ES2298354T3 - Fibra elastomerica de poliuretano y procedimiento de fabricacion. - Google Patents
Fibra elastomerica de poliuretano y procedimiento de fabricacion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2298354T3 ES2298354T3 ES02709371T ES02709371T ES2298354T3 ES 2298354 T3 ES2298354 T3 ES 2298354T3 ES 02709371 T ES02709371 T ES 02709371T ES 02709371 T ES02709371 T ES 02709371T ES 2298354 T3 ES2298354 T3 ES 2298354T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyurethane
- polyether
- fiber
- terminated
- chain extender
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 65
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 30
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 27
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 22
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 42
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 claims description 18
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 claims 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 5
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 21
- 239000004759 spandex Substances 0.000 description 21
- -1 aliphatic diamines Chemical class 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 7
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 7
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 210000004177 elastic tissue Anatomy 0.000 description 3
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 3
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 3
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 2
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 2
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 2
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNQBCZCPNUHWLV-UHFFFAOYSA-N 1,8-dioxacyclotetradecane-2,7-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCCCCCO1 RNQBCZCPNUHWLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000011548 physical evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/70—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0895—Manufacture of polymers by continuous processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/08—Polyurethanes from polyethers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Un elastómero de poliuretano termoplástico obtenido por polimerización del fundido en volumen de: A. un poliuretano derivado de un diisocianato que ha reaccionado con un intermediario poliéter terminado en hidroxilo y un prolongador de cadena glicol; donde la cantidad del citado prolongador de cadena es de 0, 7 a a menos de 1, 0 moles por mol del citado intermediario, terminado en hidroxilo, y B un aditivo poliéter terminado en isocianato, donde el citado aditivo es capaz de reticular el citado poliuretano de (A).
Description
Fibra elastómerica de poliuretano y
procedimiento de fabricación.
La presente invención se refiere a una fibra
elastomérica de poliuretano hecha por hilado en fundido de un
uretano que tiene una reacción elástica del 60% o más alta y de un
poliéter o poliéster terminados en isocianato para producir fibras
elásticas con alta resistencia al calor, baja deformación permanente
a la tracción y alta elongación. Los poliuretanos con propiedades
elastoméricas mejoradas tienen muchas aplicaciones prácticas tales
como tejidos para artículos de consumo, por ejemplo calcetería y
prendas de vestir, aplicaciones médicas, aplicaciones de ocio,
aplicaciones en automóviles, o aplicaciones industriales, tales como
cintas transportadoras, cubiertas de cables, y similares.
Una fibra elástica común en la industria de
prendas de vestir es el spandex. Es una fibra estirable con una
elevada recuperación elástica. El spandex se utiliza en muchos hilos
y tejidos comerciales para dar elasticidad a una
prenda.
prenda.
El spandex está definido por la Federal Trade
Commission (Comisión Federal de Comercio) como un polímero
sintético de cadena larga que comprende al menos 85% de un
poliuretano segmentado. Se obtiene por reacción de un compuesto
dihidroxílico de alto peso molecular con un diisocianato orgánico y
prolongador de cadena para formar un polímero elastómero. Está
segmentado porque está compuesto de regiones alternantes blandas y
duras dentro de la estructura polimérica. Los segmentos duros actúan
como reticulaciones físicas que unen entre sí las cadenas de
polímero. Los segmentos blandos de las cadenas de polímero están
formados de polímeros que contienen largos segmentos en hélice que
pueden orientarse al estirarse el material. El reticulado evita que
las cadenas de polímero se muevan significativamente una más allá de
otra. Después del estirado, los segmentos blandos lineales
recuperan su forma helicoidal de manera que la fibra vuelve a su
forma original.
Se fabrica preferiblemente por un proceso de
hilado en seco, aunque se conocen también el hilado en húmedo y el
hilado del fundido. DuPont fue el primero en introducir la fibra
elástica de poliuretano(urea) spandex en 1959, utilizando un
método de hilado en seco. En 1937, Bayer había introducido una fibra
elástica de poliuretano hecha por un método de hilado de
fundido.
El método de hilado en seco es un procedimiento
en el que se hace reaccionar un dialcohol de cadena larga con
diisocianato aromático (normalmente diisocianato de
4,4'-metilen difenilo, MDI) para producir un
prepolímero terminado en isocianato. La prolongación de cadena se
consigue por la reacción del prepolímero con diamina en presencia
de un disolvente polar para preparar una base de hilatura. Se
extruye entonces la base desde la tobera en forma de múltiples
filamentos. El disolvente se evapora al ponerlo en contacto con aire
caliente o con N_{2} caliente en la columna de hilatura. La fibra
hilada se retuerce entonces en falso, se trata con aceite y se
enrolla en una bobina. Las fibras hiladas en seco tienden a perder
resistencia por envejecimiento.
