DE60225036T2 - Wasser-in-öl-emulsionen enthaltend vinylpolymere mit ethylenoxid gruppen in seitenketten, zusammensetzungen und verfahren - Google Patents

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Description

  • Diese Erfindung betrifft Wasser-in-Öl-Emulsionen und Zusammensetzungen, die derartige Emulsionen enthalten. Die Emulsionen können in feuchtigkeitsspendenden Zusammensetzungen (z. B. bei feuchtigkeitsspendenden Hautbehandlungen), auf denen medizinische Klebstoffe haften werden, z. B. in antiseptischen Präparaten für Gewebe, in Körperpflegezusammensetzungen wie Kosmetika und in Zusammensetzungen zur Arzneistoffabgabe verwendet werden. Derartige Emulsionen sind vorzugsweise stabil und am Gewebe eines Säugers, typischerweise Haut, substantiv.
  • Die meisten herkömmlich verwendeten feuchtigkeitsspendenden Lotionen und Salben zum Behandeln und Schützen der Haut eines Säugers bestehen aus Öl-in-Wasser-Emulsionen und -cremes, Wasser-in-Öl-Emulsionen und zu einem geringeren Grad einfach aus Formulierungen auf Ölbasis. Die verwendeten Öle sind ausgewählt aus einer großen Gruppe von kosmetisch akzeptierten Ölen, die im Allgemeinen von der Kosmetikindustrie zur Verwendung auf der Haut anerkannt sind. Bevorzugte Öle weisen weichmachende Eigenschaften auf. Weder ermöglichen noch erhöhen diese Produkte als Ganzes das Vermögen von Klebeprodukten wie medizinischen Klebebändern an der Haut, auf welcher sie aufgebracht sind, zu haften.
  • Es ist bekannt, dass bestimmte öllösliche Acrylatpolymere allein oder in Kombination mit herkömmlichen feuchtigkeitsspendenden Ölen in Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen Hautbehandlungen bereitstellen. Zum Beispiel wurden öllösliche Acrylatpolymere in Sonnenschutzzusammensetzungen vom Wasser-in-Öl-Typ zum Reduzieren der Entfernung des Sonnenschutzmittels von der Haut durch Schwimmen oder Schwitzen; in feuchtigkeitsspendenden Zusammensetzungen für die Haut; mit Medikamenten zur topischen Aufbringung auf die Haut; in Mücken abweisenden Zusammensetzungen; und in Kosmetikzusammensetzungen wie Lippenrouges, Wimperntusche und Eyelinern, verwendet. Derartige Hautbehandlungen, die substantiv sind (d. h. sie werden durch einfaches Reiben oder Wasserangriff nicht leicht entfernt), sind besonders erwünscht.
  • Wasser-in-Öl-Emulsionszusammensetzungen zur Hautbehandlung, die öllösliche Acrylatcopolymere mit niedrigem Molekulargewicht als Emulsionsmittel enthalten, sind in den US-Patentschriften Nr. 4,552,755 (Randen et al.) und 6,200,596 (Swartzmiller) offenbart. Werden diese öllöslichen Acrylatpolymere mit weichmachenden Ölen in Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen verwendet, ist das Ergebnis eine Hautbehandlung, die lang anhaltende feuchtigkeitsspendende Wirkungen für die Haut bereitstellt. Auch erhöhen (oder hemmen nicht erheblich) diese Zusammensetzungen unerwartet das Vermögen, dass Haftklebstoffe an behandelter Haut haften. Diese Polymere werden aus carbonsäurefunktionellen Monomeren wie Acrylsäure hergestellt, von denen bis zur vorliegenden Erfindung angenommen wurde, dass sie zum Haften von Haftklebstoffen wichtig sind. Derartige Produkte werden als hohe Substantivität auf Gewebe aufweisend betrachtet.
  • Die US-Patentschrift Nr. 4,172,122 (Kubik et al.) lehrt, dass carbonsäurefunktionelle Monomere wie Acrylsäure beim Herstellen von Acrylatpolymeren, die in Produkten wie Sonnenschutzprodukten verwendet werden können, zum Reduzieren der Entfernung des Sonnenschutzmittels von der Haut durch Schwimmen oder Schwitzen wichtig sind. Derartige Produkte werden als hohe Substantivität auf Gewebe aufweisend betrachtet.
  • Man nahm auch allgemein an, dass carbonsäurefunktionelle Monomere wie Acrylsäure zum Her stellen von stabilen Wasser-in-Öl-Emulsionen wichtig wären. Es besteht jedoch der Wunsch, derartige Säurebestandteile in auf der Haut verwendeten Produkten auszusondern, da sie z. B. insbesondere antimikrobielle Mittel deaktivieren können. Außerdem wurde gefunden, dass die carbonsäurefunktionellen Polymere typischerweise Wasser-in-Öl-Emulsionen bei niedrigem pH-Wert, z. B. einem pH-Wert von weniger als etwa 5 und insbesondere weniger als etwa 4,5, nicht stabilisieren können. Folglich besteht der Bedarf nach Wasser-in-Öl-Emulsionen, die vorzugsweise über einen breiten pH-Wert-Bereich (z. B. etwa 3 bis etwa 12) stabil sind und die vorzugsweise keine Säurebestandteile enthalten.
  • Erfindungsgemäß ist eine Wasser-in-Öl-Emulsion, vorzugsweise eine stabile Wasser-in-Öl-Emulsion bereitgestellt. Die Wasser-in-Öl-Emulsion umfasst ein Vinylpolymer, umfassend Ethylenoxid enthaltende Seitenketten und Alkyl-Y enthaltende Seitenketten, wobei Y für O oder NR steht, wobei R gleich H oder CH3 ist und wobei die Alkylgruppe der Alkyl-Y enthaltenden Seitenkette durchschnittlich mindestens 4 Kohlenstoffatome in einer cyclischen, verzweigten oder geradkettigen Konfiguration aufweist und gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält; eine Ölphase; und eine Wasserphase; wobei das Vinylpolymer in der Ölphase löslich ist. Das Vinylpolymer stellt vorzugsweise feuchtigkeitsspendende Eigenschaften, Substantivität und das Haftvermögen verbessernde (oder das Haftvermögen nicht hemmende) Behandlungen für Gewebe (typischerweise der Haut, sowie von anderem Gewebe wie Schleimhautgewebe und Haaren) von Säugern (vorzugsweise des Menschen) bereit.
  • In einer Ausführungsform stellt die Erfindung eine Wasser-in-Öl-Emulsion bereit, die enthält: ein Vinylpolymer, enthaltend Ethylenoxid enthaltende Seitenketten und Alkyl-Y enthaltende Seitenketten, wobei Y für O oder NR steht, wobei R gleich H oder CH3 ist und wobei die Alkylgruppe der Alkyl-Y enthaltenden Seitenkette durchschnittlich mindestens 4 Kohlenstoffatome in einer cyclischen, verzweigten oder geradkettigen Konfiguration aufweist und gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält; eine Ölphase; und eine Wasserphase. Vorzugsweise enthält das Vinylpolymer Ethylenoxid enthaltende Seitenketten und Alkoxy enthaltende Seitenketten, wobei die Alkylgruppe der Alkoxy enthaltenden Seitenkette durchschnittlich 4 bis 50 Kohlenstoffatome in einer cyclischen, verzweigten oder geradkettigen Konfiguration aufweist und gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält.
  • Stärker bevorzugt ist das Vinylpolymer das Reaktionsprodukt vom Monomeren, enthaltend: mindestens ein monoethylenisch ungesättigtes Alkyl(meth)acrylatmonomer der Formel:
    Figure 00040001
    wobei R1 für H oder CH3 steht; und R2 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe ist, gegebenenfalls enthaltend ein oder mehrere Heteroatome; und mindestens ein monoethylenisch ungesättigtes Poly(alkylenoxid)(meth)acrylmonomer der Formel:
    Figure 00040002
    wobei: m mindestens 2 ist; p 0 bis 50 ist; R3 für H oder CH3 steht; und R4 Wasserstoff oder eine lineare oder verzweigte Alkyl- und/oder Arylgruppe ist; mit der Maßgabe, dass die Isopropylenoxidgruppen (die „p"-Gruppen) und die Ethylengruppen (die „m"-Gruppen) in einer reversen, alternierenden, statistischen oder Blockkonfiguration angeordnet sind. Vorzugsweise enthält das Vinylpolymer nicht mehr als etwa 0,1 Gew.-% copolymerisierte Säuremonomere, typischerweise Carbonsäuremonomere.
  • Vorzugsweise werden etwa 60 Gewichtsprozent (Gew.-%) bis etwa 90 Gew.-% des monoethylenisch ungesättigten Alkyl(meth)acrylatmonomers und etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% mindestens eines monoethylenisch ungesättigten Poly(alkylenoxid)(meth)acrylmonomers zum Herstellen des Vinylpolymers verwendet.
  • Die vorliegende Erfindung stellt auch feuchtigkeitsspendende Zusammensetzungen, antiseptische Zusammensetzung für Gewebe (d. h. Gewebedesinfektionsmittel), Körperpflegezusammensetzungen und Zusammensetzungen zur transdermalen Arzneistoffabgabe, die eine oder mehrere der Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung enthalten, bereit. Die antiseptischen Zusammensetzungen für Gewebe enthalten des Weiteren ein oder mehrere antimikrobielle Mittel, und die Zusammensetzungen zur transdermalen Arzneistoffabgabe enthalten des Weiteren ein oder mehrere pharmazeutische Mittel.
  • Die vorliegende Erfindung stellt auch Verfahren der Verwendung derartiger Zusammensetzungen bereit. Diese schließen Verfahren zum Spenden von Feuchtigkeit für Säugerhaut, Verfahren zum Desinfizieren des Gewebes (z. B. Haut- oder Schleimhautgewebes) eines Säugers und Verfahren zur Abgabe eines Arzneimittels an einen Säuger ein.
  • Wie hier verwendet:
    bezieht sich „Wasser-in-Öl-Emulsion" auf ein Wasser-in-Öl-Gemisch, in welchem das 51 eine kontinuierliche Phase bildet und das Wasser in diskontinuierlichen Tröpfchen vorliegt. Eine Wasser-in-Öl-Emulsion kann durch die Verwendung eines elektrischen Emulsionstesters gemäß dem im Abschnitt Beispiele beschriebenen Verfahren von einer Öl-in-Wasser-Emulsion unterschieden werden. Eine Öl-in-Wasser-Emulsion leitet Elektrizität mit relativ niedrigem Widerstand, da Wasser ihre externe oder kontinuierliche Phase bildet, wogegen eine Wasser-in-Öl-Emulsion Elektrizität nicht oder sehr schwach leitet;
    bedeutet „stabil", wenn sich dies auf eine Emulsion bezieht, dass die Emulsion nach einem (vorzugsweise zwei und stärker bevorzugt drei) Gefrier/Auftau/Zentrifugationszyklen gemäß dem im Abschnitt Beispiele beschriebenen Testprotokoll für die Emulsionsstabilität keine sichtbare Wasserabtrennung aufweist;
    bezieht sich „Ölphase" in einer Wasser-in-Öl-Emulsion auf alle Bestandteile in der Formulierung, die einzeln ihre Löslichkeitsgrenze in der Wasserphase überschreiten; hierbei handelt es sich um Materialien, die im Allgemeinen Löslichkeiten in destilliertem Wasser von weniger als 1 aufweisen, jedoch können Wasserphasenbestandteile wie Salze die Löslichkeit von bestimmten Ölen senken, was zu ihrer Aufteilung in die Ölphase führt;
    bezieht sich „Wasserphase" in einer Wasser-in-Öl-Emulsion auf das vorliegende Wasser und jegliche Bestandteile, die wasserlöslich sind, d. h. die ihre Löslichkeitsgrenze in Wasser nicht überschritten haben;
    bedeutet „Substantivität", wenn sich dies auf eine Emulsion bezieht, dass die Emulsion im Allgemeinen der Entfernung vom Gewebe (typischerweise der Haut) eines Säugers durch Wasser oder Abreiben widerstehen kann, vorzugsweise verleiht eine substantive Emulsion dem Gewebe (typischerweise der Haut) eines Säugers Sperreigenschaften (d. h. widersteht der Verunreinigung aus externen Flüssigkeiten);
    bezieht sich „Haftklebstoff" oder „PSA" auf ein viskoelastisches Material, das aggressive Klebrigkeit aufweist und nach dem Ausüben von nur leichtem Druck (z. B. Fingerdruck) gut an einer breiten Vielfalt von Substraten haftet. Bei einem bekannten Mittel zum Ermitteln von Haftklebstoffen handelt es sich um das Dahlquist-Kriterium. Dieses Kriterium definiert einen Haftklebstoff als einen Klebstoff mit einer 1-sekündigen Kriechnachgiebigkeit von mehr als 1 × 10–6 Quadratzentimeter pro Dyn (cm2/Dyn), wie im Handbook of Pressure Sensitive Ashesive Technology, Donatas Satas (Hrgb.), 2. Auflage, S. 172, Van Nostrand Reinhold, New York, NY, 1989, beschrieben;
    sind „(Meth)acrylatmonomere" Acrylsäureester oder Methacrylsäureester von Alkoholen;
    werden „Poly(alkylenoxid)monomere" hier austauschbar mit Poly(alkylenglycol)monomeren verwendet und beziehen sich auf ethylenisch ungesättigte Poly(alkylenoxide);
    schließt „Polymer" Homopolymere und Copolymere von beliebiger Länge ein; und
    schließt „Copolymer" ein Polymer von beliebiger Länge (einschließlich Oligomere) von zwei oder mehreren Typen an polymerisierbaren Monomeren und daher Terpolymere, Tetrapolymere usw., die statistische Copolymere, Blockcopolymere oder sequentielle Copolymere einschließen können, ein.
  • Emulsionen der vorliegenden Erfindung enthalten Vinylpolymer (d. h. ein von Vinyl enthaltenden Monomeren, typischerweise monoethylenisch ungesättigten Monomeren abgeleitetes Polymer) mit Ethylenoxid enthaltenden Seitenketten und Alkyl-Y enthaltenden Seitenketten, wobei Y O oder NR ist, wobei R für H oder CH3 steht; eine Ölphase; und eine Wasserphase. Das heißt, die Alkyl-Y enthaltende Seitenkette kann eine Alkyl-0-Gruppe (d. h. eine Alkoxyeinheit) oder eine Alkyl-NR-Gruppe (d. h. eine Alkylaminoeinheit) sein. Die Alkylgruppen der Alkyl-Y enthaltenden Seitenketten weisen mindestens 4 Kohlenstoffatome (durchschnittlich) in cyclischer, verzweigter oder geradkettiger Konfiguration auf, die gegebenenfalls in oder an der Kette durch Heteroatome (z. B. N, O oder S) substituiert sind. Die Ethylenoxidgruppen und Alkyl-Y-Gruppen können, falls gewünscht, in den gleichen Seitenketten vorliegen, sodass die Ethylenoxidgruppen endständige Alkyl-Y-Gruppen aufweisen. Wie hier verwendet, ist eine „Seitenkette" oder ein „Zweig" in Bezug auf ein „Gerüst" oder eine „Hauptkette" eine Gruppe aus zwei oder mehreren Atomen, die sich von der durch die Vinylpolymerisation gebildeten geraden Kette an Kohlenstoffatomen abzweigt.
  • Derartige Emulsionen sind infolge der Ethylenoxid enthaltenden Seitenketten im Vinylpolymer überraschenderweise stabil. Dies ist überraschend, da Säuremonomere wie Acrylsäure nicht unbedingt zum Herstellen des Vinylpolymers benötigt werden. Es wurde traditionell angenommen, dass derartige Acrylsäuremonomere für eine derartige Stabilität nötig sind. Vorzugsweise enthält das Vinylpolymer mindestens vier Ethylenoxideinheiten (d. h. -gruppen) in den Ethylenoxid enthaltenden Seitenketten. Gegebenenfalls enthält das Vinylpolymer auch Isopropylenoxideinheiten in den Seitenketten.
