KR20110123264A - 심초형 컨주게이트사, 편지, 의류 제품, 및 심초형 컨주게이트사의 제조 방법 - Google Patents

심초형 컨주게이트사, 편지, 의류 제품, 및 심초형 컨주게이트사의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가지는, 신규 컨주게이트사를 제공한다. 또, 그러한 컨주게이트사를 이용해 편성되는 편지, 그러한 편지를 이용한 의류 제품을 제공한다. 또한, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가지는, 신규 컨주게이트사를 제조하는 방법을 제공한다.　본 발명의 심초형 컨주게이트사는, 폴리우레탄을 포함하는 심부분과 엘라스토머를 포함하는 초부분을 가지는 심초형 컨주게이트사이며, 그 폴리우레탄은, 폴리올과 디이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 양 말단 이소시아네이트기 프레폴리머와, 폴리올과 디이소시아네이트와 저분자량 디올을 반응시켜 얻어지는 양 말단 수산기 프레폴리머를 반응시켜 얻어지는, 더블 프레폴리머형 폴리우레탄이며, 섬도 18~110 dtex, 심부분/초부분의 중량 비율 95/5~60/40, 연신 배율 1.5~4.0배의 조건으로 복합 방사하여 얻어진다.

Description

심초형 컨주게이트사, 편지, 의류 제품, 및 심초형 컨주게이트사의 제조 방법{CORE-SHEATH CONJUGATE THREAD, FABRIC, CLOTHING ARTICLE, AND METHOD FOR PRODUCING CORE-SHEATH CONJUGATE THREAD}
본 발명은, 심초형 컨주게이트사, 편지(編地), 의류 제품, 및 심초형 컨주게이트사의 제조 방법에 관한 것이다.
스타킹 등의 발 주변 편지(編地) 제품에 이용되는 실로서, 신축성을 가지는 실이 채용되고 있다. 이러한 신축성을 가지는 실로서, 범용 폴리우레탄을 용제에 녹여 방사한 폴리우레탄 탄성 섬유가 알려져 있다. 그러나, 폴리우레탄 탄성 섬유는 제품에 있어서 그것 단독으로는 이용되지 않고, 나일론이나 폴리에스테르 등의 장섬유나 다종 단섬유와 혼용하는 것이 일반적이다. 예를 들면, 폴리우레탄 탄성 섬유에 커버링을 실시한 복합사, 예를 들면, SCY(single-coverd yarn)나 DCY(double-coverd yarn) 등의 FTY(filament-twisted yarn)가 알려져 있다. 그러나, FTY는, 심사에 표사를 피복함으로써 부피가 커지기 때문에 투명성이 떨어진다고 하는 결점이 있다.
신축성을 가지는 실이며, FTY에 비해 투명성이 높은 실로서, 컨주게이트사가 알려져 있고(특허 문헌 1), 컨주게이트사를 이용한 편지에 의해 제작된 발 주변 편지 제품이 시장에 유통되고 있다. 컨주게이트사는, 복수의 종류의 수지 성분을 이용하여 방사된 복합사이다. 컨주게이트사를 이용한 편지에 의해 제작된 발 주변 편지 제품은, 커버링사를 이용한 편지에 의해 제작된 발 주변 편지 제품에 비해, 투명성이 높다.
그러나, 종래의 컨주게이트사는, 일반적으로, 강도나 신축성이 부족하다. 이 때문에, 종래의 컨주게이트사는, 완성된 실을 가열 연신시켜 권축(捲縮)을 구비시키고, 강도나 신축성을 발현하고 있다.
그런데, 연신에 의해 원사 섬도가 작아짐으로써 외관 강도는 오르지만, 열세트에 의해 원사 자체의 강력은 저하해 버린다. 또, 권축을 구비한 실을 이용한 편지에 의해 제작된 발 주변 편지 제품은, 그 권축의 존재에 의해 촉감이 손상되어 버린다.
뛰어난 신축 탄성을 가지는 컨주게이트사로서 범용 폴리우레탄에 폴리이소시아네이트를 첨가한 가교 수지를 심부분에 이용한 컨주게이트사가 보고되어 있다(특허 문헌 2). 이 방법으로 얻은 폴리우레탄은 신축성이 좋지만 파워감이 부족하고, 편지로 한 경우에, 착용감, 내구성이 떨어진다는 문제가 있다.
최근의 컨주게이트사로서, 범용 폴리우레탄과 폴리에스테르계 엘라스토머를 이용하여 방사된 컨주게이트사가 보고되고 있다(특허 문헌 3). 컨주게이트화할 때에, 범용 폴리우레탄과 폴리에스테르계 엘라스토머의 용융 점도를 적절히 조정할 필요가 있고, 특히, 범용 폴리우레탄을 폴리에스테르계 엘라스토머와 동등한 용융 점도로 하면, 폴리우레탄의 일부가 열분해하고, 토출 불량, 균정도(均整度)의 저하 등의 방사성이나 얻어지는 실의 물성(신축성 등)에 문제가 생길 가능성이 있다.
