JP2005524586A - 包装積層材、その製造方法、及びその包装積層材から製造された包装容器 - Google Patents

Abstract

包装積層材であって、貫通した孔を有する紙又は厚紙製のコアー層（１１）、コアー層の１つの外側の面上に設けられた熱可塑性物質層（１２）、コアー層のもう一つの内側の面上に設けられ、熱可塑性物質の中間層（１４）によりコアー層に結合されたアルミホイル（１３）、アルミホイルの内側の面上に設けられた第一の接着成形層（１５−１）、第一の接着成形層に隣接して設けられ、かつフリーの脂肪酸の移行に対しバリア性を与える物質を含む中間成形層（１５−２）、主としてメタロセンポリエチレン（ｍ−ＰＥ）を含む最も内側の成形層（１５−３）を含み、かつ熱可塑性物質の２層（１２、１４）が、孔の領域で相互にシールされてアルミホイルと熱可塑性物質からなる膜を形成する包装積層材（１０）が提供される。この包装積層材は、改良されたシール特性を有し、かつ、例えば果汁の無菌長期保存を目的として、この積層材から製造され、開封手段を備えた包装容器に、改良された又は維持された包装完全性及び開封性を与える。この開封手段は、開封時に、コアー層の孔の領域からアルミホイル及び熱可塑性物質が積層された層からなる膜を除去する。好ましくは、フリーの脂肪酸の移行に対するバリア性を与える物質は、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）及び／又は充填剤である。

Description

本発明は、貫通した孔、開口部又はスリットを有する紙又は厚紙製のコアー層、コアー層の１つの外側の面上に設けられた熱可塑性物質層、コアー層のもう一つの内側の面上に設けられ、積層材全面に広がり、熱可塑性物質の中間層によりコアー層に結合されたアルミホイル、及びアルミホイルのもう一つの内側の面上に設けられた熱可塑性物質からなる１つ以上の層を含み、かつ熱可塑性物質の２層が、共に積層材全面に広がり、かつ孔の領域で相互にシールされてアルミホイルと熱可塑性物質からなる膜を形成する包装積層材に関するものである。

流動食用の単用使い捨て式の包装容器が、しばしば上記タイプの包装材料から製造される。普通に存在するこのような包装容器の一つは、商標Ｔｅｔｒａ Ｂｒｉｋ Ａｓｅｐｔｉｃ（登録商標）の下で市販されており、主としてミルク、果汁などの流動食用に用いられている。通常、この知られた包装容器の包装材料は、紙又は板紙からなるコアー層、及び熱可塑性物質からなる外側の液密性層を含む。例えば無菌包装及び果汁包装の目的で、包装容器を遮光及び気密性、特に酸素気密性にするために、通常、このような包装容器の材料は、少なくとも追加の１層、最も一般的にはアルミホイルを備えており、この材料は、誘導加熱シールによるヒートシール可能な包装材料を提供する。誘導加熱シールは、容器製造時に機械的に強く、液密性かつ気密性の接合又は継目を達成するための迅速かつ効率的シール技術である。

一般的に、包装容器は、包装材料のウエブ又は組立式抜板（ｐｒｅｆａｂｒｉｃａｔｅｄ ｂｌａｎｋ）から成形し、充填し、シールする形式の近代的包装機械により製造される。例えば、ウエブから、このウエブの長手方向の両縁部をオーバーラップ接合で相互に結合することによりチューブに二次成形して、包装容器が製造される。このチューブは、予定された流動食品で満たされ、チューブ内の内容物の液面下である距離を置いて、チューブを横方向に繰り返しシールすることにより個々の包装体に分割される。この包装体は横方向シールの位置で切断分離され、包装材料の用意された折り目に沿って折り畳むことにより、所望の幾何学形状、通常は平行六面体が与えられる。

先行技術では、この種の包装体用の包装積層材は、普遍的には最も内側の、内側の熱可塑性ヒートシール層を、最も普遍的には低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）のヒートシール層を備えている。通常、このヒートシール層は、ヒートシールに適した特性及び包装体に充填された液体内容物に対する湿気バリアの機能に適した特性を備えている。

「最も内側の又は内側の層」は、この積層材から形成された包装容器の内面に向かい合った包装積層材の面上に設けられた層を意味するものであり、この層は充填された包装容器の充填内容物と接触するであろう。

消費者の観点からは、包装体から内容物を取り出す時に、包装容器の取り扱いが容易で、かつ開口容易であることが望ましく、このニーズを満たすために、包装容器がある種の開口手段をしばしば備えており、この手段の助けを借りることにより、鋏又はその他の道具を用いることなく、容器を容易に開口できる。

このような包装容器に通常見られる開口手段は、包装体壁のコアー層内に打ち抜かれた孔を含んでいる。この孔は、包装体壁の内側及び外側上を、包装体壁のそれぞれの外側の層により被覆されている。この層は貫通した孔の開口部の輪郭の領域で相互にシールされていて、板紙ではない層の膜を形成している。先行技術の開口手段の一例は、分離可能なプルタブ又は開口片を備えている。この開口手段は、孔上に設けられ、かつ孔の開口する全輪郭の周辺のシール接合部に沿って、包装体壁外面の外側層に裂開可能にシールされており、かつ同時に、孔の開口輪郭内の領域の外側層に永久的にシールされている。

より進んだ開口手段においては、注ぎ口及び再シールのためのねじ蓋を備えた、通常は成形プラスチック製の開口装置が、孔の周囲の領域上に設けられる。この開口装置は、プッシュダウン又はスクリュダウンの動きにより孔領域内の膜を貫通又は除去するように設計されているか、又は別法として、開口装置のスクリュアップ及び／又はプルアップの動きにより膜を除去するように設計されている。後者の種類の開口装置においては、開口装置のねじ回転部品の内側が孔の膜に結合されており、これが包装体壁から上方にねじ上げられた時に、膜がねじ部品と共に持ち上げられ、かつ孔の縁部から引き裂かれて、包装体から充填された内容物を注ぐための実際にクリーンカットされた孔が跡に残される。

特に、後者の種類の開口手段は、ボトルのねじ蓋と同様に機能することができ、かつこの開口手段が膜の残骸を孔を通して包装体及び充填された製品内に押し込むことを回避する故に、この手段はしばしば望ましい。