  • Vorzugsweise enthalten die in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendeten Vinylpolymere wenig oder keine copolymerisierten Säuremonomere wie ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren. Das heißt, es liegen vorzugsweise keine dem copolymerisierbarem Gemisch absichtlich zugesetzten Säuremonomere vor, wenngleich kleine Mengen als Verunreinigungen in anderen Monomeren vorliegen können. Folglich kann das Polymer z. B. bis zu etwa (d. h. nicht mehr als etwa) 0,1 Gewichtsprozent (Gew.-%) copolymerisierte Säuremonomere (typischerweise Carbonsäuremonomere), bezogen auf das Gesamtgewicht des Vinylpolymers enthalten.
  • Die Vinylpolymere der vorliegenden Erfindung schließen z. B. Polymere ein, die von Vinylmonomeren abgeleitet wie (Meth)acrylaten, (Meth)acrylamiden, Vinylethern, Vinylacetaten und ihren hydrolyisierten Derivaten, Styrolverbindungen (d. h. Derivaten von Styrol) und N-Vinyllactamen (einschließlich z. B. N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam und ihren Derivate) abgeleitet sind. Geeignete Vinylpolymere sind in der Ölphase löslich (d. h. bilden transparente homogene Lösungen) und tendenziell in der Wasserphase unlöslich oder schwer löslich. Bein bestimmten Vinylpolymere handelt es sich um Terpolymere.
  • Eine bevorzugte Klasse von in den Wasser-in-Öl-Emulsionen der Erfindung nützlichen Polymeren schließt Polymere ein, die von der Polymerisation von mindestens einem monoethylenisch ungesättigtem Alkyl(meth)acrylmonomer, vorzugsweise einem Alkyl(meth)acrylsäureester (d. h. einem Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat) abgeleitet sind, wobei die Alkylgruppe mindestens 4 Kohlenstoffatome (durchschnittlich) und nicht mehr als 22 Kohlenstoffatome (durchschnittlich) und mindestens ein monoethylenisch ungesättigtes Poly(alkylenoxid)monomer, vorzugsweise ein monoethylenisch ungesättigtes Poly(alkylenoxid)(meth)acrylmonomer aufweist. Je nach den Eigenschaften des erhaltenen Polymers können die zum Herstellen des Polymers verwendeten monoethylenisch ungesättigten Alkyl(meth)acrylsäureester nur kurze Alkylgruppen (z. B. mindestens 4 Kohlenstoffatome (durchschnittlich) und nicht mehr als 14 Kohlenstoffatome (durchschnittlich)) oder nur lange Alkylgruppen (z. B. mindestens 15 Kohlenstoffatome (durchschnittlich) und nicht mehr als 22 Kohlenstoffatome (durchschnittlich) aufweisen oder es können Gemische aus monoethylenisch ungesättigten Alkyl(meth)acrylsäureestern mit kurzen Alkylgruppen in Kombination mit monoethylenisch ungesättigten Alkyl(meth)acrylsäureestern mit langen Alkylgruppen (z. B. Terpolymeren) verwendet werden.
  • Alkyl(meth)acrylmonomere
  • Eine bevorzugte Klasse von in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendeten Vinylpolymeren schließt mindestens ein copolymerisiertes monoethylenisch ungesättigtes Alkyl(meth)acrylmonomer ein. Wie hier verwendet, bezeichnet der Begriff „monoethylenisch ungesättigt" im Alkyl(meth)acrylmonomer die acrlyische Unsättigung. Vorzugsweise schließen „Alkyl(meth)acryl"-monomere (Meth)acrylamide (z. B. Octylacrylamid), (Meth)acrylate und Kombinationen davon ein. Stärker bevorzugt ist das Alkyl(meth)acrylmonomer ein Alkyl(meth)acrylsäureester (d. h. ein Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat), wobei die Alkylgruppe mindestens 4 Kohlenstoffatome (durchschnittlich) aufweist. Vorzugsweise weist die Alkylgruppe nicht mehr als 50 Kohlenstoffatome, stärker bevorzugt nicht mehr als 36 Kohlenstoffatome und besonders bevorzugt nicht mehr als 22 Kohlenstoffatome (durchschnittlich) auf. Alternativ dazu sind diese Alkyl(meth)acrylatmonomere (Meth)acrylsäureester von Alkylalkoholen (vorzugsweise nichttertiären Alkylalkoholen), wobei die Alkylgruppen davon vorzugsweise 4 bis 22 Kohlenstoffatome (durchschnittlich) enthalten. Darunter enthält eine bevorzugte Alkylgruppe 4 bis 14 Kohlenstoffatome und stärker bevorzugt 6 bis 8 Kohlenstoffatome (durchschnittlich). Eine andere Alkylgruppe enthält 14 bis 22 Kohlenstoffatome und stärker bevorzugt 18 bis 20 Kohlenstoffatome (durchschnittlich). Die Alkylgruppe kann gegebenenfalls Heteroatome enthalten und linear, verzweigt oder cyclisch sein.
  • Bevorzugte Alkyl(meth)acrylatmonomere weisen die folgende allgemeine Formel (I) auf:
    Figure 00110001
    Formel (I) wobei R1 für H oder CH3 steht, wobei Letzteres dem entspricht, wo das (Meth)acrylatmonomer ein Methacrylatmonomer ist, und R2 breit ausgewählt ist aus linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen und gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome (z. B. N, O oder S) enthält. Die Anzahl an Kohlenstoffatomen in der R2-Gruppe ist wie vorstehend für die Alkylgruppe der Alkyl-Y-Gruppe (z. B. Alkoxygruppe) umrissen.
  • Beispiele für in der vorliegenden Erfindung nützliche geeignete Alkyl(meth)acrylatmonomere mit kürzeren Alkylgruppen schließen N-Butylacrylat, Decylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Hexylacrylat, Isoamylacrylat, Isodecylacrylat, Isononylacrylat, Isooctylacrylat, Laurylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, Ethoxyethoxyethylacrylat und Isobornylacrylat ein, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Darunter sind N-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat, Laurylacrylat und Gemische davon bevorzugt.
  • Beispiele für in der vorliegenden Erfindung nützliche geeignete Alkyl(meth)acrylatmonomere mit längeren Alkylgruppen schließen Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, Behenylacrylat und Acrylatester von C14-C32-Gerbetalkoholen ein, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Darunter ist Stearylmethacrylat besonders bevorzugt. Verschiedene Kombinationen von monoethylenisch ungesättigten Alkyl(meth)acrylatmonomeren können in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
  • Vorzugsweise kann (können) das (die) monoethylenisch ungesättigte(n) Alkyl(meth)acrylatmonomer(e) in einer Menge von mindestens etwa 60 Gewichtsprozent (60 Gew.-%) und stärker bevorzugt mindestens etwa 75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der polymerisierbaren Zusammensetzung, verwendet werden. Vorzugsweise kann (können) das (die) monoethylenisch ungesättigte(n) Alkyl(meth)acrylatmonomer(e) in einer Menge von nicht mehr als etwa 90 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht mehr als etwa 85 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der polymerisierbaren Zusammensetzung, verwendet werden.
  • Poly(alkylenoxid)monomere
  • Ein oder mehrere monoethylenisch ungesättigte Poly(alkylenoxid)monomere können mit dem (den) Alkyl(meth)acrylmonomer(en) copolymerisiert werden. Die monoethylenisch ungesättigten Poly(alkylenoxid)monomere sind für die Verwendung in den Emulsionen derart ausgewählt, dass sie die Emulsionsstabilität verbessern. Bevorzugte monoethylenisch ungesättigte Poly(alkylenoxid)monomere sind monoethylenisch ungesättigte Poly(alkylenoxid)(methacryl)monomere.
  • Besonders bevorzugte monoethylenisch ungesättigte Poly(alkylenoxid)monomere weisen die folgende allgemeine Formel (II) auf:
    Figure 00120001
    Formel (II) wobei: m mindestens 2 ist; p 0 bis 50 ist; q 0 oder 1 ist; R3 für H oder CH3 steht und R4 Wasserstoff oder eine lineare oder verzweigte Alkyl- und/oder Arylgruppe ist. In dieser Darstellung können die Isopropylenoxidgruppen (die „p"-Gruppen) und die Ethylenoxidgruppen (die „m"-Gruppen) in einer reversen, alternierenden, statistischen oder Blockkonfiguration angeordnet sein. In jedem beliebigen Monomer ist m vorzugsweise mindestens etwa 4. Vorzugsweise ist m nicht größer als etwa 115, stärker bevorzugt nicht größer als etwa 45 und besonders bevorzugt nicht größer als etwa 25. Vorzugsweise ist p 0. Vorzugsweise ist q 0. Die R4-Gruppe enthält durchschnittlich mindestens 1 Kohlenstoffatom. Die R4-Gruppe enthält nicht mehr als durchschnittlich 50 Kohlenstoffatome, stärker bevorzugt nicht mehr als durchschnittlich 22 Kohlenstoffatome und ist besonders bevorzugt Methyl.
  • Vorzugsweise sind die monoethylenisch ungesättigten Poly(alkylenoxid)monomere Poly(ethylenoxid)monomere oder Poly(ethylenoxid/propylenoxid)monomere. Ein besonders bevorzugtes derartiges Monomer ist Poly(ethylenoxid)monomer. Die Poly(ethylenoxid/propylenoxid)monomere können statistisch, sequentiell oder blockförmig sein. Beispiele für nützliche monoethylenisch ungesättigte Poly(alkylenoxid)monomere schließen Poly(ethylenoxid) mit endständigen Acrylatgruppen, Poly(ethylenoxid) mit endständigen Methacrylatgruppen, Methoxypoly(ethylenoxid)methacrylat, Butoxypoly(ethylenoxid)methacrylat, Poly(ethylenglycol) mit endständigen Acrylatgruppen, Poly(ethylenglycol) mit endständigen Methacrylatgruppen, Poly(ethylenoxid)diacrylat, Poly(ethylenoxid)dimethacrylat und Kombinationen davon ein, sind jedoch nicht darauf beschränkt.
  • Geeignete Poly(alkylenoxid)monomere schließen Acrylat- und Methacrylatester ein, die aus Poly(niederalkylenoxiden) mit endständigen Monohydroxygruppen wie Polyethylen- und Polypropylenglycole, im Handel erhältlich unter der Markenbezeichnung CARBOWAX von Union Carbide Corp. in einer Vielfalt von Molekulargewichten (z. B. CARBOWAX 350, CARBOWAX 550, CARBOWAX 750, CARBOWAX 2000 und CARBOWAX 5000); und ihren entsprechenden Derivaten mit endständigen Alkyloxygruppen hergestellt sind. Beispiele für geeignete Poly(alkylenoxide)monomere schließen diejenigen, die im Handel unter den Markenbezeichnungen CD 550 (Methoxypolyethylenglycol(350)monomethacrylat) und CD 552 (Methoxypolyethylenglycol(550)monomethacrylat) erhältlich sind, sämtlich erhältlich von Sartomer Chemicals, Exton, PA; und diejenigen, die im Handel unter den Markenbezeichnungen M90G (Methoxypolyethylenglycol(etwa 9 Ethylenoxyeinheiten)monomethacrylat) und M230G (Methoxypolyethylenglycol(etwa 23 Ethylenoxyeinheiten)monomethacrylat), sämtlich erhältlich von Shin-Nakamura Chemicals, Wakayama City, Japan; und diejenigen, die im Handel als Poly(ethylenglycol)methylethermethacrylat (erhältlich mit Molekulargewichten von etwa 300, etwa 475 und etwa 1100) von Sigma- Aldrich, St. Louis, MO erhältlich sind, ein. Ein Beispiel für ein Poly(alkylenoxid)monomer, das auch eine langkettige Alkylgruppe enthält, ist BehenylPEG-25methacrylat, im Handel als SIPOMER BEM von Rhodia, Cranbury, NJ erhältlich. Bevorzugte Poly(alkylenoxid)monomere schließen Poly(ethylenglycol)methylethermethacrylat (mit Molekulargewichten von etwa 300, etwa 475 und etwa 1100) ein. Verschiedene Kombinationen von monoethylenisch ungesättigten Poly(alkylenoxid)monomeren können in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
  • Vorzugsweise kann (können) das (die) monoethylenisch ungesättigte(n) Poly(alkylenoxid)monomer(e) in einer Menge von mindestens etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der polymerisierbaren Zusammensetzung, verwendet werden. Vorzugsweise kann (können) das (die) monoethylenisch ungesättigte(n) Poly(alkylenoxid)monomer(e) in einer Menge von nicht mehr als etwa 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der polymerisierbaren Zusammensetzung, verwendet werden.
  • Herstellung des Vinylpolymers
  • Die Herstellung der Vinylpolymere aus Monomeren des hier offenbarten Typs ist in der Literatur gut dokumentiert und kann durch radikalisch initiierte Masse-, Lösungs-, Ausfällungs-, Suspensions- oder Emulsionstechniken durchgeführt werden. Im Allgemeinen ist die Lösungstechnik bevorzugt. Spezifische in dieser Erfindung verwendete Polymerisationsverfahren sind im Abschnitt Beispiele erörtert.
  • Im Allgemeinen werden die Monomere für die Lösungspolymerisationstechnik in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, wird ein radikalischer Initiator zugesetzt, wird die Lösung zum Entfernen von Sauerstoff mit Inertgas (Stickstoff) gespült und wird der Initiator aktiviert. Die Menge an Lösungsmittel beträgt im Allgemeinen etwa 30 Gew.-% bis etwa 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktanten und des Lösungsmittels. Im Allgemeinen liegt der Initiator in einer Menge von etwa 0,005 Teilen bis etwa 1 Teil, bezogen auf 100 Teilen des gesamten Monomers, vor. Die Aktivierung des Initiators kann durch thermischen Abbau, durch Strahlung induzierten Abbau oder durch chemische Reaktion über eine Redoxkupplung erfolgen. Thermisch aktivierte Initiatoren sind besonders bevorzugt.
  • Gewöhnlich wird die Lösung während der Reaktion zum Mischen der Bestandteile gerührt. Gegebenenfalls kann der Reaktion ein Kettenübertragungsmittel zugesetzt werden, um das Molekulargewicht des Polymerprodukts zu regulieren. Die Monomerumwandlung kann je nach Viskosität der Reaktionslösung und Reaktionstemperatur variieren. Typischerweise wird innerhalb von 48 Stunden eine Monomerumwandlung von 98 Prozent oder mehr erhalten. Bei geeigneten Lösungsmitteln für die Polymerisationsreaktion kann es sich um jede beliebige organische Flüssigkeit handeln, die gegenüber den Reaktanten und dem Produkt inert ist und ansonsten die Reaktion nicht beeinträchtigt. Derartige Lösungsmittel schließen Alkohole, Ester, Ketone, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe und Gemische davon ein. Die Reaktion kann in einem relativ niedrig siedenden Lösungsmittel erfolgen, und nachdem die Reaktion abgeschlossen ist, kann das Produkt in das höher siedende Lösungsmittel aus weichmachendem Öl umgewechselt werden, indem das weichmachende Öl dem Reaktionsgemisch zugesetzt und das niedriger siedenden Lösungsmittel unter reduziertem Druck abgedampft wird. Die weichmachenden Öle können gegebenenfalls als Reaktionslösungsmittel für die Polymerisation verwendet werden.
  • Polymerisationsinitiatoren.
