ES2300456T3 - Emulsiones de agua en aceite que comprenden polimeros vinilicos que llevan grupos oxido de etileno en cadenas laterales, composiciones y metodos. - Google Patents

Emulsiones de agua en aceite que comprenden polimeros vinilicos que llevan grupos oxido de etileno en cadenas laterales, composiciones y metodos. Download PDF

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Abstract

Una emulsión de agua en aceite que comprende: un polímero vinílico que comprende cadenas laterales que contienen óxido de etileno y cadenas laterales que contienen alquil-Y-, en la que Y es O o NR, en la que R es H o CH3 y en la que el grupo alquilo de la cadena lateral que contiene alquil-Y- presenta al menos 4 átomos de carbono de promedio en una configuración de cadena cíclica, ramificada o lineal e incluye opcionalmente uno o más heteroátomos; una fase oleosa y una fase acuosa; en la que el polímero vinílico es soluble en la fase oleosa.

Description

Emulsiones de agua en aceite que comprenden polímeros vinílicos que llevan grupos óxido de etileno en cadenas laterales, composiciones y métodos.
Esta invención se refiere a emulsiones de agua en aceite y composiciones que contienen dichas emulsiones. Las emulsiones se pueden usar en composiciones hidratantes (por ej., tratamientos hidratantes de la piel) a las que se adherirán adhesivos médicos, en preparaciones antisépticas de tejidos, en composiciones para el cuidado personal tales como productos cosméticos y en composiciones de liberación de fármacos, por ejemplo. Dichas emulsiones son preferiblemente estables y sustantivas para tejido de mamíferos, típicamente la piel.
La mayoría de las lociones y ungüentos hidratantes usados comúnmente para tratar y proteger la piel de los mamíferos consiste en emulsiones de aceite en agua y cremas, emulsiones de agua en aceite y, en menor medida, simplemente formulaciones a base de aceite. Los aceites usados se seleccionan de un gran grupo de aceites cosméticamente aceptados, que están reconocidos en general por la industria cosmética para uso en la piel. Los aceites preferidos presentan propiedades emolientes. En conjunto, estos productos bien no permiten o no mejoran la capacidad de los productos adhesivos, tales como las cintas sanitarias, para adherirse a la piel a la que se han aplicado.
Se sabe que algunos polímeros de acrilato solubles en aceite, solos o en asociación con aceites hidratantes convencionales, en emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite, proporcionan tratamientos para la piel. Por ejemplo, se han usado polímeros de acrilato solubles en aceite en composiciones de filtro solar del tipo agua en aceite para reducir la eliminación del agente de filtro solar de la piel por natación o por transpiración; en composiciones hidratantes de la piel; con medicamentos para aplicación tópica a la piel; en composiciones repelentes de mosquitos y en composiciones cosméticas tales como: barras de labios, rímel y lápices de ojos. Dichos tratamientos para la piel que son sustantivos (es decir, no se eliminan fácilmente por simple abrasión o ataque del agua) son particularmente deseables.
Se describen composiciones de emulsiones de agua en aceite para tratamiento de la piel que contienen copolímeros de acrilato solubles en aceite, de bajo peso molecular, como agentes emulsionantes, en las patentes de EE.UU. Nos. 4.552.755 (Randen et al.) y 6.200.596 (Swartzmiller). Cuando se usan estos polímeros de acrilato solubles en aceite, con aceites emolientes en emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite, el resultado es un tratamiento de la piel que proporciona efectos hidratantes para la piel de larga duración. También, inesperadamente, estas composiciones mejoran (o no inhiben significativamente) la capacidad de los adhesivos sensibles a la presión para adherirse a piel tratada. Estos polímeros se preparan a partir de monómeros con funciones ácido carboxílico tal como ácido acrílico, que se creía hasta la presente invención que eran importantes para la adhesión de los adhesivos sensibles a la presión. Se considera que dichos productos presentan alta sustantividad en el tejido.
En la patente de EE.UU. Nº 4.172.122 (Kubik et al.) se explica que los monómeros con funciones ácido carboxílico tal como el ácido acrílico, son importantes en la preparación de polímeros de acrilato que se pueden usar en productos tales como productos de filtro solar, para reducir la eliminación del agente de filtro solar de la piel por natación o por transpiración. Se considera que dichos productos presentan alta sustantividad en el tejido.
También se ha creído convencionalmente que los monómeros con funciones ácido carboxílico, tales como el ácido acrílico, eran importantes para preparar emulsiones estables de agua en aceite. Hay un deseo, sin embargo, de eliminar dichos componentes ácidos en productos usados en la piel, en particular debido a que pueden desactivar los agentes antimicrobianos, por ejemplo. Además, se ha encontrado que los polímeros con funciones ácido carboxílico no son capaces típicamente de estabilizar las emulsiones de agua en aceite a pH bajo, por ej., pH menor que aproximadamente 5 y especialmente menor que aproximadamente 4,5. Así, hay una necesidad de emulsiones de agua en aceite que sean preferiblemente estables en un amplio intervalo de pH (por ej., aproximadamente 3 a aproximadamente 12) y que no incluyan preferiblemente componentes ácidos.
De acuerdo con la presente invención, se proporciona una emulsión de agua en aceite, preferiblemente una emulsión de agua en aceite, estable. La emulsión de agua en aceite comprende un polímero vinílico que comprende cadenas laterales que contienen óxido de etileno y cadenas laterales que contienen alquil-Y-, en las que Y es O o NR, en las que R es H o CH_{3} y en las que el grupo alquilo de la cadena lateral que contiene alquil-Y- presenta al menos 4 átomos de carbono de promedio en una configuración de cadena cíclica, ramificada o lineal e incluye opcionalmente uno o más heteroátomos; una fase oleosa y una fase acuosa; en la que el polímero vinílico es soluble en la fase oleosa. El polímero vinílico proporciona preferiblemente propiedades hidratantes, sustantividad y tratamientos que mejoran la adhesión (o que no inhiben la adhesión) para tejido (típicamente la piel, así como otros tejidos tales como el tejido mucosal y el cabello) de mamíferos (preferiblemente, ser humano).
En una realización, la invención proporciona una emulsión de agua en aceite que incluye: un polímero vinílico que incluye cadenas laterales que contienen óxido de etileno y cadenas laterales que contienen alquil-Y-, en las que Y es O o NR, en las que R es H o CH_{3} y en las que el grupo alquilo de la cadena lateral que contiene alquil-Y- presenta al menos 4 átomos de carbono de promedio en una configuración de cadena cíclica, ramificada o lineal e incluye opcionalmente uno o más heteroátomos; una fase oleosa y una fase acuosa. Preferiblemente, el polímero vinílico incluye cadenas laterales que contienen óxido de etileno y cadenas laterales que contienen alcoxi, en las que el grupo alquilo de la cadena lateral que contiene alcoxi tiene de 4 a 50 átomos de carbono de promedio en una configuración de cadena cíclica, ramificada o lineal e incluye opcionalmente uno o más heteroátomos.
Más preferiblemente, el polímero vinílico es el producto de reacción de monómeros incluyendo: al menos un monómero de (met)acrilato de alquilo, monoetilénicamente insaturado, con la fórmula:
1
en la que: R^{1} es H o CH_{3} y R^{2} es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico, que incluye opcionalmente uno o más heteroátomos y al menos un monómero (met)acrílico de poli(óxido de alquileno), monoetilénicamente insaturado, con la fórmula:
2
en la que: m es al menos 2; p es de 0 a 50; q es 0 ó 1; R^{3} es H o CH_{3} y R^{4} es hidrógeno o grupos alquilo y/o arilo, lineales o ramificados; con la condición de que los grupos óxido de isopropileno (los grupos "p") y los grupos óxido de etileno (los grupos "m") estén dispuestos en una configuración invertida, alternante, aleatoria o de bloque. Preferiblemente, el polímero vinílico incluye no más de aproximadamente 0,1% en peso de monómeros ácidos copolimerizados, típicamente, monómeros de ácido carboxílico.
Preferiblemente, se usa aproximadamente 60 por ciento en peso (% en peso) a aproximadamente 90% en peso del monómero de (met)acrilato de alquilo, monoetilénicamente insaturado y aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 40% en peso de al menos un monómero (met)acrílico de poli(óxido de alquileno), monoetilénicamente insaturado, para preparar el polímero vinílico.
La presente invención también proporciona composiciones hidratantes, composiciones antisépticas de tejidos (es decir, desinfectantes de tejidos), composiciones para el cuidado personal y composiciones para la liberación de fármacos, transdérmica, que incluyen una o más de las emulsiones de agua en aceite de la presente invención. Las composiciones antisépticas de tejidos incluyen además uno o más agentes antimicrobianos y las composiciones para liberación de fármacos, transdérmica, incluyen además uno o más agentes farmacéuticos.
La presente invención también proporciona métodos para usar dichas composiciones. Estos incluyen, métodos para hidratar la piel de mamíferos, métodos para desinfectar tejido de mamíferos (por ej., la piel o tejido mucosal) y métodos para suministrar un agente farmacéutico a un mamífero.
Como se emplea en la presente memoria:
"emulsión de agua en aceite" se refiere a una mezcla de agua en aceite en que el aceite forma una fase continua y el agua está en gotas discontinuas. Una emulsión de agua en aceite se puede distinguir de una emulsión de aceite en agua usando una máquina para ensayos de emulsión eléctrica de acuerdo con el método descrito en la Sección Ejemplos. Una emulsión de aceite en agua conducirá la electricidad con resistencia relativamente baja puesto que el agua forma su fase externa o continua, mientras una emulsión de agua en aceite no conducirá, o conducirá muy deficientemente, la electricidad;
"estable" cuando se refiere a una emulsión significa que la emulsión no presentará separación de agua visible siguiendo a un (preferiblemente, dos y más preferiblemente, tres) ciclos de congelación/descongelación/ centrifugación de acuerdo con el Protocolo de Ensayo de Estabilidad de la Emulsión, como se describe en la Sección Ejemplos;
"fase oleosa" en una emulsión de agua en aceite se refiere a todos los componentes en la formulación que exceden individualmente de su límite de solubilidad en la fase acuosa; éstos son materiales que generalmente presentan solubilidades menores que 1% en agua destilada, sin embargo, componentes en fase acuosa tales como sales, pueden reducir la solubilidad de algunos aceites dando como resultado su reparto en la fase oleosa;
"fase acuosa" en una emulsión de agua en aceite se refiere al agua presente y cualquier componente que sea soluble en agua, es decir, no haya excedido su límite de solubilidad en agua;
"sustantividad" cuando se refiere a una emulsión significa que la emulsión puede resistir generalmente la eliminación de tejido de mamíferos (típicamente la piel) por agua o abrasión, preferiblemente, una emulsión sustantiva imparte propiedades barrera (es decir, resiste la contaminación de líquidos externos) a tejido de mamíferos (típicamente la piel);
"adhesivo sensible a la presión" o "ASP" se refiere a un material viscoelástico que muestra adhesividad agresiva y se adhiere bien a una amplia variedad de substratos después de aplicar sólo una ligera presión (por ej., la presión de un dedo). Un medio bien conocido para identificar adhesivos sensibles a la presión es el criterio de Dahlquist. Este criterio define un adhesivo sensible a la presión como un adhesivo con una deformación a tensión constante de 1 segundo de más de 1 10^{-5} m^{2}/N [1 10^{-6} centímetros cuadrados por dina (cm^{2}/dina)], como se describe en Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Donatas Satas (Ed.), 2ª Edición, pág. 172, Van Nostrand Reinhold, Nueva York, NY, 1989;
"monómeros de (met)acrilato" son ésteres de ácido acrílico o ésteres de ácido metacrílico de alcoholes;
"monómeros de poli(óxido de alquileno)" se usan indistintamente en la presente memoria con monómeros de poli(alquilenglicol) y se refieren a poli(óxidos de alquileno) etilénicamente insaturados;
"polímero" incluye homopolímeros y copolímeros de cualquier longitud y
"copolímero" incluye un polímero de cualquier longitud (incluidos oligómeros) de dos o más tipos de monómeros polimerizables y por lo tanto incluye terpolímeros, tetrapolímeros, etc., que pueden incluir copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque o copolímeros secuenciales.
Las emulsiones de la presente invención incluyen un polímero vinílico (es decir, un polímero procedente de monómeros que contienen vinilo, típicamente monómeros monoetilénicamente insaturados) con cadenas laterales que contienen óxido de etileno y cadenas laterales que contienen alquil-Y-, en las que Y es O o NR, en las que R es H o CH_{3}; una fase oleosa y una fase acuosa. Esto es, la cadena lateral que contiene alquil-Y- puede ser un grupo alquil-0 (es decir, un resto alcoxi) o un grupo alquil-NR (es decir, un resto alquilamino). Los grupos alquilo de las cadenas laterales que contienen alquil-Y- presentan al menos 4 átomos de carbono (de promedio) en configuración de cadena cíclica, ramificada o lineal, sustituida opcionalmente en o en la cadena por heteroátomos (por ej., N, O o S). Los grupos óxido de etileno y los grupos alquil-Y pueden estar, si se desea, en las mismas cadenas laterales de manera que los grupos óxido de etileno terminen por grupos alquil-Y. Como se usa en la presente memoria, una "cadena lateral" o "ramificada" en relación con un "esqueleto" o "cadena principal" es un grupo de dos o más átomos que se ramificada de la cadena lineal de átomos de carbono formada por la polimerización vinílica.