특허 문헌 1 : 일본국 특개소56-85611호 공보 특허 문헌 2 : 일본국 특허제2698475호 공보 특허 문헌 3 : 일본국 특개2007-77556호 공보
본 발명의 목적은, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가지는, 신규 컨주게이트사를 제공하는 것에 있다. 또, 그러한 컨주게이트사를 이용하여 편성되는 편지, 그러한 편지를 이용한 의류 제품을 제공하는 것에 있다. 또한, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가지는, 신규 컨주게이트사를 제조하는 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사는, 폴리우레탄을 포함하는 심부분과 엘라스토머를 포함하는 초부분을 가지는 심초형 컨주게이트사로서, 그 폴리우레탄은, 폴리올과, 디이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 양 말단 이소시아네이트기 프레폴리머와, 폴리올과 디이소시아네이트와 저분자량 디올을 반응시켜 얻어지는 양 말단 수산기 프레폴리머를 반응시켜 얻어지는, 더블 프레폴리머형 폴리우레탄이며, 섬도 18~110dtex, 심부분/초부분의 중량 비율 95/5~60/40, 연신 배율 1.5~4.0배의 조건으로 복합 방사하여 얻어진다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 엘라스토머가 폴리에스테르계 엘라스토머 및 폴리아미드계 엘라스토머로부터 선택되는 적어도 1종이다.
본 발명의 다른 국면에 의하면, 편지가 제공된다. 이 편지는, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 이용해 편성된다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 편지는, 발 주변 편지 제품에 이용된다.
본 발명의 다른 국면에 의하면, 의류 제품이 제공된다. 이 의류 제품은, 본 발명의 편지를 이용한 것이다.
본 발명의 다른 국면에 의하면, 심초형 컨주게이트사의 제조 방법이 제공된다. 본 발명의 제조 방법은, 폴리우레탄을 포함하는 수지와 엘라스토머를 포함하는 수지를 복합 방사하여, 폴리우레탄을 포함하는 심부분과 엘라스토머를 포함하는 초부분을 가지는 심초형 컨주게이트사를 제조하는 방법으로서, 그 폴리우레탄은, 폴리올과 디이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 양 말단 이소시아네이트기 프레폴리머와, 폴리올과 디이소시아네이트와 저분자량 디올을 반응시켜 얻어지는 양 말단 수산기 프레폴리머를 반응시켜 얻어지고, 그 복합 방사를, 섬도 18~110dtex, 심부분/초부분의 중량 비율 95/5~60/40, 연신 배율 1.5~4.0배의 조건으로 행한다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 엘라스토머가 폴리에스테르계 엘라스토머 및 폴리아미드계 엘라스토머로부터 선택되는 적어도 1종이다.
본 발명에 의하면, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가지는, 신규 컨주게이트사를 제공할 수 있다. 또, 그러한 컨주게이트사를 이용하여 편성되는 편지, 그러한 편지를 이용한 의류 제품을 제공할 수 있다. 또한, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가지는, 신규 컨주게이트사를 제조하는 방법을 제공할 수 있다.
이러한 효과는, 컨주게이트사로서, 특정의 방법으로 얻어지는 더블 프레폴리머형 폴리우레탄을 포함하는 심부분과 엘라스토머를 포함하는 초부분을 가지는 심초형 컨주게이트사를 채용함으로써 발현할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이들 실시 형태에는 한정되지 않는다.
≪심초형 컨주게이트사≫
본 발명의 심초형 컨주게이트사는, 폴리우레탄을 포함하는 심부분과 엘라스토머를 포함하는 초부분을 가지는 심초형 컨주게이트사이다. 본 발명의 심초형 컨주게이트사의 심초 구조는, 임의의 적절한 심초 구조를 채용할 수 있다. 예를 들면, 동심 원형 구조이어도 되고, 편심 원형 구조이어도 된다. 신축성 등의 각종 성질을 균일하게 발현시키는 점에서, 바람직하게는, 동심 원형 구조이다.
