ES2300572T3 - Laminado para envasado, petodo para su fabricacion y recipiente de envasado fabricado a partir del laminado para envasado. - Google Patents

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Abstract

Laminado de envasado (10) que comprende una capa de núcleo de papel o cartón (11), teniendo la capa de núcleo unos agujeros, aberturas o hendiduras pasantes, una capa de material termoplástico (12) aplicada sobre un lado externo de la capa de núcleo, una hoja de aluminio (13) aplicada sobre el otro lado, interno, de la capa de núcleo, que se extiende a través del laminado, y pegado a la capa de núcleo por medio de una capa intermedia de material termoplástico (14), extendiéndose ambas capas de material termoplástico (12, 14) a través del laminado y siendo selladas la una a la otra dentro de las regiones de los agujeros para formar una membrana de hoja de aluminio (13) y materiales termoplásticos (l2, 14), y una o varias capas de materiales termoplásticos aplicadas sobre el otro lado, interno, de la hoja de aluminio, caracterizado porque la(s) una o varias capa(s) de materiales termoplásticos incluyen al menos una capa parcial adhesiva (15-1) aplicada adyacente a la hoja de aluminio, una capa parcial intermedia (15-2) que comprende un material que proporciona propiedades de barrera a la migración de ácidos grasos libres, y una capa parcial más interior (15-3) que comprende mayormente un así llamado polietileno de metaloceno (m-PE), es decir un copolímero de etileno a-olefina, polimerizado en presencia de un catalizador de metaloceno, contribuyendo la capa parcial intermedia con un grado de fragilidad al laminado más alto que la capa parcial más interior que comprende el m-PE.

Description

Laminado para envasado, método para su fabricación y recipiente de envasado fabricado a partir del laminado para envasado.
Campo técnico
La presente invención se refiere a un laminado para envasado que comprende una capa de núcleo de papel o cartón con unos agujeros, aberturas o hendiduras pasantes, una capa de material termoplástico aplicada sobre un lado externo de la capa de núcleo, una hoja de aluminio aplicada sobre el otro lado, interno, de la capa de núcleo, que se extiende a través del laminado, y pegada a la capa de núcleo por medio de una capa intermedia de material termoplástico, extendiéndose ambas capas de material termoplástico a través del laminado y estando selladas la una a la otra dentro de las regiones de los agujeros para formar una membrana de hoja de aluminio y material termoplástico, y estando una o más capas de material termoplástico aplicadas sobre el otro lado, interno, de la hoja de aluminio.
Técnica de base
Los envases del tipo desechable de un solo uso para los alimentos líquidos se producen a menudo a partir de un material de envasado del tipo mencionado arriba. Uno de tales recipientes de envase que se presenta comúnmente se comercializa bajo la marca registrada Tetra Brik Aseptic® y se emplea principalmente para alimentos líquidos tales como leche, zumo de frutas, etc. El material de envasado en este recipiente de envase conocido comprende típicamente una capa de núcleo de papel o cartulina y unas capas externas, herméticas, de material termoplástico. Para hacer el recipiente de envase impenetrable a la luz y a los gases, en particular estanco al oxígeno, por ejemplo con la finalidad de un acondicionamiento y envasado aséptico de los zumos de frutas, el material en estos recipientes de envase es dotado normalmente de al menos una capa adicional, lo más comúnmente una hoja de aluminio, que por otra parte hace el material de envasado termosellable por sellado térmico inductivo, que es una técnica rápida y eficiente de sellado hermético, para obtener unas juntas o soldaduras mecánicamente fuertes, herméticas a los líquidos y a los gases durante la producción de los recipientes.
Los recipientes de envase se producen generalmente por medio de máquinas de envasado modernas del tipo de las que conforman, llenan y sellan los envases a partir de una banda o de formatos previos prefabricados de material de envasado. Por ejemplo, a partir de una banda, los recipientes de envase se producen de manera que la banda es conformada nuevamente en un tubo, haciendo que ambos bordes longitudinales de la banda se unan entre sí en una junta con solape. El tubo se llena del producto alimenticio líquido previsto y es dividido en envases individuales por sellos transversales repetidos del tubo a una distancia entre uno y otro por debajo del nivel del contenido en el tubo. Los envases son separados del tubo por incisiones en los sellos transversales y se les da la configuración geométrica deseada, normalmente paralelepipédica, por la formación de un doblez a lo largo de unas líneas de pliegue preparadas en el material de envasado.
En una de las solicitudes del demandante pendiente conjuntamente, el documento EP-A-1342567, se describe un laminado de envasado que entre otros aspectos tiene la misma configuración de capas, sin embargo, sin la característica de un agujero previamente perforado en la capa de núcleo de cartulina y sin describir el problema complejo de la susceptibilidad de apertura frente a la adhesión y de la resistencia mecánica interna de la membrana llena (incluyendo también la hoja de aluminio) en el agujero. Esa solicitud fue registrada antes de la presente solicitud, pero no fue publicada hasta una fecha posterior a la fecha de registro de la presente solicitud.
En la técnica anterior, los laminados de envasado para esta clase de envases tienen generalmente una capa de material termoplástico más interior, una capa de sellado térmico de material termoplástico interna, lo más comúnmente de un polietileno de baja densidad (LDPE), la cual tiene normalmente propiedades adecuadas para el sellado térmico y para la función de barrera contra la humedad hacia el contenido líquido que llena el envase.
Se entiende por capa más interior o interna una capa que se aplica en el lado del laminado de envasado que está de cara hacia el interior de un recipiente de envase formado a partir del laminado, y que estará en contacto con el contenido que llena un recipiente de envase llenado.
Desde el punto de vista del consumidor, es deseable que el recipiente de envase sea fácil de manejar y fácil de abrir cuando sea el momento de vaciar el envase de su contenido, y para satisfacer esta necesidad, el recipiente de envase se dota a menudo de un cierto tipo de disposición de apertura, con la ayuda de la cual puede ser abierto fácilmente sin necesidad de emplear tijeras u otros instrumentos.
Una disposición de apertura que se presenta comúnmente en tales recipientes de envase incluye un agujero perforado en la capa de núcleo de la pared del envase, estando el agujero cubierto, tanto en el interior como en el exterior de la pared del envase, por las capas externas respectivas de la pared del envase que se sellan una a otra en la región del contorno de la abertura del agujero pasante, formando así una membrana de las capas que no son cartulina. Un ejemplo de un disposición de apertura de la técnica anterior es una lengüeta de tirar separada o una tira de apertura que se aplica sobre el agujero y que se sella de manera que se puede romper a la capa externa del exterior de la pared del envase a lo largo de una junta de sellado alrededor de todo el contorno de la abertura del agujero y al mismo tiempo es sellado permanentemente a la capa externa en la región interior del contorno de la abertura del agujero.
En disposiciones de abertura más avanzadas, se aplica un dispositivo de apertura, habitualmente de plásticos moldeados, que tiene un canalón de vertido y una rosca de remate para volver a cerrar, sobre la región del agujero y alrededor del mismo, cuyo dispositivo de apertura está diseñado para hacer que penetre o se retire la membrana mediante un movimiento de apretar hacia abajo o de enroscar hacia abajo o alternativamente para quitar la membrana por un movimiento de enroscado hacia arriba o de tirar hacia arriba del dispositivo de apertura. En esta última clase de dispositivo de apertura, el interior de una pieza que se puede enroscar del dispositivo de apertura se adhiere a la membrana del agujero, de manera tal que cuando se desenrosca hacia arriba apartándolo de la pared del envase, se levanta la membrana junto con la pieza que se puede enroscar y se rasga apartándose de los bordes del agujero, dejando un orificio prácticamente limpio para verter el contenido llenado del envase.