Dichas emulsiones son sorprendentemente estables como resultado de las cadenas laterales que contienen óxido de etileno en el polímero vinílico. Esto es sorprendente puesto que no se requieren necesariamente monómeros ácidos tales como el ácido acrílico, para preparar el polímero vinílico. Tradicionalmente se ha creído que dichos monómeros de ácido acrílico son necesarios para dicha estabilidad. Preferiblemente, el polímero vinílico incluye al menos cuatro unidades de óxido de etileno (es decir, grupos) en las cadenas laterales que contienen óxido de etileno. Opcionalmente, el polímero vinílico también incluye unidades de óxido de isopropileno en las cadenas laterales.
Preferiblemente, los polímeros vinílicos usados en las emulsiones de la presente invención incluyen monómeros ácidos poco o no copolimerizados, tales como ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados. Esto es, preferiblemente, no hay monómeros ácidos añadidos intencionalmente a la mezcla copolimerizable, aunque pueden estar presentes pequeñas cantidades como impurezas en otros monómeros. Así, el polímero puede incluir, por ejemplo, hasta aproximadamente (es decir, no más de aproximadamente) 0,1 por ciento en peso (% en peso) de monómeros ácidos copolimerizados (típicamente, monómeros de ácido carboxílico), basado en el peso total del polímero vinílico.
Los polímeros vinílicos de la presente invención incluyen, por ejemplo, polímeros procedentes de monómeros vinílicos tales como: (met)acrilatos, (met)acrilamidas, éteres de vinilo, acetatos de vinilo y sus derivados hidrolizados, compuestos estirénicos (es decir, derivados de estireno) y N-vinillactamas (incluyendo, por ejemplo, N-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactama y sus derivados). Los polímeros vinílicos adecuados son solubles (es decir, forman disoluciones homogéneas transparentes) en la fase oleosa y tienden a ser insolubles o poco solubles en la fase acuosa. Algunos polímeros vinílicos son terpolímeros.
Una clase preferida de polímeros útiles en las emulsiones de agua en aceite de la invención incluye polímeros procedentes de la polimerización de al menos un monómero alquil(met)acrílico monoetilénicamente insaturado, preferiblemente, un éster de ácido alquil(met)acrílico (es decir, un acrilato de alquilo o metacrilato de alquilo), en el que el grupo alquilo presenta al menos 4 átomos de carbono (de promedio) y no más de 22 átomos de carbono (de promedio) y al menos un monómero de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado, preferiblemente, un monómero (met)acrílico de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado. Dependiendo de las propiedades del polímero resultante, los ésteres de ácido alquil(met)acrílico monoetilénicamente insaturados, usados para preparar el polímero, pueden presentar sólo grupos alquilo cortos (por ej., al menos 4 átomos de carbono (de promedio) y no más de 14 átomos de carbono (de promedio) o sólo grupos alquilo largos (por ej., al menos 15 átomos de carbono (de promedio) y no más de 22 átomos de carbono (de promedio) o mezclas de ésteres de ácido alquil(met)acrílico monoetilénicamente insaturados con grupos alquilo cortos, se pueden usar en asociación con ésteres de ácido alquil(met)acrílico monoetilénicamente insaturados con grupos alquilo largos (por ej., terpolímeros).
Monómeros Alquil(met)acrílicos
Una clase preferida de polímero vinílicos usada en las emulsiones de la presente invención contiene al menos un monómero alquil(met)acrílico monoetilénicamente insaturado, copolimerizado. Como se usa en la presente memoria, la terminología "monoetilénicamente insaturado" en el monómero alquil(met)acrílico se refiere a la insaturación acrílica. Preferiblemente, los monómeros "alquil(met)acrílicos" incluyen (met)acrilamidas (por ej. octilacrilamida), (met)acrilatos y combinaciones de los mismos. Más preferiblemente, el monómero alquil(met)acrílico es un éster del ácido alquil(met)acrílico (es decir, un acrilato de alquilo o metacrilato de alquilo), en el que el grupo alquilo presenta al menos 4 átomos de carbono (de promedio). Preferiblemente, el grupo alquilo no tiene más de 50 átomos de carbono, más preferiblemente, no más de 36 átomos de carbono y lo más preferiblemente, no más de 22 átomos de carbono (de promedio). Expuesto de forma alternativa, estos monómeros de (met)acrilato de alquilo son ésteres de ácido (met)acrílico de alcoholes alquílicos (preferiblemente, alcoholes alquílicos no terciarios), cuyos grupos alquilo incluyen preferiblemente de 4 a 22 átomos de carbono (de promedio). De éstos, un grupo alquilo preferido incluye de 4 a 14 átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 8 átomos de carbono (de promedio). Otro grupo alquilo preferido incluye de 14 a 22 átomos de carbono y más preferiblemente de 18 a 20 átomos de carbono (de promedio). El grupo alquilo puede contener opcionalmente heteroátomos y puede ser lineal, ramificado o cíclico.
Los monómeros de (met)acrilato de alquilo preferidos tienen la siguiente Fórmula general (I):
3
en la que R^{1} es H o CH_{3}, correspondiendo lo último al caso en que el monómero de (met)acrilato es un monómero de metacrilato y R^{2} se selecciona en general de grupos alquilo lineales, ramificados o cíclicos e incluye opcionalmente uno o más heteroátomos (por ej., N, O o S). El número de átomos de carbono si el grupo R^{2} es como se explicó en líneas generales anteriormente para el grupo alquilo del grupo alquil-Y (por ej., grupo alcoxi).
Los ejemplos de monómeros de (met)acrilato de alquilo adecuados con grupos alquilo más cortos, útiles, en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, acrilato de n-butilo, acrilato de decilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de hexilo, acrilato de isoamilo, acrilato de isodecilo, acrilato de isononilo, acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo, acrilato de 2-metilbutilo, acrilato de 4-metil-2-pentilo, acrilato de etoxietoxietilo y acrilato de isobornilo. De éstos son particularmente preferidos: acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo y mezclas de los mismos.
Los ejemplos de monómeros de (met)acrilato de alquilo adecuados con grupos alquilo más largos, útiles en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, acrilato de estearilo, metacrilato de estearilo, acrilato de behenilo y ésteres de acrilato de alcoholes de Gerbet C_{14}-C_{32}. De éstos es particularmente preferido el metacrilato de estearilo. Se pueden usar diversas combinaciones de monómeros de (met)acrilato de alquilo monoetilénicamente insaturados, en las emulsiones de la presente invención.
Preferiblemente, se puede(n) usar el (los) monómero(s) alquil(met)acrílico(s) monoetilénicamente insaturado(s), en una cantidad de al menos aproximadamente 60 por ciento en peso (60% en peso) y más preferiblemente, al menos aproximadamente 75% en peso, basado en el peso total de la composición polimerizable. Preferiblemente, se
puede(n) usar el (los) monómero(s) alquil(met)acrílico(s), monoetilénicamente insaturado(s), en una cantidad no mayor que aproximadamente 90% en peso y más preferiblemente, no mayor que aproximadamente 85% en peso, basado en el peso total de la composición polimerizable.
Monómeros de Poli(óxido de alquileno)
Se puede copolimerizar uno o más monómeros de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado, con el (los) monómero(s) alquil(met)acrílico(s). Los monómeros de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados se seleccionan para uso en las emulsiones de manera que mejoren la estabilidad de la emulsión. Los monómeros de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados, preferidos, son monómeros (met)acrílicos de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados.
Los monómeros de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados, preferidos en particular tienen la siguiente Fórmula general (II):
4
en la que: m es al menos 2; p es de 0 a 50; q es 0 ó 1; R^{3} es H o CH_{3} y R^{4} es hidrógeno o grupos alquilo y/o arilo, lineales o ramificados. En esta representación, los grupos óxido de isopropileno (los grupos "p") y los grupos óxido de etileno (los grupos "m") se pueden disponer en una configuración invertida, alternante, aleatoria o de bloque. En un monómero cualquiera, m es preferiblemente al menos aproximadamente 4. Preferiblemente, m no es mayor que aproximadamente 115, más preferiblemente, no mayor que aproximadamente 45 y lo más preferiblemente, no mayor que aproximadamente 25. Preferiblemente, p es 0. Preferiblemente, q es 0. El grupo R^{4} incluye preferiblemente al menos 1 átomo de carbono, de promedio. El grupo R^{4} incluye preferiblemente no más de 50 carbonos, de promedio, más preferiblemente, no más de 22 carbonos, de promedio y lo más preferiblemente, es metilo.
Preferiblemente, los monómeros de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados son monómeros de poli(óxido de etileno) o monómeros de poli(óxido de etileno/óxido de propileno). Uno de los monómeros particularmente preferido es el monómero de poli(óxido de etileno). Los monómeros de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) pueden ser aleatorios, secuenciales o de bloque. Ejemplos de monómeros de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados, útiles, incluyen, pero no se limitan a, poli(óxido de etileno) con grupos terminales acrilato, poli(óxido de etileno) con grupos terminales metacrilato, metacrilato de metoxipoli(óxido de etileno), metacrilato de butoxipoli(óxido de etileno), poli(etilenglicol) con grupos terminales acrilato, poli(etilenglicol) con grupos terminales metacrilato, diacrilato de poli(óxido de etileno), dimetacrilato de poli(óxido de etileno) y combinaciones de los mismos.
Monómeros de poli(óxido de alquileno) adecuados incluyen ésteres de acrilato y metacrilato preparados a partir de poli(óxidos de alquileno inferiores) con grupos terminales monohidroxilo tales como polietilen y polipropilenglicoles comercialmente disponibles con la denominación comercial CARBOWAX de Union Carbide Corp. en una variedad de pesos moleculares (por ej., CARBOWAX 350, CARBOWAX 550, CARBOWAX 750, CARBOWAX 2.000 y CARBOWAX 5.000) y sus correspondientes derivados terminados con alquiloxi. Los ejemplos de monómeros de poli(óxido de alquileno) adecuados incluyen los comercialmente disponibles con las denominaciones comerciales CD 550 (monometacrilato de metoxipolietilenglicol (350)) y CD 552 (monometacrilato de metoxi-polietilenglicol (550)), todos disponibles en Sartomer Chemicals, Exton, PA y los comercialmente disponibles con las denominaciones comerciales M90G (monometacrilato de metoxi-polietilenglicol (aproximadamente 9 unidades etilenoxi)) y M230G (monometacrilato de metoxi-polietilenglicol (aproximadamente 23 unidades de etilenoxi)), todos disponibles en Shin-Nakamura Chemicals, Wakayama City, Japón y los comercialmente disponibles como metacrilato del metil éter de poli(etilenglicol) (disponible con pesos moleculares de aproximadamente 300, aproximadamente 475 y aproximadamente 1.100) de Sigma-Aldrich, St. Louis, MO. Un ejemplo de un monómero de poli(óxido de alquileno) que también incluye un grupo alquilo de cadena larga es metacrilato de behenil PEG-25, comercialmente disponible como SIPOMER BEM de Rhodia, Cranbury, NJ. Monómeros de poli(óxido de alquileno) preferidos incluyen metacrilato del metil éter de poli(etilenglicol) (con pesos moleculares de aproximadamente 300, aproximadamente 475 y aproximadamente 1.100). Se pueden usar diversas combinaciones de monómeros de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados, en las emulsiones de la presente invención.
Preferiblemente, se puede(n) usar el (los) monómero(s) de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado(s) en una cantidad de al menos aproximadamente 10% en peso, basado en el peso total de la composición polimerizable. Preferiblemente, se puede(n) usar el (los) monómero(s) de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado(s) en una cantidad no mayor que aproximadamente 40% en peso, basado en el peso total de la composición polimerizable.
Preparación del Polímero Vinílico
La preparación de los polímeros vinílicos a partir de monómeros del tipo descrito en la presente memoria está bien documentada en la bibliografía y se puede llevar a cabo por técnicas volumétricas, de disolución, precipitación, suspensión o emulsión, iniciadas por radicales libres. Generalmente, se prefiere la técnica de disolución. Los métodos de polimerización específicos usados en esta invención se discuten en la Sección Ejemplos.