  • Ein radikalischer Initiator wird vorzugsweise zugesetzt, um die Copolymerisation von (Meth)acrylat und verschiedenen Comonomeren zu unterstützen. Der verwendete Initiatortyp hängt vom Polymerisationsverfahren ab. Geeignete Initiatoren schließen Photoinitiatoren, thermische Initiatoren, Redoxinitiatoren usw. ein. Photoinitiatoren, die zum Polymerisieren des polymerisierbaren Monomergemischs nützlich sind, schließen Benzoinether wie Benzoinmethylether oder Benzoinisopropylether, substituierte Benzoinether wie 2-Methyl-2-hydroxypropiophenon, aromatische Sulfonylchloride wie 2-Naphthalensulfonylchlorid und photoaktive Oxide wie 1-Phenyl-1,1-propandion-2-(O-ethoxy-carbonyl)oxim ein. Ein Beispiel für einen im Handel unter der Markenbezeichnung IRGACURE 651 erhältlichen Photoinitiator ist 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on (im Handel erhältlich von Ciba-Geigy Corp.). Beispiele für geeignete thermische Initiatoren schließen diejenigen, die im Handel unter den Markenbezeichnungen VAZO-64 (2,2'-Azobis(isobutyronitril) und VAZO-67 (2,2'-Azobis(2-methylbutannitril), beide von DuPont Co. er hältlich, erhältlich sind, Hydroperoxide wie tert-Butylhydroperoxid und Peroxide wie Benzoylperoxid und Cyclohexanperoxid ein. Beispiele für geeignete Redoxinitiatoren sind tert-Butylhydroperoxid plus ein Reduktionsmittel (z. B. tertiäre Amine, Eisensulfat, Natriumformaldehydsulfoxylat und Natriumbisulfit).
  • Polymerisationskettenübertragungsmittel.
  • Gegebenenfalls enthält die Zusammensetzung auch ein Kettenübertragungsmittel zum Regulieren des Molekulargewichts der polymerisierten Zusammensetzungen. Kettenübertragungsmittel sind Materialien, die die radikalische Polymerisation regulieren und im Allgemeinen auf dem Fachgebiet bekannt sind. Geeignete Kettenübertragungsmittel schließen halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Kohlenstofftetrabromid und Schwefelverbindungen wie Laurylmercaptan, Butylmercaptan, Ethanthiol, Isooctylthioglyconat (IOTG), 2-Ethylhexylthioglyconat, 2-Ethylhexylmercaptopropionat, 2-Mercaptoimidazol und 2-Mercaptoethylether und Gemische davon ein. Die nützliche Kettenübertragungsmittelmenge hängt von dem gewünschten Molekulargewicht und dem Kettenübertragungsmitteltyp ab. Das Kettenübertragungsmittel wird typischerweise in einer Menge von etwa 0,001 Gewichtsteilen bis etwa 10 Gewichtsteilen pro 100 Teile des gesamten Monomers verwendet. Alternativ dazu könnte das Lösungsmittel (z. B. Ethanol, Isopropanol) als das Kettenübertragungsmittel dienen.
  • Emulsionsformulierung und -herstellung
  • Das Molekulargewicht der in den Zusammensetzungen verwendeten Polymere kann über einen breiten Bereich variieren. Das Molekulargewicht ist vorzugsweise geeignet groß, um die erforderliche Bindungswirkung zwischen einer die Emulsion enthaltenden Beschichtungszusammensetzung und einem auf die Beschichtungszusammensetzung aufgetragenen Klebstoff bereit zustellen. Die obere Grenze wird überwiegend durch Formulierungsanforderungen bestimmt. Nimmt das Molekulargewicht zu, werden die Polymere tendenziell zu viskos, um sie leicht zu kosmetisch ansprechenden Zusammensetzungen zu formulieren. Vorzugsweise weisen die Vinylpolymere eine logarithmische Viskositätszahl (in Einheiten von Dezilitern pro Gramm (dl/g)) von mindestens etwa 0,2, stärker bevorzugt mindestens etwa 0,4 und vorzugsweise nicht mehr als etwa 3,0, stärker bevorzugt nicht mehr als etwa 2,0 auf, wenn an 0,30 Gew.-% des Polymers in Tetrahydrofuran gemessen wird.
  • Vorzugsweise weisen die Vinylpolymere ein berechnetes hydrophiles-lipophiles Gleichgewicht (hydrophilic-lipophilic balance; HLB) von mehr als etwa 1 und stärker bevorzugt mindestens etwa 1,5 auf. Vorzugsweise weisen die Vinylpolymere ein berechnetes HLB von weniger als etwa 10 und stärker bevorzugt nicht mehr als etwa 6,5 auf. Der HLB-Wert wird durch Teilen des gesamten Gewichtsprozentanteils an Ethylenoxideinheiten im Polymer durch 5 berechnet. Für Systeme, die mehr als ein Vinylmonomer einbeziehen, wird das HLB als ein Gewichtsmittelwert berechnet. Zum Beispiel beträgt für ein System, umfassend 40 Gew.-% eines Vinylpolymers mit einem HLB von 5 und 60 Gew.-% eines Vinylpolymers mit einem HLB von 4, das Gewichtsmittel-HLB für das System 4,4. Der bevorzugte HLB-Bereich kann je nach Länge der Polyethylenseitenkette etwas variieren. Im Allgemeinen erzeugen für Polymere, bezogen auf PEG 475, Polymere mit HLB-Werten von weniger als 1 keine Emulsionen und können Polymere mit HLB-Werten von mehr als 8 Emulsionen herstellen, jedoch ist die Stabilität der Emulsionen schwach. Polymere mit längeren Ethylenoxid enthaltenden Seitenketten können stabile Emulsionen über einen breiteren Bereich an berechneten HLB-Werten bilden, und Polymere mit kürzeren Ethylenoxid enthaltenden Seitenketten können einen engeren Bereich aufweisen. Das HLB kann auch je nach Ölphasenbestandteile variieren, z. B. erfordern mehr polare Öle Polymere mit höherem HLB. Auch kann der bevorzugte Bereich an HLB-Werten je nach anderen Additiven, die der Emulsionsformulierung gegebenenfalls zugesetzt werden können, variieren. Zum Beispiel kann die Zugabe von Magnesiumsulfat zur Formulierung, im Vergleich mit Formulierungen ohne zugesetztem Magnesiumsulfat zu einem breiteren nützlichen Bereich an HLB-Werten für bestimmte Polymere mit einer gegebenen Ethylenoxid enthaltenden Seitenkette führen.
  • Ein oder mehrere Vinylpolymere liegen vorzugsweise in einer Emulsion der vorliegenden Erfindung in einer Gesamtmenge von mindestens etwa 0,25 Gew.-% und stärker bevorzugt mindestens etwa 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion vor. Ein oder mehrere Vinylpolymere liegen vorzugsweise in einer Emulsion der vorliegenden Erfindung in einer Gesamtmenge von nicht mehr als etwa 10 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht mehr als etwa 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion vor.
  • Das in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendete Öl kann ausgewählt sein aus einer breiten Vielfalt von Ölen oder Gemischen aus Ölen, die herkömmlich auf dem Kosmetikgebiet verwendet werden. Vorzugsweise ist das Öl ein „weichmachendes Öl", das sich wie hier verwendet auf jedes beliebige hautverträgliche Öl oder Gemisch aus Ölen bezieht, das eine Sperre auf der Haut bildet, die das Verdampfen von Wasser von der Haut verzögern kann. Die Ölbasis der Emulsionen kann fest oder flüssig sein, jedoch sollte die gesamte Formulierung bei Hauttemperatur zum leichten Auftragen etwas flüssig sein.
  • Beispiele für geeignete Öle schließen Siliconfluids, gesättigte Fettester und Diester wie Diisopropyladipat, Dicapryladipat, Diisopropylsebacat, Dioctylsebacat, Dioctylether, Glyceryltricaprylat/-caprat, Diethylenglycoldiaprylat/-caprat, Propylendi pelargonat, polyalkoxylierte Alkohole wie 15 mol Propoxylat von Stearylalkohol, Paraffinöle und Wachse, tierische und pflanzliche Öle, enthaltend Nerzöl, Kokosnussöl und Derivate davon, Palmöl, Maisöl, Kakaobutter, Petrolatum, Kokosnussöl und Sesamöl, Lanolinderivate, Fettalkohole wie Isostearylalkohol, Isocetylalkohol, Cetyl-/Stearylalkohol und geradkettige Alkohole von C6-C18 und bestimmte Petroleumdestillate die toxikologisch sicher sind, wie ein C8-C22-Isoparaffinkohlenwasserstofflösungsmittel, z. B. Isooctan und Isododecan ein. Bei anderen Ölen handelt es sich um wasserlösliche Ester wie kurzkettige Ester von langkettigen Alkoholen oder Säuren. Beispiele schließen Methylbehenat, Methylstearat, Arachidylpropionat, Behenyllactat, Stearylacetat, Isopropylpalmiat, 2 mol Propoxylat von Myristylpropionat, Isopropylmyristat, Cetylpalmiat, Butylstearat und Glycerolmonoerucat ein. Die in dieser Liste erwähnten Öle sind lediglich Beispiele und sollen die Erfindung in keiner Weise beschränken.
  • Öle, die bei der Ausübung der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt sind, schließen Isoporpylpalmiat, Kokosnussöl, Isooctan, Isododecan, Petrolatum, Cetylpalmiat, Cetyl-/Stearylalkohol, Diethylenglycoldicaprylat/-caprat, Diisopropylsebacat, Glyceryltncaprylat/-caprat, Diisopropyladipat, Dicapryladipat, Siliconfluids, 2 mol Propoxylat von Myristylpropionat und 15 mol Propoxylat von Stearylalkohol (das z. B. unter der Markenbezeichnung ARLAMOL E von Uniqema, Wilmington, DE erhältlich ist) ein.
  • Vorzugsweise liegen ein oder mehrere in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendete Öle (in der Ölphase) in einer Gesamtmenge von mindestens etwa 20 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens etwa 30 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens etwa 40 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vor. Vorzugsweise liegen ein oder mehrere in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendete Öle in einer Gesamtmenge von nicht mehr als etwa 80 Gew.-%, stärker bevorzugt nicht mehr als etwa 70 Gew.-% und besonders bevorzugt nicht mehr als etwa 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vor.
  • Die Emulsionen enthalten vorzugsweise mindestens etwa 15 Gew.-% Wasser, stärker bevorzugt mindestens etwa 30 Gew.-% Wasser, und besonders bevorzugt enthalten die Emulsionen für bestimmte Ausführungsformen wie für Cremes und Lotionen mindestens etwa 40 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Sie enthalten vorzugsweise nicht mehr als etwa 70 Gew.-% Wasser und stärker bevorzugt nicht mehr als etwa 55 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
  • Die Wasser-in-Öl-Emulsionen werden im Allgemeinen durch unabhängiges Erwärmen der Ölphase (enthaltend das Vinylpolymer und optionale Bestandteile, z. B. oberflächenaktive Mittel) und der Wasserphase (enthaltend optionale Bestandteile, z. B. Feuchtigkeitsmittel und Stabilisatoren) und langsames Zusetzen der Wasserphase zur Ölphase unter gutem Rühren hergestellt. Homogenisierung ist bevorzugt, jedoch nicht erforderlich. Nach dem Abkühlen können andere optionale Bestandteile, z. B. Hautsperr-/-schutzmaterialien, Konservierungsmittel und Verdickungsmittel zugesetzt werden.
  • Bevorzugte Emulsionen der vorliegenden Erfindung weisen beim Auftragen auf die Haut Substantivitätseigenschaften auf und können folglich Wasser und/oder einer Entfernung durch Abreiben widerstehen und wirken als eine Sperre für den Angriff von externen Flüssigkeiten, wie aus potentiellen Hautkontaminanten wie Urin, Blut und Fäkalien. Der Substantivitätsgrad kann in einem Fall durch das wie im Abschnitt Beispiele beschriebene Testprotokoll für die substantive Sperrfunktion gemessen werden. Kurz gesagt wird die Haut mit einer Emulsionsprobe behandelt, getrocknet, für eine Dauer von 12 Minuten in Wasser getaucht, trocken getupft, und die Aufnahmefähigkeit wird mit einem Novameterinstrument gemessen. Die Ergebnisse werden mit der Aufnahmefähigkeit eines unbehandelten (Kontroll-)Teils der Haut verglichen. Eine Emulsion mit substantiven Sperreigenschaften reduziert die Menge an die Haut durchdringender Feuchtigkeit, und die Haut weist einen reduzierten Grad an Aufnahmefähigkeit im Vergleich zur Kontrolle auf. Vorzugsweise stellt eine Emulsion mit einem nützlichen Substantivitätsgrad eine Reduktion in der Hautaufnahmefähigkeit von mehr als etwa 15 und stärker bevorzugt mehr als etwa 20 bereit.
  • Feuchtmittel werden vorteilhafterweise ebenfalls in die Wasserphase der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingebracht. Wie hier verwendet, bezieht sich der Begriff „Feuchtmittel" auf polare Verbindungen oder Gemische von Verbindungen, die zum Bewahren oder Absorbieren von Feuchtigkeit fungieren. Geeignete Feuchtmittel enthalten Polyole wie Glycerin, Propylenglycol, Diptopylenglycol, Polypropylenglycol, Glycerinethoxylate, Methylglucoseethoxylate, Polyethylenglycol, Polyethylen-/Polypropylenglycole und Sorbit, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Dipropylenglycol und Polypropylenglycol sind besonders bevorzugte Feuchtmittel.
  • Die Zugabe von geringen Gehalten an Stabilisierungsbestandteilen in die Wasserphase kann ebenfalls vorteilhaft sein. Salze wie Magnesiumsulfat können nützliche Emulsionsstabilisatoren sein und beeinflussen die Wasserbeständigkeit der Formulierungen nicht erheblich. Jedoch kann die Zugabe von Magnesiumsulfat in manchen Fällen bioaktive Mittel, z. B. antimikrobielle Mittel wie Chlorhexidingluconat inaktivieren. Die Zugabe von wasserlöslichen Kautschuken wie Guarderivate, Xantangummi und Verdickungsmitteln wie Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose und Carboxylvinylpolymere kann beim Stabilisieren der Emulsion hilfreich sein. Ölphasenemulsionsstabilisatoren schließen Ethylen-/Acrylsäure-Copolymer wie ein unter der Markenbezeichnung AC540 von Allied Signal, Morrison, NJ, erhältliches Ethylen-/Acrylsäure-Copolymer, N-Vinylpyrrolidon/Olefin-Copolymere wie dasjenige, das unter der Markenbezeichnung GANEX V-216 von ISP International Specialty Products, Wayne, NJ erhältlich ist, ein.
  • Die Zugabe von Siliconöldimethicon zur Ölphase vor der Herstellung der Emulsion kann ebenfalls beim Verbessern des Vermögens der Emulsion, als eine Sperre für Urin, Fäkalien oder andere indigene oder exogene Materialien zu fungieren, vorteilhaft sein, wenn sie als feuchtigkeitsspendende Zusammensetzungen (z. B. feuchtigkeitsspendende Hautbehandlungen) und andere Körperpflegezusammensetzungen verwendet werden. Das Dimethicon kann in Konzentrationen von bis zu 5 Gew.-% vorliegen und liegt vorzugsweise in Konzentrationen von mehr als etwa 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vor.
  • Hilfsemulgatoren, die herkömmlich in Kosmetikformulierungen verwendet werden, können eingesetzt werden, um die Stabilität und eine längere Haltbarkeit von jeder der Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sicherzustellen. Derartige Hilfsemulgatoren unterscheiden sich von den hier beschriebenen Vinylpolymeren und wirken typischerweise als oberflächenaktive Mittel. Es wurde auch gefunden, dass der Hilfsemulgator die Substantivität gewissermaßen beeinflussen kann. Hilfsemulgatoren, die eine gute Substantivität bereitstellen, schließen polyalkoxylierte Glyceryl-C6-C22-alkylester wie ein 82-mol-Ethoxylat von Glyceryltallowat, Glyceryl-C6-C22- alkylester wie Glycerylstearat, C12-C18-Alkylcarbonsäuren wie Stearinsäure, C12-C22-Polyalkoxylate wie Laureth-4, Polypropylenglycol (PPG) (15) Stearylester (im Handel unter der Markenbezeichnung ARALMOL E von Unigema, Wilmington, DE erhältlich) und ein 20-mol-Ethoxylat von Cetyl-/Stearylalkohol, Polyetherpolyesterpolymere wie Polyethylenglycol (PEG) (30) Polyhydroxystearat, MG von etwa 5000 (im Handel unter der Markenbezeichnung ARLACEL P135 von ICI, Wilmington, DE erhältlich) ein. Der Hilfsemulgator liegt vorzugsweise in einer Menge von mindestens etwa 1 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens etwa 5 Gew.-% und vorzugsweise nicht mehr als etwa 20 Gew.-%, stärker bevorzugt nicht mehr als etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vor.
