en este orden y el cuerpo estratificado así obtenido se
comprime en la dirección de estratificación y se carga en una caja
de acumulador. A continuación, la caja del acumulador se cierra con
una tapa, ensamblando así un acumulador plomo-ácido regulado por
válvula. La caja del acumulador se llena con una solución de ácido
sulfúrico.
El separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de la presente invención impide un
cortocircuito electroquímico y un cortocircuito mecánico de acuerdo
con un mecanismo similar al del separador arriba mencionado
descrito en el documento JP2000/268796A por mezcladura del polvo
inorgánico y la pasta papelera natural batida con las fibras de
vidrio finas. Adicionalmente, el separador tiene una durabilidad
incrementada contra el plegado repetido, resistencia al desgarro, y
facilidad de trabajo en forma de sobre sin mermar la propiedad
arriba mencionada de prevención de un cortocircuito por mezcladura
de las fibras orgánicas termosoldables, cuya finura es 1,5 o menor
y cuya longitud de fibra es 1 mm o mayor, en la cantidad
predeterminada.
A continuación se describirá el mecanismo de
mejora por las fibras orgánicas termosoldables con referencia a
Fig. 1, que es una vista esquemática que muestra la estructura de un
separador para un acumulador plomo-ácido regulado por válvula de
acuerdo con una realización de la presente invención, y Fig. 2, que
es una vista esquemática que muestra la estructura del separador
descrito en JP2000-268796A. Debe indicarse que Fig.
1 es una representación esquemática y no tiene por objeto limitar
el separador de la presente invención. Fig. 1 debe utilizarse para
ayudar a las personas expertas en la técnica a comprender la
estructura de la presente invención. Los diámetros y longitudes de
las fibras, los diámetros de las partículas, las cantidades de
adición, y los tamaños de los espacios no se utilizan para limitar
la presente invención.
Como se muestra en Fig. 2, la resistencia de
hoja del separador descrito en JP2000-268796A se
consigue por medio de marañas de fibras de vidrio finas 1 y la
pasta papelera natural batida 2. Entre las fibras 1,2 se encuentra
un polvo inorgánico 3, y existen porciones en las cuales la densidad
de fibras 1 y 2 es baja. El separador se rompe fácilmente en dichas
porciones de densidad baja. Dado que el separador carece de fibras
que actúen como columnas vertebrales, el separador es resistente
contra las fuerzas descendentes, pero muy débil contra el plegado y
la fuerza lateral (desgarro).
Por el contrario, el separador de acuerdo con
una realización de la presente invención contiene adicionalmente
fibras orgánicas termosoldables 4 como columnas vertebrales, que son
largas y delgadas y tiene una flexibilidad excelente, además de la
fibra de vidrio fina 1, la pasta papelera natural batida 2, y el
polvo inorgánico 3 como se muestra en Fig. 1. Por esta razón, el
separador adquiere resistencia al plegado y al desgarro suficientes.
Adicionalmente, dado que las fibras de vidrio finas 1, la pasta
papelera natural 2 y el polvo inorgánico 3 están soldados con las
fibras orgánicas termosoldables 4, el separador adquiere en su
totalidad una resistencia mecánica suficientemente alta.
Particularmente, por la utilización de fibras
orgánicas termosoldables finas y largas 4 que tienen una finura de
1,5d o menor y una longitud de fibra de 1 mm o mayor, el número de
fibras orgánicas termosoldables contenidas 4 se incrementa,
aumentando así el número de contactos entre las fibras orgánicas
termosoldables. Por esta razón, la resistencia al plegado y al
desgarro se mejoran suficientemente. El aumento del número de fibras
orgánicas termosoldables 4 aumenta también la posibilidad de
conseguir que las fibras orgánicas termosoldables estén en contacto
unas con otras durante el plegado y la unión a presión, facilitando
con ello el trabajo de producción de un separador de tipo sobre e
impidiendo así con seguridad que se produzca un cortocircuito en
los bordes.
Dado que las fibras orgánicas termosoldables
cuya finura es 1,5d o menor se emplean en la presente invención, el
número de las fibras orgánicas puede incrementarse
significativamente a fin de que el número de contactos entre las
fibras orgánicas termosoldables se incremente. De este modo, el
efecto de aumento de la resistencia antes mencionada y el efecto de
aumento de la facilidad de trabajo de la producción de separadores
de tipo sobre puede exhibirse eficazmente.