En particular, la última clase de disposición de apertura puede funcionar de manera semejante a un tapón roscado de una botella y es a menudo deseable, puesto que evita empujar los residuos de la membrana hacia abajo a través del agujero al interior del envase y al producto llenado.
Una condición previa para que tal disposición de apertura funcione eficientemente y de manera oportuna es que haya una adhesión adecuada entre las diferentes capas de la membrana de tal modo que no se separen las láminas cuando se apliquen fuerzas para desenroscar y/o para tirar hacia arriba y/o fuerzas de enroscar y/o de empujar hacia abajo a la misma durante la operación de apertura.
Es generalmente difícil obtener tal adhesión adecuada dentro de las regiones de los agujeros, debido a la diferencia en el espesor total del laminado entre las regiones de los agujeros y las regiones fuera de los agujeros cuando se laminan juntas la hoja de aluminio y las capas de material termoplástico de la membrana. Al pasar una banda de capas laminadas a través de una ranura de prensa en puesto de laminación, las capas se presionan para adherirse entre sí por medio de un rodillo de presión y de un cilindro refrigerado. En las regiones definidas por el agujero o la hendidura, la ranura de la prensa no puede presionar la hoja de aluminio y las capas de polímero juntas suficientemente para alcanzar la adhesión requerida.
Así pues, las variaciones del espesor de la capa de núcleo pueden causar que la hoja de aluminio, que es relativamente fina, no sea presionada contra las capas circundantes de material termoplástico y que no se adhiera suficientemente bien a las mismas dentro del conjunto de la región definida por el agujero, lo cual significa que se puede atrapar aire adyacente a los bordes de los agujeros. Esto a su vez significa que puede haber formaciones de fractura en la hoja de aluminio, que pueden conducir a que la estanqueidad frente a los gases del recipiente de envase se deteriore y por tanto también el color, el gusto y los valores nutricionales del producto alimenticio envasado. Además, puede ser deteriorada la integridad del envase, lo cual a su vez puede perturbar el funcionamiento aséptico del
envase.
Las inclusiones de aire también dan lugar a que sea difícil desgarrar o penetrar la membrana que consiste en la hoja de aluminio y las películas poliméricas en el agujero o la hendidura, siendo restringida la capacidad de abrir el envase y/o no siendo posible con ello hacer un corte limpio al penetrar, lo cual da como resultado la formación de bordes deshilachados.
Estos problemas se han eliminado o se han reducido al menos a un nivel aceptable hasta ahora, por medio de un rodillo de prensa que comprime un núcleo de metal con una superficie de camisa circular cilíndrica, cuya superficie de camisa se coloca de cara a una capa situada frente al interior consistente en un material elástico, que tiene una primera dureza y un primer espesor, y dispuesta en el exterior de la capa frente al interior, una capa de cara al exterior consistente en un material elástico, que tiene una segunda dureza y un segundo espesor, siendo la primera dureza mayor que la segunda dureza y siendo el primer espesor mayor que el segundo espesor. Preferiblemente, la primera dureza es al menos un 15%, más preferiblemente un 20% y todavía más preferiblemente un 25% mayor que la segunda dureza, calculada como Shore A, presentando la capa de cara al exterior una dureza de 50-80 Shore A, preferiblemente 60-75 Shore A. Preferiblemente, el segundo espesor constituye un 5-25%, más preferiblemente un 7-20% y todavía más preferiblemente un 8-15%, del total del primer espesor más el segundo espesor. Preferiblemente, el segundo espesor es de 1-10 mm, más preferiblemente de 1-5 mm y todavía más preferiblemente de 1-3 mm.
Un rodillo de prensa de este tipo se ha descrito en una solicitud pendiente separada, documento WO 01/02751, que también pertenece al demandante de la presente solicitud.
Debido a la capa de cara al exterior de dureza más baja, se alcanza en las regiones del agujero una penetración deseada en la capa de núcleo, cuando la capa de núcleo, la hoja de aluminio y las capas poliméricas pasan a través de la ranura de la prensa, al mismo tiempo que el espesor bajo de la capa de cara al exterior más externa, más blanda da lugar a que la longitud de la ranura de la prensa no se extienda apreciablemente, lo cual significa que se puede mantener una presión deseada en la ranura de la prensa mientras que todavía se conserva una carga de línea alta. Las capas de cara al interior y al exterior se pueden hacer del mismo material o de diferentes materiales elastómeros, tales como, por ejemplo, materiales de goma o de poliuretano.
El rodillo de prensa descrito se debería utilizar en al menos uno del puesto de laminación para las capas interiores y/o del puesto de laminación para la hoja de aluminio y la capa intermedia de pegado. Puede también ser utilizado en la laminación de la capa de material termoplástico en el exterior de la capa de cartulina de núcleo.
Con el fin de obtener una disposición de apertura según lo descrito anteriormente, en particular la que funciona por un movimiento de enroscar o tirar, se pega una capa más interior de sellado térmico de LDPE habitualmente a la hoja de aluminio por medio de una capa de pegado de un polímero adhesivo, tal como, por ejemplo, una poliolefina modificada por injerto o un copolímero de etileno y (ácido meta)acrílico o un ionómero.
Durante los últimos años, ha habido un interés creciente en el uso de capas más interiores en laminados para envasado que comprenden la clase de copolímeros de etileno alfa-olefinas que se polimerizan en presencia de un catalizador de metaloceno, es decir polietileno de metaloceno (en lo sucesivo denominados m-PE), que son normalmente un tipo de polietilenos lineales de baja densidad (m-LLDPE).
Los polietilenos polimerizados con metaloceno tienen generalmente propiedades deseables como una resistencia mejorada al desgarramiento y al pinchado, tenacidad, resistencia al impacto, claridad, propiedades antibloqueo y funcionamiento en cuanto al sellado térmico en comparación con las del LDPE ordinario. En la fabricación de recipientes de envase sería por tanto altamente deseable poder utilizar m-PE en la capa más interna de sellado para mejorar las propiedades de integridad y del envase y susceptibilidad de sellado.
Por integridad de envase se entiende generalmente la durabilidad del envase, es decir, resistencia a la fuga del recipiente de envase. Esto se prueba en una primera etapa midiendo la conductividad eléctrica a través del laminado del recipiente de envase para indicar si hay cualquier clase de agujero o grieta en la(s) capa(s) termoplástica(s) del interior. En una segunda etapa, se estudia el tamaño y la forma del agujero o de la grieta adicionalmente sumergiendo el laminado de envasado del envase en una disolución de tinta roja, con lo cual la capa de núcleo de cartulina se colorea de rojo en el agujero o la grieta y alrededor del mismo. Se informa del resultado en número de envases con fugas por cada 3000 envases ensayados. Sin embargo, el resultado de ensayo no significa automáticamente que los envases presentarían realmente fugas al exterior del contenido llenado, porque el método de ensayo es más severo y muestra grietas y agujeros muy finos que quizás no causarían normalmente problemas en el almacenaje y en el uso reales, cotidianos. En general, se ha visto, que usando m-PE en la capa más interior de sellado en vez de LDPE, la integridad del envase es al menos igualmente confiable incluso cuando se emplean capas más finas de m-PE que de LDPE.