El método de hilado del fundido se diferencia en
que tanto la preparación de prepolímero como la prolongación de
cadena se llevan a cabo en ausencia de disolvente. Para conseguir
una fibra con propiedades comparables a las alcanzadas por el
hilado en seco, es necesario someter la fibra hilada a un
tratamiento de envejecimiento con calor para promover la
reticulación a través del grupo isocianato remanente.
El método de hilado de fundido para elastómeros
termoplásticos de poliuretano desarrollado por Bayer en los últimos
1930 y primeros 1940 no ha dado propiedades satisfactorias. Se
conocen otros procedimientos de hilatura para poliuretano. La
Patente estadounidense A-3.503.933 describe un
spandex hilado en fundido que utiliza diisocianatos asimétricos que
tienen una diferencia de cinco veces en la reactividad de los dos
grupos isocianato. Estos diisocianatos daban lugar a un spandex con
pobres cualidades de procesado tales como alta pegajosidad, pobres
cualidades del tejido tal como baja energía de descarga, pobres
propiedades de procesado del tejido en áreas tales como teñido,
acabado y lavado. La Patente estadounidense A 5.840.233 para Foss y
col. describe un procedimiento para hilar en fundido fibras
elastoméricas a partir de un polímero elastomérico hilable en
fundido que comprende un prepolímero de polialcohol rematado en
diisocianato cuya cadena es prolonga daen con un compuesto
dihidroxi aromático. Las fibras producidas se pueden tejer o
entretejer para dar artículos textiles tales como calcetines o
medias.
En la Patente estadounidense A 6.127.506, Green
describe un procedimiento de hilatura en fundido de spandex, en el
que se prepara un polímero de poliuretano(urea) a partir de
un glicol rematado purificado, diaminas alifáticas lineales y
terminador de cadena monoamina. Durante el proceso, el diisocianato
se pone en contacto con los glicoles poliméricos para dar un glicol
rematado. El procedimiento de Green está enfocado hacia la
pre-purificación del glicol rematado antes de la
formación del poliuretanourea. Los glicoles poliméricos utilizados
en el procedimiento incluyen poliéterglicoles, poliéster glicoles,
policarbonato glicoles y copolímeros de los glicoles. El
diisocianato tiene sustancialmente las mismas reactividades hacia
los grupos hidroxilo que el glicol polimérico. El diisocianato
preferido es MDI. En Green, los monómeros se polimerizan y después
se hilan en fundido para dar spandex o
poli-uretano
(urea).
(urea).
Tradicionalmente, el spandex ha sido preparado
por hilatura en seco o hilatura en húmedo. La hilatura en fundido
es el más ventajoso de los procedimientos en cuanto a salud,
seguridad y problemas medioambientales porque no supone el empleo
de disolventes orgánicos. Pero, el spandex hilado en seco produce
una fibra que tiene el mejor equilibrio de propiedades comparado
con otros procedimientos. Por tanto, es deseable contar con un
material de fibra con las propiedades del spandex, pero que pueda
ser hilado en fundido en lugar de hilado en seco. Aunque los
poliuretanos termoplásticos tienen por lo general propiedades
deseables en cuanto a resistencia a abrasión, por lo general no
presentan propiedades tales como un elevado punto de fusión, baja
deformación permanente por tracción, baja deformación permanente
por compresión, una buena reacción elástica y baja histéresis.
Los poliéter poliuretanos son conocidos. Por
ejemplo, la Patente estadounidense A-5.959.059 para
Vedula y col. describen un poliéter uretano que tiene buenas
propiedades físicas cuando se prepara por polimerización del
fundido de un intermediario poliéter terminado en hidroxilo, que
contiene grupos repetidos de óxido de alquileno de 2 a 6 átomos de
carbono, y un prolongador de cadena con un diisocianato. Vedula y
col. han utilizado diisocianatos aromáticos, siendo el MDI el
preferido. Además, los poliéter uretano termoplásticos se produjeron
por un procedimiento "en un paso" donde el intermediario
poliéter terminado en hidroxilo, el prolongador de cadena y el
diisocianato se añadían juntos, se mezclaban y polimerizaban. Los
poliuretanos producidos por este método "en un paso" son
poliuretanos en los cuales el prolongador de cadena incluye
fracciones aromáticas, que tienen puntos de fusión más elevados.
Los poliéter uretanos resultantes presentan puntos de fusión altos,
de 170ºC a 230ºC, bajas densidades de 1,10 o menos, y dureza Shore D
de al menos 15 o 20. Además, los poliéter uretanos presentaban una
buena resistencia al desgarro, buena resistencia a la abrasión, y
estabilidad hidrolítica.