심부분에 포함되는 상기 폴리우레탄은, 종래 범용의 폴리우레탄(예를 들면, 원 세트법이나 프레폴리머법으로 얻어지는 폴리우레탄)이 아니라, 폴리올과 디이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 양 말단 이소시아네이트기 프레폴리머(이하, 「 양 말단 NCO기 프레폴리머」라고 칭한다)와, 폴리올과 디이소시아네이트와 저분자량 디올을 반응시켜 얻어지는 양 말단 수산기 프레폴리머(이하, 「양 말단 OH기 프레폴리머」라고 칭한다)를 반응시켜 얻어지는, 더블 프레폴리머형 폴리우레탄인 것이 중요하다. 더블 프레폴리머형 폴리우레탄을 심부분에 채용해, 초부분에 후술 하는 엘라스토머를 채용함으로써, 심부분 및 초부분의 원료가, 모두 고융점이며 동등한 용융 점도를 가지는 것이 용이해지고, 안정된 방사성과 뛰어난 균정도를 가지는 컨주게이트사를 얻을 수 있다. 또한, 높은 투명성과 양호한 촉감에 더하여, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 적당한 피트력을 가지는, 신규 컨주게이트사를 제공할 수 있다. 상기 더블 프레폴리머형 폴리우레탄 중의 질소 함유율은, 바람직하게는 3.2~4.5%, 보다 바람직하게는 3.4~4.0%이다. 또, 상기 더블 프레폴리머형 폴리우레탄 중의, 방출시의 잔류 NCO 비율은, 바람직하게는 0.2~0.8%, 보다 바람직하게는 0.4~0.7%이다. 상기 질소 함유율이나 상기 잔류 NCO 비율을, 병용하는 초 원료의 특성이나 얻고 싶은 컨주게이트사의 물성에 따라서, 상기 범위 내로 조정함으로써, 본 발명의 효과를 보다 한층 발현시킬 수 있다.
상기 폴리올은, 바람직하게는, 수평균 분자량이 800~3000인 폴리머디올이다. 폴리머디올로서는, 예를 들면, 폴리에테르글리콜, 폴리에스테르글리콜, 폴리카보네이트글리콜 등을 들 수 있다. 상기 양 말단 NCO기 프레폴리머를 구성하는 폴리올과, 상기 양 말단 OH기 프레폴리머를 구성하는 폴리올은 같아도 되고, 달라도 된다.
상기 폴리에테르글리콜로서는, 예를 들면, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 테트라히드로푸란 등의 환상 에테르의 개환 집합체;에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올 등의 글리콜의 중축합물;등을 들 수 있다.
상기 폴리에스테르글리콜로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올 등의 글리콜류로부터 선택되는 적어도 1종과, 아디프산, 세바스산, 아젤라산 등의 2염기산류로부터 선택되는 적어도 1종의 중축합물;ε-카프로락톤, 발레로락톤 등의 락톤류의 개환 집합체;등을 들 수 있다.
상기 폴리카보네이트글리콜로서는, 예를 들면, 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트 등의 디알킬카보네이트;에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 등의 알킬렌카보네이트;디페닐카보네이트, 디나프틸카보네이트 등의 디아릴카보네이트 등으로부터 선택되는 적어도 1종의 유기 카보네이트와, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올 등으로부터 선택되는 적어도 1종의 지방족 디올과의 에스테르 교환 반응에 의해 얻어지는 카보네이트 글리콜;등을 들 수 있다.
상기 디이소시아네이트로서는, 지방족계, 지환식계, 방향족계, 방향지방족계 등의 임의의 적절한 디이소시아네이트가 이용된다. 구체예로서는, 4,4＇-디페닐 메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 4,4＇-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 메타테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 파라테트라메틸크실렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이것들은, 1종만을 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 된다. 그 중에서도, 4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4＇-디시클로헥실메탄디이소시아네이트가 바람직하게 이용된다.
쇄장(鎖長) 연장제인 상기 저분자량 디올은, 반응 속도가 적당하고, 적당한 내열성을 부여할 수 있는 것이 바람직하고, 이소시아네이트와 반응할 수 있는 2개의 활성 수소 원자를 가지며, 일반적으로 분자량이 500 이하인 저분자량 화합물이 이용된다.
상기 저분자량 디올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올 등의 지방족 디올류를 들 수 있다. 방사성을 저해하지 않는 범위 내에서 글리세린 등의 3관능 글리콜류도 이용된다. 이것들은, 1종만을 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 작업성이나 얻어지는 섬유에 적당한 물성을 주는 점에서, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올이 바람직하다.
상기 반응에 있어서, 반응 조정제 또는 중합도 조정제로서, 부탄올 등의 1관능성의 모노올이나 디에틸아민이나 디부틸아민 등의 1관능성의 모노아민이 이용될 수 있다.
상기 반응의 용매로서 이용될 수 있는 불활성 용매로서는, N, N-디메틸포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드, N, N, N＇, N＇-테트라메틸 요소, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드 등의 극성 용매를 들 수 있다.
상기 심부분에는, 상기 더블 프레폴리머형 폴리우레탄 이외에, 내후성, 내열 산화성, 내황변성 개선을 위해서, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제 등의 임의 성분을 포함할 수 있다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2-(3,5-디-t-아밀-2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-비스페닐)벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸계의 자외선 흡수제를 들 수 있다.
상기 산화 방지제로서는, 예를 들면, 3,9-비스(2-(3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)-프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5.5)운데칸, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아눌산, 펜타에리스리틸-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등의 힌더드페놀계 산화 방지제를 들 수 있다.