Se entiende por propiedades de susceptibilidad de sellado la susceptibilidad para sellar térmicamente de manera apropiada dentro de un intervalo de temperatura o de un intervalo de alimentación de potencia. Por ejemplo, existen tres sellos térmicos en un recipiente de envase paralelepipédico normal del tipo Tetra Brik Aseptic®, es decir el sello transversal al tubo, el sello longitudinal con solape a lo largo del tubo y el sello de la tira longitudinal sobre el sello longitudinal y a lo largo del mismo en el interior del tubo. El sello transversal implica un espesor doble del laminado de envasado y exige una energía de sellado más alta. Generalmente, se ha visto que la "ventana" o intervalo de temperaturas y de alimentación de dentro de potencia las cuales se realiza un sellado adecuado es mayor para sellar térmicamente las capas interiores del m-PE que para el LDPE normal. Por ejemplo, en una máquina de llenado Tetra Brik Aseptic®, (tal como la TBA/8), que sella los envases por sellado inductivo, la alimentación de potencia a la unidad de calentamiento inductivo, es medida en unidades de escala. Se informa del resultado de la prueba así como de la gama de unidades de escala, dentro de las cuales se realiza un sellado adecuado. Así, para un material interior de m-PE que es comparable a un material interior equivalente de LDPE, la gama referida de unidades de escala para el sello transversal es mucho más amplia. Esto significa que será menos crítico establecer exactamente los ajustes de temperatura de la pieza de sellado de las máquinas de llenado, las cuales son operadas mayormente por el personal de centrales lecheras y plantas de envasado, y que la operación de sellado será más fiable y menos sensible a las fluctuaciones de la temperatura de los utillajes de sellado.
Así, intercambiando la capa más interior de material termoplástico en el laminado de envasado descrito anteriormente del LDPE tradicional a una capa que comprende un m-PE en la mayoría, se puede mejorar las propiedades de susceptibilidad de sellado térmico así como de integridad del envase o alternativamente, mantenerlas con cantidades más bajas de polímero que se puede sellar térmicamente.
Sin embargo, cuando se emplea m-PE en la capa más interior de un laminado de envasado convencional, en vez del LDPE normal, aparece un deterioro considerable en la susceptibilidad de apertura del dispositivo de apertura. La membrana se rompe repentinamente entre la hoja de aluminio y la capa más interior de material termoplástico, es decir entre la hoja de aluminio y la capa que comprende un polímero adhesivo, debido al movimiento de desenroscado y/o tirado de la membrana al abrir el dispositivo de apertura, de tal manera que parte de la membrana permanece, cubriendo el agujero, e impidiendo verter hacia fuera el contenido del envase. Este problema parece ser causado por una adhesión insuficiente entre la hoja de aluminio y la capa adyacente de polímero adhesivo en el interior de la hoja de aluminio.
El problema se ha solucionado en una solicitud de patente pendiente conjuntamente, que también pertenece al demandante de la presente solicitud; por un laminado de envasado que comprende una capa de núcleo de papel o cartón con unos agujeros aberturas o hendiduras pasantes, una capa de material termoplástico aplicada sobre un lado externo de la capa de núcleo, una hoja de aluminio aplicada sobre el otro lado, interno, de la capa de núcleo, que se extienden a través del laminado, y pegada a la capa de núcleo por medio de una capa intermedia de material termoplástico, extendiéndose ambas capas de material termoplástico a través del laminado y estando selladas la una a la otra dentro de las regiones de los agujeros para formar una membrana de hoja de aluminio y de material termoplástico, y una capa de uno o varios materiales termoplásticos aplicadas la una sobre la otra, interno, por el lado interior de la hoja de aluminio, donde la capa de uno o varios materiales termoplásticos consiste en tres capas parciales, estando aplicada una primera capa adhesiva parcial sobre la hoja de aluminio, una segunda capa parcial intermedia de polietileno de baja densidad (LDPE), y una tercera capa parcial más interior que comprende en su mayor parte un copolímero de etileno \alpha-olefina, polimerizado en presencia de un catalizador de metaloceno, así llamado polietileno de metaloceno (m-PE).
Mediante un laminado de envasado de este tipo, que tiene una estructura interior que comprende tres capas parciales que comprenden respectivamente un polímero adhesivo, LDPE y m-PE en este orden, se obtiene una mejora en las cualidades de susceptibilidad de sellado y de integridad de envase así como las propiedades requeridas de susceptibilidad de apertura, con el fin de lograr un recipiente de envase que tiene un disposición de abertura, la cual, en la apertura, quita la membrana de capas laminadas de hoja de aluminio y de material termoplástico de la región de un agujero en la capa de núcleo, hecho anteriormente a la laminación.
Un laminado de envasado de este tipo es especialmente conveniente para el envasado aséptico de la leche y de otros comestibles.
Se esperaba una mejora en las propiedades de sellado y de integridad de envase del uso de un m-PE en vez de un LDPE en la capa más interior de un envase en general, puesto que se conocen estos efectos de las cualidades del m-PE por parte de los expertos en la técnica. Se entiende también por mejora que se pueda reducir la cantidad de polímero que se puede sellar térmicamente manteniendo las propiedades de sellado y de integridad del envase.
Sin embargo, usando m-PE en la capa interior, la susceptibilidad de apertura arriba definida se deterioró considerablemente comparada con la de usar LDPE, y se cree que la resistencia del m-PE llegó a ser demasiado alta en la abertura, de tal manera que el punto más débil de la abertura estaría en la interfaz entre la hoja de aluminio y la capa del polímero adhesivo, por lo cual se produciría la pérdida de laminación entre estas capas en vez de la retirada completa de la membrana del agujero.
Según un ejemplo comparativo, en el cual la estructura de material termoplástico dentro de la hoja de aluminio consiste en una primera capa de un polímero adhesivo y una segunda capa más interior de LDPE o de m-PE, la variante de m-PE dejó claramente más residuos de membrana dentro de la región del agujero, mientras que la variante de LDPE dio lugar a un agujero abierto con un buen corte limpio.
Gradualmente, los inventores desarrollaron así una teoría que es importante para asegurar que el punto más débil de la membrana en la abertura no esté en un interfaz entre las capas de la membrana. La fuerza que se necesita para romper la membrana de forma que se suelte del laminado de envasado alrededor de los bordes del agujero, no debería ser más alta que la fuerza de la adhesión entre las capas, especialmente entre la capa adhesiva y la hoja de aluminio, puesto que éste ha demostrado ser a menudo el punto más débil durante el trabajo de desarrollo relacionado con la invención. A fin de desplazar el punto más débil lejos de esta interfaz entre las capas, se cree principalmente que son importantes dos consideraciones.
En primer lugar, la fuerza de adhesión entre la hoja de aluminio y la capa de polímero adhesivo debería estar por encima de cierto nivel, porque, por ejemplo, también se ha visto que es necesario emplear una capa de un polímero adhesivo para el contacto con la hoja de aluminio, cuya disposición, sin embargo, no es suficiente por sí misma. La opción del polímero adhesivo puede desempeñar un papel por supuesto, además de otras maneras de aumentar la adhesión.