このような開口手段が効率的かつ都合よく機能するための前提条件は、開口作業中にスクリュアップ及び／又はプルアップの力、又はスクリュダウン及び／又はプッシュダウンの力が膜に作用する時に、膜の層が離層しないように、この膜の異なる層間に十分な接着力があることである。

アルミホイルと熱可塑性膜の層を一緒に積層する時、孔の領域と孔の外側領域の間の全体の積層厚みに差が生じるために、孔の領域内にこのような十分な接着力を得ることは一般的に困難である。積層装置の加圧ニップに積層された層のウエブを通過させる時、この層は加圧ロール及び冷却されたシリンダにより相互に加圧接着される。孔又はスリットによる限定された領域において、加圧ニップは、必要な接着を達成するために、アルミホイルとポリマー層を一緒に十分に加圧することができない。

このコアー層の厚みの変化は、比較的薄いアルミホイルが、孔により限定される領域全体で、周辺の熱可塑性層に十分に加圧されることがなく、かつ十分に接着されないであろう。このことは、空気が孔の縁付近に取り込まれるかもしれないことを意味する。このことは、次に、アルミホイル内に裂け目が生まれるかもしれず、それが、包装容器の気密性を損うこと、及びそのために包装された食品の色、味覚及び栄養価を損なうおそれがあることを意味する。さらに、包装体全体が損なわれるおそれがあり、次に、包装体の無菌性能を妨害するかもしれない。

また、空気の混入は、孔又はスリットで、アルミホイル及びポリマーフィルムからなる膜を引き裂くこと又は貫通することを困難にする結果になり、包装を開口する能力を制約し及び／又は貫通する時にクリーンカットすることを不可能にし、ほつれた縁部を形成させることになる。

これらの問題は、円形−円柱状ジャケット表面をもつ金属コアーを含む加圧ロールにより、これまでに排除されたか、又は少なくとも容認可能なレベルに低減された。このジャケット表面は、弾性材料からなる内側の仕上げ層を上張りされており、弾性材料は第一の硬度及び第一の厚みを有する。弾性材料からなる外側の仕上げ層が、内側仕上げ層の外側に配置され、第二の硬度及び第二の厚みを有する。第一の硬度は第二の硬度より大きく、第一の厚みは第二の厚みより大きい。好ましくは、第一の硬度は、ショアーＡで測定して、第二の硬度より少なくとも１５％大きく、より好ましくは２０％、最も好ましくは２５％大きい。外側の仕上げ層は、５０〜８０ショアーＡ硬度、好ましくは６０〜７５ショアーＡ硬度を示す。好ましくは、第二の厚みは、第一及び第二の厚みの総体の５〜２５％、より好ましくは７〜２０％、最も好ましくは８〜１５％を構成する。好ましくは、第二の厚みは、１〜１０ｍｍ、より好ましくは１〜５ｍｍ、最も好ましくは１〜３ｍｍである。

このような加圧ロールは、別の係属中の出願ＷＯ０１／０２７５１に記載があり、この出願は本出願の出願人に属している。

外側仕上げ層が低硬度であるために、コアー層、アルミホイル及びポリマー層が加圧ニップを通過する時、コアー層の孔の領域で所望のめり込みが達成される。同時に、柔軟な外側仕上げ層の低い厚みが、結果として加圧ニップ長を感知できるほどに拡げない。これは、所望の圧力が加圧ニップで維持可能であり、高い線荷重を保持できることを意味する。内側及び外側仕上げ層は、例えばゴム又はポリウレタン材料などの同一又は異なる弾性材料から製造できる。

記載の加圧ロールは、内側層のための少なくとも１つの積層位置で及び／又はアルミホイルと中間結合層のための積層位置で用いられるべきである。また、この加圧ロールは、コアー板紙層の外側の熱可塑性層の積層に用いられてもよい。

上記の開口手段、特にスクリュ−プル動作により機能する開口手段のためには、通常ＬＤＰＥからなる最も内側のヒートシール層が、例えばグラフト変性ポリオレフィン又はエチレンと（メタ）アクリル酸のコポリマー又はイオノマーなどの接着性ポリマーからなる結合層によりアルミホイルに結合される。

最近、包装積層材に、メタロセン触媒下で重合されたエチレン−α−オレフィンコポリマーの種類、即ちメタロセンポリエチレン（以後本明細書ではｍ−ＰＥ）で、普通にはリニア低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）の１種であるコポリマーを含む最も内側の層を使用することに興味が増している。

メタロセン重合されたポリエチレンは、一般的に、通常のＬＤＰＥの特性に比較して、改良された引裂抵抗、破壊抵抗、剛性、衝撃強度、透明性、耐ブロッキング性及びヒートシール性などの望ましい特性を備えている。それ故に、包装容器の製造において、包装の完全性及びシール性能を改良するために、ｍ−ＰＥを最も内側のシール層に使用できることは非常に望ましいことであろう。

包装完全性は、通常は、包装体の耐久性、即ち包装容器の漏れ抵抗を意味する。これは、第一ステップで、内部の熱可塑性層に何らかの孔又は亀裂が存在するか否かを指摘するために、包装体の包装積層材を通して導電性を測定することにより試験される。第二ステップでは、包装積層材を赤インキ溶液に浸漬することにより孔又は亀裂のサイズ及び形状が更に調査され、孔又は亀裂のある箇所及びその周辺で、板紙コアー層が赤色に着色されるであろう。その結果は、３，０００個の試験対象包装体から漏れがあった容器数で報告される。しかし、この試験結果は、充填された内容物を容器が現実に漏らしていることを自動的に意味するものではない。この試験方法はより厳密であり、微細な亀裂及び孔を示すものであって、現実の日常的貯蔵及び使用で、通常は恐らく問題を発生させないであろう。一般的に、最も内側のシール層にＬＤＰＥに代わってｍ−ＰＥを使用することにより、ＬＤＰＥより薄いｍ−ＰＥ層を用いた場合でも、包装完全性は少なくとも同等の信頼性があることが判明している。