La Finura 1d representa una fibra cuyo peso es 1
g cuando la longitud es 9000 m. El diámetro de fibra se mide por
11,9 x (d:denier/p:densidad absoluta)^{0,5}. Por ejemplo,
en el caso de fibras poliéster que tengan una densidad absoluta de
1,3, el diámetro de fibra es aproximadamente 21 \mum cuando la
finura es 4d, es 10 \mum cuando la finura es 1d, y es 12,5 \mum
cuando la finura es 1,5d.
El número de las fibras orgánicas termosoldables
contenidas de 1,5d o menor y que son relativamente cortas es mayor
que el de las fibras orgánicas de 4d en 3 veces para el mismo peso.
Cuanto menor es la finura, tanto mayor es el número de fibras que
está contenido. Por esta razón, las fibras orgánicas termosoldables
contenidas de 1,5d o menos y que son relativamente cortas
proporcionan el efecto de mejora de la resistencia antes mencionada
y el efecto de mejora de la facilidad de trabajo en una forma de
tipo sobre incluso en una cantidad menor que en el caso de
utilización de fibras orgánicas de 4d.
Dado que 1d = 1/9Tex, la finura de 1,5d o menos
es igual a 0,17 Tex o menos.
En el separador descrito en
JP2000-268796A, la densidad del separador se ajusta
de modo que sea 0,165 g/cm^{3} o más a fin de obtener la
propiedad capaz de prevenir un cortocircuito mecánico. En la
presente invención, sin embargo, la densidad absoluta del material
puede minimizarse por la adición de las fibras orgánicas
termosoldables, obteniendo con ello la propiedad capaz de prevenir
un cortocircuito mecánico incluso con una densidad relativamente
baja de aproximadamente 0,145 g/cm^{3}.
A continuación, la presente invención se
describirá con mayor detalle con referencia a Ejemplos y Ejemplos
Comparativos. Sin embargo, la presente invención no se limita a los
ejemplos que siguen.
Los materiales utilizados en los Ejemplos y
Ejemplos Comparativos se dan a continuación.
Fibra de vidrio: fibra de vidrio que contiene
álcali que tiene un diámetro medio de fibra de 0,8 \mum.
Polvo de sílice: polvo de sílice que tiene la
superficie específica de aproximadamente 200 m^{2}/g.
Pasta de papel natural batida: pasta de madera
de coníferas batida hasta un grado de aproximadamente 150 ml en el
grado de refino canadiense.
Fibra orgánica termosoldable de 1,5d: fibra
poliéster desnaturalizada en superficie que tiene una finura de
1,5d y una longitud de fibra de 3 mm.
Fibra orgánica termosoldable de 4,0d: fibra
poliéster desnaturalizada superficialmente que tiene una finura de
4,0d y una longitud de fibra de 10 mm.
Ejemplos 1 y 3, y Ejemplos
Comparativos
1-6
Se prepararon muestras de separadores para
acumuladores plomo-ácido sellados con las composiciones dadas en la
Tabla 1. Los resultados de las medidas de las características de las
muestras se dan en la Tabla 1. Los resultados de medida de la
resistencia al plegado se muestran en el gráfico de la Fig. 6.
Los métodos de medida de las características
respectivas son como sigue.
Se midió el espesor T (SBA4501) de cada muestra
bajo una presión de 2N/cm^{2} aplicada a través del espesor de la
misma. La densidad de cada muestra se calculó por la fórmula
W/(TxS), donde T es un espesor medido como anteriormente, W es la
masa medida por una balanza electrónica, y S es el área de cada
muestra.
La resistencia a la tracción de cada muestra se
midió de acuerdo con SBA4501. Se obtuvo también un valor relativo
en comparación con el del material ordinario (Ejemplo Comparativo 1)
tomado como 100.
\newpage
Una aguja de 1 mm de diámetro y de punta
esférica se oprimió contra una muestra fijada a una velocidad de
120 mm/min en una dirección perpendicular a la muestra fijada. Se
aplicó una carga máxima a la aguja en el momento en que la aguja
penetraba en la muestra. Dado que la carga medida es susceptible de
una ligera diferencia en las formas de las puntas de la aguja, la
carga medida se indica como un valor relativo que se obtiene en
comparación con la carga medida del material ordinario (Ejemplo
Comparativo 1) tomado como 100. El valor es un barómetro de la
incidencia de un cortocircuito mecánico. Cuanto mayor es el valor,
tanto mayor es el efecto de prevención de un cortocircuito
mecánico.