En segundo lugar, la fuerza que se necesita para rasgar la membrana desprendiéndola del laminado de envasado alrededor de los bordes del agujero debería ser equilibrada por la fuerza de adhesión antes indicada, es decir, la resistencia de la capa de sellado (el LDPE/m-PE), a lo largo del plano de la capa en el laminado de envasado alrededor de los bordes del agujero, debería estar por debajo de cierto nivel con respecto a la fuerza de adhesión entre la hoja de aluminio y la capa adhesiva.
Además, estas dos consideraciones en cuanto a la susceptibilidad de apertura se deberían equilibrar para hacer coincidir los requisitos sobre propiedades mejoradas de sellado y de integridad de envase derivadas del uso de m-PE en la(s) capa(s) de sellado.
Mientras que se investigaba esta teoría, se encontró inesperadamente que una combinación revestida por coextrusión de una capa más interior que comprendía m-PE con una capa intermedia de LDPE y una capa de un polímero adhesivo aplicada hacia la hoja de aluminio, permitía obtener unas propiedades adecuadas de susceptibilidad de apertura según lo arriba descrito, al mismo tiempo que una susceptibilidad de sellado mejorada y unas propiedades mejoradas o mantenidas de integridad de envase.
En una serie de ensayos un laminado de envasado que tenía una estructura interna de dos capas resultó comparable a un laminado de envasado que tenía una estructura interna de tres capas.
Los laminados de envasado tenían la estructura de una capa externa de LDPE de 16 g/m^{2}, una capa de núcleo de cartulina, una capa intermedia de pegado de 23 g/m^{2} de un LDPE, una hoja de aluminio, y la estructura interna. La estructura interna de dos capas tenía una capa de 6 g/m^{2} de un copolímero de etileno-ácido acrílico adhesivo aplicada sobre la hoja de aluminio, y una capa más interior que comprendía m-PE en una cantidad de 20 g/m^{2} aplicada junto a la capa adhesiva. La estructura interna de tres capas tenía una capa de 6 g/m^{2} de un copolímero de etileno-ácido acrílico adhesivo aplicada sobre la hoja de aluminio, una capa intermedia de 10 g/m^{2} de LDPE y una capa más interior que comprendía m-PE en una cantidad de 10 g/m^{2} aplicada junto a la capa intermedia. Los resultados mostraron una notable mejora para la variante de tres capas en cuanto a susceptibilidad de apertura de un dispositivo de apertura de rosca superior del tipo que quita la membrana por un movimiento combinado de desenroscar y tirar hacia arriba. A partir del laminado de envasado interior de dos capas, casi todos los envases que se abrieron a la temperatura ambiente mostraron pérdidas de laminación entre la hoja de aluminio y la capa adhesiva. El resultado era casi igual a la temperatura del frigorífico. Sin embargo, a partir del laminado de envasado interior de tres capas, significativamente pocos envases mostraron pérdidas de laminación entre la hoja de aluminio y la capa adhesiva (8 de 50, tanto a la temperatura ambiente como a la del frigorífico). Los resultados de esto serie de prueba temprana han sido mejorados desde entonces adicionalmente optimizando la estructura del laminado y el proceso de laminación.
Sin embargo, el problema que la presente invención se prepone solucionar es que, para el envasado y el almacenamiento durante largo tiempo de comestibles más agresivos o más ácidos, como por ejemplo los zumos de frutas, la adhesión entre las capas se reducirá a lo largo del tiempo, debido a la migración de los ácidos grasos libres a través de las capas interiores de material termoplástico procedentes del producto llenado en la interfaz entre la hoja de aluminio y la capa adyacente de polímero adhesivo. Aunque la adhesión será alta inicialmente cuando el recipiente de envase se hace y se llena inicialmente, la adhesión entre la hoja de aluminio y la capa adyacente de polímero adhesivo así como la susceptibilidad de apertura del recipiente de envase será reducida considerablemente al cabo de un período más largo, tal como unos meses o un año. Por la expresión almacenamiento de larga duración se entiende un periodo de tiempo tan largo como un recipiente de envase aséptico llenado con zumo de fruta debería poder ser almacenado normalmente a la temperatura ambiente, antes de que el zumo de fruta hubiera perdido su valor nutricional y gusto. Este periodo es normalmente de al menos 6 meses, preferiblemente al menos un año.
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Descripción de la invención
Es, por tanto, un objeto de la presente invención superar o aliviar los problemas descritos anteriormente.
Un objeto de la invención es proporcionar un laminado de envasado susceptible de susceptibilidad de sellado mejorada, que tiene una capa de núcleo con agujeros, aberturas o hendiduras perforados, el cual proporciona una buena susceptibilidad de apertura de un recipiente de envase usado para el almacenamiento de larga duración de zumo de fruta, y que sea adecuado para un dispositivo de apertura, el cual deba ser dispuesto para quitar la membrana de capas laminadas de hoja de aluminio y de material termoplástico de la región del agujero perforado en la capa de núcleo en la operación de la apertura.
Otro objeto de la invención es proporcionar un laminado de envasado, que tenga propiedades de susceptibilidad de sellado mejoradas, con el fin de fabricar un recipiente de envase, aséptico, estanco a los gases, para el almacenamiento de larga duración de zumo de fruta, que tenga integridad de envase mejorada o mantenida, y adecuado para un dispositivo de apertura, que se coloca para quitar la membrana de capas laminadas de hoja de aluminio y de material termoplástico de la región del agujero perforado en la capa de núcleo en la operación de apertura.
Un objeto particular de la invención es proporcionar un laminado de envasado, el cual, cuando se utiliza para envasar zumos de fruta o similares, tenga una retención mejorada de la adhesión entre la hoja de aluminio y la capa adyacente de polímero adhesivo aplicada en el lado interno de la hoja de aluminio.
Otro objeto de la invención es proporcionar un laminado de envasado, que presente una barrera a la migración de los ácidos grasos libres del contenido llenado del envase en el laminado de envasado y en la interfaz entre la hoja de aluminio y la capa adyacente de polímero adhesivo.
Estos objetos se logran según la presente invención por el laminado de envasado como se define en la reivindicación 1 anexa. A las realizaciones preferidas y ventajosas del laminado de envasado según la presente invención se les han dado adicionalmente las propiedades características establecidas en las reivindicaciones secundarias anexas 2-9.
Estos objetos se logran por tanto según la presente invención por un laminado de envasado que comprende una capa de núcleo de papel o cartón con agujeros, aberturas o hendiduras pasantes, una capa de material termoplástico aplicada sobre un lado externo de la capa de núcleo, una hoja de aluminio aplicada sobre el otro lado, interno, de la capa de núcleo, extendiéndose a través del laminado, y pegada a la capa de núcleo por medio de una capa intermedia de material termoplástico extendiéndose ambas capas de material termoplástico a través del laminado y estando selladas la una a la otra dentro de las regiones de los agujeros para formar una membrana de hoja de aluminio y material termoplástico, y de una o más capas de materiales termoplásticos aplicadas la una sobre el otro lado, interno, de la hoja de aluminio, donde la una o más capas de materiales termoplásticos incluyen al menos una capa parcial adhesiva aplicada adyacente a la hoja de aluminio, una capa parcial intermedia que comprende un material que proporciona unas propiedades de barrera a la migración de ácidos grasos libres, y una capa parcial más interior que comprende mayormente un denominado polietileno de metaloceno (m-PE), es decir, un copolímero de etileno \alpha-olefina, polimerizado en la presencia de un catalizador de metaloceno.