La hilatura de fundido de polímeros poliuretano
también es conocida, incluyendo la combinación con el polímero de
poliuretano con los materiales adicionales fundidos para conseguir
diversas ventajas. Por ejemplo, la Publicación de Patente japonesa
JP-A-8098421 (1983) (Yasuhiro y
col.) muestra la adición de un producto de reacción desde un
poliisocianato y un agente bloqueante a un elastómerro de
poliuretano para producir una hebra elástica con una elevada
recuperación desde la deformación a elevadas temperaturas. La
reacción, en la publicación de Yasuhiro, es entre un poliisocianato
de 400 o mayor peso molecular, preferiblemente diisocianato de
p,p-difenilmetano (MDI) y politetrametilen glicol
sobre ambos terminales y un agente de bloqueo. La publicación de
Patente japonesa JP-A-60048617
(2000) para Yamakawa y col. describe una hilatura de fundido de
poliester cristalino basado en butilen tereftalato y poliuretano
termoplástico para obtener una fibra elástica que tiene un grado de
brillo de 70 o menos. La publicación de Patente japonesa
JP-A-282387 (1989) para Yoshimoto y
col. describe una hebra de poliuretano producida por amasado de un
prepolímero de poliisocianato como agente de reticulación, donde el
hilo se trata subsiguientemente con una mezcla de aceite mineral,
polisiloxano y diamina, para evitar que se peguen las fibras. La
Publicación de Patente japonesa
JP-A-58186609 (1983) para Ogawa
describe fibras que tienen resistencia al calor mejorada obtenidas
por adición de un compuesto poliisocianato y un pigmento a un
elastómero de poliuretano fundido. La Publicación de Patente
japonesa JP-A-57112409 (1982) para
Ogawa y col. describe una hebra elástica de alta recuperación desde
la deformación a temperatura elevada hecha por adición, a un
poliuretano fundido, de un producto de reacción poliisocianato con
terminales NCO bloqueados a partir de un poliéter de peso molecular
300 a 2500 y diisocianato de
difenilmetano
difenilmetano
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención se refiere a un elastómero
de poliuretano termoplástico obtenido por polimerización del
fundido en volumen de:
- A.
- un poliuretano derivado de un diisocianato que ha reaccionado con intermediario poliéter terminado en hidroxilo y un prolongador de cadena glicol; donde la cantidad del citado prolongador de cadena es de 0,7 a menos de 1,0 moles por mol del citado intermediario terminado en hidroxilo, y
- B.
- un aditivo poliéter terminado en isocianato, donde el citado aditivo es capaz de reticular el citado poliuretano en (A).
La presente invención se refiere además a un
método de obtención de una fibra elastomérica hilada en fundido
que comprende la fusión de un poliuretano que tiene una reacción
elástica de 60% o más, medida según D25632 de ASTM junto con un
poliéter terminado en isocianato, hilado en fundido para
proporcionar una fibra, y recuperación de la citada fibra; donde el
citado poliuretano se hace derivar de un diisocianato que ha
reaccionado con un intermediario poliéter terminado en hidroxilo y
un prolongador de cadena de glicol, y donde la cantidad del citado
prolongador de cadena es de 0,7 a menos de 1,0 moles por mol de
dicho intermediario terminado en hidroxilo.
Además, la presente invención se refiere a un
método para la preparación de una fibra hilada en fundido que
comprende una composición de elastómero de poliuretano termoplástico
hilable en fundido, comprendiendo la citada composición de
elastómero:
- A.
- Un poliéter uretano derivado de un diisocianato que ha reaccionado con un intermediario poliéter terminado en hidroxilo y un prolongador de cadena glicol,
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- B.
- un aditivo poliéter terminado en diisocianato de difenil metano, donde el citado aditivo es capaz de reticular el citado poliéter uretano de A; e hilado en fundido de la citada composición de elastómero para proporcionar una fibra.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, la presente invención se refiere a una
fibra elástica obtenible por hilado en fundido del elastómero de
poliuretano termoplástico de esta invención.
Los modos de realización preferidos de esta
invención quedarán de manifiesto de las reivindicaciones
adjuntas.
La invención es el resultado del hallazgo de que
se puede obtener una fibra elastomérica de poliuretano por
polimerización de hilado de fundido en volumen de un poliuretano que
tiene una reacción elástica del 60% o más alta y un aditivo
poliéter o poliéster terminado en isocianato para prolongación de
cadena o reticulación. El poliuretano deriva preferiblemente de un
diisocianato que ha reaccionado con un poliéter terminado en
hidroxilo y un prolongador de cadena glicol. El poliéter uretano
preferible es el resultado de la polimerización de un
intermediario poliéter terminado en hidroxilo y un prolongador de
cadena con un diisocianato, donde el poliéter terminado en
hidroxilo tiene unidades repetidas de óxido de alquileno que
contienen de 2 a 6 átomos de carbono y tiene un peso molecular de
media de peso de al menos 1.500. El prolongador de cadena es un
glicol substancialmente no ramificado que tiene 2 a 16 átomos de
carbono, y la cantidad del prolongador de cadena es de 0,7 a menos
de 1,0 moles por mol de poliéter terminado en hidroxilo.