상기 광안정제로서는, 예를 들면 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 호박산디메틸-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 축합물 등 힌더드아민계 광안정제를 들 수 있다.
상기 심부분 중에 포함되는 상기 더블 프레폴리머형 폴리우레탄의 함유 비율은, 바람직하게는 80중량% 이상, 보다 바람직하게는 90중량% 이상, 더 바람직하게는 100중량%이다.
상기 더블 프레폴리머형 폴리우레탄을 얻기 위한 원료 비율로서는, 전폴리올 및 전저분자량 디올의 합계 몰량에 대해, 디이소시아네이트의 몰량비가, 바람직하게는 1.02~1.20이다.
초부분에 포함되는 엘라스토머는, 임의의 적절한 엘라스토머를 채용할 수 있다. 엘라스토머란, 일반적으로 알려져 있는 바와 같이, 탄성을 나타내는 고분자 물질이며, 외력에 의해 용이하게 변화하지만, 그것을 제거하면 즉시 원형으로 거의 회복하는 역학적 성질(고무 탄성)을 가진다.
상기 엘라스토머로서는, 예를 들면, 천연 고무나 합성고무 등의 가류 고무;열가소성 엘라스토머;스판덱스나 폴리카보네이트 탄성 섬유 등의 탄성 섬유;스펀지 고무나 폼 러버 등의 탄성 발포체;등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 상기 엘라스토머로서 열가소성 엘라스토머를 채용하는 것이 바람직하다. 상기 열가소성 엘라스토머는, 상온에서는 가류 고무의 성질을 나타내고, 고온에서는 가소화되어, 플라스틱 가공기로 성형할 수 있는 고분자 재료이며, TPE라고 칭해진다. 상기 열가소성 엘라스토머로서는, 예를 들면, 폴리스티렌계 엘라스토머, 폴리올레핀계 엘라스토머, 폴리에스테르계 엘라스토머, 폴리우레탄계 엘라스토머, 1,2-폴리부타디엔계 엘라스토머, 폴리염화비닐계 엘라스토머, 폴리아미드계 엘라스토머 등을 들 수 있다.
상기 엘라스토머의 융점은, 바람직하게는 160~240℃, 보다 바람직하게는180~220℃이다. 상기 엘라스토머의 융점이 160℃ 미만인 경우, 용융 점도가 낮기 때문에 원사 강도가 저하할 우려가 있다. 상기 엘라스토머의 융점이 240℃를 넘으면, 탄성 성능이 저하할 우려가 있다. 또, 상기 엘라스토머의 융점이 너무 높으면, 심부분의 더블 프레폴리머형 폴리우레탄의 분해 온도를 넘어 버릴 가능성이 있고, 얻어진 컨주게이트사에 토출 불균일이나 물성 저하가 발생해 버릴 우려가 있다.
본 발명에 있어서는, 상기 엘라스토머는, 바람직하게는, 폴리에스테르계 엘라스토머 및 폴리아미드계 엘라스토머로부터 선택되는 적어도 1종이다.
상기 폴리에스테르계 엘라스토머로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 엘라스토머, 폴리부틸렌테레프탈레이트 엘라스토머, 폴리에틸렌나프탈레이트 엘라스토머 등을 들 수 있다. 상기 폴리에스테르계 엘라스토머로서 시판품을 이용해도 된다. 상기 폴리에스테르계 엘라스토머로서는, 보다 구체적으로는, 폴리에스테르 블록과 폴리에테르 블록으로 구성되는 블록 공중합체가 예시된다.
상기 폴리아미드계 엘라스토머로서는, 예를 들면, 나일론 6/나일론 12공중합체, 나일론 12/폴리에테르 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 폴리아미드계 엘라스토머로서 시판품을 이용해도 된다.
상기 초부분에는, 상기 엘라스토머 이외에, 내후성, 내열 산화성, 내황변성 개선을 위해서, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제 등의 임의 성분을 포함할 수 있다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2-(3,5-디-t-아밀-2-히드록시페닐) 벤조트리아졸, 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-비스페닐)벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸계의 자외선 흡수제를 들 수 있다.
상기 산화 방지제로서는, 예를 들면, 3,9-비스(2-(3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)-프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5.5)운데칸, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아눌산, 펜타에리스리틸-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등의 힌더드페놀계 산화 방지제를 들 수 있다.
상기 광안정제로서는, 예를 들면 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 호박산디메틸-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 축합물 등 힌더드아민계 광안정제를 들 수 있다.