Según una realización preferida, la capa parcial intermedia comprende un copolímero de ciclo-olefina (COC), preferiblemente una mezcla de COC y un polietileno.
Según otra realización preferida, la capa parcial intermedia comprende una mezcla de un polietileno y un agregado finamente disperso.
El copolímero de etileno alfa-olefina de la capa parcial más interna ha sido polimerizado en presencia de un catalizador de un único sitio, que contiene un compuesto de la transición de metaloceno. El copolímero de etileno alfa- olefina (m-PE) es comúnmente un polietileno lineal de baja densidad, es decir un m-LLDPE. El m-PE útil para la invención tiene una densidad desde 0,865 a 0,935, preferiblemente desde 0,890 a 0,925, más preferiblemente desde 0,900 a 0,915 g/cm^{3} y un índice de derretimiento (fluencia) (MI) desde 1 a 20, preferiblemente desde 10 a 20 g/10 min a 190ºC, 2,16 kg (ASTM 1278). la alfa-olefina copolimerizada tiene 4-8, átomos de carbono, y se selecciona del grupo de 1-buteno, 1-metil-1-penteno, 1-hexeno 1-hepteno, o 1-octeno, y es habitualmente copolimerizada en una cantidad de 15% en peso o inferior.
Preferiblemente, en el caso de que el material proporcione propiedades de barrera a la migración de ácidos grasos libres a través del laminado de envasado sea un polímero COC, el m-PE usado en la capa parcial más interior es un m-LLDPE por razones de compatibilidad entre la capa parcial intermedia y la capa parcial más interior.
Preferiblemente, y en particular en el caso de que el m-PE sea un polietileno lineal, es ventajoso mezclar el m-PE con un LDPE para obtener las propiedades requeridas de susceptibilidad de ser procesado, tales como propiedades de elasticidad de derretimiento, dureza por deformación y adelgazamiento por esfuerzo cortante. Preferiblemente, la capa más interior comprende una mezcla de un m-PE con LDPE en un 20% hasta menos de un 50% en peso, preferiblemente de 30% a 40% en peso de LDPE. En general, una mezcla de m-PE y LDPE debería estar dentro de estos intervalos, porque una mezcla que comprenda más de un 80% en peso de m-PE tiende a hacerse más difícil de manejar en el proceso de extrusión por fusión mientras que una mezcla que comprenda menos de un 50% en peso de m-PE tiende a perder las propiedades ventajosas que están relacionadas con el uso del m-PE. Una mezcla que funciona de manera óptima para los fines del laminado de envasado de la invención tiene una cantidad de un 30% a un 40% en peso de LDPE.
Preferiblemente, la capa parcial adhesiva que comprende un polímero adhesivo, según la invención comprende una poliolefina modificada por injerto de anhídrido maleico, más preferiblemente un polietileno lineal de baja densidad modificado por injerto de anhídrido maleico (MAH-g-LLDPE). Se comercializan ejemplos de tales poliolefinas modificadas por injerto bajo los nombres de Bynel o Admer. También son factibles otras poliolefinas modificadas como polímeros adhesivos para la invención, tal como copolímeros de etileno y (ácido met)acrílico (EAA o EMAA). Se comercializan ejemplos de tales polímeros bajo el nombre de Primacor, Escor y similares, pero son menos preferidos. El tipo MAH-g de polietilenos lineales modificados parece dar los mejores resultados de adhesión en el laminado de envasado particular para los fines de la invención. Una posible alternativa sería adhesivos de ionómero del tipo comercializado bajo el nombre de Surlyn.
Preferiblemente, la capa exterior de material termoplástico y la capa intermedia de pegado de material termoplástico comprenden principalmente un polietileno de baja densidad (LDPE), aunque puede ser posible utilizar una mezcla de una poliolefina diferente o modificada con propiedades similares en estas capas, para preparar un laminado de envasado según la invención. Preferiblemente, los polietilenos usados en estas capas son no lineales, excluyendo por tanto el LLDPE y el m-LLDPE.
Los LDPE usados según la invención tienen una densidad superior a 0,910 g/cm3, preferiblemente de 0,912 a 0,925 y más preferiblemente de 0,915-0,920, un índice de derretimiento (fluencia) (MI) de aproximadamente 1-25 g/10 min (ASTM 1278).
El polietileno comprendido en la capa parcial intermedia puede ser igual o de una clase diferente que el polietileno usado en la capa externa en el otro lado de la capa de núcleo y en la capa de pegado intermedia entre la capa de núcleo y la hoja de aluminio.
En algunos casos, se puede preferir que el polietileno comprendido en la capa parcial intermedia sea un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) o un polietileno lineal del metaloceno (m-LLDPE).
El copolímero de ciclo-olefina (COC) a que se hace referencia en la presente invención, según una realización preferida, puede ser cualquier copolímero de un monómero de ciclo-olefina y un monómero de una \alpha-olefina, tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de injerto, copolímeros de apertura de anillo y diversos copolímeros de este tipo sustituidos. Preferiblemente, el COC es un copolímero de un monómero de ciclo-olefina y etileno. También pueden ser útiles según la invención copolímeros de ciclo-olefina-etileno que incluyan además una cantidad menor de otro monómero adicional de \alpha-olefina. El monómero de ciclo- olefina puede ser un monómero policíclico o monocíclico. Preferiblemente, el COC es un copolímero de un monómero policíclico y etileno. Más preferiblemente, el COC comprendido en el laminado de envasado según la invención es un copolímero de un monómero de tipo norborneno y monómero de etileno. Tales copolímeros de etileno-norborneno pueden ser, por ejemplo, copolímeros aleatorios o copolímeros de unidades de etileno injertadas en un tronco de una cadena de polímero de norborneno. Más preferiblemente, el monómero de tipo norborneno es norborneno, tetraciclododeceno, vinilnorborneno o norbornadieno.
Preferiblemente, el monómero de ciclo-olefina se incluye en el copolímero de COC en una cantidad de un 3% molar hasta un 80% molar.
En el documento EP-A-0968816, en la página 2, línea 56 a la página 6, línea 54, se describen diversos copolímeros de ciclo-olefina útiles para la invención.
La capa parcial intermedia según la invención puede consistir en un copolímero de ciclo-olefina solo o comprender una mezcla de COC con un polietileno. Preferiblemente, la capa parcial intermedia comprende una mezcla de LDPE o LLDPE y al menos un 40% en peso de COC, donde el COC constituya la fase continua de la mezcla. Sin embargo, dependiendo del tipo de COC utilizado, también se pueden utilizar otras proporciones de mezcla.
Según una segunda realización preferida, el material que proporciona propiedades de barrera a los ácidos grasos libres es un agregado finamente disperso en una matriz de polietileno. Según otra realización preferida, tal agregado se dispersa en una matriz de polímero de COC o una mezcla de COC con un polietileno según lo descrito arriba.