  • Bestimmte Ausführungsformen von Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung enthalten einen emulgierenden Polyetherpolyester, eine Ölphase und eine Wasserphase. Außerdem weisen diese Emulsionen nicht unbedingt eine gewünschte Substantivität auf, sondern sind für Anwendungen geeignet, die keine Substantivität erfordern, wie unter einem medizinischen Gegenstand. Diese Polyetherpolyesterpolymere sind zur Verwendung in Emulsionen mit einem pH-Wert von etwa 3 bis etwa 5 und/oder in Zusammensetzungen, die ein antimikrobielles Mittel enthalten, bevorzugt. Derartige Zusammensetzungen sind z. B. zum Desinfizieren der Haut eines Säugers nützlich.
  • Das Polyethylenpolyesteremulgierungspolymer weist die folgende Formel (III) auf:
    Figure 00240001
    Formel (III) wobei: r 10 bis 200 ist, r vorzugsweise 10 bis 100 ist und stärker bevorzugt r 20 bis 40 ist; s 0 bis 150 ist; und R5 und R6 unabhängig ausgewählt sind aus Polyesterpolymeren oder -oligomeren, die durch Kondensationspolymerisation von C8-C22-Hydroxyalkylsäuren gebildet sind, wobei der Polyester durchschnittlich mindestens 3 Wiederholungseinheiten aufweist. Vorzugsweise weist der Polyester durchschnittlich mindestens 4 und stärker bevorzugt mindestens 6 Wiederholungseinheiten auf. In dieser Darstellung können die Isopropylenoxidgruppen (die „s"-Gruppen) und die Ethylenoxidgruppen (die „r"-Gruppen) in einer reversen, alternierenden, statistischen oder Blockkonfiguration angeordnet sein. Ein besonders bevorzugtes Polyetherpolyesteremulgierungspolymer ist Polyethylenglycolpolyhydroxystearat mit etwa 30 mol Polyethylenoxid und insgesamt 12 Einheiten Polyhydroxystearat. Ein Beispiel ist das im Handel unter der Markenbezeichnung ARLACEL P135 von ICI, Wilmington, DE erhältliche Material.
  • Bestimmte Emulsionen der vorliegenden Erfindung finden insbesondere als Feuchtmittel für Hautbehandlungen Anwendung. Vorzugsweise sind derartige Hautbehandlungen substantiv. Sie sind vorzugsweise mit antimikrobiellen Mitteln verträglich und beeinträchtigen wie nachstehend detaillierter erörtert typischerweise das Haftvermögen von Haftklebstoffgegenständen nicht.
  • Bestimmte Emulsionen der vorliegenden Erfindung finden insbesondere Anwendung als präoperative und Präkatherter-Antiseptika (d. h. Desinfektionsmittel) für Gewebe (z. B. die Haut) und im Allgemeinen als Desinfektion von Haut- und Schleimhautgewebe mit einer antimikrobiellen Zusammensetzung, die vorzugsweise substantiv ist. Die bevorzugten Zusammensetzungen sind nicht nur substantiv, sondern ermöglichen auch die sofortige Aufbringung von Klebeprodukten wie medizinischen Klebebändern, chirurgischen Inzisionsfolien oder Wundverbandsmaterialien direkt auf der beschichteten Haut. Die Emulsionen dieser Erfindung ermöglichen nicht nur Haftvermögen auf diesen Produkten, sondern in vielen Fällen tatsächlich auch eine Verbesserung des Haftvermögens und können insbesondere das Haftvermögen dieser Produkte bei feuchten oder nassen Bedingungen wie unterhalb einer Körperflüssigkeiten ausgesetzten chirurgischen Inzisionsfolie und um einen Katheter oder andere perkutane Einstiche verbessern.
  • Die Emulsionen der vorliegenden Erfindung sind vorteilhafterweise mit mindestens einem bioaktiven Mittel, ob in die Emulsion eingebracht oder durch die Emulsion kontaktiert, verträglich (d. h. bewahren biologische Aktivität und Emulsionsstabilität). Ein Verträglichkeitstest ist das wie im Abschnitt Beispiele beschriebene Testprotokoll für Chlorhexidingluconat (CHG). Bioaktive Mittel enthalten typischerweise antimikrobielle Mittel, antivirale Substanzen, Mittel gegen Pilze, sowie Corticosteroide wie Hydrocortison und topische Anästhetika.
  • Ein bevorzugtes bioaktives Mittel ist ein antimikrobielles Mittel. Beispiele für antimikrobielle Mittel enthalten Iod und seine komplexierten Formen, die gewöhnlich als Iodophore bezeichnet werden. Iodophore sind Iodkomplexe mit Polyethylenglycol und seinen Derivaten, N-Vinylcaprolactam enthaltenden Polymeren wie Polyvinylpyrrolidon sowie anderen Polymeren, die zur Wasserstoffbrückenbindung mit Wasserstoffiodid oder Wasserstofftriiodid neigen oder mit Salzen wie Natrium- oder Kaliumtriiodid Komplexe bilden. Ein besonders bevorzugtes Iodophor ist Povidoniod und am meisten bevorzugt Povidoniod USP. Andere antimikrobielle Mittel schließen Chlorhexidinsalze wie Chlorhexidingluconat (CHG), Parachlormetaxylenol (PCMX); Triclosan; Hexachlorphen; Fettsäuremonoester von Glycerin und Propylenglycol wie Glycerolmonolaurat, Glycerolmonocaprylat, Glycerolmonocaprat, Propylenglycolmonolaurat, Propylenglycolmono caprylat, Propylenglycolmonocaprat; Phenole; oberflächenaktive Mittel und Polymere, die ein C12-C22-Hydrophob und eine quartäre Ammoniumgruppe enthalten; polyquartäre Amine wie Polyhexamethylenbiguanid; quartäre Silane; Wasserstoffperoxid; Silber und Silbersalze wie Silberchlorid, Silberoxid und Silbersulfadiazin ein. Das besonders bevorzugte antimikrobielle Mittel ist Chlorhexidin, da es eine lang anhaltende antimikrobielle Wirkung sicherstellen kann. Befindet sich Chlorhexidin in der Emulsion der vorliegenden Erfindung oder wird durch sie kontaktiert, ist es vorzugsweise ein lösliches Salz. Die Diacetat- und Digluconatsalze sind bevorzugt. Das besonders bevorzugte antimikrobielle Mittel ist Chlorhexidingluconat (CHG), auch als Chlorhexidindigluconat bezeichnet. Verschiedene Kombinationen von antimikrobiellen Mitteln können in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
  • Werden sie einer Emulsion zugesetzt, liegen ein oder mehrere antimikrobielle Mittel vorzugsweise mit einem Gehalt von mindestens etwa 0,05 Gew.-% und stärker bevorzugt mindestens etwa 0,25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vor. Ein oder mehrere antimikrobielle Mittel liegen vorzugsweise mit einem Gehalt von nicht mehr als etwa 10,0 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht mehr als etwa 8,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vor.
  • Mit bestimmten Additiven wie Iod und Iodophoren ist es höchst erwünscht, eine Emulsion mit niedrigem pH-Wert, z. B. etwa 3 bis etwa 5 zu formulieren. Wie vorstehend erörtert, gab es früher Berichte über bestimmte Wasser-in-Öl-Emulsionen, die ein Polymer mit Carbonsäuregruppen zum Stabilisieren der Emulsionen enthalten. Es wurde gefunden, dass diese carbonsäurefunktionellen Polymere Emulsionen nicht stabilisieren, wenn sie bei niedrigem pH-Wert zu für den Stand der Technik typischen Emulsionen formuliert werden. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nehmen wir an, dass die Stabilisierung nur bei erhöhtem pH-Wert, in welchem die Carbonsäuregruppen ionisiert sind, erzielt wird. Typischerweise weisen diese Polymere mit Carbonsäuregruppen einen pKa-Wert von etwa 4 bis etwa 4,5 auf, und folglich würden bei einem pH-Wert von 4 die meisten Carbonsäuregruppen protoniert werden und wären nicht in der Lage, zur Stabilität beizutragen, was dadurch zu unstabilen Wasser-in-Öl-Emulsionen führt. Anders als diese Materialien verlassen sich die Polymere der vorliegenden Erfindung nicht auf ionisierbare Gruppen zum Sicherstellen von bevorzugter Emulsionsstabilität. Vielmehr ist die Stabilisierung ein Ergebnis der in die Polymere der vorliegenden Erfindung eingebrachten nichtionischen polyethylenoxidfunktionellen Monomere. Diese nichtionischen Gruppen tragen zur Emulsionsstabilität über einen breiten pH-Wert-Bereich, z. B. etwa 2 bis etwa 12, bei.
  • Es kann auch geeignet sein, den Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung systemisch aktive Arzneimittel zuzusetzen, um Vehikulen für die transdermale Arzneimittelabgabe herzustellen, die vorzugsweise substantiv sind. Werden sie auf die Haut aufgetragen, würden die Arzneimittel über die Haut in den Blutstrom befördert. In dieser Hinsicht kann es besonders attraktiv sein, durchdringungsverbessernde Mittel, wie Laurylalkohol, Oleylalkohol, Lauramid DEA, Laurylpyrrolidon-5-carboxylat und Ascorbylpalmiat, insbesondere der Ölphase zuzusetzen. Durchdringungsverbessernde Mittel wie Glycerin, Propylenglycol und Tetraglycol können auch der Wasserphase zugesetzt werden. Andere durchdringungsverbessernde Mittel sowie beispielhafte pharmazeutische Mittel, die den Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden können, sind in der US-Patentschrift Nr. 6,086,911 (Godby) zu finden.
  • Werden sie auf die Haut (oder anderes Gewebe wie Schleimhautgewebe oder Haare) eines Säugers (vorzugsweise eines Menschen aufgetragen, bilden die Emulsionen der vorliegenden Erfindung einen Ölfilm auf der Gewebeoberfläche. Überraschenderweise haften trotz der Öligkeits- und Feuchtigkeitswirkungen der Emulsionen wie auf medizinischen Klebebändern, IV-Stellen-Verbandmaterialien und chirurgischen Inzisionsfolien verwendete Haftklebstoffe mindestens genauso gut wie und in den meisten Fällen stärker am mit Emulsion behandelten Gewebe (typischerweise Haut) als an unbehandeltem Gewebe (typischerweise Haut). Medizinische Klebebänder und Verbandmaterialien, die besonders gut auf den Emulsionen haften, enthalten diejenigen, die Acrylat, Blockcopolymer (z. B. Klebstoffe auf der Basis von KRAYON-Polymeren, im Handel von Kraton Polymers, Houston, TX erhältlich) und Haftklebstoffe auf Kautschukbasis verwenden. Beispiele sind Klebebänder und Verbandmaterialien, die im Handel von 3M Company unter den Markenbezeichnungen TRANSPORE, BLENDERM, STERI-STRIPS, MICROPORE, TEGADERM, STERIDRAPE und IOBAN II erhältlich sind.
  • Ein Haftklebstoffgegenstand (z. B. Klebeband, Inzisionsfolie oder Wundverband), der auf den Emulsionen (oder die Emulsionen enthaltenden Zusammensetzungen) der vorliegenden Erfindung auf dem Gewebe, typischerweise der Haut eines Säugers aufgebracht ist (nachdem man die Emulsion oder die Emulsion enthaltende Zusammensetzung für eine Dauer von mindestens 15 Sekunden trocknen ließ), haftet vorzugsweise zu einem Grad von mindestens 50% des Grads an Haftvermögen des direkt auf das Gewebe, typischerweise der Haut (d. h. ohne die Emulsion) aufgebrachten Haftklebstoffgegenstands. Dies kann durch Auftragen einer dünnen gleichmäßigen Menge der Emulsion auf die Haut, wie im Abschnitt Beispiele beschrieben, Aufbringen des Klebegegenstands und Walzen mit einer Walze mit 4,5 Pfund (2,1 kg) und einer Breite von 2 Inch (5,1 cm) gemessen werden. Nach Abwarten von 1–5 Minuten wird der Klebegegenstand bei einem Abziehwinkel von 180 Grad mit einer Geschwindigkeit von 12 Inch/Minute (30,5 cm/Minute) entfernt. Auf Grund der Variierbarkeit von Hauttypen wird eine statistisch relevante Probe eingesetzt, die typischerweise aus mindestens 5 Probanden besteht, in welcher 2 Streifen auf den Rücken von jedem Probanden aufgebracht werden.
  • Die Emulsionen dieser Erfindung ermöglichen, wenn sie in einem dünnen Film auf das Gewebe, typischerweise die Haut eines Säugergewebe aufgetragen sind, vorzugsweise ein sofortiges Haften an medizinischen Klebeprodukten. Das heißt, typischerweise und vorzugsweise kann innerhalb etwa 60 Sekunden und häufig innerhalb so wenig wie 15 Sekunden der Auftragung eines dünnen Films ein Klebeprodukt auf der Zusammensetzung aufgebracht werden, das ein gutes Haftvermögen in so wenig wie 5 Minuten, vorzugsweise in so wenig wie 60 Sekunden und am meisten bevorzugt in so wenig wie 40 Sekunden zeigt. In vielen der bevorzugten Fälle übersteigt das Haftvermögen auf den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung dasjenige des auf trockenes unpräpariertes Gewebe (typischerweise Haut) aufgetragenen Produkts.
  • Die in den Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung verwendete Ölphase ist vorzugsweise mit den medizinischen Haftklebstoffen, die auf die Zusammensetzung aufgebracht werden können, verträglich. Nicht alle Öle sind mit allen Klebstoffen verträglich (d. h. ermöglichen ein gutes Haftvermögen auf dem Gegenstand). Für Haftklebstoffe auf Polyacrylatbasis enthält die Ölphase vorzugsweise ein esterfunktionelles weichmachendes Öl oder ein anderes weichmachendes Öl, das den Klebstoff erweichen kann, wie diejenigen, die in der US-Patentschrift Nr. 5,951,993 (Scholz et al.) beschrieben sind. Zum Beispiel sind mit den meisten Haftklebstoffen, die überwiegend Alkylacrylate wie Isooctylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat enthalten, weichmachende Öle wie Glyceryltricaprylat/-caprat, Diiospropylsebacat, Isopropylplamitat, Diisopropyladipat und Diethylenglycoldioctanoat/-diiosnonanoat sehr wirksam. Auch sind bestimmte weichmachende Öle auf Esterbasis bevorzugt. Zum Beispiel sind mit den meisten Polyacrylathaftklebstoffen, die überwiegend Isooctylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, Dimethylisosorbid und PPG2-Methylether enthalten, wirksam. Vorzugsweise ist das Öl nicht zu polar. Zum Beispiel können Materialien wie Glycereth-7-diisononanoat und Glyceroltriacetat die Haftung auf medizinischen Haftklebstoffen tendenziell deutlich reduzieren. Es sollte jedoch angemerkt werden, dass kleine Mengen an stärker polaren Bestandteilen der Ölphase zugesetzt werden können und immer noch ein gutes Haftvermögen des Verbands ermöglichen.
  • Bedeutsamerweise wird, da die kontinuierliche Phase der Emulsion ein wasserlösliches Öl ist, das Haftvermögen eines medizinischen Klebeprodukts durch Wasser oder Körperflüssigkeiten nicht leicht unterwandert. Dies ist für die Verwendung einer Emulsion wie ein präoperatives Gewebeantiseptikum („Präp") zur Verwendung auf Haut- oder Schleimhautgewebe (vorzugsweise der Haut), über welche gegebenenfalls eine Inzisionsfolie aufgebracht wird, besonders wichtig. Bei diesen chirurgischen Anwendungen sind ständig Blut, Kochsalzlösung und andere Körperflüssigkeiten gegenwärtig, die tendenziell wasserlösliche Präps weg und vielleicht sogar in die Wunde waschen können. Die Wasser-in-Öl-Emulsions-Präps der vorliegenden Erfindung widerstehen jedoch dem Abwaschen sehr gut.