Generalmente para la técnica de polimerización en disolución, los monómeros se disuelven en un disolvente adecuado, se añade un iniciador de radicales libres, se purga la disolución con gas inerte (nitrógeno) para retirar oxígeno y se activa el iniciador. La cantidad de disolvente es generalmente aproximadamente 30% en peso a aproximadamente 80% en peso, basado en el peso total de los agentes reaccionantes y disolventes. Generalmente el iniciador está presente en una cantidad de aproximadamente 0,005 partes a aproximadamente 1 parte, basado en 100 partes de monómero total. La activación del iniciador puede ser por descomposición térmica, descomposición inducida por radiación o por reacción química vía un par redox. Lo más preferido son iniciadores activados térmicamente.
Normalmente se agita la disolución durante la reacción para mezclar los componentes. Opcionalmente, se puede añadir un agente de transferencia de cadena a la reacción para regular el peso molecular del producto polimérico. La conversión de monómero puede variar dependiendo de la viscosidad de la disolución de reacción y la temperatura de la reacción. Típicamente, la conversión de monómero de 98 por ciento o mayor se obtiene en 48 horas. Los disolventes adecuados para la reacción de polimerización pueden ser cualquier líquido orgánico que sea inerte para los agentes reaccionantes y producto y no afectará desfavorablemente de otro modo a la reacción. Dichos disolventes incluyen: alcoholes, ésteres, cetonas, hidrocarburos alifáticos o aromáticos y mezclas de los mismos. Se puede realizar la reacción en un disolvente de relativamente baja ebullición y después de que se completa la reacción se puede intercambiar el producto al disolvente de aceite emoliente de ebullición superior por adición del aceite emoliente a la mezcla de reacción y evaporando el disolvente de la reacción de ebullición inferior a presión reducida. Los aceites emolientes se pueden usar opcionalmente como disolventes de reacción para la polimerización.
Iniciadores de la Polimerización. Preferiblemente se añade un iniciador de radicales libres para ayudar en la copolimerización de (met)acrilato y diversos comonómeros. El tipo de iniciador usado depende del procedimiento de polimerización. Los iniciadores adecuados incluyen: fotoiniciadores, iniciadores térmicos, iniciadores redox, etc. Los fotoiniciadores que son útiles para polimerizar la mezcla polimerizable de monómeros incluyen éteres de benzoína tales como benzoinmetil éter o benzoinisopropil éter, éteres de benzoína sustituidos tales como 2-metil-2-hidroxipropiofenona, cloruros de sulfonilo aromáticos tales como cloruro de 2-naftalenosulfonilo y óxidos fotoactivos tales como 1-fenil-1,1-propanodiona-2-(O-etoxicarbonil)oxima. Un ejemplo de un fotoiniciador comercialmente disponible con la denominación comercial IRGACURE 651 es 2,2-dimetoxi-1,2-difeniletan-1-ona, (comercialmente disponible en Ciba-Geigy Corp.). Los ejemplos de iniciadores térmicos adecuados incluyen los disponibles con las denominaciones comerciales VAZO-64 (2,2'-azobis(isobutironitrilo) y VAZO-67 (2,2'-azobis(2-metilbutanonitrilo), ambos disponibles en DuPont Co., hidroperóxidos, tales como hidroperóxido de terc-butilo y peróxidos tales como peróxido de benzoilo y peróxido de ciclohexano. Los ejemplos de iniciadores redox adecuados, tales como el hidroperóxido de terc-butilo más un agente reductor (p. ej., aminas terciarias, sulfato ferroso, formaldehído-sulfoxilato de sodio y bisulfito sódico).
Agentes de Transferencia de Cadena de Polimerización. Opcionalmente, la composición también incluye un agente de transferencia de cadena para controlar el peso molecular de las composiciones polimerizadas. Los agentes de transferencia de cadena son materiales que regulan la polimerización por radicales libres y en general son conocidos en la técnica. Agentes de transferencia de cadena adecuados incluyen hidrocarburos halogenados tales como tetrabromuro de carbono y compuestos de azufre tales como: laurilmercaptano, butilmercaptano, etanotiol, tioglicolato de isooctilo (IOTG, por sus siglas en inglés), tioglicolato de 2-etilhexilo, mercaptopropionato de 2-etilhexilo, 2-mercaptoimidazol y 2-mercaptoetil éter y mezclas de los mismos. La cantidad de agente de transferencia de cadena que es útil depende del peso molecular deseado y el tipo de agente de transferencia de cadena. El agente de transferencia de cadena se usa típicamente en cantidades de aproximadamente 0,001 partes a aproximadamente 10 partes en peso por 100 partes de monómero total. Alternativamente, el disolvente (p. ej., etanol, isopropanol) se podía servir como agente de transferencia de cadena.
Formulación y Preparación de Emulsión
El peso molecular de los polímeros usados en las composiciones puede variar por un amplio intervalo. El peso molecular es preferiblemente convenientemente grande para proporcionar el efecto de unión requerido entre una composición de recubrimiento que contiene la emulsión y un adhesivo aplicado en la composición de recubrimiento. El límite superior se determina en gran parte por requerimientos de la formulación. A medida que aumenta el peso molecular, los polímeros tienden a llegar a ser demasiado viscosos para formularse fácilmente en composiciones cosméticamente atractivas. Preferiblemente, los polímeros vinílicos presentan una viscosidad inherente (en unidades de decilitros por gramo (dl/g)) de al menos aproximadamente 0,2, más preferiblemente, al menos aproximadamente 0,4 y preferiblemente, no más de aproximadamente 3,0, más preferiblemente, no más de aproximadamente 2,0, cuando se mide al 0,30% en peso del polímero en tetrahidrofurano.
Preferiblemente, los polímeros vinílicos presentan un equilibrio hidrófilo-lipófilo calculado (HLB, por sus siglas en inglés) de más de aproximadamente 1 y más preferiblemente, al menos aproximadamente 1,5. Preferiblemente, los polímeros vinílicos presentan un HLB calculado menor que aproximadamente 10 y más preferiblemente, no mayor que aproximadamente 6,5. El valor HLB se calcula dividiendo el porcentaje en peso total de unidades de óxido de etileno en el polímero por 5. Para sistemas que implican más de un polímero vinílico el HLB se calcula como un valor medio en peso. Por ejemplo, en un sistema que comprende 40% en peso de un polímero vinílico con un HLB de 5 y 60% de un polímero vinílico con un HLB de 4, el HLB medio en peso para el sistema es 4,4. El intervalo de HLB preferido puede variar algo dependiendo de la longitud de la cadena lateral de poli(óxido de etileno). Generalmente, para polímeros basados en PEG 475, polímeros con valores de HLB menores que 1 no producen emulsiones y polímeros con valores de HLB mayores que 8 pueden producir emulsiones, pero la estabilidad de las emulsiones es poca. Los polímeros con cadenas laterales que contienen óxido de etileno, más largas, pueden formar emulsiones estables por un intervalo más amplio de valores calculados de HLB y polímeros con cadenas laterales que contienen óxido de etileno, más cortas, pueden presentar un intervalo más estrecho. El HLB también puede variar dependiendo de los componentes en fase oleosa, por ej., aceites más polares pueden requerir polímeros de HLB superiores. También, el intervalo preferido de valores de HLB puede variar dependiendo de otros aditivos, que se pueden añadir opcionalmente a la formulación de la emulsión. Por ejemplo, la adición de sulfato de magnesio a la formulación puede dar como resultado un intervalo útil más amplio de valores de HLB para polímeros particulares con una cadena lateral dada que contiene óxido de etileno, comparado con formulaciones sin sulfato de magnesio añadido.
Uno o más polímeros vinílicos están presentes preferiblemente en una emulsión de la presente invención en una cantidad total de al menos aproximadamente 0,25% en peso y más preferiblemente, al menos aproximadamente 0,5% en peso, basado en el peso total de la emulsión. Uno o más polímeros vinílicos están presentes preferiblemente en una emulsión de la presente invención en una cantidad total no mayor que aproximadamente 10% en peso y más preferiblemente, no mayor que aproximadamente 3% en peso, basado en el peso total de la emulsión.
El aceite usado en las emulsiones de la presente invención se puede seleccionar de una amplia variedad de aceites o mezclas de aceites que se usan convencionalmente en la técnica cosmética. Preferiblemente, el aceite es un "aceite emoliente" que como se usa en la presente memoria, se refiere a cualquier aceite o mezcla de aceites, dérmicamente aceptable, que forme una barrera en la piel capaz de retrasar la evaporación de agua de la piel. El aceite base de las emulsiones puede ser sólido o líquido, pero la formulación completa debería ser algo fluida a las temperaturas de la piel para facilitar la aplicación.
Ejemplos de aceites adecuados incluyen: fluidos de silicona, ésteres y diésteres grasos saturados tales como: adipato de diisopropilo, adipato de dicaprilo, sebacato de diisopropilo, sebacato de dioctilo, dioctil éter, tricaprilato/caprato de glicerilo, dicaprilato/caprato de dietilenglicol, dipelargonato de propilenglicol, alcoholes polialcoxilados tales como 15 moles de propoxilato de alcohol estearílico, aceites y ceras de parafina, aceites animales y vegetales incluyendo: aceite de visón, aceite de nuez de coco y derivados de los mismos, aceite de palma, aceite de maíz, manteca de cacao, vaselina, aceite de nuez de coco y aceite de sésamo, derivados de lanolina, alcoholes grasos tales como: alcohol isoestearílico, alcohol isocetílico, alcohol cetílico/estearílico y alcoholes de cadena lineal de C_{6}-C_{18} y algunos destilados del petróleo que son toxicológicamente seguros tales como disolventes hidrocarbonados de isoparafina C_{8}-C_{22}, por ej., isooctano e isododecano. Otros aceites son ésteres insolubles en agua tales como ésteres de cadena corta de alcoholes o ácidos de cadena larga. Ejemplos incluyen: behenato de metilo, estearato de metilo, propionato de araquidilo, lactado de behenilo, acetato de estearilo, palmitato de isopropilo, 2 moles de propoxilato de propionato de miristilo, miristato de isopropilo, palmitato de cetilo, estearato de butilo y monoerucato de glicerol. Los aceites mencionados en esta lista son meramente ejemplos y no se desea que limiten la invención de ningún modo.
Los aceites que se prefieren en particular en la práctica de la presente invención incluyen: palmitato de isopropilo, aceite de nuez de coco, isooctano, isododecano, vaselina, palmitato de cetilo, alcohol cetílico/estearílico, dicaprilato/caprato de dietilenglicol, sebacato de diisopropilo, tricaprilato/caprato de glicerilo, adipato de diisoprilo, adipato de dicaprilo, fluidos de silicona, 2 moles de propoxilato de propionato de miristilo y 15 moles de propoxilato de alcohol estearílico (por ej., el comercialmente disponible con la denominación comercial ARLAMOL E de Uniqema, Wilmington, DE).
Preferiblemente, uno o más aceites (en la fase oleosa) usados en las emulsiones de la presente invención están presentes en una cantidad total de al menos aproximadamente 20% en peso, más preferiblemente, al menos aproximadamente 30% en peso y lo más preferiblemente, al menos aproximadamente 40% en peso, basado en el peso total de la emulsión. Preferiblemente, uno o más aceites usados en las emulsiones de la presente invención están presentes en una cantidad total de no más de aproximadamente 80% en peso, más preferiblemente, no más de aproximadamente 70% en peso y lo más preferiblemente, no más de aproximadamente 60% en peso, basado en el peso total de la emulsión.
Las emulsiones incluyen preferiblemente al menos aproximadamente 15% en peso de agua, más preferiblemente, al menos aproximadamente 30% en peso de agua y lo más preferiblemente, para algunas realizaciones, tales como para cremas y lociones, las emulsiones incluyen al menos aproximadamente 40% en peso de agua, basado en el peso total de la emulsión. Incluyen preferiblemente no más de aproximadamente 70% en peso de agua y más preferiblemente, no más de aproximadamente 55% en peso de agua, basado en el peso total de la emulsión.
Las emulsiones de agua en aceite se preparan generalmente por calentamiento, independientemente, la fase oleosa (que contiene el polímero vinílico e ingredientes opcionales, por ej., tensioactivos) y la fase acuosa (que contiene ingredientes opcionales, por ej., humectantes y estabilizantes) y añadiendo lentamente la fase acuosa a la fase oleosa con buena agitación. Se prefiere la homogeneización, pero no es necesaria. En el enfriamiento, se pueden añadir otros ingredientes opcionales, por ej., materiales barrera/protectores de la piel, conservantes y espesantes.
Las emulsiones preferidas de la presente invención presentan propiedades de sustantividad cuando se aplican a la piel y así son capaces de resistir a la eliminación por el agua y/o abrasivos y actuar como una barrera para exposiciones a líquidos externos, tales como los potenciales contaminantes de la piel tales como la orina, la sangre y las heces. El grado de sustantividad se puede medir en un caso por el Protocolo del Ensayo de Función Barrera Sustantiva, como se describe en la Sección Ejemplos. Brevemente, se trata la piel con una muestra de emulsión, se seca, se empapa en agua durante 12 minutos, se seca y se mide la capacitancia con un instrumento Novameter. Los resultados se comparan con la capacitancia de una porción no tratada (control) de la piel. Una emulsión con propiedades barrera sustantivas reducirá la cantidad de humedad que penetrará en la piel y la piel presentará un nivel reducido de capacitancia en comparación con el control. Preferiblemente, una emulsión con un grado de sustantividad útil proporcionará una reducción en la capacitancia de la piel mayor que aproximadamente 15% y más preferiblemente mayor que aproximadamente 20%.