Preferiblemente, el agregado comprendido en un laminado de envasado según la invención es un agregado de nano-escala o arcilla mineral, el cual tiene la capacidad de formar una barrera a las sustancias de migración dentro de una matriz de polímero. Son agregados típico tales los compuestos laminares inorgánicos que tengan una relación de aspecto de 50-5000, preferiblemente de 50-2000, un espesor comprendido entre 0,9 y 100 manómetros una y una anchura de 1 \mum a 5 \mum. Sin embargo, también son alternativas posibles para la invención otros agregados con una capacidad de ser dispersos con finura semejantemente en una matriz de polímero termoplástico, tales como, por ejemplo, la mica, el talco, el sulfato de calcio o el carbonato de calcio. Los ejemplos típicos de arcillas minera1es adecuadas incluyen caolinita, antigorita, esmectita, vermiculita, mica, laponita, dickita, nacrita, haloisita, crisolita, pirofilita, montmorilonita, hectorita, mica tetrasilícica de sodio, tateniolita de sodio, mica común, margarita, flogopita, xantofilita, bentonita, saponita, beidelita, nontronita etc.
Las partículas de agregado se dispersan en una matriz de LDPE en una cantidad preferiblemente de un 0,1% a un 20% en peso, preferiblemente de un 0,1% a un 10% en peso.
Con la expresión "finamente disperso" se indica que las partículas del agregado deben tener un tamaño conveniente y distribuirse dentro de la matriz de polímero de una manera tal que la composición del polímero-agregado pueda ser extrusionada a las altas velocidades de línea usadas convencionalmente en la fabricación de los materiales de envasado descritos, sin riesgo de problemas de susceptibilidad de procesamiento.
Los materiales mencionados de COC y/o agregados proporcionan así propiedades de barrera a la migración de ácidos grasos libres a través de las capas parciales interiores de material termoplástico. Además, los materiales agregan una cierta cantidad de fragilidad a la capa parcial intermedia, lo cual afecta a la susceptibilidad de apertura según lo descrito anterior en sentido positivo.
Las calidades de la cartulina destinada para el laminado de envasado de la invención tienen generalmente una rigidez de 200 mN a 400 mN.
Según otro aspecto de la invención, se proporciona un método para fabricar el laminado de envasado según lo especificado en la reivindicación independiente 10, donde la capa interna de material termoplástico es revestida por extrusión como capas parciales, aplicando al menos una capa parcial adhesiva sobre la hoja de aluminio, una capa parcial intermedia que comprende un material que proporciona propiedades de barrera a la migración de ácidos grasos libres y una capa parcial más interior que comprende mayormente un m-PE. Las realizaciones preferidas y ventajosas del método según la invención tienen las propiedades características establecidas en las reivindicaciones secundarias anexas 11 a 15.
Más preferiblemente, las capas parciales de la estructura interior arriba descritas, se aplican sobre el otro lado, interno, de la hoja de aluminio por medio del revestimiento por coextrusión de las capas en un etapa de proceso. Probablemente también sería posible extrusionar las capas parciales adhesivas e intermedias juntas, mientras que la capa parcial delgada más interior es revestida por extrusión sobre la capa parcial intermedia en una etapa separada. Sin embargo, hay algunas ventajas importantes en el revestimiento por coextrusión de las tres capas simultáneamente. Además de las ventajas obvias de la simplicidad del proceso, es decir, una etapa de proceso de revestimiento por coextrusión en vez de dos, y una estabilidad aumentada de la película fundida extrusionada porque las respectivas capas parciales se apoyan entre sí, hay también una ventaja importante en que la temperatura de las fusiones de extrusión se mantendrá más alta hasta que la película fundida alcance la hoja de aluminio del substrato, lo cual a su vez parece mejorar la adhesión entre la capa parcial adhesiva y la hoja. Se cree que el calor de la película fundida de la capa parcial intermedia se transfiere a la capa parcial adhesiva, o el calor de la capa parcial adhesiva se preserva mejor durante su transporte por el hueco de aire debido a la temperatura más alta de fusión de la capa parcial intermedia. Era previamente sabido que una capa de polietileno que es revestida por extrusión sobre una hoja de aluminio obtendría una adhesión tanto mejor a la hoja cuanto más alta fuera la temperatura de la extrusión. Sin embargo, no se sabía ni incluso se esperaba, que este efecto apareciera también a través de una capa de polímero adhesivo, el cual por sí mismo no puede ser extrusionado a una temperatura demasiado de alta debido al riesgo de degradación y de una pérdida de las propiedades adhesivas en ese caso. Al coextrusionar las capa parciales todas juntas, este efecto de retención de calor en la capa parcial adhesiva será tan alto como sea posible y por lo tanto ese método resulta más preferible.
Preferiblemente, la capa parcial intermedia se extrusiona a una temperatura más alta que la capa parcial adhesiva y la capa parcial más interior. Haciendo esto, el calor será transferido de la capa parcial intermedia a la primera capa parcial adhesiva y se aumentará adicionalmente el efecto anterior. Aplicando una capa parcial intermedia más gruesa, se transferirá el calor a una temperatura aún más alta a la primera capa parcial adhesiva. Preferiblemente, la capa parcial más interior se debe extrusionar a una temperatura tan baja como sea posible para evitar que eventuales sustancias en trazas procedentes de la degradación del polímero, debido a la influencia de la alta temperatura en la fusión del polímero, sean emitidas y migren al contenido llenado en el envase, es decir para evitar los problemas denominados de "pérdida de gusto" del producto alimenticio llenado.
Más preferiblemente, la capa parcial adhesiva que comprende un polímero adhesivo así como la capa parcial más interior que comprende mayormente un m-PE, se extrusiona a la temperatura más baja de 260-280ºC, que es la temperatura de fusión en el extrusor. Esta temperatura no degrada las fusiones respectivas de polímero y ha demostrado ser una temperatura óptima para obtener todavía una buena adhesión de ión inmóvil a las capas circundantes. La capa parcial intermedia que comprende un material que proporciona propiedades de barrera a la migración de ácidos grasos libres, es coextrusionada con la capa parcial adhesiva y la capa parcial más interior que están a una temperatura más alta de 285-300ºC, preferiblemente a 300ºC. A estos valores de temperatura, se puede observar una adhesión mejorada entre la hoja de aluminio y la capa adhesiva así como una susceptibilidad de apertura mejorada.
Según otra realización preferida, la hoja de aluminio se somete a un tratamiento de activación superficial por medio de un tratamiento a la llama antes de que esté cubierta con las capas parciales internas. Tal tratamiento con llamas de gas contra la superficie de la hoja de aluminio, ha demostrado aumentar todavía más la adhesión entre la hoja de aluminio y la capa parcial adhesiva, y contribuye por tanto a mejorar las propiedades de susceptibilidad de apertura de la membrana en el agujero de apertura.
Según un aspecto más de la invención, se proporciona un recipiente de envase para el almacenamiento de larga duración de zumo de fruta, fabricado a partir del laminado de envasado de la invención, que tiene un equilibrio optimizado de propiedades de susceptibilidad de apertura respecto a integridad de envase y calidad de cierre hermético, según lo especificado en las reivindicaciones 16-18.