En la presente invención, el polímero de
poliuretano, cuando se hila en fundido para producir una fibra, es
prolongado en la cadena o reticulado por incorporación de
pre-polímeros terminados en isocianato. La fibra
resultante tiene resistencia al calor mejorada y pérdida de
histéresis reducida, al compararlo con spandex de hilado en seco,
manteniendo al mismo tiempo todas las propiedades favorables del
spandex hilado en seco.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta invención se refiere a una fibra
elastomérica de poliuretano que puede obtenerse por polimerización
de hilado en fundido en volumen de un poliuretano y un aditivo
poliéter o poliéster terminado en isocianato. El poliuretano deriva
de un diisocianato que ha reaccionado con un poliéter terminado en
hidroxilo y un prolongador de cadena glicol.
El poliuretano utilizado en esta invención puede
ser un poliéter poliuretano o un poliéster poliuretano que presenta
una reacción elástica del 60% o más alta. Un poliuretano que puede
emplearse es el poliéter poliuretano descrito en la Patente
estadounidense A-5.959.059 para Ravi Vedula, aunque
la presente invención no queda limitada a los poliéter uretanos
descritos en la Patente de Vedula. Por ejemplo, la Patente
estadounidense A-3.016.364, para Muller, describe
también poliéter poliuretanos que pueden emplearse. Un poliéter
uretano que tiene buenas propiedades se puede preparar por
polimerización en fundido de un intermediario poliéter terminado en
hidroxilo y un prolongador de cadena con un diisocianato. El
poliéter terminado en hidroxilo tiene unidades repetidas de óxido de
alquileno que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y tiene un peso
molecular de media de pesos de al menos 1.500. El prolongador de
cadena es un glicol substancialmente no ramificado que tiene 2 a 16
átomos de carbono. La cantidad de prolongador de cadena es de 0,7 a
menos de 1,0 moles por mol de poliéter terminado en hidroxilo. Se
prefiere que el poliéter poliuretano tenga un punto de fusión de
160ºC o mayor (por ejemplo, 160ºC a 230ºC) siendo preferido 175ºC o
superior, aunque se puede utilizar el punto de reblandecimiento
para caracterizar el poliuretano. Además, se prefiere que el
uretano tenga una reacción elástica del 60% o más, siendo preferida
del 65% o más.
El aditivo es un aditivo poliéter o poliéster
terminado en isocianato, tal como prepolímero de polialcohol
rematado en isocianato, cuya cadena se prolonga preferiblemente con
un compuesto dihidroxílico aromático. El término "aditivo de
poliéter terminado en isocianato o aditivo de poliuretano" se
refiere en general a un prepolímero que comprende un polialcohol
que se ha hecho reaccionar con un compuesto diisocianato (es decir,
un compuesto que contiene al menos dos grupos isocianato (-NCO). En
la forma preferida, el prepolímero tiene una funcionalidad de 2,0 o
mayor, un peso molecular medio de 250 a 10.000, y se prepara de
manera que no contenga substancialmente compuesto isocianato
monomérico sin reaccionar. El término "compuesto isocianato sin
reaccionar" se refiere a un compuesto monomérico que contiene
isocianato libre, es decir, compuesto diisocianato que se emplea
como material de partida en conexión con la preparación del
propolímero y que permanece sin reaccionar en la composición de
prepolímero. El término "polialcohol", tal como aquí se emplea,
se refiere en general a un compuesto polimérico que tiene más de un
grupo hidroxi (-OH), preferiblemente un compuesto polimérico
alifático que termina en cada extremo en grupo hidroxilo. Se dispone
de una amplia variedad de compuestos de polialcohol para
utilizarlos en la preparación del prepolímero. En modos de
realización preferidos, el polialcohol puede comprender un
dialcohol polimérico entre los que se incluyen, por ejemplo,
poliéter dialcoholes y poliéster dialcoholes y mezclas o
copolímeros de los mismos. Los dialcoholes poliméricos preferidos
son poliéter dialcoholes, siendo los más preferidos los
polialquilen éter dialcoholes. Entre los ejemplos de polialquilen
poliéter dialcoholes se incluyen, por ejemplo, polietilen éter
glicol, polipropilen éter glicol, politetrametilen éter glicol
(PTMEG) y polihexametilen éter glicol y mezclas o copolímeros de los
mismos. Entre estos polialquilen éter dialcoholes preferidos está
PTMEG. Entre los poliéster dialcoholes preferidos están, por
ejemplo, polibutilen adipato glicol y polietilen adipato glicol y
mezclas o copolímeros de los mismos. Otros compuestos polialcohol,
además de los ejemplos anteriores, quedarán fácilmente de manifiesto
para cualquier especialista en esta técnica, al leer la presente
invención.