También se incorporan ventajosamente humectantes a la fase acuosa de las composiciones de la presente invención. Como se usa en la presente memoria, la terminología "humectante" se refiere a compuestos o mezclas de compuestos, polares, que actúan reteniendo o absorbiendo humedad. Los humectantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, polioles, tales como: glicerina, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, etoxilatos de glicerina, etoxilatos de metilglucosa, polietilenglicol, polietilen/polipropilenglicoles y sorbitol. Los humectantes preferidos en particular son dipropilenglicol y polipropilenglicol.
La adición de bajos niveles de ingredientes estabilizantes en la fase acuosa también puede ser ventajosa. Sales tales como el sulfato de magnesio pueden ser estabilizantes de la emulsión útiles y no afectan significantemente a la resistencia al agua de las formulaciones. Sin embargo, la adición de sulfato de magnesio puede desactivar, en algunos casos, a agentes bioactivos, por ej., agentes antimicrobianos tales como el gluconato de clorhexidina. La adición de gomas solubles en agua tales como los derivados de guar, goma xantana y espesantes tales como hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y polímeros de carboxilvinilo pueden ayudar en la estabilización de la emulsión. Los estabilizantes de la emulsión en fase oleosa incluyen copolímero de etileno/ácido acrílico tal como un copolímero de etileno/ácido acrílico disponible con la denominación comercial AC540 de Allied Signal, Morrison, NJ, copolímeros de N-vinilpirrolidona/olefina tales como el disponible con la denominación comercial GANEX V-216 de ISP International Specialty Products, Wayne, NJ.
La adición de aceite de silicona dimeticona a la fase oleosa previamente a la preparación de la emulsión también puede ser ventajoso para mejorar la capacidad de las emulsiones para actuar como barrera para la orina, las heces u otros materiales indígenas y exógenos cuando se usan como composiciones hidratantes (por ej., tratamientos hidratantes de la piel) y otras composiciones para el cuidado personal. La dimeticona puede estar presente en concentraciones hasta aproximadamente 5% en peso y preferiblemente están presentes en concentraciones mayores que aproximadamente 1,0% en peso, basado en el peso total de la emulsión.
Se pueden emplear emulsionantes auxiliares convencionalmente usados en formulaciones cosméticas para asegurar la estabilidad y prolongar el tiempo de durabilidad de cualquiera de las composiciones de la presente invención. Dichos emulsionantes auxiliares son distintos de los polímeros vinílicos descritos en la presente memoria y actúan típicamente como tensioactivos. También se ha encontrado que el emulsionante auxiliar puede influir en la sustantividad hasta cierto punto. Los emulsionantes auxiliares que proporcionan buena sustantividad incluyen ésteres alquílicos C_{6}-C_{22} de glicerilo polialcoxilados tales como 82 moles de etoxilato de sebato de glicerilo, ésteres alquílicos C_{6}-C_{22} de glicerilo tales como estearato de glicerilo, ácidos alquilcarboxílicos C_{12}-C_{18} tales como ácido esteárico, polialcoxilatos C_{12}-C_{22} tales como laureth-4, estearil éter de polipropilenglicol (PPG) (15) (comercialmente disponible con la denominación comercial ARLAMOL E de Uniqema, Wilmington, DE) y 20 moles de etoxilato de alcohol cetílico/estearílico, polímeros de poliéter-poliéster tales como polihidroxi-estearato de polietilenglicol (PEG) (30), PM de aproximadamente 5.000 (comercialmente disponible con la denominación comercial ARLACEL P135 de ICI, Wilmington, DE). El emulsionante auxiliar está presente preferiblemente en una cantidad de al menos aproximadamente 1% en peso, más preferiblemente al menos aproximadamente 5% en peso y preferiblemente no más de aproximadamente 20% en peso, más preferiblemente no más de aproximadamente 10% en peso, basado en el peso total de la emulsión.
Algunas realizaciones de la emulsión de agua en aceite de la presente invención incluyen un polímero de poliéter-poliéster emulsionante, una fase oleosa y una fase acuosa. Además, estas emulsiones no presentan necesariamente la sustantividad deseable, pero son adecuadas para aplicaciones que no requieren sustantividad tal como debajo de un artículo sanitario. Se prefieren estos polímeros de poliéter-poliéster para uso en emulsiones con un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 5 y/o en composiciones que contienen un antimicrobiano. Dichas composiciones son útiles, por ejemplo, en la desinfección de la piel de mamíferos.
El polímero de poliéter-poliéster, emulsionante, tiene la siguiente Fórmula (III):
5
en la que: r es de 10 a 200, preferiblemente, r es de 10 a 100 y más preferiblemente, r es de 20 a 40; s es de 0 a 150 y R^{5} y R^{6} se seleccionan independientemente de polímeros u oligómeros de poliéster formados por la polimerización por condensación de hidroxialquilácidos C_{8}-C_{22}, en que el poliéster presenta al menos 3 unidades repetitivas de promedio. Preferiblemente, el poliéster presenta al menos 4 y más preferiblemente al menos 6 unidades repetitivas de promedio. En esta representación, los grupos de óxido de isopropileno (los grupos "s") y los grupos de óxido de etileno (los grupos "r") se pueden disponer en una configuración invertida, alternante, aleatoria o de bloques. Un polímero emulsionante de poliéter-poliéster, preferido en particular, es el polihidroxiestearato de polietilenglicol con aproximadamente 30 moles de poli(óxido de etileno) y un total de 12 unidades de polihidroxiestearato. Un ejemplo es el material comercialmente disponible con la denominación comercial ARLACEL P135 de ICI, Wilmington, DE.
Algunas emulsiones de la presente invención encuentran particular utilidad como tratamientos para hidratar la piel. Preferiblemente, dichos tratamientos para la piel son sustantivos. Preferiblemente son compatibles con agentes antimicrobianos y no afectan típicamente desfavorablemente a la adhesión de artículos adhesivos sensibles a la presión, como se discute con mayor detalle a continuación.
Algunas emulsiones de la presente invención encuentran particular utilidad como antisépticos (es decir, desinfectantes) de tejido (por ej., la piel) prequirúrgico y precateterización y en general para desinfectar la piel y el tejido mucosal con una composición antimicrobiana, que es preferiblemente substantiva. Las composiciones preferidas no sólo son sustantivas sino que permiten la colocación inmediata de productos adhesivos, tales como cintas sanitarias, campos de incisión quirúrgica o apósitos de heridas, directamente sobre la piel recubierta. Las emulsiones de esta invención no sólo permiten la adhesión sobre estos productos sino que en muchos casos mejoran en realidad la adhesión y pueden mejorar especialmente la adhesión de estos productos con humedad o en condiciones húmedas tal como debajo de un campo de incisión quirúrgica expuesto a fluidos corporales y alrededor de un catéter u otra punción percutánea.
Las emulsiones de la presente invención son ventajosamente compatibles (es decir, retienen actividad biológica y estabilidad de la emulsión) con al menos un agente bioactivo, bien incorporado a la emulsión o en contacto por la emulsión. Un ensayo de compatibilidad es el Protocolo de Ensayo de Compatibilidad de Gluconato de Clorhexidina (CHG, por sus siglas en inglés), como se describe en la Sección Ejemplos. Los agentes bioactivos incluyen típicamente antimicrobianos tales como: antibacterianos, antivíricos, antifúngicos, así como corticosteroides tales como la hidrocortisona y anestésicos tópicos.
Un agente bioactivo preferido es un antimicrobiano. Ejemplos de agentes antimicrobianos incluyen yodo y sus formas complejadas, que se refieren comúnmente como yodóforos. Son yodóforos los complejos de yodo con polietilenglicol y sus derivados, polímeros que contienen N-vinilcaprolactama tales como polivinilpirrolidona, así como otros polímeros que tienden a formar enlace de hidrógeno con yoduro de hidrógeno o triyoduro de hidrógeno o complejo con sales tales como el triyoduro de sodio o potasio. Un yodóforo preferido en particular es povidona-yodo y lo más preferiblemente povidona-yodo USP. Otros antimicrobianos incluyen sales de clorhexidina tales como el gluconato de clorhexidina (CHG); paraclorometaxilenol (PCMX); triclosán; hexaclorofeno; monoésteres de ácidos grasos de glicerina y propilenglicol tal como monolaurato de glicerol, monocaprilato de glicerol, monocaprato de glicerol, monolaurato de propilenglicol, monocaprilato de propilenglicol, monocaprato de propilenglicol; fenoles; tensioactivos y polímeros que incluyen un grupo hidrófobo C_{12}-C_{22} y un grupo de amonio cuaternario; aminas policuaternarias tales como polihexametilenbiguanida; silanos cuaternarios; peróxido de hidrógeno; plata y sales de plata tales como: cloruro de plata, óxido de plata y sulfadiazina de plata. El agente antimicrobiano más preferido es la clorhexidina, puesto que puede asegurar la eficacia antimicrobiana a largo plazo. Si la clorhexidina está en o se pone en contacto por la emulsión de la presente invención es preferiblemente una sal soluble. Se prefieren las sales de diacetato y digluconato. El agente antimicrobiano más preferido es el gluconato de clorhexidina (CHG), también referido como digluconato de clorhexidina. Se pueden usar diversas combinaciones de agentes antimicrobianos en las emulsiones de la presente invención.
Si se añade a una emulsión, uno o más agentes antimicrobianos están presentes preferiblemente a un nivel de al menos aproximadamente 0,05% en peso y más preferiblemente al menos aproximadamente 0,25% en peso, basado en el peso total de la emulsión. Uno o más agentes antimicrobianos están presentes preferiblemente a un nivel de no más de aproximadamente 10,0% en peso y más preferiblemente no más de aproximadamente 8,0% en peso, basado en el peso total de la emulsión.
Con algunos aditivos, tales como yodo y yodóforos, es altamente deseable para formular una emulsión con un pH bajo, por ej., aproximadamente 3 a aproximadamente 5. Como se discutió previamente, ha habido informes en el pasado de algunas emulsiones de agua en aceite que contienen polímeros con grupos ácido carboxílico para estabilizar las emulsiones. Se ha encontrado que estos polímeros con funciones ácido carboxílico no forman emulsiones estables cuando se formulan en emulsiones típicas de la técnica anterior a pH bajo. Aunque no se desea estar limitados por una teoría, se cree que la estabilización sólo se consigue a pH elevado en el caso de que se ionicen los grupos ácido carboxílico. Típicamente, estos polímeros con grupos ácido carboxílico presentan un valor de pKa de aproximadamente 4 a aproximadamente 4,5 y así a un pH de 4 la mayoría de los grupos ácido carboxílico se protonarían y serían incapaces de contribuir a la estabilidad, resultando de ese modo emulsiones de agua en aceite inestables. A diferencia de estos materiales, los polímeros de la presente invención no cuentan con grupos ionizables para asegurar la estabilidad de la emulsión preferida. Más bien, la estabilización es un resultado de los monómeros con funciones poli(óxido de etileno), no iónicos, incorporados en los polímeros de la presente invención. Estos grupos no iónicos contribuyen a la estabilidad de la emulsión por un intervalo de pH amplio, por ej., aproximadamente 2 a aproximadamente 12.
También puede ser adecuado añadir agentes farmacéuticos sistémicamente activos a las emulsiones de agua en aceite de la presente invención para producir vehículos de liberación de fármacos, transdérmica, que son preferiblemente substantivos. Cuando se aplican a la piel el agente farmacéutico sería transportado por la piel al torrente circulatorio. Con respecto a esto, puede ser interesante en particular añadir agentes que mejoren la penetración, en particular a la fase oleosa, tal como: alcohol laurílico, alcohol oleílico, laurilamida DEA, pirrolidona-5-carboxilato de laurilo y palmitato de ascorbilo. También se pueden añadir agentes que mejoren la penetración tales como: glicerina, propilenglicol y tetraglicol, a la fase acuosa. Se pueden encontrar otros agentes que mejoren la penetración, así como agentes farmacéuticos ejemplares, que se pueden añadir a las emulsiones de agua en aceite de la presente invención, en la patente de EE.UU. Nº 6.086.911 (Godby).