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Breve descripción de los dibujos anexos
Las ventajas adicionales y las propiedades características favorables de la presente invención, serán evidentes a partir de la descripción detallada siguiente, que hace referencia a las figuras anexas, en las cuales:
La figura 1 es una vista en corte transversal de un material de envasado laminado según la presente invención;
la figura 2 ilustra esquemáticamente un método de fabricación del material de envasado laminado descrito conjuntamente con la figura 1;
la figura 3 ilustra esquemáticamente una disposición de apertura para la cual el laminado de envasado de la invención resulta particularmente adecuado; y
la figura 4 es un alzado lateral en perspectiva de un recipiente de envase de configuración estable y duradera, equipado con una disposición de apertura según el ejemplo de la figura 3, cuyo recipiente de envase se produce de un material de envasado laminado según la presente invención.
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Descripción detallada de la invención
Haciendo referencia a la Fig. 1, el laminado de envasado de la invención 10 incluye una capa l1 de núcleo, que es una cartulina o un cartón de configuración rígida pero plegable. La capa de núcleo está dotada de agujeros, aberturas o hendiduras pasantes, con el fin de aplicar disposiciones de apertura en los envases fabricados del laminado de envasado. En un lado, que es el lado externo de un envase producido a partir del laminado, es decir el lado de cara al exterior apartado del producto alimenticio llenado, de la capa 11 de núcleo, se aplica una capa de material termoplástico 12 que se puede sellar térmicamente, que también proporciona una barrera al líquido y a la humedad en ese lado de la capa de núcleo. La capa de material termoplástico externa se aplica preferiblemente en una cantidad de 10-17 g/m^{2}, preferiblemente 12 g/m^{2}, y es en particular un polietileno, tal como un polietileno de baja densidad (LDPE).
En el otro lado, interno, de la capa de núcleo, situado de cara al interior de un envase producido a partir del laminado, se aplica una capa de barrera a los gases constituida por una hoja de aluminio 13 por medio de una capa intermedia de pegado de material termoplástico 14, en particular un polietileno, tal como el LDPE. La capa intermedia de pegado se aplica en una cantidad de 23 a 27 g/m^{2}, preferiblemente 25 g/m^{2}.
En el lado interno de la hoja de aluminio, es decir el lado no pegado a la capa de núcleo, se aplica una estructura 15 termoplástica de capas parciales. Una primera capa parcial adhesiva 15-1, que comprende un polímero adhesivo, se dispone para entrar en contacto con la hoja de aluminio y para proporcionar la suficiente adhesión entre la hoja de aluminio y una segunda capa parcial intermedia 15-2, que comprenden un material que proporciona propiedades de barrera a la migración de ácidos grasos libres, y una tercera capa parcial más interior 15-3, que comprende mayormente una etileno-alfa-olefina, polimerizada en presencia de un catalizador de metaloceno en un único sitio, (m-PE), se aplica al lado de la capa parcial intermedia.
Todas las capas 12, 13, 14 y 15-1, 2, 3 se extienden a través del laminado y cubren así también las regiones de los agujeros, en ambos lados de la capa de núcleo.
El polímero adhesivo es preferiblemente un polietileno lineal de baja densidad modificado por injerto de anhídrido maleico (MAH-g-LLDPE). La capa parcial más interior consiste preferiblemente en una mezcla de un 60-70% en peso de m-LLDPE y un 30-40% en peso de LDPE.
En una realización alternativa según la invención (no representada) se puede utilizar dos capas parciales 15-1 de diferentes polímeros adhesivos para una adhesión optimizada tanto a la hoja de aluminio como a la capa parcial intermedia.
Haciendo referencia a la Fig. 2, en un método 20 de fabricación del laminado de envasado de la invención, una banda de una capa 21 de núcleo de cartulina es impulsada hacia adelante a través de un puesto de perforación 22, en el que se proporciona a la cartulina unos agujeros con el fin aplicar posteriormente unas disposiciones de apertura en los envases. La banda 21 agujereada es impulsada adicionalmente hacia adelante a un puesto 25 de laminación donde se lamina una banda de hoja de aluminio 23 a un lado de la cartulina por extrusionado desde un extrusor 24, una capa intermedia de pegado que comprende un material con propiedades de establecimiento de barrera a la migración de ácidos grasos libres, entre la banda de cartulina y la banda de hoja de aluminio. La capa de núcleo y la hoja de aluminio se presionan juntas en una ranura de rodillos, convirtiéndose así en un laminado 26 de cartulina y aluminio. El laminado 26 es impulsado hacia adelante al puesto 28 siguiente de laminación, donde se aplica la estructura más interior de capas parciales de material termoplástico 15 por medio de un revestimiento por coextrusión sobre el lado de aluminio del laminado 26.
Las capas parciales 15-1, 15-2 y 15-3, se alimentan desde un extrusor respectivo a una disposición de coextrusión, preferiblemente un bloque 27 de alimentación, para ser conformadas por medio de una matriz en una película de múltiples capas de fusión que se revestirá sobre el substrato, es decir, el lado del aluminio del laminado 26, presionadas y refrigeradas en una ranura 28 de rodillos, formando así el laminado revestido con el material termoplástico que se puede sellar térmicamente en el lado interno. La banda agujereada 21' de núcleo de cartulina se puede cubrir con una capa externa de material termoplástico en su otro lado, externo, por un revestimiento de extrusión (no mostrado) antes de la etapa de laminación a la hoja de aluminio en 25, o después de la etapa de extrusión 28 de las capa parciales laterales más interiores, o entre estas etapas de proceso.
Se puede utilizar un rodillo de presión de doble acción en todos los puestos de laminación 25, 28 y en la laminación de la capa externa en el exterior de la capa de núcleo, conjuntamente con una presión bastante alta en la ranura, para lograr la adhesión óptima entre las capas laminadas de las membranas dentro de las regiones de los agujeros y evitar que quede aire atrapado entre las capas próximas a los bordes situados alrededor de los agujeros.
Según una realización preferida de la invención, la superficie de la hoja de aluminio se activa por medio de un tratamiento 29 a la llama, antes de que sea cubierta por las capas interiores de material termoplástico 15, en 27.
En un ejemplo comparativo, se produjo un laminado de envasado con una estructura más interior de tres capas parciales que tiene 7 g/m^{2} del polímero adhesivo, 18 g/m^{2} del LDPE intermedio y 10 g/m^{2} de la capa parcial más interior que comprende el m-PE mayormente, por revestimiento por extrusión con, el tratamiento precedente a la llama de la hoja de aluminio interior y sin el mismo. Con el tratamiento precedente a la llama, la fuerza de adhesión entre la hoja de aluminio y la primera capa parcial adhesiva fue más alto que sin el tratamiento a la llama. En los envases fabricados a partir del laminado y equipados con las disposiciones de apertura del tipo de desenroscar hacia arriba y tirar, hubo muy pocas observaciones sobre la susceptibilidad de apertura, que además fueron simplemente estéticas. Sin el tratamiento precedente a la llama, hubo más residuos de membrana observados en el agujero. Por lo tanto, se llegó a la conclusión de que es preferible un tratamiento a la llama de la hoja de aluminio cuando se lleva a cabo la invención.
Al menos en el caso en que el polímero adhesivo de la capa parcial adhesiva 15-1 es un MAH-g-LLDPE, es preferible que la capa adhesiva sea tratada superficialmente con un tratamiento por ozono antes de entrar en contacto con la hoja de aluminio, en el puesto 28 de laminación de la estructura interior.