  • Außerdem ist auch die Wasserbeständigkeit für Präps wichtig, über die ein Klebeprodukt aufgebracht ist. Zum Beispiel ist bei Verwendung einer chirurgischen Inzisionsfolie (eine mit Klebstoff beschichtete Folie, durch die eine chirurgische Inzision erfolgt) das Haftvermögen an der Zusammensetzung während der gesamten Operation wichtig. Deshalb ist Beständigkeit gegen die Infiltration von Wasser und Körperflüssigkeiten aus der Wundgrenze wichtig. Dies ist gleichermaßen für die Verwendung um präkutane Vorrichtungen wie einer Kathetereinsetzstelle sehr wichtig. Diese Stellen weisen häufig Flüssigkeitsaufbau um den Katheter auf, der das Haftvermögen beeinflussen kann. Das Haftvermögen von Verbänden wie mit dünnem Film beschichteten Verbänden über den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung gewährleistet trotz der Gegenwart von Feuchtigkeit eine feste Bindung.
  • Bei einem anderen Schlüsselvorteil der bevorzugten Emulsionen der vorliegenden Erfindung, der insbesondere für Gewebeantiseptika wie präoperative chirurgische Präps und IV-Stellen-Präps wichtig ist, handelt es sich darum, dass die Emulsionen behutsam mit einem Tuch, Gewebe oder Stoff, gegebenenfalls unter Verwendung eines milden Detergenzes zur vollständigen Entfernung, entfernt werden können. Es sind keine organischen Entfernungsmittel auf Lösungsmittelbasis erforderlich, können jedoch, falls gewünscht, verwendet werden.
  • Die Emulsionen der vorliegenden Erfindung können verwendet werden, um Milch (d. h. Emulsionen mit niedriger Viskosität, ähnlich der Konsistenz von Kuhmilch), Lotionen und Cremes zu bilden, die im Vergleich mit den meisten im Handel erhältlichen Hautlotionen vorzugsweise wasserabweisend, feuchtigkeitsspendend und lang anhaltend sind. Diese Merkmale sind für Darm- oder Inkontinenzanwendungen wichtig, in welchen der Schutz der Haut vor reizenden Körperflüssigkeiten wie Urin, Fäkalien und Darmflüssigkeiten gewünscht wird. Die Tatsache, dass die Emulsionen das Haftvermögen der Haftklebstoffe erhöhen können, ermöglicht, dass sie zum Schützen von Haut verwendet werden, die Stomas, Hautgeschwüre, erkrankte Haut oder Operationswunden umgeben, ohne die Anwendung von Klebewundverbänden zu stören. Dies ist ebenfalls ein Hauptvorteil gegenüber anderen präkutanen Verbänden, wenn die Emulsionen der vorliegenden Erfindung in Umgebungen mit angreifenden Flüssigkeiten, die mit chirurgischen Inzisionsfolien, IV-Stellen-Verbänden und anderen Verbänden verbunden sind, verwendet werden.
  • Die Emulsionen der vorliegenden Erfindung sind bei der Herstellung von verschiedenen Körperpflegezusammensetzungen (z. B. Kosmetikzusammensetzungen), einschließlich Haarpflegezusammensetzungen wie Stylingmittel (z. B. Haarsprays, Stylingschaumfestiger, Stylinggels), Shampoos, Färbemittel, Conditioner, Spülungen und Antischuppenpräparate nützlich. Andere Körperpflegezusammensetzungen schließen Insekten abweisende Mittel, Rasierprodukte, Hand- und Körperlotionen, Gels, Cremes, Feuchtigkeitsmittel, ohne Sonne bräunende Zusammensetzungen, Reinigungsmittel, Tönungsmittel, Astringenzien, Erfrischungsmittel, Haar- und Hautmasken, Lacke und Verstärker für Nägel, Achseldeodorants und schweißhemmende Mittel, Badepulver, Talkum, Badeöle, Schaumbäder, Make-up-Produkte wie Make-up für die Augen, Wangen und Lippen, Kölnischwasser, Parfums, Zusammensetzungen zur Schmerzlinderung oder Haarentfernungszusammensetzungen ein.
  • Beispiele für spezifische Produkte, die vom Vorliegen der Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung besonders profitieren könnten, schließen Lippenstifte (bei Raumtemperatur sowohl fest als auch flüssig, und die ein glänzendes oder mattes Finish bereitstellen), Lidschatten (bei Raumtemperatur sowohl fest als auch flüssig, und die ein glänzendes oder mattes Finish bereitstellen), Eyeliner, Wimperntusche, Rouge, Gesichtspuder, Grundierung (bei Raumtemperatur sowohl fest als auch flüssig, und die ein glänzendes oder mattes Finish bereitstellen), Zusammensetzungen zum Überdecken oder Vertuschen von Hautfehlern, Sonnencremes (organisch, anorganisch oder Kombinationen davon) und Zusammensetzungen zum zeitlich begrenzten temporäre Haarfärben (ganzer Kopf, Strähnen und/oder Highlights) ein.
  • Demgemäß können zusätzlich zu den vorstehend aufgelisteten Additiven, Emulsionen der vorliegenden Erfindung andere Materialien enthalten, um eine therapeutische oder schützende kosmetische Verwendung bereitzustellen. Beispiele schließen Conditioner, Sonnenschutzmittel, Insekten abweisende Mittel, Vitamine, Kräuterextrakte, schweißhemmende oder deodorierende Mittel, haut- oder haarbleichende oder -färbende Mittel, einschließlich ohne Sonne bräunende Mittel, Enthaarungsmittel, Antischuppenmittel, Mittel gegen Akne, Astringenzien, Straffungsmittel, Hauttönungsmittel oder Hühneraugen-, Hornhaut- oder Warzenentferner ein. Die Emulsionen können auch Materialien mit dekorativer oder färbender kosmetischer Verwendung, z. B. durch die Einbringung von Glitter, Pigmenten, Farbstoffen, Bleichen, Parfums oder Duftstoffen enthalten.
  • Andere herkömmlich in Kosmetikzusammensetzungen verwendete Materialien wie Konservierungsmittel, Antioxidanzien, Wachse, filmbildende Polymere, Treibmittel, Puffer, organische oder anorganische Suspensions- oder Verdickungsmittel, Weichmacher, Kräuterextrakte und Geschmackstoffe können in kleinen Mengen, vorzugsweise in Mengen, die die Substantivität der Zusammensetzungen nicht beeinträchtigen, ebenfalls in den Emulsionen der vorliegenden Erfindung enthalten sein. Diese Materialien können der Wässer- oder Ölphase (je nach Löslichkeit) vor dem Emulgieren oder, nachdem die Emulsionen hergestellt und abgekühlt worden sind, zugesetzt werden. Letzteres ist bevorzugt, wenn Materialien mit Wärmeempfindlichkeit verwendet werden.
  • Bevorzugte Kosmetikpräparate der vorliegenden Erfindung übertragen nicht bestimmte Inhaltsstoffe (wie Färbemittel) von der aufgebrachten Oberfläche wie Haut oder Haare auf unbeabsichtigte Oberflächen wie Kleidung oder Polstermöbel. Derartige bevorzugte Kosmetikpräparate sind als übertragungsbeständige oder übertragungsfeste Eigenschaften aufweisend beschrieben.
  • Die bevorzugten Wasser-in-Öl-Emulsionen können durch herkömmliche Verfahren, wie langsames Zusetzen eines erwärmten Wasserphasenmaterials zu einem erwärmten Ölphasenmaterial und Rühren oder Homogenisieren mit einem Hochgeschwindigkeitsmischer, hergestellt werden. Eine spezifische Ausführungsform einer Kosmetikemulsion der vorliegenden Erfindung ist im Abschnitt Beispiele bereitgestellt; es ist jedoch dem Fachmann bekannt, dass eine Vielfalt von Inhaltsstoffen oder Kombinationen von Inhaltsstoffen und Wirkstoffen verwendet werden kann, um eine Kosmetikformulierung zu erhalten, die für eine bestimmte Verwendung oder einen Bestimmten Marktanteil optimiert ist. Eine typische Bezugsquelle, die Standardkosmetikinhaltsstoffe auflistet, ist das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, herausgegeben von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, John A. Wenninger und G. N. McEwen, Jr., Herausgeber, 7. Auflage 1997.
  • Die Aufgaben, Merkmale und Vorteile der in den folgenden Beispielen veranschaulichten vorliegenden Erfindung, die bestimmte Materialien und Mengen einbringt, sollte nicht als diese Erfindung übermäßig beschränkend ausgelegt werden. Sämtliche Materialien sind, wenn nicht anders angegeben oder offensichtlich, im Handel erhältlich. Sämtliche Teile, Prozentanteile, Verhältnisse usw. in den Beispielen beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht. GLOSSAR
    IOA Isooctylacrylat
    SMA Stearylmethacrylat (Rocryl 330, Rohm und Haas, Philadelphia, PA)
    LMA Laurylmethacrylat (Rocryl 320, Rohm und Haas)
    PEG475 Poly(ethylenglycol)methylethermethacrylat (Sigma-Aldrich, MG etwa 475)
    EEEA Ethoxyethoxyacrylat (SR 256, Sartomer, Exton, PA)
    PEG300 Poly(ethylenglycol)methylethermethacrylat (Sigma-Aldrich, MG etwa 300)
    PEG1100 Poly(ethylenglycol)methylethermethacrylat (Sigma-Aldrich, MG etwa 1100)
    IPP Isopropylpalmitat (Sigma-Aldrich Fine Chemicals, St. Louis, MO)
    VAZO-67 2,2'-Azobis(2-methylbutannitril) (Dupont, Wilmington, DE)
    DIPS Diisopropylsebacat (Alzo, Sayerville, NJ)
    M90G Poly(ethylenglycol)methylethermethacrylat (Shin-Nakamura Chemicals, Wakayama City, Japan)
  • TESTPROTOKOLLE
  • Logarithmische Viskositätszahl (inherent viscosity; IV)
  • Die logarithmische Viskositätszahl eines Polymers wird gemäß dem Protokoll gemessen, das von Fred Bilmeyer, Jr. auf Seite 84–85 des Textbuchs mit dem Titel Textbook of Polymer Science, zweite Auflage, herausgegeben von Wiley-Interscience (1971) beschrieben ist. Kurz gesagt wird die Lösungsviskosität durch Vergleichen der Ausflusszeit (t), die für ein spezifisches Volumen an Polymerlösung erforderlich ist, um durch ein Kapillarrohr zu fließen, mit der entsprechenden Ausflusszeit (to) für das Lösungsmittel gemessen. Die gemessenen Variablen t, to und die Lösungskonzentration (c) werden dann zum Berechnen der logarithmischen Viskositätszahl (auch als logarithmische Viskosität bekannt) unter Verwendung der folgenden Gleichung verwendet: η = (In t/t0)/c
  • Für die Beispiele der vorliegenden Erfindung wurde IV als 0,3 Gew.-% des Polymers in Tetrahydrofuran (THF) bestimmt.
  • Hydrophiles-lipophiles Gleichgewicht (HLB)
  • In Polymeren, die nur einen einzigen hydrophilen Bestandteil enthalten, wurde der HLB-Wert als E/5 berechnet, wobei E = die Konzentration in Gewichtsprozent der Ethylenoxideinheiten.
  • Emulsionsstabilität
  • Eine Probe von einer Emulsionsformulierung (z. B. Lotion- oder Cremeformulierung) mit 10 Milliliter (10 ml) wurde in ein kegelförmiges graduiertes Kunststoffzentrifugalrohr (Coming) mit 15 ml gegeben, für eine Dauer von etwa 2 Stunden bei etwa –20°C eingefroren, für eine Dauer von etwa 2 Stunden auf Raumtemperatur aufgetaut und bei 3.000 Umdrehungen pro Minute (UpM) für eine Dauer von 10 Minuten unter Verwendung einer Labofuge B, Modell 2650, hergestellt von Heraeus Sepatech GmbH, Osterode Westdeutschland, zentrifugiert. Dieser Zyklus des Einfrierens/Auftauens/Zentrifugierens wurde insgesamt dreimal wiederholt. Eine stabile Formulierung weist keine sichtbare Wasserabtrennung am Boden des Rohrs auf.
  • Emulsionsleitfähigkeitstest
  • Eine Emulsionsprobe wurde mit einem Electrical Emulsion Tester (EET) (EET Informationen erhältlich von ICI Americas, Inc. Bridgewater, NJ) getestet, um zwischen einer Wasser-in-Öl-Emulsion und einer Öl-in-Wasser-Emulsion zu unterscheiden. Eine Öl-in-Wasser-Emulsion leitet Elektrizität, da Wasser ihre externe oder kontinuierliche Phase einschließt, während eine Wasser-in-Öl-Emulsion (frei von leitenden Mitteln mit Löslichkeit in der Ölphase) keine Elektrizität leitet. Der EET besteht aus elektrischen Widerstandskontakten (30.000 Ohm, 0,5 Watt) einer Widerstandsneonlampe (56.000 Ohm, Typ NE-51) und einem Druckknopfschalter, die alle in Reihe verdrahtet sind. Zum Durchführen des Tests wurden die elektrischen Kontakte in eine Probe der Emulsion gegeben und der Druckknopfschalter eingeschaltet. Die Lampe würde im Falle einer Öl-in-Wasser-Emulsion glühen und würde im Falle einer Wasser-in-Öl-Emulsion (frei von leitenden Mitteln mit Löslichkeit in der Ölphase) nicht glühen.
  • Emulsionsverdünnungstest
  • Eine Emulsionsprobe wurde in diesem Emulsionsverdünnungstest getestet, um zwischen einer Wasser-in-Öl-Emulsion und einer Öl-in-Wasser-Emulsion in den Fällen zu unterscheiden, in welchen vermutet wird, dass Ersteres leitende Mittel mit Löslichkeit in der Ölphase enthält. Zum Beispiel weist eine Wasser-in-Öl-Emulsion, die Povidoniod enthält, I2- und I3 +-Einheiten in der Ölphase auf, die der Ölphase Leitfähigkeit verleihen können und dadurch irreführende Ergebnisse im Emulsionsleitfähigkeitstest bereitstellen. Der Emulsionsverdünnungstest wurde gemäß dem folgenden Verfahren durchgeführt. Eine Probe der Emulsion mit 2 ml wurde bei Raumtemperatur 2 ml entionisiertem Wasser zugesetzt. Die Emulsion wurde behutsam gerührt und beobachtet. Lag die resultierende Emulsion weiterhin in 2 Phasen vor, wurde gefolgert, dass die kontinuierliche Phase der Emulsion Öl sein muss, da sie Wasser abweist und sich nicht darin löst oder dispergiert; und dass dadurch die ursprüngliche Probe eine Wasser-in-Öl- Emulsion war. Umgekehrt dazu war, wenn sich die Emulsionsprobe leicht in dem Wasser löste oder dispergierte, die ursprüngliche Probe eine Öl-in-Wasser-Emulsion.
  • Verträglichkeit mit Chlorhexidingluconat (CHG)
  • Eine Probe der Emulsion (Cremeformulierung) mit 0,5 Gramm (0,5 g) wurde in ein Fläschchen gegeben und mit einem 50/50-Gemisch aus Toluol/Ethanol geschüttelt, bis die Creme gelöst war. Zwei Tropfen HIBICLENS 4 CHG (Zeneca, Wilmington, DE) wurden zugesetzt, und man ließ die Lösung für eine Dauer von 5 Minuten stehen. Fünf Tropfen gewöhnliche Bleiche (5,25 Natriumhypochlorit) wurden zugesetzt, und die Lösung wurde für eine Dauer von 2 Minuten geschüttelt. Die Gegenwart einer braunen Farbe wies darauf hin, dass die Creme das CHG nicht inaktivierte. Entstand keine braune Farbe, wurde gefolgert, dass das CHG zu einem unlöslichen Salz umgewandelt wurde und nicht mehr in der Lösung verfügbar war, um ein aktives antimikrobielles Mittel zu sein.