Cuando se aplica a la piel de un mamífero (preferiblemente, ser humano) (u otro tejido tal como tejido mucosal o cabello), las emulsiones de la presente invención forman una película oleosa en la superficie del tejido. Sorprendentemente, a pesar de los efectos de oleaginosidad e hidratación de las emulsiones, los adhesivos sensibles a la presión, tales como los usados en cintas sanitarias, apósitos del sitio IV y campos de incisión quirúrgica, se adhieren al menos también y, en la mayoría de los casos, más fuertemente al tejido tratado con la emulsión (típicamente, la piel) que a un tejido no tratado (típicamente, la piel). Las cintas y apósitos sanitarios que se adhieren particularmente bien a las emulsiones incluyen los que utilizan copolímero de bloque de acrilato (por ej., adhesivos basados en polímeros KRATON comercialmente disponibles de Kraton Polymers, Houston, TX) y adhesivos sensibles a la presión a base de caucho. Son ejemplos las cintas y los apósitos comercialmente disponibles en 3M Company con las denominaciones comer-
ciales TRANSPORE, BLENDERM, STERI-STRIPS, MICROPORE, TEGADERM, STERIDRAPE y IOBAN II.
Un artículo adhesivo sensible a la presión (por ej., cinta, campo de incisión o apósito de herida) aplicado en las emulsiones (o composiciones que contienen las emulsiones) de la presente invención en tejido de mamíferos, típicamente la piel (después de permitir que la emulsión o composición que contiene la emulsión se seque durante al menos 15 segundos), se adhiere preferiblemente a un nivel de al menos aproximadamente 50% del nivel de adhesión del artículo adhesivo sensible a la presión aplicado directamente al tejido, típicamente la piel (es decir, sin la emulsión). Esto se puede medir aplicando una cantidad uniforme delgada de la emulsión a la piel, como se describe en la Sección Ejemplos, aplicando el artículo adhesivo y compactando con un rodillo de 4,5-libras (2,1 kg) 2 pulgadas (5,1 cm) de ancho. Después de esperar 1-5 minutos, se retira el artículo adhesivo a un ángulo de despegue de 180 grados, a una velocidad de 12 pulgadas/minuto (30,5 cm/minuto). Debido a la variabilidad en los tipos de piel, se emplea un muestra estadísticamente pertinente, que es típicamente al menos 8 individuos en el caso de que se apliquen al menos 2 tiras en la espalda de cada individuo.
Las emulsiones de esta invención, si se aplican en una película delgada a tejido de mamíferos, típicamente la piel, permiten preferiblemente la adhesión instantánea de productos adhesivos sanitarios. Esto es, típicamente y preferiblemente, en aproximadamente 60 segundos y con frecuencia, en tan poco como 15 segundos, de aplicación de una película delgada, se puede aplicar un producto adhesivo sobre la composición, que presentará buena adhesión en tan poco como aproximadamente 5 minutos, preferiblemente en tan poco como aproximadamente 60 segundos y lo más preferiblemente en tan poco como aproximadamente 40 segundos. En muchos de los casos preferidos, la adhesión sobre las composiciones de la presente invención excederá de la del producto aplicado a tejido no preparado seco (típicamente la piel).
La fase oleosa usada en las emulsiones de agua en aceite de la presente invención son preferiblemente compatibles con los adhesivos sensibles a la presión sanitarios que se pueden poner sobre la composición. No todos los aceites serán compatibles (es decir, permitirán buena adhesión del artículo) con todos los adhesivos. Para adhesivos sensibles a la presión a base de poliacrilato, la fase oleosa contiene preferiblemente un aceite emoliente con funciones éster u otro aceite emoliente que sea capaz de plastificar el adhesivo, tal como los descritos en la patente de EE.UU. Nº 5.951.993 (Scholz et al.). Por ejemplo, con la mayoría de los adhesivos sensibles a la presión que incluyen predominantemente acrilatos de alquilo, tales como acrilato de isooctilo o acrilato de 2-etilhexilo, aceites emolientes tales como tricaprilato/caprato de glicerilo, sebacato de diisopropilo, palmitato de isopropilo, adipato de diisopropilo y dioctanoato/diisononanoato de dietilenglicol, son muy eficaces. También se prefieren algunos aceites emolientes a base de éter. Por ejemplo, con la mayoría de los adhesivos sensibles a la presión de poliacrilato, que incluyen predominantemente acrilato de isooctilo o acrilato de 2-etilhexilo, dimetilisosorbida y metil éter de PPG2 son eficaces. Preferiblemente, el aceite no es demasiado polar. Por ejemplo, materiales tales como diisononanoato de glycereth 7 y triacetato de glicerol pueden tender a reducir la adhesión del adhesivo sensible a la presión, sanitario, significantemente. Se debería señalar, sin embargo, que se pueden añadir cantidades minoritarias de componentes más polares a la fase oleosa y aún permitir una buena adhesión del campo.
En gran medida, puesto que la fase continua de la emulsión es un aceite insoluble en agua, la adhesión de un producto adhesivo sanitario no se debilita fácilmente por el agua o los fluidos corporales. Esto es importante en particular para el uso de una emulsión como un antiséptico de tejidos prequirúrgico ("prep"), para usar en la piel o tejido mucosal (preferiblemente, la piel) sobre la que se aplica opcionalmente un campo de incisión. En estas aplicaciones quirúrgicas, la sangre, disolución salina y otros fluidos corporales están presentes constantemente, que puede tender a llevarse los preps solubles en agua y quizá incluso en la herida. Los preps de emulsión de agua en aceite de la presente invención, sin embargo, resisten muy bien el lavado.
Además, la resistencia al agua también es importante para los preps sobre los que se aplica un producto adhesivo. Por ejemplo, cuando se usa un campo de incisión quirúrgico (película recubierta de adhesivo a través de la que se hace una incisión quirúrgica), es importante la adhesión a la composición durante todo el tratamiento quirúrgico. Por lo tanto, es importante la resistencia al agua y la infiltración de fluidos corporales desde el borde de la herida. Esto es similarmente muy importante para su uso alrededor de dispositivos percutáneos tales como un sitio de inserción de un catéter. Estos sitios presentan con frecuencia fluido acumulado alrededor del catéter, que puede afectar a la adhesión. La adhesión de apósitos tales como apósitos recubiertos de adhesivo de película delgada sobre las composiciones de la presente invención asegura un enlace fuerte a pesar de la presencia de humedad.
Otra ventaja clave de las emulsiones preferidas de la presente invención, que es particularmente importante para antisépticos de tejidos tales como los preps quirúrgicos preoperativos y los preps del sitio IV, es que las emulsiones se pueden retirar con cuidado con una tela, gasa u otro tejido usando opcionalmente un detergente suave para su completa eliminación. No son necesarios eliminadores a base de disolvente orgánico pero se pueden usar si se desea.
Las emulsiones de la presente invención se pueden usar para formar leches (es decir, emulsiones de baja viscosidad similares en consistencia a la leche de vaca), lociones y cremas que sean preferiblemente repelentes al agua, hidratantes y de larga duración comparado con la mayoría de las otras lociones para la piel comercialmente disponibles. Estas características son importantes para aplicaciones de ostomía o incontinencia, donde se desea la protección de la piel de fluidos corporales irritantes tales como: orina, heces y fluidos intestinales. El hecho de que las emulsiones puedan mejorar la adhesión de los adhesivos sensibles a la presión, permite que se usen para proteger los estomas que rodean a la piel, úlceras dérmicas, piel enferma o heridas quirúrgicas sin que interfieran en la aplicación de apósitos de heridas adhesivos. Esto también es una ventaja importante sobre otros apósitos percutáneos cuando se usan la emulsiones de la presente invención en entornos de fluidos estimulantes asociados con campos de incisión quirúrgica, apósitos de sitio IV y otros apósitos.
Las emulsiones de la presente invención son útiles en la preparación de diversas composiciones para el cuidado personal (por ej., composiciones cosméticas), incluyendo composiciones para el cuidado del cabello tales como agentes de estilismo (por ej., aerosoles para el cabello, mousses de estilismo, geles de estilismo), champús, tintes, acondicionadores, aclarados y preparaciones anticaspa. Otras composiciones para el cuidado personal incluyen: repelentes de insectos, productos para el afeitado, lociones para las manos y el cuerpo, geles, cremas, hidratantes, composiciones autobronceadoras, limpiadores, colorantes orgánicos, astringentes, ambientadores y mascarillas para el cabello y la piel, abrillantadores y endurecedores de las uñas, desodorantes y antitranspirantes, polvos de baño, talcos, aceites de baño, geles de baño, productos de maquillaje tales como maquillaje para el ojos, mejillas y labios, colonias, perfumes, composiciones para almohadillado para úlceras y composiciones para depilación.
Ejemplos de productos específicos que se podían beneficiar especialmente de que estén presentes las emulsiones de agua en aceite de la presente invención, incluyen pero no se limitan a, barras de labios (tanto sólidas como líquidas a temperatura ambiente y que proporcionan acabado brillante o mate), sombras de ojos (tanto sólidas como líquidas a temperatura ambiente y que proporcionan acabado brillante o mate), lápices de ojos, rímel, colorete, maquillaje en polvos, crema base (tanto sólida como líquida a temperatura ambiente y que proporciona acabado brillante o mate), composiciones para enmascarar o camuflar imperfecciones de la piel, filtros solares (orgánicos, inorgánicos o combinaciones de los mismos) y composiciones colorantes temporales del cabello (cabeza entera, reflejos y/o mechas).
De acuerdo con esto, además de los aditivos enumerados anteriormente, las emulsiones de la presente invención pueden incluir otros materiales para proporcionar utilidad terapéutica o cosmética protectora. Los ejemplos incluyen: acondicionadores, agentes de filtro solar, repelentes de insectos, vitaminas, extractos de hierbas, agentes antitranspirantes o desodorantes, agentes decolorantes o colorantes de la piel o el cabello incluyendo agentes autobronceadores, agentes depilatorios, agentes anticaspa, agentes antiacné, astringentes, tensores, agentes tonificantes para la piel o eliminadores de granos, callos o verrugas. Las emulsiones también pueden incluir materiales con utilidad decorativa o cosmética de color, por ejemplo, por incorporación de brillo, pigmentos, tintes, decolorantes, perfumes o fragancias.
Otros materiales usados convencionalmente en composiciones cosméticas, tales como conservantes, antioxidantes, ceras, polímeros formadores de películas, propelentes, tampones, agentes de suspensión o espesantes orgánicos o inorgánicos, plastificantes, extractos de hierbas y aromatizantes, también se pueden incluir en cantidades minoritarias de las emulsiones de la presente invención, preferiblemente en cantidades que no afecten desfavorablemente a la sustantividad de las composiciones. Estos materiales se pueden añadir a la fase acuosa u oleosa (dependiendo de la solubilidad), previamente a la emulsificación o añadir después de que se han preparado y enfriado las emulsiones. Se prefiere lo último cuando se usan materiales con sensibilidad al calor.
Las preparaciones cosméticas preferidas de la presente invención no transfieren algunos ingredientes (tales como agentes colorantes) de la superficie aplicada, tal como la piel o el cabello, a superficies no deseadas, tales como ropa o tapicería. Se describe que dichas preparaciones cosméticas preferidas tienen propiedades de resistencia a la transferencia o a prueba de transferencia.
Las emulsiones de agua en aceite preferidas se pueden preparar por métodos convencionales, tales como añadir lentamente un material en fase acuosa calentado, a un material en fase oleosa calentado y agitar u homogeneizar con un mezclador de alta velocidad. Una realización de emulsión cosmética, específica, de la invención, se proporciona en la Sección Ejemplos; sin embargo, es bien sabido para un experto en la materia que se puede utilizar una variedad de ingredientes o combinación de ingredientes y agentes activos, para obtener una formulación cosmética optimizada para una utilidad particular o un segmento del mercado. Una fuente de referencia típica que enumera ingredientes cosméticos clásicos es el International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, publicado por The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, John A. Wenninger y G. N. McEwen, Jr., Editores, 7ª Edición, 1997.
Ejemplos
No debería interpretarse que los objetos, características y ventajas de la presente invención ilustrados en los siguientes ejemplos, que incorporan materiales y cantidades, particulares, limiten esta invención. Todos los materiales están comercialmente disponibles salvo que se exponga o sea evidente lo contrario. Todas las partes, porcentajes, proporciones, etc., en los ejemplos son en peso, salvo que se indique lo contrario.
Glosario
IOA
Acrilato de Isooctilo
SMA
Metacrilato de Estearilo (Rocryl 330, Rohm and Haas, Philadelphia, PA)
LMA
Metacrilato de Laurilo (Rocryl 320, Rohm and Haas)
PEG475
Metacrilato de Metil Éter de Poli(etilenglicol) (Sigma-Aldrich, PM aproximadamente 475)
EEEA
Etoxietoxiacrilato (SR 256, Sartomer, Exton, PA)
PEG300
Metacrilato de Metil Éter de Poli(etilenglicol) (Sigma-Aldrich, PM aproximadamente 300)
PEG1100
Metacrilato de Metil Éter de Poli(etilenglicol) (Sigma-Aldrich, PM aproximadamente 1.100)
IPP
Palmitato de Isopropilo (Sigma-Aldrich Fine Chemicals, St. Louis, MO)
VAZO-67
2,2'-azobis(2-metilbutanonitrilo) (Dupont, Wilmington, DE)
DIPS
Sebacato de Diisopropilo (Alzo, Sayerville, NJ)
M90G
Metacrilato de Metil Éter de Poli(etilenglicol) (Shin-Nakamura Chemicals, Wakayama City, Japón).