Se midió la resistencia al desgarro de cada
muestra por el método indicado en Figs. 3a-3d. A
saber, la muestra se cortó en una forma de 63 mm x 75 mm en donde
la dirección a medir para la resistencia al desgarro debe
establecerse como la dirección que tiene 75 mm (Fig. 3a) y se
practicó un corte 5A de aproximadamente 1/3 de la longitud total
(63 mm/3 = 18-19 mm) en la muestra en la dirección
perpendicular a la dirección a medir (Fig. 3b). A continuación, la
muestra se rasgó desde un lado alrededor del corte 5A (el número 5B
designa una porción rasgada) como se muestra en Figs. 3c, 3d, y el
valor de resistencia durante esta operación se midió por medio del
instrumento "ELMENDORF TEARING TESTER" disponible de Toyo Seiki
Seisaku-sho, Ltd. Se obtuvo también un valor
relativo con comparación con el del material ordinario (Ejemplo
Comparativo 1) tomado como 100.
La resistencia al plegado de cada muestra se
midió por el método que se indica en Figs. 5a-5f. A
saber, una muestra 8 se cortó en una forma de 25 mm x 150 mm (Fig.
5a) y se plegó a lo largo de una varilla metálica 9 de 4,5 mm de
diámetro por el centro en la dirección longitudinal (Figs. 5b, 5c).
A continuación, la varilla metálica 9 se retira y se pone una pesa
10 de 2 kg sobre la porción plegada 8A de la muestra 8 durante 5
segundos para formar una arruga 8B (Figs. 5b, 5e). Después del
estirado (alisado) de la muestra 8, se midió la resistencia a la
tracción de la muestra mediante un aparato de ensayos de tracción
(disponible de Imada Seisaku-sho K.K.). Sobre el
primer pliegue, se formó una arruga en una superficie que era un
lado neto durante la fabricación del papel. Sobre el segundo
pliegue, se formó otra arruga en el otro lado por plegado de la
muestra en la dirección opuesta. La dirección de plegado se cambió
alternativamente para cada pliegue. La resistencia a la tracción se
midió después de cada plegado.
Como en el caso de la resistencia al plegado
después de la segunda operación de plegado, se obtuvo también un
valor relativo en comparación con el del material ordinario (Ejemplo
Comparativo 1) tomado como 100. La tasa de disminución en la
resistencia al plegado se calculó como sigue. A saber, la
resistencia después del segundo plegado se sustrajo de la
resistencia antes del plegado para obtener una diferencia, y la
diferencia se dividió por la resistencia antes del plegado,
obteniendo de este modo la tasa de disminución.
Un separador de muestras de 0,5 mm de espesor se
estratificó entre dos placas de electrodo de plomo planas (cuya
área de electrodo era 7 mm^{2}), y se impregnaron las mismas en
una solución saturada de sulfato de plomo. A continuación, se
aplicó un voltaje constante de 10V a la muestra bajo 2,9 N/m^{2}
de presión. Cuando el plomo metálico que crecía desde la placa del
electrodo negativo alcanzó la placa del electrodo positivo, la
resistencia eléctrica entre las placas del electrodo disminuyó
notablemente. Se midió el tiempo transcurrido desde la aplicación
del voltaje a la disminución notable de la resistencia, y el tiempo
medido se dividió por el espesor del separador. El valor así
obtenido de cada ejemplo se indica como un valor relativo que se
obtiene en comparación con el del material ordinario (Ejemplo
Comparativo 1) tomado como 100. El valor es un barómetro de
cortocircuito electroquímico. Cuanto mayor es el valor, tanto mayor
es el efecto de prevención de un cortocircuito electroquímico.
Cada muestra se cortó en una forma de 70 mm x 70
mm. Después de medir el peso "a" de la muestra cortada, se
sumergió la muestra en agua durante 60 minutos. A continuación, se
retiró la muestra del agua y se suspendió verticalmente. Después de
dejar la muestra hasta que ya no goteaba más agua, se midió de nuevo
el peso "b" de la muestra. El porcentaje de contenido de agua
(%) = (b-a)/b x 100 se calculó a partir del peso
medido "a" antes de la inmersión en agua y el peso medido
"b" después de la inmersión en agua. El porcentaje de contenido
de agua era la absortividad. La absortividad es un barómetro de la
absortividad del separador. Cuanto mayor es el valor, tanto mayor
es la absortividad.
La propiedad de empapamiento rápido de cada
muestra se midió sumergiendo el fondo de la muestra verticalmente
en una solución diluida de ácido sulfúrico que tenía una densidad
relativa de 1,30 y midiendo el ascenso de la solución que
impregnaba la muestra en 1 minuto después de la inmersión.
Cada muestra se cortó en una forma de 25 mm x 25
mm y se dobló en dos de tal modo que una se superpone a la otra.