상기 초부분 중에 포함되는 상기 엘라스토머의 함유 비율은, 바람직하게는 80중량% 이상, 보다 바람직하게는 90중량% 이상, 더 바람직하게는 100중량%이다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사는, 상기 특정의 심부분과 상기 특정의 초부분을 가지는 심초형 컨주게이트사이다. 본 발명의 심초형 컨주게이트사에 있어서, 심부분을 구성하는 수지(바람직하게는, 상기 더블 프레폴리머형 폴리우레탄을 100중량% 함유)와 초부분을 구성하는 수지(바람직하게는, 상기 엘라스토머를 100중량%함유)의 비율은, 심부분/초부분의 중량 비율로 95/5~60/40이며, 바람직하게는90/10~70/30, 보다 바람직하게는 90/10~80/20이다. 심부분/초부분의 중량 비율이 상기 범위로부터 벗어나면, 본 발명의 효과를 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사의 섬도는, 18~110dtex이며, 바람직하게는 20~100dtex, 보다 바람직하게는 22~78dtex이다. 상기 섬도가 18dtex 미만인 경우, 편지로 했을 때의 강도가 부족할 우려가 있다. 상기 섬도가 110dtex를 넘으면, 예를 들면, 발 주변 편지 제품으로 했을 때에 신기 어려운 편지가 될 우려가 있다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사의 강력(tenacity)은, 용도에 따라 임의의 적절한 강력으로 조정할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 발 주변 편지 제품에 이용하는 경우에는, 바람직하게는 20~200cN, 보다 바람직하게는 30~180cN이다. 강력의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사의 강도는, 용도에 따라 임의의 적절한 강도로 조정할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 발 주변 편지 제품에 이용하는 경우에는, 1.5cN/dtex 이상이 바람직하다. 강도의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사의 신도는, 용도에 따라 임의의 적절한 신도로 조정할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 발 주변 편지 제품에 이용하는 경우에는, 150~500%가 바람직하다. 신도의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사의 120% 신장 응력은, 용도에 따라 임의의 적절한 120% 신장 응력으로 조정할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 발 주변 편지 제품에 이용하는 경우에는, 바람직하게는 5cN 이상이다. 120% 신장 응력의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사의 100% 신장 잔류 변형은, 용도에 따라 임의의 적절한 100% 신장 잔류 변형으로 조정할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 발 주변 편지 제품에 이용하는 경우에는, 바람직하게는 1~30%이다. 100% 신장 잔류 변형의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사의 100% 신장 완화 후 응력은, 용도에 따라 임의의 적절한 100% 신장 완화 후 응력으로 조정할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 발 주변 편지 제품에 이용하는 경우에는, 바람직하게는 2cN 이상이다. 100% 신장 완화 후 응력의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사는, 상기 특정의 심부분과 상기 특정의 초부분을 가지는 심초형 컨주게이트사를 얻을 수 있는 방법이면, 임의의 적절한 방법을 채용하여 제조할 수 있다. 바람직하게는, 심부분을 구성하는 수지(바람직하게는, 상기 더블 프레폴리머형 폴리우레탄을 100중량% 함유) 및 초부분을 구성하는 수지(바람직하게는, 상기 엘라스토머를 100중량% 함유)를, 각각 임의의 적절한 온도로 용융하고, 복합 구금을 2개 가지는 구금을 이용하여, 심부분을 구성하는 수지가 심부분이 되고 초부분을 구성하는 수지가 초부분이 되도록 복합 방사하는 방법을 채용할 수 있다. 구체적으로는, 바람직하게는, 본 발명의 심초형 컨주게이트사는, 본 발명의 제조 방법에 따라 제조할 수 있다. 즉, 본 발명의 제조 방법은, 폴리우레탄을 포함하는 수지와 엘라스토머를 포함하는 수지를 복합 방사하여, 폴리우레탄을 포함하는 심부분과 엘라스토머를 포함하는 초부분을 가지는 심초형 컨주게이트사를 제조하는 방법이며, 그 폴리우레탄은, 폴리올과 디이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 양 말단 이소시아네이트기 프레폴리머와, 폴리올과 디이소시아네이트와 저분자량 디올을 반응시켜 얻어지는 양 말단 수산기 프레폴리머를 반응시켜 얻어지며, 그 복합 방사를, 섬도 18~110dtex, 심부분/초부분의 중량 비율 95/5~60/40, 연신 배율 1.5~4.0배의 조건으로 행한다. 그 폴리우레탄을 얻는 방법, 그 엘라스토머의 종류, 복합 방사 조건의 바람직한 범위 등, 본 발명의 제조 방법에 관한 각종 원료의 설명, 방사 조건 등에 대해서는, 본 발명의 심초형 컨주게이트사에 대해 상술한 설명이 원용된다.
본 발명의 심초형 컨주게이트사는, 연신 배율 1.5~4.0배로 컨주게이트화함으로써, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가지는 것이 가능해진다.