Protocolos de los ensayos Viscosidad Inherente (VI)
La viscosidad inherente de un polímero se mide de acuerdo con el protocolo descrito por Fred Bilmeyer, Jr. en las páginas 84-85 del libro de texto titulado Textbook of Polymer Science, Segunda Edición, publicado por Wiley-Interscience (1971). En pocas palabras, la viscosidad de la disolución se mide comparando el tiempo de flujo (t) requerido para un volumen especificado de disolución de polímero para fluir a través de un tubo capilar con el correspondiente tiempo de flujo (t_{0}) para el disolvente. Las variables medidas t, t_{0} y concentración de soluto (c) se usan después para calcular la viscosidad inherente (también conocida como Viscosidad Logarítmica) usando la ecuación:
6
Para los ejemplos de la presente invención, se determinó la VI como un 0,3 por ciento en peso del polímero en tetrahidrofurano (THF).
Equilibrio Hidrófilo-Lipófilo (HLB, por sus siglas en inglés)
En polímeros que contienen sólo un único componente hidrófilo, se calculó el valor HLB como E/5, donde E = la concentración en porcentaje en peso de las unidades de óxido de etileno.
Estabilidad de la Emulsión
Se puso una muestra de 10 mililitros (10 ml) de una formulación de emulsión (por ej., formulación de loción o crema) en un tubo de centrifugación de plástico, graduado, cónico, de 15 ml (Coming), se congeló durante aproximadamente 2 horas a aproximadamente -20ºC, se descongeló a temperatura ambiente durante aproximadamente 2 horas y se centrifugó a 314 rad/s (3.000 revoluciones por minuto (rpm)), durante 10 minutos, usando un Labofuge B, modelo 2650 fabricado por Heraeus Sepatech GmbH, Osterode, Alemania Occidental. Este ciclo de congelación/descongelación/centrifugación se repitió durante un total de tres veces. Una formulación estable no presentará separación de agua visible en el fondo del tubo.
Ensayo de Conductividad de la Emulsión
Se ensayó una muestra de emulsión con una Máquina para Ensayos en Emulsión Eléctrica (EET, por sus siglas en inglés) (información de EET disponible de ICI Americas, Inc. Bridgewater, NJ) para distinguir entre una emulsión de agua en aceite y una emulsión de aceite en agua. Una emulsión de aceite en agua conducirá la electricidad puesto que el agua incluye su fase externa o continua, mientras una emulsión de agua en aceite (sin agentes conductores con solubilidad en la fase oleosa) no conducirá la electricidad. La EET consiste en contactos eléctricos de resistores (30.000 ohm, 0,5 w), una lámpara de neón con resistor (56.000 ohm, Tipo NE-51) y un botón de contacto interruptor todos conectados en serie. Para realizar el ensayo, se pusieron los contactos eléctricos en una muestra de la emulsión y se encendió el botón de contacto interruptor. La lámpara se encendería en el caso de una emulsión de aceite en agua y no se encendería en el caso de una emulsión de agua en aceite (sin agentes conductores con solubilidad en la fase oleosa).
Ensayo de Dilución de la Emulsión
Se ensayó una muestra de emulsión en este Ensayo de Dilución de la Emulsión para distinguir entre una emulsión de agua en aceite y una emulsión de aceite en agua, en los casos en que se sospeche que la primera contiene agentes conductores con solubilidad en la fase oleosa. Por ejemplo, una emulsión de agua en aceite que contiene povidona-yodo presentará unidades de I_{2} e I_{3}^{+} en la fase oleosa, que pueden impartir conductividad a la fase oleosa y proporcionar de ese modo resultados erróneos en el Ensayo de Conductividad de la Emulsión. El Ensayo de Dilución de la Emulsión se realizó de acuerdo con el siguiente procedimiento. Se añadió una muestra de 2 ml de la emulsión, a temperatura ambiente, a 2 ml de agua desionizada. Se agitó con cuidado la emulsión y se observó. Si la emulsión resultante quedaba como 2 fases, se concluyó que la fase continua de la emulsión debía ser aceite puesto que se repele y no se disuelve o dispersa en el agua y que de ese modo la muestra original era una emulsión de agua en aceite. A la inversa, si la muestra de emulsión se disuelve o se dispersa fácilmente en agua, la muestra original era una emulsión de aceite en agua.
Compatibilidad del Gluconato de Clorhexidina (CHG)
Se puso una muestra de emulsión de 0,5 gramos (0,5 g) (formulación de crema) en un vial y se agitó con una mezcla 50/50 de tolueno/etanol hasta que se disolvió la crema. Se añadieron dos gotas de HIBICLENS al 4% CHG (Zeneca, Wilmington, DE) y se permitió que la disolución permaneciera en reposo durante 5 minutos. Se añadieron cinco gotas de lejía común (hipoclorito de sodio al 5,25%) y se agitó la disolución durante 2 minutos. La presencia de un color pardo indicó que la crema no desactivaba el CHG. Si no aparecía un color pardo, se concluía que el CHG se había convertido en una sal insoluble y no estaba disponible más en disolución para ser un agente antimicrobiano activo.
Función Barrera Sustantiva
Visión General del Ensayo. La función barrera sustantiva de una composición de emulsión (crema) se determinó en individuos para ensayo en seres humanos midiendo la capacitancia de piel tratada y no tratada, siguiendo a remojo en un baño de agua. A medida que la piel se pone en contacto con agua y llega a estar hidratada, la capacitancia de la piel aumenta. Si se trata la piel con una composición con propiedades barrera sustantivas, entonces, en la exposición a agua, la piel tendrá menos hidratación y tendrá una capacitancia menor, cuando se compare con piel no tratada (control). La diferencia entre la capacitancia de piel tratada y no tratada se usa para calcular la sustantividad (% de reducción en capacitancia) para la composición de ensayo. Este ensayo se utilizó sólo para emulsiones de agua en aceite que no contenían agentes conductores con solubilidad en la fase oleosa.
Procedimiento de Ensayo. Las etapas usadas para realizar el procedimiento de ensayo de Función Barrera Sustantiva son como sigue:
1.
Se lavó el antebrazo de un individuo de ensayo con jabón ivory pasando las manos con espuma arriba y abajo del brazo cinco veces, lentamente, con ligera presión. Se quitó el jabón por enjuagado con agua y se secó el brazo con una toalla de papel. Pasaron al menos 10 minutos antes de aplicar la composición de ensayo al brazo limpio.
2.
Usando un molde de 2,5 cm x 3,0 cm, se marcaron dos filas de cuatro sitios rectangulares en el antebrazo seco. Con el brazo en una posición horizontal, se aplicaron aproximadamente 0,3 ml de composición de ensayo mediante una jeringa sin látex (Becton Dickinson and Co., Franklin Lakes, NJ) a cada uno de dos sitios de ensayo y se frotó la composición por el sitio rectangular entero usando un finger cote de tejido de látex de tamaño Nº 2 (Ansell Protective Products, Coshocton, OH) durante un periodo de 10 segundos. Se usó un nuevo finger cote para cada sitio de ensayo. (Se pudieron aplicar tres composiciones de ensayo adicionales, a los seis sitios restantes, con dos sitios de ensayo diferentes usados para cada composición.)
3.
Después de 15 minutos, se sumergió el antebrazo en un baño de agua (en un envase de 56 cm por 36 cm con aproximadamente 10 cm de agua) que se mantuvo a 29ºC \pm 3ºC y se agitó a aproximadamente 104,7 rad/s (1.000 rpm) con un agitador superior equipado con una pala de hélice (con un paso de aproximadamente 20 grados para cada una de las tres palas) sumergida en el agua aproximadamente 5 cm. Se usó Plexiglás protector (0,6 cm de espesor) con orificios de aproximadamente 1,27 cm de diámetro para permitir la circulación de agua para proteger el brazo de la pala de hélice. A ambos extremos de una sección de aproximadamente 25 cm por 10 cm de Plexiglás se unió otra sección de Plexiglás que era aproximadamente 10 cm por 10 cm a aproximadamente 90 grados con tornillos. Se perforaron aproximadamente 40 orificios en cada uno de los trozos de los extremos del protector y se perforaron aproximadamente 110 orificios en la sección más larga del protector. Después de mantener el brazo sumergido en el baño de agua durante aproximadamente 12 minutos, se retiró del baño el brazo y se cubrieron inmediatamente los sitios de ensayo con una toalla de papel empapada en agua en cada sitio, para evitar la pérdida de agua de los sitios antes de medir la capacitancia de la piel.
4.
Se retiraron secuencialmente las toallas de papel saturadas de cada sitio de ensayo y se secó el agua de la superficie con una toalla de papel. En 10 segundos desde el secado, se midió la capacitancia de la piel del sitio con un DPM 9003 Novameter (NOVA Technology Corporation, Gloucester, MA). Cada medición se hizo colocando la sonda en el centro del sitio de ensayo y permitiendo que se equilibrara la sonda durante 5 segundos usando el ajuste de dL 5 en el Novameter.
5.
Se definió un control para cada sitio de ensayo como piel no tratada en aproximadamente 1 cm del sitio de ensayo y se midió la capacitancia de cada sitio de control con el Novameter de la misma manera que para los sitios de ensayo.
6.
Se define la sustantividad como el porcentaje (%) de reducción en capacitancia causada por la composición de ensayo. [% Reducción = (capacitancia de los sitios de control - capacitancia de los sitios de ensayo) x 100 \div capacitancia de los sitios de control]. Cada valor de la capacitancia era la media de dos mediciones. Cuanto mayor el porcentaje de reducción en la capacitancia, mayor la función barrera sustantiva de la composición de ensayo. Un valor mayor que 15% de reducción en capacitancia se considera generalmente suficiente como crema barrera sustantiva.
Viscosidad
Se midió la viscosidad de una muestra de emulsión de agua en aceite (formulación de loción o crema) usando un Viscosímetro Brookfield, Modelo LVT, Brookfield Engineering Laboratories, Stoughton, MA. Las mediciones de la viscosidad se tomaron después de permitir que la muestra se equilibrara durante 30 horas \pm 6 horas a 20ºC \pm 3ºC. Se usó una aguja Nº 4 a una velocidad de 0,63 rad/s (6 rpm), como indicó el viscosímetro, para cremas con una viscosidad entre 5 y 100 Pa.s (5.000 y 100.000 centipoise). Se usó una aguja Nº 4 a una velocidad de 0,31 rad/s (3 rpm), para cremas con una viscosidad entre 100 y 200 Pa.s (100.000 y 200.000 centipoise). La muestra estaba contenida en un bote de boca ancha de 118 ml que estaba al menos aproximadamente 80% lleno de la emulsión. La medición se registró después de que la aguja hubiera girado en la muestra durante aproximadamente 1 minuto.
Materiales de partida Preparación de Poliacrilato
Se detalla una preparación típica de los poliacrilatos usados en la presente invención como sigue:
Se disolvió una mezcla de SMA (11,7 partes), IOA (9,9 partes) y PEG475 (5,4 partes) [relación en peso 43/37/20, respectivamente] en acetato de etilo (33 partes), que contenía iniciador de radicales VAZO 67 (0,081 partes). La disolución estaba contenida en un bote de vidrio duro que se cerró con un tapón de metal de rosca de Teflón y se mantuvo a 65ºC, durante 50 horas. La conversión de monómero (determinada por porcentaje en sólidos medida por pérdida en el secado a 105ºC) se completó esencialmente a las 50 horas. Se diluyó una alícuota de la mezcla de reacción con THF a una concentración nominal de sólidos de 0,3 por ciento en peso para determinar la viscosidad inherente (VI). El poliacrilato (denominado como poliacrilato H) tenía una VI medida de 1,55 dl/g y un valor de equilibrio hidrófilo-lipófilo calculado (HLB) de 4,0. Se realizó intercambio de disolvente por adición de palmitato de isopropilo (IPP) a la disolución de acetato de etilo y quitando el acetato de etilo de menor ebullición en un evaporador ROTOVAP para proporcionar una disolución de 25 por ciento en peso de poliacrilato en IPP.
Similar al procedimiento anterior, se preparó una serie de poliacrilatos con diferentes relaciones en peso de SMA, IOA, LMA y PEG475. Se proporcionan los valores de VI y HLB para los poliacrilatos en la Tabla 1. También, se preparó una serie de poliacrilatos por un procedimiento similar, salvo que se sustituyó PEG475 por diversos monómeros PEO (es decir, PEG) y se usaron en diferentes relaciones en peso de los monómeros SMA/IOA/PEO. En el caso de los Poliacrilatos LL a QQ, se aislaron los polímeros como disoluciones al 25 por ciento en peso en DIPS. Se proporcionan los valores de VI y HLB para estos poliacrilatos en la Tabla 2.