El peso molecular de media de número de los
polialcoholes a partir de los cuales se puede derivar el prepolímero
está entre 800 y 3500 y todas las combinaciones y subcombinaciones
dentro de estos intervalos. Más preferiblemente, el peso molecular
de media de número del polialcohol puede variar de 1500 a 2.500, con
pesos moleculares de número de 2000 aún más preferidos.
El polialcohol en los prepolímeros se remata con
un compuesto isocianato. Existe una amplia variedad de compuestos
diisocianato disponible para su utillización en la preparación de
los prepolímeros de la presente invención. En general, el compuesto
diisocianato puede ser aromático o alifático, siendo preferidos los
compuestos diisocianato aromáticos. Entre los ejemplos de
compuestos diisocianato aromático adecuados se incluyen diisocianato
de difenilmetano, xilen diisocianato, toluen diisocianato, fenilen
diisocianato y naftalen diisocianato y mezclas de ellos. Entre los
ejemplos de compuestos diisocianato alifáticos adecuados se
incluyen diisocianato de diciclohexilmetano y hexametilen
diisocianato y mezclas de ellos. Entre los compuestos diisocianato
preferidos está MDI debido, al menos en parte, a su disponibilidad
comercial general y a su elevado grado de seguridad, así como
también a su reactividad generalmente deseable con los prolongadores
de cadena (que se discuten con más detalles después). Otros
compuestos diisocianato, además de los dados antes como ejemplo,
quedarán fácilmente de manifiesto para cualquier especialista en
la técnica, al leer la presente invención.
Un aditivo preferido es el prepolimero poliéter
terminado en diisocianato de difenil metano o prepolímero de
poliéster terminado en diisocianato de difenil metano. Estos son
poliéter o poliéster glicoles donde los grupos hidroxilo han sido
convertidos a grupos isocianato para proporcionar la terminación de
isocianato. La primera composición está comercializada por
Hyperlast Limited, Reino Unido, como Hyperlast® 5130, mientras que
la última composición está comercializada también por Hyperlast
Limited, como Diprane® 5128, que deriva de etilen adipato funcional
y MDI, y Diprane® 5184, que deriva de butilen/hexilen adipato y
MDI. El aditivo preferido es Hyperlast 5130, que es un prepolímero
poliéter terminado en diisocianato de difenil metano derivado de
poli(tetrametilen éter)glicol que tiene un peso
molecular (Mw) de aproximadamente 2000, y MDI.
La fibra se obtiene por hilatura del fundido del
poliéter uretano y el aditivo. La hilatura del fundido es un
procedimiento bien conocido en el que un polímero se funde por
extrusión, se hace pasar a través de una boquilla de hilatura al
aire, se solidifica por enfriamiento, y se recoge por bobinado de
las fibras en un dispositivo de recogida. Típicamente, las fibras
se hilan en fundido a una temperatura del polímero de 150ºC a
300ºC.
La invención se entenderá mejor por referencia a
los siguientes ejemplos, en que la invención se expone con mayor
detalle. Los ejemplos no son, sin embargo, limitativos de la
invención en forma alguna, estando su marco definido por las
reivindicaciones adjuntas.
Las propiedades de las fibras obtenidas según la
presente invención pueden quedar ilustradas por comparación de su
comportamiento con fibras spandex de Lycra® (de E.I. DuPont) que son
comerciales y obtenidas por un procedimiento de hilatura en seco.
Las fibras según la presente invención se obtienen introduciendo
como alimentación poliéter poliuretano Estane® 58280 que tiene un
punto de fusión en el intervalo de 170ºC a 230ºC (disponible de la
BF Goodrich Company) y reticulación con poliéter terminado en
diisocianato de difenil metano Hyperlast® en las cantidades
relativas indicadas abajo, y aditivo, a través de una extrusora bajo
una presión de 12 MPa, a una velocidad de tornillo de 20 a 22 rpm,
y una temperatura de polímero de 219ºC para hacer reaccionar el
poliuretano y el reticulador, haciendo pasar subsiguientemente el
polímero fundido a un aparato de hilatura en fundido, que funciona
a 195ºC. La fibra resultante se enfría entonces y se recupera, y se
somete a evaluación física . Los resultados de la evaluación se
muestran en la Tabla I.
La Tabla 1 muestra la diferencia en el
comportamiento entre el poliuretano Lycra®, el poliuretano con 10%
del reticulador Hyperlast 5130 y el poliuretano con 15% del
reticulador Hyperlast 5130. Como muestra la Tabla I, cuando se
prolonga la cadena del polímero y se reticula en alguna extensión
por incorporación de un pre-polímero terminado en
isocianato, tal como Hyperlast 5130, la resistencia al calor resulta
mejorada.