  • Substantive Sperrfunktion
  • Testüberblick.
  • Die substantive Sperrfunktion einer Emulsions(Creme)zusammensetzung wurde an menschlichen Testprobanden durch Messen der Aufnahmefähigkeit von behandelter und unbehandelter Haut nach dem Eintauchen in ein Wasserbad bestimmt. Wenn die Haut mit Wasser in Kontakt kommt und hydratisiert wird, steigt die Aufnahmefähigkeit der Haut. Wird die Haut mit einer Zusammensetzung mit substantiven Sperreigenschaften behandelt, dann weist die Haut nach dem Aussetzen an Nasser weniger Hydratisierung und eine geringere Aufnahmefähigkeit im Vergleich mit unbehandelter (Kontrolle) Haut auf. Der Unterschied zwischen der Aufnahmefähigkeit von behandelter und unbehandelter Haut wird zum Berechnen der Substantivität (%uale Reduktion in der Aufnahmefähigkeit) für die Testzusammensetzung verwendet. Dieser Test wurde nur für Wasser-in-Öl-Emulsionen verwendet, die keine leitenden Mittel mit Löslichkeit in der Ölphase aufwiesen.
  • Testverfahren.
  • Die Schritte zum Durchführen des Testverfahrens für die substantive Sperrfunktion lauten wie folgt:
    • 1. Der Vorderarm eines Probanden wurde mit Elfenbeinseife gewaschen, indem schaumige Hände fünfmal mit leichtem Druck langsam am Arm auf- und ab bewegt wurden. Die Seife wurde mit Wasser abgespült und der Arm mit einem Papierhandtuch getrocknet. Mindestens 10 Minuten vergingen vor dem Auftragen der Testzusammensetzung auf den gereinigten Arm.
    • 2. Unter Verwendung eines Templats von 2,5 cm × 3,0 cm wurden zwei Reihen mit vier rechteckigen Stellen auf dem trockenen Vorderarm markiert. Indem der Arm in einer wagrechten Position gehalten wurde, wurden etwa 0,3 ml der Testzusammensetzung durch eine latexfreie Spritze (Becton Dickinson and Co., Franklin Lakes, NJ) auf alle beiden Teststellen aufgetragen, und die Zusammensetzung wurde unter Verwendung eines Latextuchs Fingercote Größe Nr. 2 (Ansell Protective Produkts, Coshocton, OH) für eine Dauer von 10 Sekunden über die gesamte rechteckige Stelle gerieben. Für jede Stelle wurde ein neues Fingercote verwendet. (Drei zusätzliche Testzusammensetzungen könnten auf die übrigen sechs Stellen aufgetragen werden, wobei zwei unterschiedliche Teststellen für jede Zusammensetzung verwendet werden).
    • 3. Nach einer Dauer von 15 Minuten wurde der Vorderarm in ein Wasserbad (in einem Behälter von 56 cm mal 36 cm mit etwa 10 cm Wasser) getaucht, das bei 29°C ± 3°C gehalten und bei etwa 1000 UpM mit einem oben angebrachten Rührer, ausgestattet mit einem Propellerblatt (mit einer Steigung von etwa 20 Grad für jedes der drei Blätter), das etwa 5 cm in das Wasser eingetaucht war, gerührt wurde. Ein Plexiglasschutz (0,6 cm dick) mit Löchern mit einem Durchmesser von etwa 1,27 cm zum Ermöglichen einer Wasserzirkulation wurde zum Schützen des Arms vor dem Propellerblatt verwendet. An beiden Enden von einem Plexiglasabschnitt mit etwa 25 cm mal 10 cm war ein anderer Plexiglasabschnitt mit etwa 10 cm mal 10 cm mit etwa 90 Grad angeschraubt. Etwa 40 Löcher waren in jedes der Endstücke des Schutzes gebohrt, und etwa 110 Löcher waren in den längsten Abschnitt des Schutzes gebohrt. Nachdem der Arm im Wasserbad für eine Dauer von etwa 12 Minuten getaucht geblieben war, wurde der Arm aus dem Wasserbad genommen und die Teststelle sofort mit einem wassergetränktem Papierhandtuch an jeder Stelle abgedeckt, um Wasserverlust von den Stellen vor dem Messen der Hautaufnahmefähigkeit zu verhindern.
    • 4. Das gesättigte Papierhandtuch wurde sequentiell von jeder Teststelle entfernt und das Oberflächenwasser mit einem Papierhandtuch trocken getupft. Innerhalb von 10 Sekunden vom Abtupfen an wurde die Hautaufnahmefähigkeit der Stelle mit einem DPM 9003 Novameter (NOVA Technology Corporation, Gloucester, MA) gemessen. Jede Messung erfolgte, indem die Sonde in der Mitte der Teststelle platziert wurde und man die Probe für eine Dauer von 5 Sekunden unter Verwendung der Einstellung dL 5 am Novameter äquibrilieren ließ.
    • 5. Eine Kontrolle für jede Teststelle wurde als unbehandelte Haut innerhalb etwa 1 cm von der Teststelle definiert, und die Aufnahmefähigkeit von jeder Kontrollstelle wurde mit dem Novameter in der gleichen Weise gemessen wie die Teststellen.
    • 6. Die Substantivität ist als prozentuale (%uale) Reduktion in der Aufnahmefähigkeit definiert, die durch die Testzusammensetzung verursacht wird. [%uale Reduktion = (Aufnahmefähigkeit von Kontrollstellen – Aufnahmefähigkeit von Teststellen) × 100/Aufnahmefähigkeit von Kontrollstellen]. Jeder Aufnahmefähigkeitswert war der Durchschnitt von zwei Messungen. Je größer die prozentuale Reduktion in der Aufnahmefähigkeit ist, desto größer ist die substantive Sperrfunktion der Testzusammensetzung. Ein Wert von mehr als einer 15%igen Reduktion in der Aufnahmefähigkeit wird im Allgemeinen als für eine substantive Sperrcreme ausreichend betrachtet.
  • Viskosität
  • Die Viskosität einer Wasser-in-Öl-Emulsions-(Lotion- oder Cremeformulierung)probe wurde unter Verwendung eines Brookfield Viskometers, Modell LVT, Brookfield Engineering Laboratories, Stoughton, MA gemessen. Die Viskositätsmessungen wurden aufgenommen, nachdem man die Probe für eine Dauer von 30 Stunden ± 6 Stunden bei 20°C ± 3°C äquibrilieren ließ. Eine Spindel Nr. 4 wurde bei einer Geschwindigkeit von 6 UpM, wie auf dem Viskometer angezeigt, für Cremes mit einer Viskosität zwischen 5.000 und 100.000 Centipoise verwendet. Eine Spindel Nr. 4 wurde bei einer Geschwindigkeit von 3 UpM für Cremes mit einer Viskosität zwischen 100.000 und 200.000 Centipoise verwendet. Die Probe war in einer Flasche mit einer breiten Öffnung mit einem Volumen von 118 ml enthalten, die zu mindestens 80 voll Emulsion war. Die Messung wurde aufgezeichnet, nachdem sich die Spindel für eine Dauer von etwa 1 Minute in der Probe gedreht hatte.
  • AUSGANGSMATERIALIEN
  • Polycarbonatherstellung
  • Eine typische Herstellung der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Polycarbonate ist wie folgt detailliert beschrieben:
    Ein Gemisch aus SMA (11,7 Teile), IOA (9,9 Teile) und PEG475 (5,4 Teile) [bzw. Gewichtsverhältnis von 43/37/20] wurde in Radikalinitiator VAZO 67 (0,081 Teile) enthaltendem Ethylacetat (33 Teile) gelöst. Die Lösung war in einer Flintglasflasche enthalten, die mit einer mit Teflon ausgekleideten Metallkappe verschlossen war und für eine Dauer von 50 Stunden bei 65°C gehalten wurde. Eine Monomerumwandlung (bestimmt durch den Prozentanteil an Feststoffen, gemessen durch Verlust durch Trocknen bei 105°C) war im Wesentlichen nach einer Dauer von 50 Stunden abgeschlossen. Ein aliquoter Teil des Reaktionsgemischs wurde mit THF auf eine nominale Feststoffkonzentration von 0,3 Gewichtsprozent verdünnt, um die logarithmische Viskositätszahl (IV) zu bestimmen. Das Polyacrylat (als Polyacrylat H bezeichnet) wies eine gemessene IV von 1,55 dl/g und einen berechneten Wert des hydrophilen-lipophilen Gleichgewichts (HLB) von 4,0 auf. Ein Lösungsmittelwechsel wurde durch Zusetzen von Isopropylpalmiat (IPP) zur Ethylacetatlösung und Abziehen des niedrig siedenden Ethylacetats an einem POTOVAP-Verdampfer durchgeführt, um eine Lösung mit 25 Gew.-% Polyacrylat in IPP zu erhalten.
  • Ähnlich dem vorstehenden Verfahren wurde eine Reihe an Polycarbonaten mit unterschiedlichen Gewichtsverhältnissen an SMA, IOA, LMA und PEG475 hergestellt. Die IV- und HLB-Werte für die Polycarbonate sind in Tabelle 1 bereitgestellt. Auch wurde eine Reihe an Polycarbonaten durch ein ähnliches Verfahren hergestellt, außer dass verschiedene PEO-(d. h. PEG)Monomere für PEG475 ersetzt und in verschiedenen SMA/IOA/PEO-Monomergewichtsverhältnissen verwendet wurden. Im Falle der Polycarbonate LL bis QQ wurden die Polymere als Lösungen mit 25 Gew.-% in DIPS isoliert. Die IV- und HLB-Werte für diese Polycarbonate sind in Tabelle 2 bereitgestellt.
    Tabelle 1
    Polycarbonat Monomergewichtsprozent (%) HLB IV
    SMA IOA LMA PEG475 (dl/g)
    A 51 44 0 5 0,8 1,35
    B 49 41 0 10 1,6 1,35
    C 46 39 0 15 2,4 1,41
    D 80 5 0 15 2,4 1,50
    E 74 10 0 16 2,5 1,24
    F 43 37 0 20 3,2 1,23
    G 43 37 0 20 3,2 1,28
    H 43 37 0 20 3,2 1,55
    I 51 29 0 20 3,2 1,39
    J 40 40 0 20 3,2 1,23
    K 25 53 0 22 3,5 1,17
    L 13 64 0 23 3,6 1,42
    M 40 35 0 25 4,0 1,19
    N 30 30 0 40 6,3 1,26
    AA 43 37 0 20 3,2 1,23
    BB 36,25 36,25 0 27,5 4,3 1,29
    CC 35 35 0 30 4,7 1,46
    DD 33,75 33,75 0 32,5 5,1 1,35
    EE 32,5 35,5 0 35 5,5 1,19
    FF 31,25 31,25 0 37,5 5,9 1,2
    GG 0 80 0 20 3,2 1,56
    HH 80 0 0 20 3,2 1,08
    II 36,25 0 36,25 27,5 4,3 1,04
    JJ 0 36,25 36,25 27,5 4,3 1,84
    KK 0 0 72,5 27,5 4,3 1,04
    Tabelle 2
    Polycarbonat Monomergewichtsprozent (%) HLB IV
    SMA IOA PEO-Monomer (%) (dl/g)
    0 40 35 EEEA-25 2,3 1,43
    P 48 42 PEG1100-10 1,8 1,38
    Q 44 37 PEG1100-19 3,5 1,71
    R 40 35 PEG1100-25 4,6 1,22
    S 48 42 PEG300-10 1,3 1,57
    T 45 40 PEG300-15 2,0 1,45
    U 43 39 PEG300-18 2,4 1,08
    V 40 35 PEG300-25 3,3 1,57
    LL 51 1 44 M90G-5 0,8 1,04
    MM 49 41 M90G-10 1,5 1,13
    NN 46 39 M90G-15 2,3 1,30
    00 43 37 M90G-20 3,1 1,40
    PP 51 29 M90G-20 3,1 1,35
    QQ 40 40 M90G-20 3,1 1,49
  • Beispiele 1–29
  • Herstellungen von Wasser-in-Öl-Emulsionen (Cremes)
  • Emulsionsherstellung A (Beispiele 1–15)
  • Eine typische Herstellung einer Wasser-in-Öl-Emulsion (Cremeformulierung) der vorliegenden Erfindung lautet detailliert wie folgt (Herstellung A):
    Ölphasenbestandteile und Wasserphasenbestandteile sind in Tabelle 3 und Tabelle 4 aufgelistet. Die Ölphasenbestandteile wurden in einen Edelstahlmessbecher gegeben und auf einem Dampfbad bei 94°C unter minimalem Rühren für eine Dauer von etwa 30 Minuten erwärmt, wobei die Lösung zu diesem Zeitpunkt homogen war. Die Wasserphasenbestandteile wurden in einen anderen Edelstahlmessbecher gegeben und auf einer heißen Platte auf 94°C erwärmt. Unter mäßigem Rühren wurde die Wasserphase der Ölphase über eine Dauer von etwa 15 Minuten zugesetzt. Unter kontinuierlichem Rühren wurde die Temperatur für eine zusätzliche Dauer von etwa 15 Minuten bei etwa 93°C gehalten, wobei man nach der Zeit die erhaltene Lösung langsam abkühlen ließ. Als die Lösungstemperatur 71°C erreichte, wurde Dimethicon, 1000 CST Hautsperre/-schutz (1,3 Teile, Dow Corning, Midland, MI) zugesetzt; und unter kontinuierlichem Rühren, als die Temperatur 49°C erreichte, wurden GERMABEN II Konservierungsmittel (0,8 Teile, ISP-Sutton Labs, Catham, NJ) und Polyethylenverdickungsmittel (10,32 Teile, Allied Signal, Morristown, NJ) zugesetzt. Bei einer Temperatur von 35–45°C wurde die Teilchengröße des erhaltenen Gemischs durch Rühren bei 1300–1700 mit einem Hochscherdispergierflügelrad für eine Dauer von etwa 10 Minuten reduziert.
    Tabelle 3 – Ölphase
    Bestandteil Funktion Teile Quelle
    Polyacrylat (25% in IPP) Substantivität 7,18 Siehe vorstehende Polyacrylatherstellung
    ESTANSAN GT-8-60 (Glyceryltricaprylat/-caprat) Weichmacheröl 2,7 Unichema Chicago, IL
    Paraffin Weichmacheröl 1,2 Union Oil of CA Los Angeles, CA
    ARLACEL P134 (PEG(30) Polyhydroxystearat, MG etwa 5000) Hilfsemulgator (oberflächen-aktives Mittel) 2,37 ICI Wilmington, DE
    Kokosnussöl Weichmacheröl 6,7 Universal Edible Oils Chicago, IL
    Dicapryladipat Weichmacheröl 10,1 Union Camp Corp. Wayne, NJ
    PPG(15)-Stearylether Hilfsemulgator und Weichmacheröl 5,53 Ruger Chemical Co. Irvington, NJ
    Tabelle 4 – Wasserphase
    Bestandteil Funktion Teile Quelle
    Wasser Lösungsmittel 44,91
    Magnesiumsulfatheptahydrat Stabilisator 1,5 Mallinckrodt Inc. Paris, KY
    Dipropylenglycol Feuchtmittel 5,39 ChemCentral Lakeville, MN
  • Nach dieser Herstellung A, wurden stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen (Cremeformulierungen) unter Verwendung von Polyacrylaten C bis M (Beispiele 1–11, jeweils), P bis R (Beispiele 12–14, jeweils) und V (Beispiel 15) hergestellt; wohingegen Polycarbonat N eine Emulsion herstellte, die beim Emulsionsstabilitätstest versagte; und unter diesen Bedingungen wurden keine Emulsionen mit den Polycarbonaten A, B, O und S bis U gebildet. Es scheint, dass die Bildung von stabilen Wasser-in-Öl-Emulsionen vom HLB des in der Formulierung verwendeten Polymers abhängt. Der Bereich von HLBs, der stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen ergab, variiert mit jeder Polymerklasse.