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Ejemplos 1-29
Preparaciones de Emulsión de Agua en Aceite (Crema) Preparación de la Emulsión A (Ejemplos 1-15)
Una preparación típica de una emulsión de agua en aceite (formulación de crema) de la presente invención, se detalla como sigue (Preparación A):
Los Ingredientes de la Fase Oleosa y los Ingredientes de la Fase Acuosa se enumeran en la Tabla 3 y Tabla 4. Los Ingredientes de la Fase Oleosa se pusieron en un vaso de precipitados de acero inoxidable y se calentó en un baño de vapor a 94ºC con agitación mínima, durante aproximadamente 30 minutos, momento en que la disolución fue homogénea. Los Ingredientes de la Fase Acuosa se pusieron en otro vaso de precipitados de acero inoxidable y se calentó a 94ºC en una placa de calefacción. Con agitación moderada, se añadió la Fase Acuosa a la Fase Oleosa durante aproximadamente 15 minutos. Con agitación continuada, la temperatura se mantuvo por encima de 93ºC, durante 15 minutos adicionales, tiempo después del que se permitió que la disolución resultante se enfriara lentamente. Cuando la temperatura de la disolución alcanzó 71ºC, se añadió dimeticona, barrera/sustancia protectora de la piel 1000 CST (1,3 partes, Dow Corning, Midland, MI) y, con agitación continuada, cuando la temperatura alcanzó 49ºC, conservante GERMABEN II (0,8 partes, ISP-Sutton Labs, Catham, NJ) y se añadió espesante de polietileno (10,32 partes, Allied Signal, Morristown, NJ). A una temperatura de 35-45ºC, el tamaño de partícula de la mezcla resultante se redujo por agitación
a 1.300-1.700 (136-178) con un impulsor de dispersión de alto cizallamiento, durante aproximadamente 10 minutos.
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Siguiendo a esta Preparación A, se prepararon emulsiones estables de agua en aceite (formulaciones de crema) usando poliacrilatos C a M (Ejemplos 1-11, respectivamente), P a R (Ejemplos 12-14, respectivamente) y V (Ejemplo 15); mientras, el poliacrilato N produjo una emulsión que no superó el Ensayo de Estabilidad de la Emulsión y no se formaron emulsiones en estas condiciones con los poliacrilatos A, B, 0 y S a U. Parece que la formación de emulsiones de agua en aceite, estables, depende del HLB del polímero usado en la formulación. El intervalo de los HLB que proporciona emulsiones de agua en aceite, estables, varía con cada clase de polímero.
Preparación de la Emulsión B (Ejemplos 16-26)
Se realizó la Preparación de la Emulsión B de la misma manera que la Preparación A, excepto que la fase acuosa (Véase Tabla 4) sólo contenía agua (46,41 partes) y dipropilenglicol (5,39 partes). Por lo tanto, la fase acuosa de la Preparación B no contenía sulfato de magnesio heptahidratado.
Siguiendo a esta Preparación B, se prepararon emulsiones estables de agua en aceite (formulaciones de cremas) usando los poliacrilatos M (Ejemplo 16), AA a EE (Ejemplos 17-21, respectivamente) y GG-KK (Ejemplos 22-26, respectivamente); mientras, los poliacrilatos D, N y FF produjeron emulsiones que no superaron el Ensayo de Estabilidad de la Emulsión.
Preparación de la Emulsión C (Ejemplos 27-28)
La Preparación de la Emulsión C se realizó de la misma manera que la Preparación A, excepto que la fase oleosa contenía 0; 1,0; 2,0 ó 4,0 partes del poliacrilato G (25% en IPP) y se añadió agua adicional para completar la diferencia.
Siguiendo a esta Preparación C, se prepararon emulsiones estables de agua en aceite (formulaciones de cremas), usando bien 4,0 partes (Ejemplo 27) o 2,0 partes (Ejemplo 28) de poliacrilato en la fase oleosa; se preparó una emulsión de agua en aceite (formulación de crema) usando 1,0 parte de poliacrilato, sin embargo, la emulsión no superó el Ensayo de Estabilidad de la Emulsión y no se formó emulsión usando 0 partes de poliacrilato en la fase oleosa.
Preparación de la Emulsión D (Ejemplo 29)
La Preparación de la Emulsión D se realizó de la misma manera que la Preparación B, excepto que la fase oleosa contenía 3,0 ó 5,0 partes del poliacrilato BB (25% en IPP) y se añadió agua adicional para completar la diferencia.
Siguiendo a esta Preparación D, se preparó una emulsión estable de agua en aceite (formulación de crema), usando 5,0 partes (Ejemplo 29) de poliacrilato en el aceite; sin embargo, la emulsión de agua en aceite (formulación de crema) preparada usando 3,0 partes de poliacrilato no superó el Ensayo de Estabilidad de la Emulsión.
Ejemplo 30
Preparación de la Emulsión de Agua en Aceite (Formulación Cosmética) Preparación de la Emulsión E (Ejemplo 30)
Una preparación típica de una emulsión de agua en aceite (formulación cosmética) de la presente invención, se detalla como sigue (Preparación E):
Los ingredientes de la Fase Oleosa y los ingredientes de la Fase Acuosa se enumeran en la Tabla 5 y Tabla 6. Se añadió el componente de Poliacrilato F en forma de disolución de isodecano a los otros ingredientes de la Fase Oleosa y se calentó la mezcla resultante a 80-85ºC. En un recipiente separado, se mezclaron los ingredientes de la Fase Acuosa y se calentó a 80-85ºC. La Fase Oleosa calentada se mezcló con un homogeneizador y se añadió lentamente la Fase Acuosa calentada. La mezcla resultante se homogeneizó a alta velocidad, durante 10 minutos y después se permitió que se enfriara lentamente a temperatura ambiente con agitación suave.
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La emulsión de agua en aceite, estable, producida por el Procedimiento E (Ejemplo 30), se evaluó como formulación cosmética de color resistente a la transferencia, como se describe bajo la sección Evaluaciones y Resultados de estos Ejemplos y es representativo de los diversos tipos de productos para el cuidado personal o cosméticos que se puede formular a partir de las emulsiones estables de agua en aceite de la presente invención. A diferencia de la naturaleza muy pegajosa del ingrediente de Poliacrilato F, la emulsión del Ejemplo 30 (loción) fue esencialmente no pegajosa al tacto.
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Ejemplos 31-39
Preparaciones de Emulsión de Agua en Aceite (Desinfectante de Tejidos) Preparación de la Emulsión F (Ejemplos 31-36)
Una preparación típica de una emulsión de agua en aceite (desinfectante de tejido, es decir, antiséptico) de la presente invención, se detalla como sigue (Preparación F):
Los ingredientes de la Fase Oleosa y los ingredientes de la Fase Acuosa se enumeran en la Tabla 7 y Tabla 8. Se combinaron los ingredientes de la Fase Oleosa y se calentó a 100ºC durante 2 horas. En un recipiente separado, se combinaron los ingredientes de la Fase Acuosa y se calentó a 100ºC, durante 15 minutos. Se añadió la Fase Acuosa calentada a la Fase Oleosa calentada durante aproximadamente 1 minuto, con agitación, usando un homogeneizador Silverson (cabezal de alto cizallamiento de 2,54 cm de diámetro) en alta velocidad, seguido por mezclamiento continuo durante otro 1 minuto, a alta velocidad. La emulsión resultante se puso en una camisa de vapor y se mezcló con un motor de aire superior e impulsor con forma de T a la temperatura del vapor (aproximadamente 80ºC), durante 15 minutos, con agitación superior vigorosa y después se enfrió lentamente a 40ºC. Después se retiró la emulsión del aparato de mezclamiento y se permitió que se enfriara a temperatura ambiente.
Siguiendo a esta Preparación F, se prepararon emulsiones estables de agua en aceite usando los poliacrilatos OO, PP y QQ (Ejemplos 31-33, respectivamente, que fueron estables (es decir, no separación de los componentes) por 3 ciclos de congelación-descongelación del Ensayo de Estabilidad de la Emulsión); mientras la emulsión preparada a partir de poliacrilato NN (Ejemplo 34) sólo fue estable por 1 ciclo del ensayo y las emulsiones preparadas a partir de los poliacrilatos LL y MM (Ejemplos 35 y 36, respectivamente) no fueron estables (emulsiones separadas en reposo durante la noche). Se evaluaron los Ejemplos 31-33 como preparaciones para la piel, como se describe en la sección Evaluaciones y Resultados de estos Ejemplos.
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Preparación de la Emulsión G (Ejemplos 37-39)
Una preparación típica de una emulsión de agua en aceite (desinfectante de tejido) de la presente invención, se detalla como sigue (Preparación G): Los ingredientes de la Fase Oleosa y los ingredientes de la Fase Acuosa se enumeran en la Tabla 9 y Tabla 10. Se combinaron los ingredientes de la Fase Oleosa y se calentó a 100ºC, durante 2 horas. En un recipiente separado, se combinaron los ingredientes de la Fase Acuosa y se calentó a 100ºC, durante 15 minutos. Se añadió la Fase Acuosa calentada (a mano para la Fase Acuosa del Poliacrilato QQ y con una bomba peristáltica para las Fases Acuosas de los Poliacrilatos OO y PP) a la Fase Oleosa calentada durante aproximadamente 5 minutos. Durante la adición el contenido se mezcló con un homogeneizador Silverson (2,54 cm de diámetro del cabezal de alto cizallamiento) en velocidad de tres cuartos seguido por mezclamiento continuo durante otros 2 minutos, a toda velocidad. La Fase Oleosa se calentó en una placa caliente para mantener la temperatura durante toda la adición. Después de haber añadido aproximadamente tres cuartos de la Fase Acuosa, se observó un espesor notable de la emulsión. La emulsión resultante se mezcló con un mezclador superior a alta velocidad, mientras la emulsión se enfrió lentamente a 40ºC. Después se retiró la emulsión del aparato de mezclamiento y se permitió que se enfriara a temperatura ambiente.
Siguiendo a esta Preparación G, se prepararon emulsiones estables de agua en aceite usando los poliacrilatos OO, PP y QQ (Ejemplos 37-39, respectivamente, que fueron estables (es decir, no separación de los componentes) por 3 ciclos de congelación-descongelación del Ensayo de Estabilidad de la Emulsión). Se evaluaron los Ejemplos 37-39 como preparaciones para la piel, como se describe en la sección Evaluaciones y Resultados de estos Ejemplos.
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Ejemplos 40-42
Preparaciones de Emulsión de Agua en Aceite (con ARLACEL P135) Preparación de la Emulsión H (Ejemplo 40 - - COMPARATIVO)
Se realizó la preparación de la Emulsión H de la misma manera que la Preparación A, excepto por lo siguiente: la Fase Oleosa fue como se muestra en la Tabla 3, excepto que no contenía poliacrilato, 2 partes de un emulsionante polimérico (comercialmente disponible con la denominación comercial ARLACEL P135 de ICI), 2,7 partes de escualano en vez de tricaprilato/caprato de glicerol y 5,18 partes añadidas de IPP; la Fase Acuosa (Véase Tabla 4) contenía sólo 46,41 partes de agua y 5,39 partes de dipropilenglicol (no sulfato de magnesio heptahidratado). Se evaluó en la emulsión de agua en aceite, estable, resultante (Ejemplo 40) la sustantividad y se comparó con emulsiones que contenían poliacrilato, seleccionadas, de la presente invención. (Véase Tabla 15).
Preparación de la Emulsión I (Ejemplo 41 - no en las reivindicaciones)
Se preparó una emulsión de agua en aceite (desinfectante de tejido) usando los ingredientes de la Fase Oleosa y de la Fase Acuosa que se enumeran en la Tablas 11 y 12. Después se realizó la Preparación I de la misma manera que la Preparación G con la adición de la Fase Acuosa a la Fase Oleosa a mano. Se encontró que la emulsión resultante de agua en aceite (Ejemplo 41) era básicamente estable con sólo trazas (aproximadamente 0,01 ml) de separación, observado después de 3 ciclos de congelación-descongelación del Ensayo de Estabilidad de la Emulsión.
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Preparación de la Emulsión J (Ejemplo 42 - no en las reivindicaciones)
Se preparó una emulsión de agua en aceite (desinfectante de tejido) usando los ingredientes de la Fase Oleosa y la Fase Acuosa que se enumeran en la Tablas 13 y 14. Se realizó después la preparación J de la misma manera que la Preparación G, excepto por la adición de la Fase Acuosa a la Fase Oleosa a mano, durante aproximadamente 2 minutos y con el homogeneizador Silverson a media velocidad, durante la adición. Se encontró que la emulsión resultante de agua en aceite (Ejemplo 42) era estable en el Ensayo de Estabilidad de la Emulsión y se evaluó como preparación para la piel, como se describe en la sección Evaluaciones y Resultados de estos Ejemplos.