종래, 심초형 컨주게이트사는, 컨주게이트화에 의해 완성된 실을 가열 연신시켜 권축을 구비하시키고, 그 강도나 신축성을 발현하고 있다. 그러나, 본 발명의 심초형 컨주게이트사는, 권축이 존재하지 않아도, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가진다. 이 때문에, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 얻는데 있어서는, 컨주게이트화에 의해 완성된 실을 더 가열 연신시킬 필요가 없다.
본 발명의 편지는, 적어도 일부에 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 이용하여 편성된다. 본 발명의 편지의 형태로서는, 예를 들면, 본 발명의 심초형 컨주게이트사만으로 편성된 조키(Zokki)편지나, 본 발명의 심초형 컨주게이트사와 다른 실을 교대로 짜 넣은 교편 편지, 심초형 컨주게이트사와 적어도 1종류의 다른 실을 구비하고, 또는 플레팅편, 삽입 등의 방법에 의해 공용한 편지 등을 들 수 있다. 조키 편지의 경우, 편지에 가로 줄무늬가 없고, 표면이 균일한 마무리가 된다. 교편 편지의 경우, 본 발명의 심초형 컨주게이트사와 다른 실의 응력차이나 열세트율의 차이에 의해 코스 간격에 차이가 생기고, 투명감이 향상된다.
상기 다른 실로서는, 예를 들면, 커버링사, 코어 스팬사, 합연사, 에어교락사 등의 복합사;무명, 삼, 양모, 비단 등의 천연 섬유;레이온, 큐프라, 폴리노직 등의 재생섬유;아세테이트 등의 반재생 섬유;나일론, 폴리에스테르, 아크릴, 폴리프로필렌, 염화비닐, 폴리우레탄 등의 화학 합성 섬유;등을 들 수 있다.
편조직으로서는, 용도에 따라, 임의의 적절한 편지 조직을 채용할 수 있다. 예를 들면, 평편, 고무편, 펄편 등의 위편지;트리코, 러셀 등의 경편지;등을 들 수 있다. 바람직하게는 위편이며, 편조직으로서는 평편이 많이 이용되고, 그 변화 조직으로서 예를 들면, 턱(tuck)편, 부편, 파일편, 레이스편 등을 들 수 있다.
본 발명의 편지를 제작할 때에 사용하는 편기로서는, 목적에 따라, 임의의 적절한 편기를 채용할 수 있다. 예를 들면, 스타킹 편기, 양말 편기, 가먼트·렝스 편기, 환 편기, 평 편기, 성형 편기 등을 들 수 있다. 편지의 제작 조건(예를 들면, 카운트수나 신장 치수, 밀도, 드래프트 배율 등)으로서는, 목적에 따라, 임의의 적절한 조건으로 적절히 설정할 수 있다.
본 발명의 편지는, 편기에 의해 제편된 후에, 코나 치수를 안정시키기 위해서, 열세트를 행해도 된다. 열세트를 행하는 세트기로서는, 임의의 적절한 세트기를 채용할 수 있다.
이하, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 이용하여, 스타킹 편지를 얻은 경우의 가공 공정에 대해서 설명하지만, 본 발명은 이들 실시 형태에는 한정되지 않는다.
상기에서 통상, 코나 치수를 안정시키기 위해서, 프리세트하지만, 80℃에서 30분 정도의 습열 처리를 한다. 프리세트한 후, 발 주변 편지 제품이 각 부위로 이루어지는 경우는, 필요에 따라서 미싱에 의해 발끝, 팬티부 등을 봉제하고, 발 주변 편지 제품의 형체로 한다. 또한 필요에 따라서 염색 가공 등을 실시한다. 이것들은 공용의 섬유, 또는 심초형 컨주게이트사를 염색하는지의 여부에 따라, 자유롭게 설정할 수 있고, 공지의 조건, 공정으로 실시할 수 있다.
열세트는, 습열 세트 또는 건열 세트에 의해 행한다. 습열 세트는, 예를 들면, (주)아시다 제작소제의 스팀 세터를 사용하고, 증기원압 2.5~3.0kgf/㎤에서 통증 밸브를 개방하고, 밀폐한 세트실 내에 증기를 넣고, 세트실 내를 소정의 온도로 컨트롤함으로써 행할 수 있다. 건열 세트는, 핀텐터와 같은 세트기를 이용하여, 열풍에 의해 열고정함으로써 행할 수 있다. 습열 세트의 온도는, 바람직하게는 80~140℃, 보다 바람직하게는 90~135℃, 더 바람직하게는 105~125℃이다. 습열 세트에 있어서는, 편지를 형판에 부착하고, 세트실 내에 넣고, 소정의 시간 세트한다. 열세트의 온도가 너무 낮거나 시간이 너무 짧거나 하면, 세트 효과가 부족하거나, 편지의 치수 안정성이 저하하거나 할 우려가 있다. 열세트의 온도가 너무 높거나 시간이 너무 길거나 하면, 섬유의 강력 저하나 열변색이 발생하거나, 감촉이 딱딱해지거나, 수축 특성이 떨어지거나 할 우려가 있다. 습열 세트의 경우, 120℃ 정도의 건조실에 넣고, 30초간 정도 건조하는 것이 바람직하다.