Los bordes laterales de la muestra superpuesta se sellan por
calentamiento a lo largo de 1 mm en el sentido de la anchura de tal
modo que convierten la muestra 6 en una forma de sobre. Como se
muestra en Fig. 4, el valor de la resistencia cuando las porciones
superiores de una abertura de la muestra 6 se separaron mediante
guías 7A y 7B se midió por medio del aparato de ensayos de tracción
mencionado anteriormente. La fuerza de sellado requerida para el
ensamblaje de un acumulador normal es 100 g/mm o más. Un separador
con una fuerza de sellado menor que 100 g/mm es inutilizable.
\vskip1.000000\baselineskip
Lo que sigue resulta evidente por la Tabla
1.
El Ejemplo Comparativo 1 compuesto únicamente de
fibras de vidrio tiene una baja resistencia puntual y un grado de
resistencia al cortocircuito absolutamente deficiente a voltaje
constante. Adicionalmente, el Ejemplo Comparativo 1 es insuficiente
en resistencia a la tracción, resistencia al desgarro y resistencia
al plegado. El Ejemplo Comparativo 2, compuesto de fibras de
vidrio, polvo de sílice, y fibras orgánicas tiene un grado de
resistencia mejorado al cortocircuito a voltaje constante, pero
tiene una resistencia muy pobre contra la penetración.
Adicionalmente, la resistencia a la tracción, la resistencia al
plegado, y la resistencia al desgarro del Ejemplo Comparativo 2 son
más pobres que las del Ejemplo Comparativo 1. El Ejemplo Comparativo
3 es un ejemplo del documento JP2000-268796A y
contiene fibras de vidrio, polvo de sílice, y pasta papelera
natural. La resistencia contra la penetración, el grado de
resistencia al cortocircuito a voltaje constante, y la resistencia
a la tracción del Ejemplo Comparativo 3 son buenos, pero su
resistencia al desgarro y su resistencia al plegado pueden no ser
suficientes. Cualquiera de los Ejemplos Comparativos 1 a 3 es
deficiente en propiedad de sellado y por consiguiente es imposible
su sellado por calentamiento.
Aunque el Ejemplo Comparativo 4 contiene fibras
de vidrio, polvo de sílice, pasta papelera natural, y fibras
orgánicas de 1,5d, el contenido de fibras orgánicas, de 2% en peso,
era bajo, por lo que el efecto de mejora de la resistencia al
plegado no se alcanzó suficientemente y no se obtuvo la propiedad de
sellado. El Ejemplo Comparativo 5 en el que el contenido de fibras
orgánicas era tan alto como 20% en peso, tiene una resistencia al
plegado alta y una propiedad de sellado satisfactoria. Sin embargo,
la absortividad (absortividad) y la propiedad de empapamiento
rápido, características necesarias como separador, se vieron
mermadas. Aunque el Ejemplo Comparativo 6 contiene fibras
orgánicas, las fibras orgánicas tenían un grosor de 4,0d, por lo que
el diámetro total de poros era demasiado grande, lo que reducía el
grado de resistencia al cortocircuito a voltaje constante y mermaba
la propiedad de sellado. El Ejemplo Comparativo 6 tiene una fuerza
de sellado menor que 100 g/mm, valor que es un nivel práctico.
Por el contrario, cada separador de los Ejemplos
1 a 3, que contiene fibras de vidrio, pasta papelera natural, polvo
de sílice, y fibras orgánicas de 1,5d en cantidades comprendidas
dentro de los intervalos de la presente invención, es excelente en
resistencia contra la penetración y en grado de resistencia al
cortocircuito a voltaje constante, siendo asimismo satisfactorio en
los aspectos de resistencia a la tracción, resistencia al desgarro,
y resistencia al plegado, además de exhibir absortividad y propiedad
de empapamiento rápido excelentes. Cada separador de los Ejemplos 1
a 3 es también excelente en propiedad de sellado y tiene una fuerza
de sellado satisfactoria.
Como se ha detallado arriba, la presente
invención puede proporcionar un separador para un acumulador
plomo-ácido regulado por válvula en el cual se produce difícilmente
un cortocircuito entre una placa de electrodo positivo y una placa
de electrodo negativo del acumulador plomo-ácido regulado por
válvula, y que es excelente en resistencia al plegado, en
durabilidad contra la repetición del plegado, y en resistencia al
desgarro, y permite una fácil formación de separador de tipo sobre.