La histéresis es una medida de la pérdida de
energía durante el estiramiento y retracción de un material
elástico. Esta pérdida de energía se traduce en una pérdida de la
elasticidad de la fibra. Una pérdida de energía grande significa un
incremento en la generación de calor y consiguientemente un
incremento de la incomodidad. La Tabla 1 muestra que la adición de
un 15% de Hyperlast puede reducir significativamente la histéresis
comparándolo con Lycra®.
En las Tablas II y III se muestran comparaciones
adicionales entre spandex Lycra® y poliuretano Estane® 58280, con y
sin Hyperlast® 5130.
Como se deduce de las Tablas II y III, las
fibras hiladas del fundido, hechas de poliuretano y un aditivo
poliéter terminado en diisocianato tenían una recuperación de los
datos de deformación permanente por calor, y tenacidad (resistencia
a la tracción) comparable a spandex Lycra®.
Claims (15)
-
\global\parskip0.950000\baselineskip
1. Un elastómero de poliuretano termoplástico obtenido por polimerización del fundido en volumen de:- A.
- un poliuretano derivado de un diisocianato que ha reaccionado con un intermediario poliéter terminado en hidroxilo y un prolongador de cadena glicol; donde la cantidad del citado prolongador de cadena es de 0,7 a a menos de 1,0 moles por mol del citado intermediario, terminado en hidroxilo, y
- B.
- un aditivo poliéter terminado en isocianato, donde el citado aditivo es capaz de reticular el citado poliuretano de (A).
- 2. El elastómero según la reivindicación 1, donde el citado aditivo poliéter se termina por reacción con diisocianato de difenil metano.
- 3. El elastómero según la reivindicación 1, donde el citado poliéter terminado en hidroxilo tiene unidades repetidas de óxido de alquileno que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y tiene un peso molecular de media de pesos de aproximadamente 1.500,
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- 4. El elastómero según la reivindicación 1, donde el poliuretano de (A) tiene un punto de fusión de 160ºC o más alto.
- 5. El elastómero según la reivindicación 1, donde el poliuretano de (A) tiene un punto de fusión de 175ºC o más alto.
- 6. El elastómero según la reivindicación 1, donde el poliuretano de (A) tiene un punto de fusión de 160ºC a 230ºC.
- 7. El elastómero según la reivindicación 1, donde el poliuretano de (A) tiene una reacción elástica del 60% o más alta, cuando se mide según D2632 de ASTM.
- 8. El elastómero según la reivindicación 1, donde el poliuretano de (A) tiene una reacción elástica de 65% o más alta, cuando se mide por D2632 de ASTM.
- 9. El elastómero según la reivindicación 1, donde el citado poliéter terminado en isocianato de (B) tiene un peso molecular de 250 a 10.000 y una funcionalidad de 2,0 o mayor.
- 10. Un método para producir una fibra elastomérica de hilado de fundido que comprende la fusión de un poliuretano que tiene una reacción elástica del 60% o más, medido de acuerdo con D2632 de ASTM, junto con un poliéter terminado en isocianato, hilado en fundido para proporcionar una fibra, y recuperación de la citada fibra; donde el citado poliuretano deriva de un diisocianato que ha reaccionado con un intermediario de poliéter terminado en hidroxilo y un prolongador de cadena glicol, y donde la cantidad del citado prolongador de cadena es de 0,7 a menos de 1,0 en moles por mol del citado intermediario terminado en hidroxilo.
- 11. Un método para la preparación de una fibra hilada en fundido que comprende una composición elastómera de poliuretano termoplástica hilable en fundido, comprendiendo la citada composición de elastómero:
- A.
- un poliéster uretano derivado de un diisocianato que ha reaccionado con un intermediario poliéter terminado en hidroxilo y un prolongador de cadena glicol,
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
\global\parskip1.000000\baselineskip
- B.
- un aditivo poliéter terminado en diisocianato de difenil metano, donde el citado aditivo es capaz de reticular el citado poliéter uretano de (A); e hilado de fundido de la citada composición elastómera para proporcionar una fibra.
- 12. Una fibra elastomérica obtenible por hilatura de fundido del elastómero poliuretano termoplástico de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
- 13. La fibra según la reivindicación 12, donde la contracción es inferior del 10 por ciento a 100ºC en agua durante 30 minutos.
- 14. La fibra según la reivindicación 12, que tiene un porcentaje de elongación y rotura entre 300 y 700 por ciento, y contracción de menos del 10 por ciento, a 100ºC en agua durante 30 minutos, y un peso molecular de media de pesos entre 300.000 y 500.000, y una recuperación, a los 30 minutos, 130ºC, y 200% de elongación, de más del 70 por ciento.