シール特性は、温度域又は供給電力域内で適切にヒートシールできる能力を意味する。例えば、Ｔｅｔｒａ Ｂｒｉｋ Ａｓｅｐｔｉｃ（登録商標）形式の通常の平行六面体包装容器には３個のヒートシールがあり、即ち、チューブを横断するシール、チューブに沿った長手方向のオーバーラップシール及びチューブ内面の長手方向上又は長手方向に沿った長手方向細片のシールである。横断シールは、包装積層材の２倍の厚みを含み、かつシールのために最も高い電力を必要とする。十分なシールが行われる「ウインドー」又は温度域及び電力供給域は、標準のＬＤＰＥヒートシール内側層に対するよりもｍ−ＰＥ層に対する方がより大きいことが広く判明している。例えば、誘導シールにより包装体をシールするＴｅｔｒａ Ｂｒｉｋ Ａｓｅｐｔｉｃ（登録商標）充填機（ＴＢＡ／８など）では、誘導加熱装置の電力は、スケールユニットにより測定される。試験の結果は、十分なシールが行われるスケールユニットの範囲で報告される。したがって、匹敵するＬＤＰＥ内側材料に比較されるｍ−ＰＥ内側材料では、横断シールのために報告されたスケールユニットの範囲はより広くなる。このことは、酪農場及び包装工場で多くは作業員により操作される充填機のシール部品の温度設定を正確に調節することが重要でなくなるであろうと言うこと、及びシール作業がより信頼性となり、かつシール工具の温度変動に敏感でなくなるであろうと言うこと意味する。

したがって、前記包装積層材において、熱可塑性物質の最も内側の層を、従来のＬＤＰＥから主としてｍ−ＰＥを含む層に交換することにより、ヒートシール特性及び包装完全性が改良可能であり、又はそれに代わって、より少量のヒートシール性ポリマーの使用が可能になる。

しかし、従来の包装積層材の最も内側の層に、標準のＬＤＰＥの代わりにｍ−ＰＥを採用した時、開口装置の開口性に相当な低下が見られた。開口装置を操作する時、スクリュ及び／又はプル動作が原因となり、膜が、にわかにアルミホイルと熱可塑性物質の最も内側の層の間、即ちアルミホイルと接着性ポリマーを含む層の間で破壊する。膜の一部が残って、孔を覆い、包装内容物の流出を妨害する。この問題は、アルミホイルとアルミホイル内側の隣接接着ポリマー層の間の不十分な接着により発生したと思われる。

この問題は、本出願の出願人に属する同時係属の特許出願の包装積層材により解決された。この包装積層材は、貫通した孔、開口部又はスリットを有する紙又は厚紙製のコアー層、コアー層の１つの外側の面上に設けられた熱可塑性物質層、コアー層のもう一つの内側の面上に設けられ、積層材全面に広がり、熱可塑性物質の中間層によりコアー層に結合されたアルミホイル、及びアルミホイルのもう一つの内側の面上に設けられた熱可塑性材料からなる１つ以上の層を含み、かつ熱可塑性物質の２層が共に積層材全面に広がり、かつ孔の領域で相互にシールされてアルミホイルと熱可塑性物質からなる膜を形成する包装積層材であって、前記熱可塑性材料からなる１つ以上の層が、アルミホイル上に設けられた第一の接着成形層、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）からなる第二の中間成形層、及びメタロセン触媒の存在下で重合されたエチレン−α−オレフィンコポリマー、所謂メタロセンポリエチレン（ｍ−ＰＥ）を主に含む第三の最も内側の成形層である３つの成形層（ｐａｒｔ−ｌａｙｅｒｓ）からなる包装積層材である。

開口手段を備えた包装容器を目的として、接着ポリマー、ＬＤＰＥ及びｍ−ＰＥをこの順序でそれぞれ含む３成形層を含む内側の構造をもつ包装積層材により、シール性、包装完全性の質の改良及び必要な開口特性が得られる。この開口手段は、開口時に、積層に先立ち作られたコアー層の孔の領域から、アルミホイルと熱可塑性物質からなる積層膜を除去する。

このような包装積層材は、ミルク及びその他の食品の無菌包装に特に適する。

このｍ−ＰＥの質の効果が当業者に知られている故、包装体の最も内側の層にＬＤＰＥに代わってｍ−ＰＥを使用することから、一般的に、シール特性及び包装完全性の改良が期待された。また、改良は、シール特性及び包装完全性を維持して、ヒートシールポリマー量が減量可能になる時にも理解される。

しかし、内側層にｍ−ＰＥを用いることにより、上に定義した開口性が、ＬＤＰＥ使用時と比べてかなり低下させられた。開口時、ｍ−ＰＥの強度が強くなり過ぎて、開口時の最も弱い点がアルミホイルと接着ポリマー層との界面になり、このため、孔の膜全体を除去する代わりに、これらの層間の離層が起きるであろうと言うことが考えられる。

アルミホイル内側の熱可塑性構造体が、第一の接着ポリマー層と、ＬＤＰＥ又はｍ−ＰＥのいずれかからなる第二の最も内側の層とからなる比較例によれば、このｍ−ＰＥ可変要素は孔の領域に多くの膜残渣を明らかに残すが、他方ＬＤＰＥ可変要素は良好なクリアーカット開口された孔を形成した。

ざんじ、発明者らは、開口時における膜の最も弱い点が、膜の層間の界面にならないようにすることが肝要であると言う理論を展開した。孔の縁部周辺の包装積層材から膜を解放するに必要な力が、層間、特に接着層とアルミホイル間の接着力より高くなってはいけない。このことは、本発明に関する開発作業で最大の弱点であった。最も弱い点をこの層間界面から移動させるために、主に２つの考察が重要であると思われる。

第一に、アルミホイルと接着ポリマー層間の接着力は一定の水準以上でなければならない。例えば、測定しなくともそれ自体で足りる、アルミホイルに接触する接着ポリマー層を採用する必要があることが判っているからである。接着性を高めるその他の方法に加えて、接着ポリマーの選択が、もちろん重要になるかもしれない。

第二に、孔の縁部周辺の包装積層材から膜を引き裂くのに必要な力は、上記の接着力に対してバランスしていなければならない。即ち、孔の縁部周辺の包装積層材中の層の面に沿ったシール層（ＬＤＰＥ／ｍ−ＰＥ）の強度は、アルミホイルと接着層間の接着強度との関係で一定の水準以下でなければならない。

さらに、開口性に対するこれらの２つの考察は、シール層にｍ−ＰＥを採用することによるシール特性及び包装完全性の改良に関する必要要件に適合するようバランスしていなければならない。