본 발명의 편지는, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가지는, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 이용하고 있으므로, 스타킹 등의 발 주변 편지 제품에 적합하게 이용할 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니며, 다른 의료 등의 용도에도 이용할 수 있다. 즉, 본 발명의 편지는 널리 의류 제품에 적합하게 이용할 수 있다.
≪편지 중의 원사 물성≫
본 발명의 편지는, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 이용하고 있음으로써, 종래의 편지에 비해, 특히, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가진다. 이 뛰어난 효과는, 본 발명의 편지로부터, 본 발명의 심초형 컨주게이트사 유래의 원사 부분을 의류 제품으로부터 뽑아내어, 그 물성을 평가함으로써 명확하게 나타내어진다.
예를 들면, 본 발명의 의류 제품, 즉 편지로부터 뽑아낸 상기 원사 부분의 120% 신장 응력은, 바람직하게는 5.8~20cN, 보다 바람직하게는 6.0~20cN, 더 바람직하게는 6.2~20cN이다. 본 발명의 편지로부터 뽑아낸 상기 원사 부분의 120% 신장 응력은, 그 편지를 스타킹 등의 발 주변 편지 제품에 이용한 경우의 착용 초기에 느끼는 편지의 강도의 지표가 된다. 상기 120% 신장 응력이 상기 범위 내에 있음으로써, 상기 편지를 스타킹 등의 발 주변 편지 제품에 이용한 경우의 착용 초기에 느끼는 편지의 강도, 즉, 신기 용이함이나 내구성이 상당히 뛰어나다. 120% 신장 응력의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
또, 예를 들면, 본 발명의 편지로부터 뽑아낸 상기 원사 부분의 100% 신장 완화 후 응력은, 바람직하게는 3.8~10cN, 보다 바람직하게는 4.0~10cN, 더 바람직하게는 4.2~10cN이다. 본 발명의 편지로부터 뽑아낸 상기 원사 부분의 100% 신장 완화 후 응력은, 그 편지를 스타킹 등의 발 주변 편지 제품에 이용한 경우의 착용 중에 느끼는 조임감의 지표가 된다. 상기 100% 신장 완화 후 응력이 상기 범위 내에 있음으로써, 상기 편지를 스타킹 등의 발 주변 편지 제품에 이용한 경우의 착용 중에 느끼는 조임감이 매우 뛰어나다. 100% 신장 완화 후 응력의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
<120% 신장 응력(cN)의 측정 방법>
실온 20℃, 습도 65℃의 분위기하에서, 치즈를, 송출 속도 50m/분, 권취 속도 110m/분으로 했을 때의 실의 장력을 측정하고, 120% 신장 응력으로 했다.
또, 제품으로부터 뽑아낸 실의 120% 신장 응력 측정 방법은, 실온 20℃, 습도 65%의 분위기하에서, 시료에 0.1g의 하중을 걸고, 파악 길이 4㎝로 하여, 초기 상태의 시료로 했다. 이 시료를 1분당 30㎝의 속도로 신장시키고, 8.8㎝가 된 곳의 응력을 측정했다.
<강력(cN)의 측정 방법>
실온 20℃, 습도 65℃의 분위기 하에서, 시료에 0.1 g 하중을 걸고, 파악 길이를 4㎝로 하고, 초기 상태의 시료로 했다. 초기 상태의 시료를 1분당 30㎝의 속도로 신장시키고, 파단시의 응력을 구했다. 시료 1종당 10개씩 행하고, 그 평균치를 가지고 그 시료의 강력으로 했다.
<강도(cN/dtex)의 산출 방법>
강도(cN/dtex)=강력(cN)/섬도(dtex)의 산출식에 의해 산출했다.
<신도(%)의 측정 방법>
실온 20℃, 습도 65%의 분위기하에서, 시료에 0.1g의 하중을 걸고, 파악 길이 4㎝로 하여, 초기 상태의 시료로 했다. 이 시료를 1분당 30㎝의 속도로 파단할 때까지 신장시키고, 파단시의 시료 길이 「A」를 구했다. 다음에, 시료에 0.1g의 하중을 걸고, 파악 길이 8㎝로 하여 초기 상태로 하고, 이 시료를 1분당 30㎝의 속도로 파단할 때까지 신장시키고, 파단 시의 시료 길이 「B」를 구했다. 시료 1종에 대해서 4㎝, 8㎝에서 각각 7개씩 행하고, 상한과 하한을 제외한 5개의 평균치를 이용하고, 하기 식에 의해 그 시료의 신도를 산출했다.