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Evaluaciones y resultados Resultados del Ensayo de la Emulsión
Se evaluó en todas las emulsiones estables de la presente invención que no contenían povidona-yodo con una máquina para ensayos de emulsión eléctrica, como se describe en el método de Ensayo de la Conductividad de la Emulsión descrito en la presente memoria y se encontró que eran emulsiones de agua en aceite. Se evaluaron las emulsiones estables que contenían povidona-yodo en el método del Ensayo de Dilución de la Emulsión descrito en la presente memoria y se encontró que eran emulsiones de agua en aceite.
Resultados de la Compatibilidad del Gluconato de Clorhexidina (CHG)
Se evaluó la compatibilidad del Gluconato de Clorhexidina en algunas emulsiones estables de agua en aceite de la presente invención, de acuerdo con el método de ensayo de la compatibilidad CHG descrito en la presente memoria. Se encontró en general que las emulsiones estables de agua en aceite preparadas de acuerdo con la Preparación A de Emulsión de Agua en Aceite no eran compatibles con (es decir, desactivaban) CHG. Este resultado se atribuye a la presencia del ingrediente sulfato de magnesio heptahidratado en la emulsión. Se encontró en general que las emulsiones estables de agua en aceite preparadas de acuerdo con la Preparación B de Emulsión de Agua en Aceite (que no incluyeron el ingrediente sulfato de magnesio heptahidratado) no fueron compatibles con CHG.
Adicionalmente, se encontró que las emulsiones estables de agua en aceite que contenían ácido acrílico en vez de monómero de (met)acrilato de poli(etilenglicol) en el componente poliacrilato (preparado como en la Preparación B), desactivaban CHG cuando se evaluó por el método de ensayo de compatibilidad CHG.
Resultados de la Función Barrera Sustantiva
Se evaluó en algunas emulsiones estables de agua en aceite de la presente invención, una función barrera sustantiva de acuerdo con el método descrito en la presente memoria y los resultados se proporcionan en la Tabla 15. Estos resultados muestran que las emulsiones de agua en aceite a base de poliacrilato (Ejemplos 2-4, 9-12, 14-29) presentaban buena sustantividad (mayor que 15% de reducción de la capacitancia de la piel) y se esperaría que fueran eficaces como cremas barrera sustantiva. Por contraste, el Ejemplo 40 que contenía el emulsionante polimérico disponible con la denominación comercial ARLACEL P135 de ICI, en vez del poliacrilato mostró deficiente sustantividad (9% de reducción de la capacitancia de la piel, como se muestra en la Tabla 15).
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Resultados de la Resistencia a la Transferencia de Material Cosmético
El Ejemplo 30 es representativo de los diversos tipos de materiales personales o cosméticos que se pueden preparar con las emulsiones de agua en aceite de la presente invención. Esto se ve mejor preparando una fórmula de control en que los sólidos poliméricos se reemplazan por alcohol cetílico (disponible de Croda, Parsippany, NJ) seguido por un ensayo de eliminación por roce. El ensayo de eliminación por roce se hizo aplicando una pequeña cantidad de fórmula de ensayo a la piel y permitiendo que se secara, seguido por ligero frotamiento del área de ensayo con una toalla de papel blanca, 5 veces. La emulsión de agua en aceite del Ejemplo 30 mostró una reducción espectacular en el nivel de pigmento de color transferido a la toalla, cuando se compara con el control de alcohol cetílico.
Evaluación de Desinfectantes de Tejidos
Se aplicó la Emulsión de los Ejemplos 31-33 y los Ejemplos 37-39 a la piel como una película fina con una esponja de poliuretano y se encontró que se esparcía muy fácil y uniformemente. Después de periodos de tiempo de tanto 1 como 5 minutos, se aplicó un campo de incisión (comercialmente disponible con la denominación comercial IOBAN II de 3M Co.) a la piel recubierta de emulsión y se encontró que se adhería muy bien. Similarmente, se aplicó el Ejemplo 42 (no en las reivindicaciones) a la piel y se encontró que el campo de incisión presentaba una adhesión baja a la piel recubierta cuando se aplicaba durante 1 minuto, pero presentaba buena adhesión cuando se aplicaba durante 5 minutos.
Serán evidentes diversas modificaciones y cambios a esta invención para los expertos en la materia sin apartarse del alcance de esta invención. Se debería entender que no se pretende que esta invención esté limitada por las realizaciones y los ejemplos ilustrativos, expuestos en la presente memoria y que dichos ejemplos y realizaciones se presentan a modo de ejemplo sólo, pretendiendo que el alcance de la invención esté limitado sólo por las reivindicaciones expuestas en la presente memoria como sigue.

Claims (36)

1. Una emulsión de agua en aceite que comprende: un polímero vinílico que comprende cadenas laterales que contienen óxido de etileno y cadenas laterales que contienen alquil-Y-, en la que Y es O o NR, en la que R es H o CH_{3} y en la que el grupo alquilo de la cadena lateral que contiene alquil-Y- presenta al menos 4 átomos de carbono de promedio en una configuración de cadena cíclica, ramificada o lineal e incluye opcionalmente uno o más heteroátomos; una fase oleosa y una fase acuosa; en la que el polímero vinílico es soluble en la fase oleosa.
2. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 1, que es estable.
3. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 1 ó 2, que es sustantiva.
4. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 3, que proporciona una reducción en la capacitancia de la piel mayor que aproximadamente 15% comparado con una porción de la piel no tratada.
5. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 1, en la que las cadenas laterales que contienen óxido de etileno incluyen además grupos de óxido de isopropileno.
6. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que las cadenas laterales que contienen óxido de etileno incluyen al menos cuatro grupos óxido de etileno.
7. La emulsión de Agua en aceite según la reivindicación 1, en la que las cadenas laterales que contienen alquil-Y- proceden de uno o más monómeros alquil(met)acrílicos monoetilénicamente insaturados.
8. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 7, en la que los monómeros alquil(met)acrílicos monoetilénicamente insaturados se seleccionan del grupo que consiste en monómeros de (met)acrilato, monómeros de (met)acrilamida y combinaciones de los mismos.
9. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 7, en la que los monómeros alquil(met)acrílicos monoetilénicamente insaturados son monómeros de (met)acrilato de alquilo con la fórmula:
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en la que:
R^{1} es H o CH_{3} y
R^{2} es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico que incluye opcionalmente uno o más heteroátomos.
10. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 9, en la que el monómero de alquil(met)acrilato se selecciona de: acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, acrilato de laurilo y mezclas de los mismos.
11. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 1 o la reivindicación 7, en la que las cadenas laterales que contienen óxido de etileno proceden de uno o más monómeros (met)acrílicos de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados.
12. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 11, en la que los monómeros (met)acrílicos de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturados presentan la fórmula:
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en la que:
m es al menos 2;
p es de 0 a 50;
q es 0 ó 1;
R^{3} es H o CH_{3} y
R^{4} es hidrógeno o grupos alquilo y/o arilo, lineales o ramificados; con la condición de que los grupos óxido de isopropileno (los grupos "p") y los grupos óxido de etileno (los grupos "m") estén dispuestos en una configuración invertida, alternante, aleatoria o de bloque.
13. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 1, en la que el polímero vinílico es el producto de reacción de:
60% en peso a 90% en peso de al menos un monómero alquil(met)acrílico monoetilénicamente insaturado y
10% en peso a 40% en peso de al menos un monómero (met)acrílico de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado.
14. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 1, en la que el polímero vinílico es el producto de reacción de monómeros incluyendo al menos un monómero (met)acrílico de poli(óxido de alquileno) monoetilénicamente insaturado con la fórmula:
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en la que:
m es al menos 2;
p es de 0 a 50;
q es 0 ó 1;
R^{3} es H o CH_{3} y
R^{4} es hidrógeno o grupos alquilo y/o arilo, lineales o ramificados, con la condición de que los grupos óxido de isopropileno (los grupos "p") y los grupos óxido de etileno (los grupos "m") estén dispuestos en una configuración invertida, alternante, aleatoria o de bloque y
al menos un monómero de (met)acrilato de alquilo monoetilénicamente insaturado con la fórmula:
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en la que:
R^{1} es H o CH_{3} y
R^{2} es un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico que incluye opcionalmente uno o más heteroátomos.
15. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 1, en la que Y es O para formar alcoxi, que contiene cadenas laterales y en la que el grupo alquilo de la cadena lateral que contiene alcoxi, tiene de 4 a 50 átomos de carbono de promedio en una configuración de cadena cíclica, ramificada o lineal.
16. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en la que el polímero vinílico tiene un HLB calculado de más de aproximadamente 1 y menos de aproximadamente 10.
17. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-16, que comprende al menos aproximadamente 0,25% en peso del polímero vinílico, basado en el peso total de la emulsión.
18. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-17, que no comprende más de aproximadamente 10% en peso del polímero vinílico, basado en el peso total de la emulsión.
19. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1 - 18, que comprende además un estabilizante.
20. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-19, en la que la fase oleosa comprende uno o más aceites presentes en una cantidad total de al menos aproximadamente 20% en peso, basado en el peso total de la emulsión.
21. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, que comprende además un emulsionante auxiliar convencionalmente usado en formulaciones cosméticas.
22. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 21, en la que el emulsionante auxiliar es un polímero de poliéter-poliéster, preferiblemente un polihidroxiestearato de polietilenglicol (30) con un PM de aproximadamente 5.000.
23. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-22, que presenta compatibilidad con al menos un agente bioactivo.
24. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 23, en la que el agente bioactivo es un antimicrobiano.
25. La emulsión de Agua en aceite según la reivindicación 24, en la que el antimicrobiano es gluconato de clorhexidina.
26. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 24, en la que el antimicrobiano es un iodóforo.
27. La emulsión de agua en aceite según la reivindicación 26, en la que el iodóforo es povidona-yodo.
28. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-27, en la que una cinta de adhesivo sensible a la presión aplicada sobre la emulsión en la piel se adhiere en un nivel de al menos aproximadamente 50% del nivel de adhesión de la cinta adhesiva sensible a la presión aplicada directamente a la piel.
29. La emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-28, que comprende además uno o más aditivos seleccionados del grupo que consiste en: humectantes, tensioactivos, acondicionadores, agentes de filtro solar, repelentes de insectos, vitaminas, extractos de hierbas, agentes antitranspirantes, agentes desodorantes, decolorantes de la piel, colorantes de la piel, decolorantes del cabello, colorantes del cabello, agentes depilatorios, agentes anticaspa, agentes antiacné, astringentes, tensores, agentes tonificantes para la piel, brillo, pigmentos, tintes, decolorantes, perfumes, fragancias, conservantes, antioxidantes, ceras, polímeros formadores de películas, propelentes, tampones, agentes de suspensión orgánicos, agentes de suspensión inorgánicos, agentes espesantes orgánicos, agentes espesantes inorgánicos, plastificantes, extractos de hierbas, aromatizantes, eliminadores de granos, eliminadores de callos, eliminadores de verrugas y combinaciones de los mismos.
30. Una composición hidratante que comprende la emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-29.
31. Una composición antiséptica de tejidos que comprende la emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-29 y un antimicrobiano.
32. Una composición para el cuidado personal que comprende la emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1-29.
33. La composición para el cuidado personal según la reivindicación 32, que es: un agente de estilismo, champú, tinte, acondicionador, aclarado, preparación anticaspa, mascarilla para el cabello, repelente de insectos, producto para el afeitado, loción para las manos, loción corporal, gel, crema, hidratante, composición autobronceadora, filtro solar, limpiador, colorante orgánico, astringente, ambientador, mascarilla para la piel, laca de uñas, endurecedor de uñas, desodorante, antitranspirante, polvo de baño, talco, aceite de baño, gel de baño, maquillaje, colonia, perfume, composición para almohadillado para úlceras o composición para depilación.
34. Una composición para liberación transdérmica de fármacos, que comprende la emulsión de agua en aceite según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29 y un agente farmacéutico.
35. Uso de una emulsión de agua en aceite como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29 y un antimicrobiano para la preparación de una composición antiséptica de tejidos para desinfectar la piel o tejido mucosal, comprendiendo el método de desinfección aplicar dicha composición antiséptica de tejido a la piel o tejido mucosal.
36. El uso según la reivindicación 35, en el que la composición posee sustantividad o adhesión a una cinta de adhesivo sensible a la presión o ambos, en el que una cinta de adhesivo sensible a la presión aplicada sobre la emulsión en la piel se adhiere en un nivel de al menos aproximadamente 50% del nivel de adhesión de la cinta de adhesivo sensible a la presión aplicada directamente a la piel.
ES02750460T 2001-09-28 2002-08-08 Emulsiones de agua en aceite que comprenden polimeros vinilicos que llevan grupos oxido de etileno en cadenas laterales, composiciones y metodos. Expired - Lifetime ES2300456T3 (es)

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