この理論を研究する間に、予想に反して、ｍ−ＰＥを含む最も内側の層、ＬＤＰＥの中間層及びアルミホイルのために設けられた接着ポリマー層の同時押出コーテイングの組み合わせが、上記のような十分な開口特性を可能にし、同時にシール性の改良及び包装完全性の改良又は維持が達成されることが判明した。

一連の試験で、２層内側構造をもつ包装積層材が、３層内側構造をもつ包装積層材と比較された。

包装積層材が、約１６ｇ／ｍ²のＬＤＰＥの外側層、板紙コアー層、約２３ｇ／ｍ²のＬＤＰＥの中間結合層、アルミホイル及びこの内側構造からなる構造を有していた。２層内側構造は、アルミホイル上に設けられた約６ｇ／ｍ²の接着性エチレン−アクリル酸コポリマー層及びこの接着層に次いで設けられた約２０ｇ／ｍ²の量のｍ−ＰＥを含む最も内側の層を有していた。３層内側構造は、アルミホイル上に設けられた約６ｇ／ｍ²の接着性エチレン−アクリル酸コポリマー層、約１０ｇ／ｍ²のＬＤＰＥの中間層及びこの中間層に次いで設けられた約１０ｇ／ｍ²の量のｍ−ＰＥを含む最も内側の層を有していた。この結果は、スクリュアップとプルアップ動作の組み合わせにより膜を除去するタイプのねじ蓋開口装置の開口性で、３層可変要素に対して顕著な改良を示した。内側２層の包装積層材からは、室温で開口された殆んど全ての包装体は、アルミホイルと接着層の間で離層を示した。この結果は、冷蔵庫温度でもほぼ同じであった。しかし、内側３層の包装積層材からは、きわめて僅かな包装体が、アルミホイルと接着層の間で離層を示した（室温及び冷蔵庫温度の両方で、５０のうち８）。この初期の一連の試験から得た結果は、その後、積層構造及び積層方法を最適化することによりさらに改良された。

しかし、本発明が解決しようとする問題は、例えば果汁のようなより攻撃的な又は酸性の食品を長期間包装及び保存する間に、フリーの脂肪酸が、充填製品から熱可塑性物質の内側層を通過して、アルミホイルと隣接する接着ポリマー層の間の界面へと移行するために、層間の接着性が経時的に低下するであろうということである。包装容器が先ず作成されかつ充填された時に、接着力は初期に高いであろうが、数ヶ月又は1年などの長期間の後には、アルミホイルと隣接する接着ポリマー層の間の接着力及び包装容器の開封性能はかなり低減するであろう。長期間保存の表現が意味するものは、果汁が栄養的価値及び味覚を喪失するまでの、果汁で満たされた無菌包装容器が、通常は室温で保存可能であるべき長期間である。一般的には、この期間は、少なくとも６ヶ月、好ましくは少なくとも1年である。

それ故、前記した問題を克服する又は緩和することが本発明の目的である。

本発明の一つの目的は、改良されたシール性をもち、打抜いた孔、開口部又はスリットをもつコアー層を有し、良好な開口性の開口装置を設けた長期間果汁保管用の包装容器を提供し、かつ開口操作でコアー層中の打抜き孔の領域からアルミホイルと熱可塑性物質からなる積層膜を除去するように仕組まれた開封装置に適する包装積層材を提供することである。

本発明の更なる目的は、果汁の長期間保存に適し、改良され又は維持された包装完全性を有し、かつ開口装置として適し、開口操作でコアー層中の打抜き孔の領域からアルミホイルと熱可塑性物質からなる積層膜を除去するように仕組まれた無菌性、気密性の包装容器を製造するために、改良されたシール特性を有する包装積層材を提供することである。

本発明の特別な目的は、果汁などの包装に用いられた時に、アルミホイルとアルミホイルの内側の面に設けられた隣接する接着ポリマー層との間の接着力維持を改良した包装積層材を提供することである。

本発明の他の目的は、包装体の充填された内容物からフリーの脂肪酸が包装積層材中へ、及びアルミホイルと隣接する接着ポリマー層との間の界面へ移行することに対してバリアを示す包装積層材を提供することである。

これらの目的は、本発明に従い、添付の特許請求の範囲の請求項１に定義された包装積層材により達成される。さらに、添付のサブ請求項２〜９に説明した特徴は、本発明の包装積層材の好ましいかつ都合のよい実施形態を与える。

これらの目的は、本発明に従い、包装積層材であって、貫通した孔、開口部又はスリットを有する紙又は厚紙製のコアー層、コアー層の１つの外側の面上に設けられた熱可塑性物質層、コアー層のもう一つの内側の面上に設けられ、積層材全面に広がり、熱可塑性物質の中間層によりコアー層に結合されたアルミホイル、及びアルミホイルのもう一つの内側の面上に設けられた熱可塑性材料からなる１つ以上の層を含み、かつ熱可塑性物質の２層が共に積層材全面に広がり、かつ孔の領域で相互にシールされてアルミホイルと熱可塑性物質からなる膜を形成する包装積層材であって、前記熱可塑性材料からなる１つ以上の層が、アルミホイルに隣接して設けられた少なくとも１つの接着成形層、フリーの脂肪酸の移行に対してバリア特性を与える物質を含む中間成形層、及びメタロセン触媒の存在下で重合された所謂メタロセンポリエチレン（ｍ−ＰＥ）、即ちエチレン−α−オレフィンコポリマーを主に含む最も内側の成形層を含む包装積層材によって達成される。

１つの好ましい実施形態によれば、中間成形層は、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、好ましくはＣＯＣとポリエチレンの混合物を含む。

他の好ましい実施形態によれば、中間成形層は、ポリエチレンと微細に分散した充填剤の混合物を含む。

最も内側の成形層のエチレン−α−オレフィンコポリマーは、メタロセン遷移化合物を含むシングル−サイト触媒の存在下で重合される。エチレン−α−オレフィンコポリマー（ｍ−ＰＥ）は、通常は、リニア低密度ポリエチレン、即ちｍ−ＬＬＤＰＥである。本発明に有用なｍ−ＰＥは、約０．８６５〜約０．９３５、好ましくは約０．８９０〜約０．９２５、より好ましくは約０．９００〜約０．９１５ｇ／ｃｍ³の密度、及び１９０℃、２．１６ｋｇ（ＡＳＴＭ１２７８）で、約１〜約２０、好ましくは約１０〜２０ｇ／１０分のメルト（フロー）インデックス（ＭＩ）を有する。共重合されたα−オレフィンは４〜８個の炭素原子を有し、１−ブテン、１−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン又は１−オクテンからなる群から選らばれ、かつ通常は、約１５重量％以下の量で共重合される。