- 15. La fibra según la reivindicación 12, donde la citada fibra se hila en fundido a una temperatura del polímero entre 150ºC y 300ºC.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/792,604 US6911502B2 (en) | 2001-02-23 | 2001-02-23 | Polyurethane elastomeric fiber and process for making the fiber |
US792604 | 2001-02-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2298354T3 true ES2298354T3 (es) | 2008-05-16 |
Family
ID=25157468
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES02709371T Expired - Lifetime ES2298354T3 (es) | 2001-02-23 | 2002-02-05 | Fibra elastomerica de poliuretano y procedimiento de fabricacion. |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6911502B2 (es) |
EP (1) | EP1379591B1 (es) |
KR (1) | KR100855435B1 (es) |
CN (2) | CN1249165C (es) |
AR (1) | AR032713A1 (es) |
AT (1) | ATE382661T1 (es) |
BR (1) | BR0207300B1 (es) |
DE (1) | DE60224376T2 (es) |
ES (1) | ES2298354T3 (es) |
MX (1) | MXPA03007524A (es) |
MY (1) | MY128216A (es) |
TW (1) | TWI226392B (es) |
WO (1) | WO2002068534A1 (es) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030092848A1 (en) * | 2001-09-11 | 2003-05-15 | Ashok Sengupta | Sprayable liner for supporting the rock surface of a mine |
US7357889B2 (en) * | 2003-04-09 | 2008-04-15 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Melt spun TPU fibers and process |
US7799255B2 (en) * | 2003-06-30 | 2010-09-21 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Melt spun elastic tape and process |
US8148475B2 (en) * | 2003-06-30 | 2012-04-03 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Melt spun polyether TPU fibers having mixed polyols and process |
EP2243498B1 (en) * | 2008-02-15 | 2015-12-02 | Toray Opelontex Co., Ltd. | Deodorizing material |
US20090311529A1 (en) * | 2008-06-16 | 2009-12-17 | Voith Patent Gmbh | High tenacity thermoplastic polyurethane monofilament and process for manufacturing the same |
TWI591221B (zh) * | 2009-06-25 | 2017-07-11 | 盧伯利索先進材料有限公司 | 熔紡彈性纖維及包含其之織物與衣物 |
CA2787065C (en) * | 2010-01-25 | 2018-05-01 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | High strength non-woven elastic fabrics |
CN102947495B (zh) * | 2010-06-15 | 2017-02-22 | 路博润高级材料公司 | 具有平坦模量的熔纺弹性纤维 |
CN102251316B (zh) * | 2011-06-14 | 2012-11-28 | 吴中虎 | 一种利用氨纶废丝回收生产氨纶丝的方法 |
US20130255103A1 (en) | 2012-04-03 | 2013-10-03 | Nike, Inc. | Apparel And Other Products Incorporating A Thermoplastic Polymer Material |
CN102677213A (zh) * | 2012-06-13 | 2012-09-19 | 浙江华峰氨纶股份有限公司 | 一种简便的氨纶废丝回收再纺丝的方法 |
CN106061447A (zh) * | 2013-10-14 | 2016-10-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含熔纺弹性纤维的一次性卫生制品 |
CN104911723A (zh) * | 2015-05-21 | 2015-09-16 | 苏州富莱克斯氨纶有限公司 | 一种双组分氨纶制备工艺 |
CN110300820A (zh) * | 2017-02-10 | 2019-10-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备弹性纤维的方法、制备弹性纤维制品的方法、弹性纤维和弹性纤维制品 |
JP7522035B2 (ja) * | 2017-12-15 | 2024-07-24 | ザ ライクラ カンパニー ユーケー リミテッド | 設計されたセグメント分子量を有するポリマー |
CN108084400B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-08-04 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种高性能热塑性聚氨酯弹性体的制备方法 |
US11560647B1 (en) * | 2018-05-07 | 2023-01-24 | David Lewis Kitchen Trumbull | Elastomeric yarn for safety applications |
US11564443B2 (en) | 2019-08-02 | 2023-01-31 | Nike, Inc. | Textiles and articles and processes for making the same |
CN112962171B (zh) * | 2021-02-04 | 2022-10-11 | 泉州市成意纺织科技有限公司 | 一种防紫外线弹力健康针织布料及其制造方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1029559B (de) | 1956-11-16 | 1958-05-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer vernetzter Kunststoffe unter Formgebung |
US3503933A (en) | 1966-08-16 | 1970-03-31 | American Cyanamid Co | Low melting polyurethane urea and method for manufacture |
US3494894A (en) | 1966-08-20 | 1970-02-10 | Federico Urgesi | Process for producing elastic fibers from polyurethan polymers having a crosslinked structure |
JPS5846573B2 (ja) | 1980-12-27 | 1983-10-17 | カネボウ合繊株式会社 | ポリウレタン弾性糸の製造方法 |
JPS6043445B2 (ja) | 1981-12-07 | 1985-09-28 | カネボウ株式会社 | ポリウレタン弾性糸の製造方法 |