  • Emulsionsherstellung B (Beispiele 16–26)
  • Die Emulsionsherstellung B wurde in der gleichen Weise durchgeführt wie die Herstellung A, außer dass die Wasserphase (siehe Tabelle 4) nur Wasser (46,41 Teile) und Dipropylenglycol (5,39 Teile) enthielt. Deshalb enthielt die Wasserphase der Herstellung B kein Magnesiumsulfatheptahydrat.
  • Nach dieser Herstellung B wurden stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen (Cremeformulierungen) unter Verwendung von Polyacrylaten M (Beispiel 16), AA bis EE (Beispiele 17–21, jeweils) und GG–KK (Beispiele 22–26, jeweils) hergestellt; wohingegen die Polyacrylate D, N und FF Emulsionen herstellten, die beim Emulsionsstabilitätstest versagten.
  • Emulsionsherstellung C (Beispiele 27–28)
  • Die Emulsionsherstellung C wurde in der gleichen Weise durchgeführt wie die Herstellung A, außer dass die Ölphase 0, 1,0, 2,0 oder 4,0 Teile des Polyacrylats G (25% in IPP) enthielt und zusätzliches Wasser zugesetzt wurde, um die Differenz auszugleichen.
  • Nach dieser Herstellung C wurden stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen (Cremeformulierungen) unter Verwendung von entweder 4,0 Teilen (Beispiel 27) oder 2,0 Teilen (Beispiel 28) Polyacrylat in der Ölphase hergestellt; wurde eine Wasser-in-Öl-Emulsion (Cremeformulierung) unter Verwendung von 1,0 Teilen Polyacrylat hergestellt, jedoch versagte die Emulsion beim Emulsionsstabilitätstest; und es wurde keine Emulsion gebildet, wenn 0 Teile Polyacrylat in der Ölphase verwendet wurden.
  • Emulsionsherstellung D (Beispiel 29)
  • Die Emulsionsherstellung D wurde in der gleichen Weise durchgeführt wie die Herstellung B, außer dass die Ölphase 3,0 oder 5,0 Teile des Polyacrylats BB (25% in IPP) enthielt und zusätzliches Wasser zugesetzt wurde, um die Differenz auszugleichen.
  • Nach dieser Herstellung C wurde eine stabile Wasser-in-Öl-Emulsion (Cremeformulierung) unter Verwendung von 5,0 Teilen (Beispiel 29) Polyacrylat in der Ölphase hergestellt; jedoch versagte die unter Verwendung von 3,0 Teilen Polyacrylat hergestellte Wasser-in-Öl-Emulsion (Cremeformulierung) beim Emulsionsstabilitätstest.
  • Beispiel 30
  • Herstellung von Wasser-in-Öl-Emulsionen (Kosmetikformulierung)
  • Emulsionsherstellung E (Beispiel 30)
  • Eine typische Herstellung einer Wasser-in-Öl-Emulsion (Kosmetikformulierung) der vorliegenden Erfindung ist wie folgt detailliert beschrieben (Herstellung E);
  • Ölphasenbestandteile und Wasserphasenbestandteile sind in Tabelle 5 und Tabelle 6 aufgelistet. Der Polyacrylat-F-Bestandteil wurde den Ölphasenbestandteilen in Form einer Isodecanlösung zugesetzt, und das erhaltene Gemisch auf 80–85°C erwärmt. In einem separaten Gefäß wurden die Wasserphasenbestandteile gemischt und auf 80–85°C erwärmt. Die erwärmte Ölphase wurde mit einem Homogenisator gemischt, und die erwärmte Wasserphase wurde langsam zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde bei hoher Geschwindigkeit für eine Dauer von 10 Minuten homogenisiert, und man ließ es dann unter sanftem Rühren langsam auf Raumtemperatur abkühlen.
    Tabelle 5 – Ölphase
    Bestandteil Teile Quelle
    Polyacrylat F in Isododecan (Teile, bezogen auf 100% Feststoffen) 1,3 siehe vorstehende Polycarbonatherstellung
    Vitamin E Acetat 0,2 Sigma-Aldrich Chemical, St. Louis, MO
    BRIJ 30 (Laureth-4) 0,6 ICI, Wilmington, DE
    Stearinsäure 2,2 J. T. Baker INC., Phillipsburg, NJ
    Isododecan 15,7 PermethylSpec. LLC, Melmay, NJ
    Isooctan 14,8 PermethylSpec. LLC, Melmay, NJ
    Tabelle 6 – Wasserphase
    Bestandteil Teile Quelle
    Wasser 44,9 Entionisiertes Wasser
    Dipropylenglycol 3,0 Lyondell Chemical, Houston, TX
    Polysiloxylinoleylpyrrolidonphospholipid 1,7 Mona Industries, Paterson, NJ
    Triethanolamin 0,7 Dow Chemical, Midland, MI
    Methylparaben 0,3 Costec Inc., Palatine, IL
    Propylparaben 0,1 Costec Inc., Palatine, IL
    Natriummagnesiumsilicat 0,9 Southern Clay, Gonzales, TX
    Magnesiumaluminiumsilicat 2,1 R. T. Vanderbilt, Norwalk, CT
    Gelbes Eisenoxid 0,9 Cardre, South Plainfield, NJ
    Titandioxid 7,0 Cardre, South Plainfield, NJ
    Talkum 3,3 Luzenac America, Englewood, CO
    Rotes Eisenoxid 0,7 Cardre, South Plainfield, NJ
    Schwarzes Eisenoxid 0,1 Cardre, South Plainfield, NJ
  • Die durch das Verfahren E (Beispiel 30) hergestellte stabile Wasser-in-Öl-Emulsion wurde als eine übertragungsresistente farbige Kosmetikformulierung, wie unter dem Abschnitt Bewertungen und Ergebnisse dieser Beispiele beschrieben, bewertet und ist stellvertretend für verschiedene Typen von Körperpflege- oder Kosmetikprodukten, die aus den stabilen Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung formuliert werden können. Im Gegensatz zur sehr klebrigen Natur des Polyacrylat-F-Bestandteils war die Emulsion (Lotion) von Beispiel 30 bei Berührung im Wesentlichen nicht klebrig.
  • Beispiele 31–39
  • Herstellungen von Wasser-in-Öl-Emulsionen (Gewebedesinfektionsmittel)
  • Emulsionsherstellung F (Beispiele 31–36)
  • Eine typische Herstellung einer Wasser-in-Öl-Emulsion (Gewebedesinfektionsmittel, d. h. antiseptisch) der vorliegenden Erfindung ist wie folgt detailliert beschrieben (Herstellung F):
    Ölphasenbestandteile und Wasserphasenbestandteile sind in Tabelle 7 und Tabelle 8 aufgelistet. Die Ölphasenbestandteile wurden kombiniert und für eine Dauer von 2 Stunden auf 100°C erwärmt. In einem separaten Gefäß wurden die Wasserphasenbestandteile kombiniert und für eine Dauer von 15 Minuten auf 100°C erwärmt. Die erwärmte Wasserphase wurde der erwärmten Ölphase über eine Dauer von etwa 1 Minute mit Rühren unter Verwendung eines Homogenisators des Typs Silverson (Hochscherkopf mit 2,54 cm Durchmesser) auf hoher Geschwindigkeit zugesetzt, gefolgt von kontinuierlichem Mischen für eine weitere Dauer von 1 Minute bei hoher Geschwindigkeit. Die erhaltene Emulsion wurde in einen Dampfmantel gegeben und mit einem oben angebrachten Motor und T-förmigen Flügelrad bei Dampftemperatur (etwa 80°C) für eine Dauer von 15 Minuten mit kräftigem Überkopfrühren gemischt und dann langsam auf 40°C abgekühlt. Die Emulsion wurde dann aus der Mischapparatur entnommen, und man ließ sie auf Raumtemperatur abkühlen.
  • Nach dieser Herstellung F wurden stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen unter Verwendung der Polyacrylate OO, PP und QQ (Beispiele 31–33, die jeweils durch 3 Gefrier-Auftau-Zyklen des Emulsionsstabilitätstests stabil waren (d. h. keine Abtrennung der Bestandteile)) hergestellt; wohingegen die aus Polyacrylat NN (Beispiel 34) hergestellte Emulsion nur durch 1 Testzyklus stabil war; und die aus den Polyacrylaten LL und MM (Beispiele 35 bzw. 36) hergestellten Emulsionen nicht stabil waren (die Emulsionen trennten sich durch Stehenlassen über Nacht auf). Die Beispiele 31–33 wurden als Hautpräparate wie im Abschnitt Bewertungen und Ergebnisse dieser Beispiele beschrieben bewertet.
    Tabelle 7 – Ölphase
    Bestandteil Teile Quelle
    Polyacrylat (25 Gew.% in DIPS) 12 siehe vorstehende Polyacrylatherstellung
    Ethylen/Acrylsäure (AC540) 2,5 Allied Signal, Morristown, NJ
    Dioctylcyclohexan (CETIOL S) 5 Henkel, Hoboken, NJ
    DIPS 20 Alzo
    ARLAMOL E (PPG(15)Stearylether) 6 ICI, Wilmington, DE (nun Uniqema)
    Tabelle 8 – Wasserphase
    Bestandteil Teile Quelle
    Wasser 49,5 Entionisiertes Wasser
    MgSO4·7H2O 0,5 Sigma-Aldrich Chemical
    PVP/Iod 30%ige Lösung (pH-Wert mit 5NNaOH auf 4,3 eingestellt) 10 BASF, Wyandotte, MI
  • Emulsionsherstellung G (Beispiele 37–39)
  • Eine typische Herstellung einer Wasser-in-Öl-Emulsion (Gewebedesinfektionsmittel) der vorliegenden Erfindung ist wie folgt detailliert beschrieben (Herstellung G): Ölphasenbestandteile und Wasserphasenbestandteile sind in Tabelle 9 und Tabelle 10 aufgelistet. Die Ölphasenbestandteile wurden kombiniert und für eine Dauer von 2 Stunden auf 100°C erwärmt. In einem separaten Gefäß wurden die Wasserphasenbestandteile kombiniert und für eine Dauer von 15 Minuten auf 100°C erwärmt. Die erwärmte Wasserphase wurde (von Hand für die Polyacrylat QQ Wasserphase und mit einer peristaltischen Pumpe für die Polyacrylat OO und PP Wasserphasen) der erwärmten Ölphase über eine Dauer von etwa 5 Minuten zugesetzt. Während der Zugabe wurden die Bestandteile mit einem Homogenisator des Typs Silverson (Hochscherkopf mit 2,54 cm Durchmesser) auf dreiviertel Geschwindigkeit, gefolgt von kontinuierlichem Mischen für eine weitere Dauer von 2 Minuten bei voller Geschwindigkeit gemischt. Die Ölphase wurde während der Zugabe durchgehend auf einer heißen Platte zum Beibehalten der Temperatur erwärmt. Nachdem etwa dreiviertel der Wasserphase zugesetzt war, wurde eine bemerkbare Verdickung der Emulsion beobachtet. Die erhaltene Emulsion wurde mit einem oben angebrachten Mischer bei hoher Geschwindigkeit gemischt, während die Emulsion langsam auf 40°C abkühlte. Die Emulsion wurde dann aus der Mischapparatur entnommen, und man ließ sie auf Raumtemperatur abkühlen.
  • Nach dieser Herstellung G wurden stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen unter Verwendung der Polyacrylate OO, PP und QQ (Beispiele 37–39, die jeweils durch 3 Gefrier-Auftau-Zyklen des Emulsionsstabilitätstests stabil waren (d. h. keine Abtrennung der Bestandteile)) hergestellt. Die Beispiele 37–39 wurden als Hautpräparate wie im Abschnitt Bewertungen und Ergebnisse dieser Beispiele beschrieben bewertet.
    Tabelle 9 – Ölphase
    Bestandteil Teile Quelle
    Polyacrylat (25 Gew.% in DIPS) 8 siehe vorstehende Polycarbonatherstellung
    Ethylen/Acrylsäure (AC540) 2,5 Allied Signal
    Dioctylcyclohexan (CETIOL S) 5 Henkel
    DIPS 20 Alzo
    PPG(15)Stearylether) 6 ICI
    Tabelle 10 – Wasserphase
    Bestandteil Teile Quelle
    Wasser 18,8 Entionisiertes Wasser
    MgSO4·7H2O 0,5 Sigma-Aldrich Chemical
    Zitronensäure 0,2 Sigma-Aldrich Chemical
    Dimethylisosorbid (DMI) 5,0 Uniqema, Wilmington, DE
    PVP/Iod 30%ige Lösung (pH-Wert mit 5NNaOH auf 4,3 eingestellt) 33 BASF
  • Beispiele 40–42
  • Herstellungen von Wasser-in-Öl-Emulsionen (mit ARLACEL P135)
  • Emulsionsherstellung H (Beispiel 40 – VERGLEICH)
  • Die Emulsionsherstellung H wurde in der gleichen Weise durchgeführt wie die Herstellung A, außer dem Folgenden: die Ölphase war wie in Tabelle 3 dargestellt, außer dass sie kein Polyacrylat, 2 Teile eines polymeren Emulgators (im Handel unter der Markenbezeichnung ARLACEL P135 von ICI erhältlich), 2,7 Teile Squalan an Stelle von Glyceroltricaprylat/-caprat und 5,18 Teile zugesetztes IPP enthielt; die Wasserphase (siehe Tabelle 4) enthielt nur 46,41 Teile Wasser und 5,39 Teile Dipropylenglycol (kein Magnesiumsulfatheptahydrat). Die erhaltene stabile Wasser-in-Öl-Emulsion (Beispiel 40) wurde auf Substantivität im Vergleich zu ausgewählten Polyacrylat enthaltenden Emulsionen der vorliegenden Erfindung bewertet (siehe Tabelle 15).
  • Emulsionsherstellung I (Beispiel 41 – nicht innerhalb der Ansprüche)
  • Eine Wasser-in-Öl-Emulsion (Gewebedesinfektionsmittel) wurde unter Verwendung der in Tabelle 11 und Tabelle 12 aufgelisteten Ölphasen- und Wasserphasenbestandteile hergestellt. Die Herstellung I wurde dann in der gleichen Weise durchgeführt wie die Herstellung G mit der Zugabe der Wasserphase zur Ölphase von Hand.
  • Es wurde gefunden, dass die erhaltene Wasser-in-Öl-Emulsion (Beispiel 41) grundsätzlich stabil war, ohne eine Spur (etwa 0,01 ml) an beobachteter Auftrennung nach 3 Gefrier-Auftau-Zyklen des Emulsionsstabilitätstests.
    Tabelle 11 – Ölphase
    Bestandteil Teile
    ARLACEL P135 (PEG(3)) Polyhydroxystearat, MG etwa 5000) 6
    DIPS 16,5
    ARLAMOL E (PEG(15) Stearylether) 7,5
    Tabelle 12 – Wasserphase
    Bestandteil Teile
    Wasser 59,8
    Zitronensäure 0,2
    PVP/Iod 30%ige Lösung (pH-Wert mit 5N NaOH auf 3,3 eingestellt) 10
  • Emulsionsherstellung J (Beispiel 42 – nicht innerhalb der Ansprüche)
  • Eine Wasser-in-Öl-Emulsion (Gewebedesinfektionsmittel) wurde unter Verwendung der in Tabelle 13 und 14 aufgelisteten Ölphasen- und Wasserphasenbestandteile hergestellt. Die Herstellung J wurde dann in der gleichen Weise durchgeführt wie die Herstellung G, außer mit der Zugabe der Wasserphase zur Ölphase von Hand über eine Dauer von etwa 2 Minuten und mit dem Homogenisator von Silverson auf halber Geschwindigkeit während der Zugabe. Es wurde gefunden, dass die erhaltene Wasser-in-Öl-Emulsion (Beispiel 42) im Emulsionsstabilitätstest stabil war, und wurde als Hautpräparat wie im Abschnitt Bewertungen und Ergebnisse dieser Beispiele beschrieben bewertet.