好ましくは、包装積層材を通過してフリーの脂肪酸が移行することに対してバリア特性を与える物質がＣＯＣポリマーである場合、中間成形層と最も内側の成形層との間の相溶性のために、最も内側の成形層に用いられるｍ−ＰＥはｍ−ＬＬＤＰＥである。

好ましくは、かつ特にｍ−ＰＥがリニアポリエチレンである場合には、溶融弾性、歪硬化及びずり減粘特性などの必要な加工性を得るために、ｍ−ＰＥとＬＤＰＥを混合することが好都合である。好ましくは、最も内側の層は、ｍ−ＰＥと、約２０〜５０重量％未満のＬＤＰＥ、最も好ましくは約３０〜約４０重量％のＬＤＰＥとの混合物を含む。一般的には、ｍ−ＰＥとＬＤＰＥの混合は、このような範囲内でなければならない。８０重量％より多いｍ−ＰＥを含む混合物は、溶融押出工程で取り扱いがより難しくなる傾向があり、一方５０重量％より少ないｍ−ＰＥを含む混合物は、ｍ−ＰＥの使用に関する好都合な特性を失う傾向がある。本発明の包装積層材のための、最適な実用的な混合物は、約３０〜約４０重量％の量のＬＤＰＥを含有する。

好ましくは、本発明の、接着ポリマーを含む接着成形層は、無水マレイン酸グラフト変性ポリオレフィン、より好ましくは無水マレイン酸グラフト変性リニア低密度ポリエチレン（ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ）を含む。このようなグラフト変性ポリオレフィンの例は、Ｂｙｎｅｌ又はＡｄｍｅｒの名称の下で売買されている。また、エチレンと（メタ）アクリル酸（ＥＡＡ又はＥＭＡＡ）のコポリマーなどの、その他の変性ポリオレフィンが、本発明のための接着ポリマーとして使用できる。このようなポリマーの例は、Ｐｒｉｍａｃｏｒ、Ｅｓｃｏｒなどの名称の下で売買されているが、あまり好ましくない。ＭＡＨ−ｇ−型の変性リニアポリエチレンが、本発明のための特殊な包装積層材で最良の接着結果を与えるようである。可能な代替物は、Ｓｕｒｌｙｎの名称の下で売買されている型のイオノマー接着剤であろう。

本発明の包装積層材を製造するために、熱可塑性物質の外側層及び熱可塑性物質からなる中間結合層は、これらの層で同様な特性をもつ異種の又は変性されたポリオレフィンの混合物を用いることも可能であるが、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を主に含むことが好ましい。好ましくは、これらの層に用いられるポリエチレンはノンリニアであり、したがってＬＬＤＰＥ及びｍ−ＬＬＤＰＥを含まない。

本発明に用いるＬＤＰＥは、約０．９１０ｇ／ｃｍ³より上の密度、好ましくは０．９１２〜０．９２５、より好ましくは約０．９１５〜０．９２０ｇ／ｃｍ³の密度、約１〜２５ｇ／１０分のメルト（フロー）インデックス（ＭＩ）（ＡＳＴＭ１２７８）を有する。

中間成形層に含まれるポリエチレンは、コアー層のもう一つの面の外側層及びコアー層とアルミホイル間の中間結合層に用いられたポリエチレンと同一又は異なる種類でもよい。

ある場合には、中間成形層に含まれるポリエチレンが、リニア低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又はリニアメタロセンポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）であることが好ましいかもしれない。

１つの好ましい実施形態によれば、本発明に含まれるシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）は、シクロオレフィンモノマーとα−オレフィンモノマーとの任意のコポリマーであってもよく、ランダムコポリマー、グラフトコポリマー、開環コポリマー及びこれらの種々の置換コポリマーなどがある。好ましくは、ＣＯＣは、シクロオレフィンモノマーとエチレンのコポリマーである。また、少量の更なるα−オレフィンモノマーを含むシクロオレフィンエチレンコポリマーは、本発明に有用であるかもしれない。シクロオレフィンモノマーは、多環又は単環モノマーでもよい。好ましくは、ＣＯＣは、多環モノマーとエチレンのコポリマーである。より好ましくは、本発明に従う包装積層材に含まれるＣＯＣは、ノルボルネン型モノマーとエチレンモノマーのコポリマーである。例えば、このようなノルボルネン−エチレンコポリマーは、ランダムコポリマー又はノルボルネンポリマー鎖の本体上にグラフトされたエチレン単位からなるコポリマーであってもよい。最も好ましくは、ノルボルネン型モノマーは、ノルボルネン、テトラシクロドデカン、ビニルノルボルネン、又はノルボルナジエンである。

好ましくは、シクロオレフィンモノマーは、ＣＯＣコポリマー中に約３モル％から約８０モル％までの量で含まれる。

本発明に有用な種々のシクロオレフィンコポリマーは、ＥＰ−Ａ−０９６８８１６の２頁５６行から６頁５４行に記載されており、これを参考文献として本明細書に援用する。

本発明に従う中間成形層は、シクロオレフィンコポリマー単独から構成されるか、又はＣＯＣとポリエチレンの混合物を含んでもよい。好ましくは、中間成形層は、ＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥと少なくとも４０重量％のＣＯＣとの混合物を含み、ＣＯＣは混合物の連続相を構成する。しかし、ＣＯＣのタイプによっては、その他の比率の混合物が用いられてもよい。

第二の好ましい実施形態によれば、フリーの脂肪酸に対してバリア特性を与える物質は、ポリエチレンマトリックス中に微細に分散した充填剤である。その他の好ましい実施形態によれば、このような充填剤は、ＣＯＣ又は前記のようなＣＯＣとポリエチレンとの混合物からなるポリマーマトリックス中に分散されている。