El separador de la presente invención es un separador a prueba de
cortocircuitos de alta calidad, que tiene una resistencia
suficiente al plegado en forma de U que rodea una placa de electrodo
y cualquier otro plegado o doblado, teniendo una facilidad de
trabajo satisfactoria cuando se ensambla un acumulador, y no
presentando problema alguno de incidencia de cortocircuito en los
flancos del mismo. Conforme al acumulador plomo-ácido regulado por
válvula de la presente invención que emplea el separador para un
acumulador plomo-ácido regulado por válvula de la presente
invención, puede proporcionarse un acumulador plomo-ácido regulado
por válvula que tiene alta potencia, alta capacidad, y una vida de
servicio más duradera, que es excelente en estabilidad de
comportamiento del acumulador.
Claims (8)
1. Un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula, que se compone principalmente de fibras de
vidrio finas y contiene también polvo inorgánico, pasta papelera
natural batida, y fibras orgánicas termosoldables, en donde
las fibras orgánicas termosoldables tienen una
finura de 1,5d (deniers) o menos y una longitud de fibra de 1 mm o
más, y la cantidad de fibras orgánicas termosoldables es de 3% a 15%
en peso.
2. Un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de acuerdo con la reivindicación 1, en donde
la cantidad del polvo inorgánico es de 5% a 30% en peso y la
cantidad de la pasta papelera natural es de 2% a 15% en peso.
3. Un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en
donde la fibra de vidrio fina es fibra de vidrio resistente a los
ácidos que tiene un diámetro medio de fibra de 2,0 \mum o
menos.
4. Un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en donde el polvo inorgánico es un polvo de
sílice que tiene una superficie específica de 100 mm^{2}/g o
más.
5. Un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en donde la pasta papelera natural se ha
batido hasta la extensión de 250 ml o menos en el grado de refino
canadiense.
6. Un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en donde la finura de las fibras orgánicas
termosoldables es 0,5d a 1,5 d y la longitud de fibra de las fibras
orgánicas termosoldables es de 1 mm a 10 mm.
7. Un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en donde la densidad del separador es de
0,15 g/cm^{3} a 0,18 g/cm^{3}.
8. Un acumulador plomo-ácido regulado por
válvula que incluye un separador para un acumulador plomo-ácido
regulado por válvula de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7.
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| JP5160285B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-03-13 | 日本板硝子株式会社 | 密閉型鉛蓄電池用セパレータおよび密閉型鉛蓄電池 |
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| JP6064540B2 (ja) * | 2012-11-21 | 2017-01-25 | 日本電気株式会社 | 電池用セパレータ、その製造方法、およびリチウムイオン二次電池 |
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| CN107403934B (zh) * | 2017-08-27 | 2020-09-18 | 山东金科力电源科技有限公司 | 一种铅酸蓄电池极板用短纤维 |
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| WO2019068220A1 (zh) * | 2017-10-05 | 2019-04-11 | 朱子毅 | 一种铅酸蓄电池极板用短纤维 |
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Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4216281A (en) * | 1978-08-21 | 1980-08-05 | W. R. Grace & Co. | Battery separator |
| JPH0732007B2 (ja) * | 1987-03-11 | 1995-04-10 | 日本板硝子株式会社 | 蓄電池用セパレ−タ |
| JP3416992B2 (ja) * | 1993-07-12 | 2003-06-16 | 日本板硝子株式会社 | 密閉形鉛蓄電池用セパレータ |
| JPH09199100A (ja) * | 1996-01-23 | 1997-07-31 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | アルカリ電池用セパレーター及びその製法 |
| JPH10255752A (ja) * | 1997-03-14 | 1998-09-25 | Japan Storage Battery Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池用セパレ−タ |
| JP3716077B2 (ja) * | 1997-06-26 | 2005-11-16 | 日本板硝子株式会社 | 密閉形鉛蓄電池用セパレータ |
| US6071641A (en) * | 1997-09-02 | 2000-06-06 | Zguris; George C. | Glass fiber separators and batteries including such separators |
| JPH11250889A (ja) * | 1998-03-04 | 1999-09-17 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | 低抵抗電池セパレータ |
| JPH11297293A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-29 | Toyobo Co Ltd | アルカリ電池用セパレータ及びその製造方法 |
| JPH11307074A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-05 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ及びその製造方法 |
| JP2000268796A (ja) * | 1999-03-15 | 2000-09-29 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池用セパレータ |
| JP2001084986A (ja) * | 1999-09-20 | 2001-03-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | アルカリ蓄電池セパレーター用不織布及びその製造方法 |
| JP2001185115A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉型鉛蓄電池 |
| WO2001093350A1 (en) * | 2000-05-29 | 2001-12-06 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Separator for electrochemical device and method for producing the same, and electrochemical device |
| JP2002279954A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-27 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 鉛蓄電池用セパレータおよびそれを用いた鉛蓄電池 |
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