    Tabelle 13 – Ölphase
    Bestandteil Teile
    ARLACEL P135 (PEG(3)) Polyhydroxystearat, MG etwa 5000) 4,005
    DIPS 16,02
    ARLAMOL E (PEG(15) Stearylether) 6,675
    Tabelle 14 – Wasserphase
    Bestandteil Teile
    MgSO4·7H2O 2,7
    Dimethyliossorbid (DIS) 4
    Vorgemisch aus PVP/Iod (10%ige wässrige Lösung) enthaltend 0,5 MgSO4·7H2O und 2 Zitronensäure (mit 5N NaOH auf einen pH-Wert von 3,3 eingestellt) 34,16
  • BEWERTUNGEN UND ERGEBNISSE
  • Emulsionstestergebnisse
  • Alle stabilen Emulsionen der vorliegenden Erfindung, die kein Povidoniod enthielten, wurden mit einem elektrischen Emulsionstester wie im Emulsionsleitfähigkeitstestverfahren beschrieben bewertet und es wurde gefunden, dass sie Wasser-in-Öl-Emulsionen sind. Diese stabilen Emulsionen, die kein Povidoniod enthielten, wurden im hier beschriebenen Emulsionsverdünnungstestverfahren bewertet, und es wurde gefunden, dass sie Wasser-in-Öl-Emulsionen sind.
  • Ergebnisse der Verträglichkeit mit Chlorhexidingluconat (CHG)
  • Bestimmte der stabilen Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung wurden auf Chlorhexidingluconatverträglichkeit gemäß dem hier beschriebenen CHG-Verträglichkeitstestverfahren bewertet. Gemäß der Wasser-in-Öl-Emulsionsherstellung A hergestellte stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen wurden im Allgemeinen als nicht verträglich mit CHG (d. h. dies inaktivierend) befunden. Dieses Ergebnis ist auf die Gegenwart des Magnesiumsulfatheptahydratbestandteils in der Emulsion zurückzuführen. Gemäß der Wasser-in-Öl-Emulsionsherstellung B (die den Magnesiumsulfatheptahydratbestandteil ausschloss) hergestellte stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen wurden im Allgemeinen als mit CHG verträglich befunden.
  • Zusätzlich wurden hergestellte stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen, enthaltend Acrylsäure anstatt Poly(ethylenglycol)(meth)acrylatmonomer im Polycarbonatbestandteil (hergestellt wie in Herstellung B) als CHG inaktivierend befunden, wenn sie durch das CHG-Verträglichkeitstestverfahren bewertet wurden.
  • Ergebnisse der substantiven Sperrfunktion
  • Bestimmte der stabilen Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung wurden auf eine substantive Sperrfunktion gemäß dem hier beschriebenen Verfahren bewertet, und die Ergebnisse sind in Tabelle 15 bereitgestellt. Diese Ergebnisse zeigen, dass die Wasser-in-Öl-Emulsionen auf Polyacrylatbasis (Beispiele 2–4, 9–12, 14–29) gute Substantivität (mehr als eine 15%ige Reduktion der Hautaufnahmefähigkeit) aufwiesen, und es würde erwartet, dass sie als substantive Sperrcremes wirksam sind. Im Gegensatz dazu zeigte Beispiel 40, das den unter der Markenbezeichnung ARLACEL P135 von ICI erhältlichen Polymeremulgator anstelle des Polyacrylats enthielt, schwache Substantivität (9%ige Reduktion der Hautaufnahmefähigkeit, wie in Tabelle 15 dargestellt).
    Tabelle 15
    Beispiel Polyacrylat Emulsionsherstellung Cremeviskosität (Centipoise) Substantivität (% Reduktion von Hautaufnahmefähigkeit)
    2 D A NG* 57
    3 E A NG 53
    4 F A NG 55
    9 K A NG 60
    10 L A NG 65
    11 M A NG 62
    12 P A NG 49
    14 R A NG 49
    15 V A NG 53
    16 M B 124.000 49
    17 AA B 170.000 38
    18 BB B 68.000 40
    19 CC B 68.000 51
    20 DD B 70.000 57
    21 EE B 65.000 54
    22 GG B 100.000 51
    23 HH B 154.000 53
    24 II B 68.000 39
    25 JJ B 69,000 48
    26 KK B 64.000 54
    27 G C NG 48
    28 G C NG 59
    29 BB D NG NG
    40 Vergl. kein A NG 9
    *NG – Nicht gemessen
  • Kosmetikmaterialübertragungswiderstandsergebnisse
  • Beispiel 30 ist stellvertretend für die verschiedenen Typen an Körper- oder Kosmetikmaterialien, die mit den Wasser-in-Öl-Emulsionen der vorliegenden Erfindung hergestellt werden können. Dies ist am besten durch Herstellen einer Kontrollformulierung zu sehen, in welchen die Polymerfeststoffe durch Cetylalkohol (erhältlich von Croda, Parsippany, NJ) ersetzt wurden, gefolgt von einem Abreibungstest. Der Abreibungstest erfolgte durch Aufbringen einer kleinen Menge der Testformulierung auf die Haut und Trocknenlassen, gefolgt von 5-maligem leichtem Reiben des Testbereichs mit einem weißen Papierhandtuch. Die Wasser-in-Öl-Emulsion von Beispiel 30 zeigte eine drastische Reduktion im Grad des auf das Handtuch übertragenen Farbpigments im Vergleich zur Cetylalkoholkontrolle.
  • Bewertung von Gewebedesinfektionsmitteln
  • Die Emulsionsbeispiele 31–33 und die Beispiele 37–39 wurden mit einem Polyurethanschwamm als dünner Film auf Haut aufgetragen und als sehr leicht und gleichmäßig verteilbar befunden. Nach Zeitdauern von sowohl 1 als auch 5 Minuten wurde eine Inzisionsfolie (im Handel unter der Markenbezeichnung IOBAN II von 3M Co. erhältlich) auf die mit Emulsion beschichtete Haut aufgebracht und als sehr gut haftend befunden. Gleichermaßen wurde Beispiel 42 (nicht innerhalb der Ansprüche) auf die Haut aufgetragen, und es wurde gefunden, dass die Inzisionsfolie ein geringes Haftvermögen auf der beschichteten Haut aufweist, wenn sie für eine Dauer von 1 Minute aufgebracht wird, jedoch ein gutes Haftvermögen aufweist, wenn sie für eine Dauer von 5 Minuten aufgebracht wird.
  • Verschiedene Modifikationen und Abänderungen zu dieser Erfindung sind dem Fachmann klar, ohne vom Umfang dieser Erfindung abzuweichen. Es sollte klar sein, dass diese Erfindung durch die hier dargelegten veranschaulichten Ausführungsformen und Beispiele nicht übermäßig beschränkt sein soll, und dass derartige Beispiele und Ausführungsformen nur beispielhaft dargestellt sind, wobei der Umfang der Erfindung nur durch die hier dargelegten folgenden Ansprüche beschränkt sein soll.

Claims (36)

  1. Wasser-in-Öl-Emulsion, umfassend: ein Vinylpolymer, umfassend Ethylenoxid enthaltende Seitenketten und Alkyl-Y enthaltende Seitenketten, wobei Y für O oder NR steht, wobei R gleich H oder CH3 ist, und wobei die Alkylgruppe der Alkyl-Y enthaltenden Seitenkette durchschnittlich mindestens 4 Kohlenstoffatome in einer cyclischen, verzweigten oder geradkettigen Konfiguration aufweist und gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält; eine Ölphase; und eine Wasserphase; wobei das Vinylpolymer in der Ölphase löslich ist.
  2. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 1, die stabil ist.
  3. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, die substantive ist.
  4. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 3, die eine Reduktion der Hautaufnahmefähigkeit von größer als etwa 15% verglichen mit einem unbehandelten Teil der Haut aufweist.
  5. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 1, wobei die Ethylenoxid enthaltenden Seitenketten ferner Isopropylenoxidgruppen enthalten.
  6. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–5, wobei die Ethylenoxid enthaltenden Seitenketten mindestens vier Ethylenoxidgruppen enthalten.
  7. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 1, wobei die Alkyl-Y enthaltenden Seitenketten von einem oder mehreren monoethylenisch ungesättigten Alkyl (meth)acrylmonomeren abgeleitet sind.
  8. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 7, wobei die monoethylenisch ungesättigten Alkyl(meth)acrylmonomere ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus (Meth)acrylatmonomeren, (Meth)acrylamidmonomeren und Kombinationen davon.
  9. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 7, wobei die monoethylenisch ungesättigten Alkyl(meth)acrylmonomere Alkyl(meth)acrylatmonomere der Formel
    Figure 00620001
    sind, wobei: R1 H oder CH3 ist; und R2 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe ist, die gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält.
  10. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 9, wobei das Alkyl(meth)acrylatmonomer ausgewählt ist aus n-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat, Laurylacrylat und Gemischen davon.
  11. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 1 oder Anspruch 7, wobei die Ethylenoxid enthaltenden Seitenketten abgeleitet sind von einem oder mehreren monoethylenisch ungesättigten Poly(alkylenoxid)(meth)acrylmonomeren.
  12. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 11, wobei die monoethylenisch ungesättigten Poly(alkylenoxid)(meth)acrylmonomere die Formel
    Figure 00630001
    aufweisen, wobei: m mindestens 2 ist; p 0 bis 50 ist; q 0 oder 1 ist; R3 H oder CH3 ist; und R4 Wasserstoff oder eine lineare oder verzweigte Alkyl- und/oder Arylgruppe ist; mit der Maßgabe, dass die Isopropylenoxidgruppen (die „p"-Gruppen) und die Ethylenoxidgruppen (die „m"-Gruppen) in einer reversen, alternierenden, statistischen oder Blockkonfiguration angeordnet sind.
  13. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 1, wobei das Vinylpolymer das Reaktionsprodukt ist von: 60 Gew.-% bis 90 Gew.-% mindestens eines monoethylenisch ungesättigten Alkyl(meth)acrylmonomers; und 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% mindestens eines monoethylenisch ungesättigten Poly(alkylenoxid)(meth)acrylmonomers.
  14. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 1, wobei das Vinylpolymer das Reaktionsprodukt von Monomeren ist, die mindestens ein monoethylenisch ungesättigtes Poly(alkylenoxid)(meth)acrylmonomer der Formel
    Figure 00630002
    wobei: m mindestens 2 ist; p 0 bis 50 ist; q 0 oder 1 ist; R3 H oder CH3 ist; und R4 Wasserstoff oder eine lineare oder verzweigte Alkyl- und/oder Arylgruppe ist; mit der Maßgabe, dass die Isopropylenoxidgruppen (die „p"-Gruppen) und die Ethylenoxidgruppen (die „m"-Gruppen) in einer reversen, alternierenden, statistischen oder Blockkonfiguration angeordnet sind; und mindestens ein monoethylenisch ungesättigtes Alkyl(meth)acrylatmonomer der Formel
    Figure 00640001
    wobei: R1 H oder CH3 ist; und R2 eine lineare, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe ist, die gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome enthält, enthalten.
  15. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 1, wobei Y gleich O ist, um Alkoxy enthaltende Seitenketten zu bilden, und wobei die Alkylgruppe der Alkoxy enthaltenden Seitenkette durchschnittlich 4 bis 50 Kohlenstoffatome in einer cyclischen, verzweigten oder geradkettigen Konfiguration aufweist.
  16. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–15, wobei das Vinylpolymer einen berechneten HLB-Wert von mehr als etwa 1 und weniger als etwa 10 aufweist.
  17. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1– 16, umfassend mindestens etwa 0,25 Gew.-% des Vinylpolymers, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
  18. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–17, umfassend nicht mehr als etwa 10 Gew.-% des Vinylpolymers, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion.
  19. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–18, ferner umfassend einen Stabilisator.
  20. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–19, wobei die Ölphase ein oder mehrere Öle umfasst, die in einer Gesamtmenge von mindestens etwa 20 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, vorliegen.
  21. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–20, ferner umfassend einen Hilfsemulgator, der herkömmlich in Kosmetikformulierungen verwendet wird.
  22. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 21, wobei der Hilfsemulgator ein Polyetherpolyesterpolymer, vorzugsweise ein Polyethylenglykol(30)polyhydroxystearat mit einem MG von näherungsweise 5000 ist.
  23. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–22, die mit mindestens einem bioaktiven Mittel verträglich ist.
  24. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 23, wobei das bioaktive Mittel ein antimikrobielles Mittel ist.
  25. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 24, wobei das antimikrobielle Mittel Chlorhexidingluconat ist.
  26. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 24, wobei das antimikrobielle Mittel ein Iodophor ist.
  27. Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 26, wobei das Iodophor Povidoniod ist.
  28. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–27, wobei ein auf der Emulsion auf der Haut aufgebrachtes Haftklebeband mit einem Grad von mindestens etwa 50% des Grads an Haftvermögen des direkt auf die Haut aufgebrachten Haftklebebands haftet.
  29. Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–28, ferner umfassend ein oder mehrere Additive, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Feuchtmitteln, oberflächenaktiven Mitteln, Conditionern, Sonnenschutzmitteln, Insekten abweisenden Mitteln, Vitaminen, Kräuterextrakten, schweißhemmenden Mitteln, deodorierenden Mitteln, hautbleichenden Mitteln, Hautfärbemitteln, haarbleichenden Mitteln, Haarfärbemitteln, Enthaarungsmitteln, Antischuppenmitteln, Mitteln gegen Akne, Astringenzien, Straffungsmitteln, Hauttönungsmitteln, Glitter, Pigmenten, Farbstoffen, Bleichen, Parfums, Duftstoffen, Konservierungsmitteln, Antioxidanzien, Wachsen, filmbildenden Polymeren, Treibmitteln, Puffern, organischen Suspendiermitteln, anorganischen Suspendiermitteln, organischen Verdickungsmitteln, anorganischen Verdickungsmitteln, Weichmachern, Kräuterextrakten, Geschmacksstoffen, Hühneraugenentfernern, Hornhautentfernern, Warzenentfernern und Kombinationen davon.
  30. Feuchtigkeitsspendende Zusammensetzung umfassend die Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–29.
  31. Antiseptische Zusammensetzung für Gewebe, umfassend die Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–29 und ein antimikrobielles Mittel.
  32. Körperpflegezusammensetzung, umfassend die Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–29.
  33. Körperpflegezusammensetzung nach Anspruch 32, bei welcher es sich um ein Stylingmittel, ein Shampoo, ein Färbemittel, einen Conditioner, eine Spülung, ein Antischuppenpräparat, eine Haarmaske, ein Insekten abweisendes Mittel, ein Rasierprodukt, eine Handlotion, eine Körperlotion, ein Gel, eine Creme, ein Feuchtigkeitsmittel, eine ohne Sonne bräunende Zusammensetzung, einen Sonnenschutz, ein Reinigungsmittel, ein Gesichtswasser, ein Astringens, ein Erfrischungsmittel, eine Hautmaske, einen Nagellack, einen Nagelverstärker, ein Achseldeodorant, ein schweißhemmendes Mittel, ein Badepulver, Talkum, ein Badeöl, ein Schaumbad, ein Make-up, ein Kölnischwasser, ein Parfum, eine Zusammensetzung zur Schmerzlinderung oder eine Haarentfernungszusammensetzung handelt.
  34. Zusammensetzung zur transdermalen Arzneistoffabgabe, umfassend die Wasser-in-Öl-Emulsion nach einem der Ansprüche 1–29 und ein Arzneimittel.
  35. Verwendung einer wie in einem der Ansprüche 1–29 definierten Wasser-in-Öl-Emulsion und eines antimikrobiellen Mittels zur Herstellung einer antiseptischen Zusammensetzung für Gewebe zum Desinfizieren von Haut oder Schleimhaut, wobei das Verfahren des Desinfizierens das Aufbringen der antiseptischen Zusammensetzung für Gewebe auf Haut oder Schleimhaut umfasst.
  36. Verwendung nach Anspruch 35, wobei die Zusammensetzung Substantivität oder Haftvermögen auf einem Haftklebeband oder beides besitzt, wobei ein auf der Emulsion auf der Haut aufgebrachtes Haftklebeband mit einem Grad von mindestens etwa 50% des Grads an Haftvermögen des direkt auf die Haut aufgebrachten Haftklebebands haftet.
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