好ましくは、本発明に従う包装積層材に含まれる充填剤は、ナノスケールの充填剤又は鉱物粘土であり、この充填剤は、ポリマーマトリックス中で、移行物質に対してバリアを形成する能力を有する。典型的なこのような充填剤は、約５０〜５，０００、好ましくは約５０〜２，０００の縦横比、約０．９〜１００ナノメータの厚さ、及び約１μｍ〜約５μｍの幅を有する無機質の薄層状化合物である。しかし、熱可塑性ポリマーマトリックス中に同様に微細に分散される能力をもつ他の充填剤が、本発明にとって可能な代替物であり、例えば雲母、タルク、硫酸カルシウム又は炭酸カルシウムなどである。適切な鉱物質粘土の典型例は、カオリン、アンチゴライト、スメクタイト、バーミキュライト、雲母、ラポナイト、ジッカイト、ナクライト、ハロサイト、クリソライト、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ナトリウムテトラケイ酸マイカ、ナトリウムテイテニオライト、白雲母、真珠雲母、金雲母、脆雲母、ベントナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイトなどを含む。

充填剤粒子は、好ましくは約０．１〜約２０重量％、より好ましくは約０．１〜約１０重量％の量で、ＬＤＰＥのマトリックスに分散される。

「微細に分散された」の表現は、ポリマー−充填剤組成物が、説明した包装材料の製造において、押出加工性の問題を生じることなく、通常使用される高いラインスピードで押出し可能になるように、充填剤粒子が適切なサイズをもち、かつポリマーマトリックス中に分布されなければならないことを意味する。

したがって、説明した物質ＣＯＣ及び／又は充填剤は、フリーの脂肪酸が熱可塑性物質の内側成形層を通過して移行することに対するバリア特性を提供する。さらに、この物質は、中間成形層にある程度の脆弱さを与え、これは、はじめに説明した開口性にプラス方向の影響を与える。

本発明の包装積層材向けの板紙品質は、一般的に約２００ｍＮ〜約４００ｍＮの剛性をもっている。

本発明のその他の観点により、独立の請求項１０に特定された包装積層材の製造方法が提供され、アルミホイル上に少なくとも1つの接着成形層、フリーの脂肪酸の移行に対してバリア特性を与える物質を含む中間成形層、及び主にｍ−ＰＥを含む最も内側の成形層を設けるために、熱可塑性物質からなる内側層が成形層として押出コーテイングされる。本発明の方法の好適かつ好都合な実施形態は、添付されたサブ請求項１１〜１５に説明された特徴をもつている。

最も好ましくは、上記の内側構造の成形層は、アルミホイルのもう一つの内側の面上に、一工程で層を同時押出コーテイングすることにより設けられる。また、接着及び中間成形層を同時に押出しすることも多分可能であり、一方で薄い最も内側の成形層は、別工程で中間成形層上に押出コーテイングされる。しかし、同時に全3層を同時押出コーテイングすることに或る重大な利点がある。また、工程単純化、即ち２工程に代わる１押出コーテイング工程、及びそれぞれの成形層が相互に支持し合うことによる押出溶融フィルムの安定性向上と言う明らかな利点のほかに、溶融したフィルムがアルミホイル基板に到達するまで、押出溶融物の温度が高温に保たれ、これが、次に接着成形層とホイル間の接着を改良するようであるということに重大な利点がある。中間成形層の溶融フィルムからの熱が接着成形層に伝達されるか、又は接着成形層の熱が、中間成形層の高溶融温度のためにエアーギャップを移動する間によりよく保持されていると考察される。押出温度が高いほど、アルミホイル上に押出コーテイングされたポリエチレン層は、ホイルに対してよりよい接着を得るであろうということは、予め知られていた。しかし、接着ポリマーは、分解のリスク及びそれに代わる接着特性ロスのリスクのため、それ自体あまり高い温度で押出すことができず、前記効果が接着ポリマー層により発現したであろうことは知られていなかった、また予期もされなかった。成形層を全て一緒に同時押出することにより、接着成形層中の熱保持効果は可能な限り高められるであろう。それ故にこの方法が最も好ましい。

好ましくは、中間成形層は、接着成形層及び最も内側の成形層より高い温度で押出される。そうすることにより、熱は、中間成形層から第一の接着成形層に伝達され、上記効果が更に高められるであろう。より厚い中間成形層を設けることにより、より高温度の熱が第一の接着成形層に伝達されるであろう。好ましくは、最も内側の成形層は、ポリマー溶融時に高温度の影響を受けて、ポリマーの分解が原因となって微量物質が放出されて、包装体の充填された内容物に移行する恐れを避けるために、即ち所謂、充填された食品中の「異味」の問題を避けるために、できる限り低い温度で押出されるべきである。

最も好ましくは、接着ポリマーを含む接着成形層及び主にｍ−ＰＥを含む最も内側の成形層は、約２６０〜２８０℃の低い温度で押出される。この温度は、押出機内における溶融物の温度である、この温度は、それぞれのポリマー溶融物を劣化させることがなく、かつ周囲の層に対し良好な接着を得るための最適温度であることが判明した。フリーの脂肪酸の移行に対してバリア特性を与える物質を含む中間成形層は、約２８５〜３００℃、好ましくは約３００℃の高い温度で、接着成形層及び最も内側の成形層と共に同時押出される。この温度設定で、アルミホイルと接着層の間の接着性の改良、及び開口性の改良が観察された。

他の好ましい実施形態によれば、アルミホイルは、火炎処理による表面活性化処理を受けた後、内側の成形層をコーテイングされる。アルミホイル表面に対するガス火炎による処理は、アルミホイルと接着成形層間の接着を更に高めることが判った。したがって、この処理は、開口孔の膜の開口特性の改良に貢献する。

本発明の更なる観点によれば、請求項１６〜１８に特定されたように、包装完全性及びシール品質に対して開口特性が最適化されたバランスをもつ、本発明の包装積層材から製造された、果汁の長期間保存用の包装容器が提供される。

本発明の更なる利点及び好ましい特徴が、添付図面を参照して、以下の詳細な説明から明らかになるであろう。

図１は、本発明の積層包装材料の断面図である。

図２は、図1と共に説明した積層包装材料の製造方法を概略説明する。

図３は、本発明の包装積層材が特によく適合した開口手段を概略説明する。

図４は、図３で説明した開口手段を備えた、形状が安定かつ耐久性の包装容器の遠近画法による側面図であり、この包装容器は本発明の積層包装材料から製造される。

図１を参照し、本発明の包装積層材１０はコアー層１１を含み、このコアー層は外形的に硬質かつ折りたたみ可能な板紙又は厚紙である。このコアー層は、包装積層材から製造された包装体に開口手段を設けるための貫通孔、開口部又はスリットが取り付けられている。積層材から製造された包装体の外側面、即ち充填された食品から離れた外向きの面である、コアー層１１の1つの面上に、ヒートシール性熱可塑性物質層１２が設けられ、この物質はコアー層のこの面に液体及び湿気バリアを与える。好ましくは、この外側の熱可塑性層は、約１０〜１７、好ましくは１２ｇ／ｍ²の量で設けられ、具体的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）などのポリエチレンである。