JPS6044406B2 (ja) | 1982-04-24 | 1985-10-03 | カネボウ株式会社 | 着色したポリウレタン弾性糸の製造方法 |
JPS6048617A (ja) | 1983-08-29 | 1985-03-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 信号選択回路 |
JPH01282387A (ja) | 1988-05-10 | 1989-11-14 | Kanebo Ltd | ポリウレタン弾性糸の製造方法 |
DE3930838A1 (de) * | 1989-09-15 | 1991-03-28 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von tpu-enthaltenden chemiewerkstoffen |
EP0548364A4 (en) | 1991-05-14 | 1994-06-22 | Kanebo Ltd | Potentially elastic conjugate fiber, production thereof, and production of fibrous structure with elasticity in expansion and contraction |
US5959059A (en) | 1997-06-10 | 1999-09-28 | The B.F. Goodrich Company | Thermoplastic polyether urethane |
US5840233A (en) | 1997-09-16 | 1998-11-24 | Optimer, Inc. | Process of making melt-spun elastomeric fibers |
US6127506A (en) | 1999-02-19 | 2000-10-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for melt spinning spandex |
-
2001
- 2001-02-23 US US09/792,604 patent/US6911502B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-02-05 EP EP02709371A patent/EP1379591B1/en not_active Revoked
- 2002-02-05 WO PCT/US2002/003477 patent/WO2002068534A1/en active IP Right Grant
- 2002-02-05 MX MXPA03007524A patent/MXPA03007524A/es active IP Right Grant
- 2002-02-05 AT AT02709371T patent/ATE382661T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-02-05 CN CNB028054083A patent/CN1249165C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-05 KR KR1020037011055A patent/KR100855435B1/ko active IP Right Grant
- 2002-02-05 BR BRPI0207300-5A patent/BR0207300B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-02-05 CN CNB2006100090323A patent/CN100535211C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-05 ES ES02709371T patent/ES2298354T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-05 DE DE60224376T patent/DE60224376T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-18 AR ARP020100549A patent/AR032713A1/es unknown
- 2002-02-20 TW TW091102889A patent/TWI226392B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-02-22 MY MYPI20020612A patent/MY128216A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI226392B (en) | 2005-01-11 |
MY128216A (en) | 2007-01-31 |
DE60224376T2 (de) | 2008-12-18 |
CN1511180A (zh) | 2004-07-07 |
CN1249165C (zh) | 2006-04-05 |
BR0207300A (pt) | 2004-02-10 |
ATE382661T1 (de) | 2008-01-15 |
EP1379591A1 (en) | 2004-01-14 |
AR032713A1 (es) | 2003-11-19 |
CN1818162A (zh) | 2006-08-16 |
US20020161159A1 (en) | 2002-10-31 |
KR20030078081A (ko) | 2003-10-04 |
KR100855435B1 (ko) | 2008-09-01 |
DE60224376D1 (de) | 2008-02-14 |
CN100535211C (zh) | 2009-09-02 |
BR0207300B1 (pt) | 2012-02-07 |
MXPA03007524A (es) | 2003-12-04 |
WO2002068534A1 (en) | 2002-09-06 |
EP1379591B1 (en) | 2008-01-02 |
US6911502B2 (en) | 2005-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2298354T3 (es) | Fibra elastomerica de poliuretano y procedimiento de fabricacion. | |
CN105696101B (zh) | 由薄规格恒定压缩弹性纤维构成的高强度织物 | |
TWI615517B (zh) | 彈性織物 | |
JP2580780B2 (ja) | ポリウレタン・ポリアミド系複合繊維 | |
KR20110123264A (ko) | 심초형 컨주게이트사, 편지, 의류 제품, 및 심초형 컨주게이트사의 제조 방법 | |
US20160053408A1 (en) | High strength constant compression elastic fibers and fabrics thereof | |
US3009901A (en) | Reaction products of phenolic diamines with isocyanate terminated polyethers | |
KR20180014766A (ko) | 공중합체 폴리올을 포함하는 폴리우레탄 섬유 | |
KR101578156B1 (ko) | 파워 및 균제도가 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법 | |
KR100680108B1 (ko) | 저온에서 고정성이 낮은 스판덱스 | |
KR100273189B1 (ko) | 내열성 및 물리적 성질이 우수한 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법 | |
KR100327913B1 (ko) | 폴리우레탄 모노 탄성사의 제조방법 | |
JP6150226B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維、その製造方法、および弾性布帛 | |
KR20240076116A (ko) | 내열성 및 회복탄성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사 및 그의 제조방법 | |
KR20000025061A (ko) | 내열성이 우수한 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법 | |
KR20170080099A (ko) | 원단의 파워가 우수한 스판덱스 및 이의 제조방법 | |
KR20170080097A (ko) | 원사의 영구변형율 및 원단의 파워가 우수한 스판덱스 및 이의 제조방법 |