Haciendo referencia a la Fig. 3, en un ejemplo de una disposición de apertura 30 prevista, la membrana laminada 31, que comprende capas del papel de materiales termoplásticos y aluminio, se sella a un tapón superior 32 roscado, que es parte de un dispositivo de apertura aplicado al recipiente de envase, en una interfaz 33. Cuando se abre desenroscando el tapón roscado superior 32 hacia arriba, por medio de una disposición de rosca con las piezas circundantes del dispositivo 34 de apertura, la membrana es cortada a lo largo de los bordes circundantes del agujero 35 al mismo tiempo que se tira hacia arriba junto con el tapón superior.
Haciendo referencia a la Fig. 4, un envase aséptico típico del tipo Tetra Brik Aseptic® está dotado de una disposición de apertura según lo descrito en Fig. 3. El agujero con la membrana está dispuesto en la parte superior del recipiente de envase y se une allí a un dispositivo de apertura de plásticos moldeados en la membrana sobre el agujero, cuyo dispositivo de apertura consiste en un marco y un tapón superior roscado sobre el mismo. El dispositivo de apertura puede ser dotado adicionalmente de una denominada evidencia de forzado, cuya posición indica si se ha abierto el recipiente de envase o no.
A modo de conclusión debería observarse que la presente invención que se ha descrito anteriormente haciendo referencia en particular a las figuras anexas, no está restringida a estas realizaciones descritas y mostradas exclusivamente a modo de ejemplo, y que son posibles modificaciones y alteraciones obvias para una persona experta en la técnica sin apartarse del concepto inventivo tal como se describe en las reivindicaciones anexas.

Claims (18)

1. Laminado de envasado (10) que comprende una capa de núcleo de papel o cartón (11), teniendo la capa de núcleo unos agujeros, aberturas o hendiduras pasantes, una capa de material termoplástico (12) aplicada sobre un lado externo de la capa de núcleo, una hoja de aluminio (13) aplicada sobre el otro lado, interno, de la capa de núcleo, que se extiende a través del laminado, y pegado a la capa de núcleo por medio de una capa intermedia de material termoplástico (14), extendiéndose ambas capas de material termoplástico (12, 14) a través del laminado y siendo selladas la una a la otra dentro de las regiones de los agujeros para formar una membrana de hoja de aluminio (13) y materiales termoplásticos (l2, 14), y una o varias capas de materiales termoplásticos aplicadas sobre el otro lado, interno, de la hoja de aluminio, caracterizado porque la(s) una o varias capa(s) de materiales termoplásticos incluyen al menos una capa parcial adhesiva (15-1) aplicada adyacente a la hoja de aluminio, una capa parcial intermedia (15-2) que comprende un material que proporciona propiedades de barrera a la migración de ácidos grasos libres, y una capa parcial más interior (15-3) que comprende mayormente un así llamado polietileno de metaloceno (m-PE), es decir un copolímero de etileno \alpha-olefina, polimerizado en presencia de un catalizador de metaloceno, contribuyendo la capa parcial intermedia con un grado de fragilidad al laminado más alto que la capa parcial más interior que comprende el m-PE.
2. Laminado de envasado según la reivindicación 1, caracterizado porque la capa parcial intermedia (15-2) comprende un copolímero de ciclo-olefina (COC) como material que proporciona la barrera.
3. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque la capa parcial intermedia (15-2) comprende una mezcla de COC y polietileno, constituyendo el COC la fase continua de la mezcla.
4. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la capa parcial intermedia (15-2) comprende una mezcla de una matriz de polietileno y un agregado finamente disperso.
5. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la capa parcial intermedia (15-2) comprende una mezcla de una matriz de polímero que comprende el COC y un agregado finamente disperso.
6. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la capa parcial más interior (15-3) es una mezcla de un m-PE con un 20% hasta un 50% en peso de LDPE.
7. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la capa parcial más interior (15-3) es una mezcla de m-PE con aproximadamente un 30% a aproximadamente un 40% en peso de LDPE.
8. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la capa parcial adhesiva (15-1) comprende un polietileno lineal de baja densidad modificado por injerto de anhídrido maleico (MAH-g-LLDPE).
9. Laminado de envasado según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material termoplástico usado en la capa externa (12) y la capa de pegado intermedia (14) es un LDPE con las mismas cualidades u otras diferentes.
10. Método para fabricar el material de envasado laminado (10) según lo definido en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende las etapas de proporcionar una banda (21') de una capa de núcleo con agujeros, aberturas o hendiduras (35), revestir (24) un lado externo de la capa de núcleo con una capa de material termoplástico (12), también cubriendo de este modo los agujeros y laminar (25) el otro lado, interno, de la capa de núcleo a una hoja de aluminio (23) aplicando una capa intermedia de material termoplástico (24), de una manera tal que las dos capas de material termoplástico queden selladas la una a la otra dentro de las regiones de los agujeros de tal modo que formen una membrana (3l) de hoja de aluminio y material termoplástico dentro de las regiones de los agujeros (35), y revestir por extrusión (27, 28) el otro lado, interno, de la hoja de aluminio con una o varias capas internas de material termoplástico, caracterizado porque las capas internas de material termoplástico son revestidas por extrusión (27) como capas parciales, aplicando al menos una capa parcial adhesiva (15-1) adyacente a la hoja de aluminio, una capa parcial intermedia (15-2) que comprende un material que proporciona propiedades de barrera a la migración de ácidos grasos libres y una capa parcial más interior (15-3) que comprende mayormente un m-PE, contribuyendo la capa parcial
intermedia con un grado más alto de fragilidad al laminado que la capa parcial más interior que comprende el m-PE.
11. Método según la reivindicación 10, caracterizado porque la capa parcial intermedia (15-2) comprende un copolímero de ciclo-olefina (COC) como material de aportación de barrera.
12. Método según cualquiera de las reivindicaciones 10-11, caracterizado porque la capa parcial intermedia (15-2) comprende una mezcla de COC y polietileno, constituyendo el COC la fase continua de la mezcla.
13. Método según cualquiera de las reivindicaciones 10-12, caracterizado porque la capa parcial intermedia (15-2) comprende una mezcla de una matriz de polietileno y un agregado finamente disperso.
14. Método según cualquiera de las reivindicaciones 10-13, caracterizado porque las capas parciales (15-1, 2, 3) se aplican sobre el otro lado, interno, de la hoja de aluminio (23) por medio de un revestimiento de coextrusión (27, 28) de todas las capas en una etapa de proceso.
15. Método según cualquiera de las reivindicaciones 10-14, caracterizado porque la hoja de aluminio (23) se somete a un tratamiento (29) de activación superficial, por medio de un tratamiento a la llama antes de que sea cubierta por las capas parciales internas (15-1, 2, 3).
16. Recipiente de envase (40) fabricado a partir del laminado (10) como se especifica en cualesquiera de las reivindicaciones 1-9.
17. Recipiente de envase (40) según la reivindicación 16, caracterizado en que está dotado de una disposición de apertura (30; 32, 34) aplicada sobre la región de la membrana y del agujero (35) y alrededor de la misma.
18. Recipiente de envase (40) según cualquiera de las reivindicaciones 16-17, caracterizado porque la disposición de apertura (30) comprende un tapón superior de rosca (32) que abre el envase quitando la membrana (31) de la región del agujero (35) por un movimiento combinado de desenroscado y tirar hacia arriba.
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