この積層材から製造された包装体の内側に面する、コアー層のもう一つの内側の面上に、アルミホイル１３からなるガスバリア層が、具体的にはＬＤＰＥなどのポリエチレンである熱可塑性物質の中間結合層１４により設けられる。この中間結合層は、約２３〜２７、好ましくは約２５ｇ／ｍ²の量で設けられる。

アルミホイルの内側面、即ちコアー層に結合していない面上に、成形層の熱可塑性構造１５が設けられる。接着ポリマーを含む第一の接着成形層１５−１が、アルミホイルに接触するように配置され、かつアルミホイルとフリー脂肪酸の移行に対してバリア特性を与える第二の中間成形層１５−２との間に十分な接着力を与える。メタロセンシングルサイト触媒の存在下で重合されたエチレン−α−オレフィン（ｍ−ＰＥ）を主に含む第三の最も内側の成形層１５−３が中間成形層に隣接して設けられる。

層１２、１３、１４及び１５−１、２、３の全ては、包装材の全体に広がり、またコアー層の両面で、孔の領域を被覆している。

接着ポリマーは、無水マレイン酸グラフト変性リニア低密度ポリエチレン（ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ）であることが好ましい。最も内側の成形層は、約６０〜７０重量％のｍ−ＬＬＤＰＥと約３０〜４０重量％のＬＤＰＥの混合物からなることが好ましい。

本発明の別の実施形態では（図示しない）、アルミホイル及び中間成形層の両者に対して接着を最適化するために、異なる接着ポリマーである２つの成形層１５−１が用いられてもよい。

図２を参照し、本発明の包装積層材の製造方法２０において、板紙コアー層のウエブ２１が打抜位置２２を通って前方へ導かれる。この打抜位置で、板紙には、包装体に後刻設けられる開口手段のための孔が設けられる。穿孔されたウエブ２１’は積層位置２５へ向けて更に前方に導かれる。この積層位置では、板紙ウエブとアルミホイルウエブの間に、フリーの脂肪酸の移行に対してバリア特性を与える物質を含む中間結合層を押出機２４から押出すことにより、アルミホイルのウエブ２３が板紙の一面に積層される。コアー層及びアルミホイルはロールニップで一緒に加圧されて、板紙及びアルミホイルの積層物２６になる。この積層物２６は、次の積層位置２８に向けて前方へ導かれる。この積層位置では、熱可塑性成形層の最も内側の構造１５が、積層物２６のアルミ面上に同時押出コーテイングにより設けられる。

成形層１５−１、１５−２及び１５−３は、それぞれの押出機から同時押出手段に供給され、好ましくは供給ブロック２７として、ダイを通って多層溶融フィルムに形成されて、基板即ち積層物２６のアルミ面上にコーテイングされ、ロールニップ２８で加圧冷却され、このようにして内側面上にヒートシール性熱可塑性物質をコーテイングした積層材を形成する。２５でアルミホイルに積層する工程前、又は最も内側の面の成形層を押出コーテイングする工程２８後、又はこれらの工程の中間で、穿孔された板紙コアーウエブ２１’は、押出コーテイング（図示しない）により、コアーウエブのもう一つの外側面上に熱可塑性物質の外側層をコーテイングすることができる。

孔の領域内で膜の積層された層間の最適接着を達成するため及び孔周辺の縁に近い層間に空気の取込みを避けるために、全ての積層位置２５、２８で及びコアー層の外側面上に外側層を積層する位置で、複動加圧ロールを高めのニップ圧と組み合わせて使用できる。

本発明の好ましい実施形態によれば、アルミホイルの表面は火炎処理２９により活性化された後、２７で熱可塑性物質の内側層１５をコーテイングされる。

比較例において、アルミホイル内面の先行火炎処理の有無の条件をつけて、約７ｇ／ｍ²の接着層、約１８ｇ／ｍ²の中間ＬＤＰＥ及び約１０ｇ／ｍ²の主にｍ−ＰＥを含む最も内側の成形層を設けた、最も内側の3成形層構造をもつ包装積層材が、押出コーテイングにより製造された。先行火炎処理を行った場合、アルミホイルと第一接着成形層間の接着力は、火炎処理無しの場合より高かった。この積層体から製造され、かつスクリュアップ／プルアップ型の開口手段を設けた包装体において、開口性に関する所見は、単に美的な点から僅かにあった。先行火炎処理を行わない場合、孔により多くの膜の残渣が観察される。それ故に、本発明を実施する時、アルミホイルの火炎処理が好ましいことが結論付けられた。

少なくとも、接着成形層１５−１の接着ポリマーがＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥである場合、接着層は、内部構造の積層位置２８でアルミホイルと接触する前に、オゾン処理で表面処理されていることが好ましい。

図３を参照し、意図された開口手段３０の実施例において、熱可塑性物質層及びアルミホイルを含む積層された膜３１が、界面３３で、包装容器に設けられた開口装置の部品であるねじ蓋３２にシールされる。ねじ蓋３２をねじ上げて開口する時、開口装置３４の周辺部品を備えたねじ切り手段により、膜が孔３５周辺の縁に沿って切断され、同時にその膜が蓋と一緒に引き上げられる。

図４を参照し、Ｔｅｔｒａ Ｂｒｉｋ Ａｓｅｐｔｉｃ（登録商標）型の典型的な無菌包装が、図３に記載の開口手段を設けている。膜付の孔が、包装容器の上部に設けられ、成形されたプラスチック製の開口装置が孔を覆う膜上に取り付けられる。この開口装置は、枠及び装置にねじ込まれたねじ蓋からなる。この開口装置は、所謂いたずらの証人（ｔａｍｐｅｒｉｎｇ ｅｖｉｄｅｎｃｅ）をさらに設けることができ、この位置付けは、包装容器が開口されたか否かを知らせる。

結論として、付属の図面を特に参照して上に説明された本発明が、実施例により専ら説明されかつ示されたこれらの実施形態に限定されないこと、及び当業者に明らかな変性及び変更が、添付の特許請求の範囲に開示された本発明の概念から離れることなく可能であることが認められるべきである。

積層包装材料の断面を示した説明図である。 積層包装材料の製造方法を概略示した説明図である。 包装積層材の開口手段を概略示した説明図である。 開口手段を備えた包装容器を説明する側面図である。

符号の説明

１０ 包装積層材
１１ コアー層
１２ ヒートシール性熱可塑性物質層
１３ アルミホイル層
１４ 熱可塑性物質の中間結合層
１５ 熱可塑性物質の内側層
１５−１ 第一の成形層
１５−２ 第二の中間成形層
１５−３ 第三の最も内側の成形層
２０ 包装積層材の製造方法
２１ 板紙コアー層のウエブ
２２ 打抜き位置
２３ アルミホイルのウエブ
２４ 押出機
２５ 積層位置
２６ 板紙とアルミホイルの積層物
２７ 供給ブロック
２８ 次の積層位置
３０ 開口手段
３１ 熱可塑性物質層とアルミホイルの積層膜
３２ ねじ蓋
３３ 界面
３４ 開口装置
３５ 孔
４０ 包装容器

Claims (18)

1. 包装積層材であって、貫通した孔、開口部又はスリットを有する紙又は厚紙製のコアー層（１１）、コアー層の１つの外側の面上に設けられた熱可塑性物質層（１２）、コアー層のもう一つの内側の面上に設けられ、積層材全面に広がり、熱可塑性物質の中間層（１４）によりコアー層に結合されたアルミホイル（１３）、及びアルミホイルのもう一つの内側の面上に設けられた熱可塑性材料からなる１つ以上の層を含み、かつ熱可塑性物質の２層（１２、１４）が共に積層材全面に広がり、かつ孔の領域で相互にシールされてアルミホイル（１３）と熱可塑性物質（１２、１４）からなる膜を形成する包装積層材（１０）であって、前記熱可塑性材料からなる１つ以上の層が、アルミホイルに隣接して設けられた少なくとも1つの接着成形層（１５−１）、フリーの脂肪酸の移行に対するバリア特性を与える物質を含む中間成形層（１５−２）、及びメタロセン触媒の存在下で重合された所謂メタロセンポリエチレン（ｍ−ＰＥ）、即ちエチレン−α−オレフィンコポリマーを主に含む最も内側の成形層（１５−３）を含むことを特徴とする包装積層材（１０）。
2. 中間成形層（１５−２）が、バリア提供物質としてシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の包装積層材。
3. 中間成形層（１５−２）が、ＣＯＣとポリエチレンの混合物を含み、ＣＯＣが混合物の連続相を構成することを特徴とする請求項１又は２のいずれか一項に記載の包装積層材。
4. 中間成形層（１５−２）が、ポリエチレンマトリックスと微細に分散された充填剤の混合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の包装積層材。
5. 中間成形層（１５−２）が、ＣＯＣを含むポリマーマトリックスと微細に分散された充填剤の混合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の包装積層材。
6. 最も内側の成形層（１５−３）が、ｍ−ＰＥと約２０〜５０重量％未満のＬＤＰＥの混合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の包装積層材。
7. 最も内側の成形層（１５−３）が、ｍ−ＰＥと約３０〜４０重量％のＬＤＰＥの混合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の包装積層材。
8. 接着成形層(１５−１)が、無水マレイン酸グラフト変性リニア低密度ポリエチレン（ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ）を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の包装積層材。
9. 外側の層（１２）及び中間結合層（１４）に用いられた熱可塑性物質が同一又は異なる品質のＬＤＰＥであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の包装積層材。
10. 包装積層材の製造方法であって、孔、開口部又はスリット（３５）をもつコアー層のウエブ（２１）を供給するステップ、コアー層の１つの外側の面を熱可塑性物質層（１２）でコーテイング（２４）して、それにより孔を被覆するステップ、及び熱可塑性物質の中間層（２４）を設けることによってコアー層のもう一つの内側の面をアルミホイル（２３）に積層(２５)するステップ、そのようにして熱可塑性物質の２層が孔の領域で相互にシールされて、それにより孔の領域（３５）でアルミホイルと熱可塑性物質からなる膜（３１）を形成するものであって、かつアルミホイルのもう一つの内側の面に１つ以上の熱可塑性物質の内側の層を押出コーテイング（２７、２８）するステップを含む請求項１〜９のいずれか一項に記載した包装積層材（１０）の製造方法であって、前記熱可塑性物質の内側の層が、アルミホイルに隣接する少なくとも1つの接着成形層（１５−１）、フリーの脂肪酸の移行に対するバリア特性を与える物質を含む中間成形層（１５−２）及び主にｍ−ＰＥを含む最も内側の成形層（１５−３）を設けることにより、成形層として押出コーテイング（２７）されることを特徴とする製造方法。
11. 中間成形層（１５−２）が、バリア提供物質としてシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
12. 中間成形層（１５−２）が、ＣＯＣとポリエチレンの混合物を含み、ＣＯＣが混合物の連続相を構成することを特徴とする請求項１０〜１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 中間成形層（１５−２）が、ポリエチレンマトリックスと微細に分散された充填剤の混合物を含むことを特徴とする請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 成形層（１５−１、２、３）が、１工程で、全層の同時押出コーテイング（２７、２８）によりアルミホイル（２３）のもう一つの内側の面上に設けられることを特徴とする請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の方法。
15. アルミホイル（２３）が、火炎処理により表面活性化処理（２９）された後に、内側の成形層（１５−１、２、３）でコーテイングされることを特徴とする請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法。
16. 請求項１〜９のいずれか一項に記載の積層材（１０）から製造された包装容器（４０）。
17. 膜及び孔（３５）の領域上及びその付近に設けられた開口手段（３０；３２、３４）を備えていることを特徴とする請求項１６に記載の包装容器（４０）。
18. 開口手段（３０）が、スクリュ−アップ及びプル−アップの動きの組み合わせにより孔（３５）の領域から膜（３１）を除去することにより包装体を開口するねじ蓋（３２）を含むことを特徴とする請求項１６〜１７のいずれか一項に記載の包装容器（４０）。

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