신도(%)=(B-A)/(8-4)×100
<100% 신장 잔류 변형(%)의 측정 방법>
실온 20℃, 습도 65%의 분위기 하에서, 시료에 0.1g 하중을 걸고, 파악 길이 4㎝로 하여, 초기 상태의 시료로 했다. 초기 상태의 시료를 시료 길이 8㎝로 신장 시킨 후 4㎝까지 느슨하게 하는 조작을 2회 반복했다. 이 동안, 응력을 측정하고, 응력과 신장 길이를 차트에 나타내고, 2회째에 시료를 느슨하게 하여 응력이 0이 될 때의 시료의 신장 길이 「C」를 구하고, 하기식으로부터 100% 신장 잔류 변형(%)을 구했다. 또한, 시료는 1종당 5개씩 행하고, 그 평균치를 가지고 그 시료의 100% 신장 잔류 변형으로 했다.
100% 신장 잔류 변형(%)=C/40×100
<100% 신장 완화 후 응력(cN)의 측정 방법>
실온 20℃, 습도 65%의 분위기 하에서, 시료에 0.1g의 하중을 걸고, 파악 길이 4㎝로 하여, 초기 상태의 시료로 했다. 이 시료를 1분당 30㎝의 속도로 신장시키고, 8㎝가 된 곳에서 유지하고, 이전의 응력을 측정했다. 15분 후의 응력의 값을 100% 신장 완화 후 응력(cN)으로 했다.
<착용 평가:조임감(파워감)>
작성한 팬티스타킹 편지에 대해서 모니터 5명에 의해, 3일간, 착용과 세탁을 반복하고, 조임감(파워감)을 평가했다.
◎:충분한 조임감을 계속적으로 얻을 수 있다.
○:적당한 조임감을 대략 계속적으로 얻을 수 있다.
△:조임감이 경도인, 또는, 조임감이 경시적으로 저하한다.
×:착용 후부터 조임감이 부족하다.
<착용 평가:내구성(찢어지기 어려움)>
작성한 팬티스타킹 편지에 대해서 모니터 5명에 의해, 3일간, 착용과 세탁을 반복하고, 내구성을 평가했다.
○:시험 기간 중, 찢어짐은 발생하지 않았다.
△:반복 착용을 하면, 부분적으로 찢어짐이 발생했다.
×:착용 후, 바로 찢어짐이 발생했다.
<착용 평가:신기 쉬움(신축성·강도)>
작성한 팬티스타킹 편지에 대해서 모니터 5명에 의해, 3일간, 착용과 세탁을 반복하고, 신기 용이함(신축성·강도)를 평가했다.
◎:강도도 신축성도 적절하고 매우 신기 쉽다.
○:보통으로 신기 쉽다.
△:강도 또는 신축성이 부족하고, 약간 신기 어렵다.
×:늘어나지 않거나 또는 약하기 때문에 매우 신기 어렵다.
<착용 평가:투명성>
작성한 팬티스타킹 편지를 아크릴제이고 흑색인 평판(폭 10㎝, 길이 88㎝)에 통과시켜, 투명성에 대해 육안으로 평가했다.
◎:투명성이 매우 뛰어나다.
○:투명성이 뛰어나다.
△:종래품보다 뛰어나지만 불충분.
×:투명성 불충분.
〔실시예 1-A〕
(심 성분)
양 말단에 수산기를 가지는 폴리테트라메틸렌글리콜(분자량 1000) 13.8중량부에 대해서, 4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트 6.8중량부의 비율로, 반응 온도 80℃, 반응 시간 60분에 반응시키고, 전구 물질을 얻었다. 얻어진 전구 물질 20.6중량부에 대해서, 1,4-부틸렌글리콜 7.5중량부의 비율로, 반응 온도 80℃, 반응 시간 60분의 조건으로 교반하면서 연속적으로 반응시켜, 수산기 말단 프레폴리머를 얻었다.
한편, 양 말단에 수산기를 가지는 폴리에틸렌아디페이트(분자량 2100) 45.4중량부에 대해서, 4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트 24.9중량부, 또한 자외선 흡수제(2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H벤조트리아졸(TIN234):20%), 산화 방지제(3,9-비스(2-(3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)-프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5.5)운데칸:50%), 광안정제(비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트:30%)의 혼합물을 1.6중량부의 비율로, 반응 온도 80℃, 반응 시간 60분의 조건으로 교반하면서 연속적으로 반응시키켜, 이소시아네이트 말단 프레폴리머를 얻었다.
이와 같이 하여 얻어진 수산기 말단 프레폴리머 28.1중량부에 대해서, 이소시아네이트 말단 프레폴리머 71.9중량부의 비율로, 소면(搔面)형 열교환식 반응기에 연속적으로 주입하고, 반응 온도 190℃, 체류 시간 30분의 조건 하에서 혼합 교반했다.
얻어진 점조물을, 즉시 방사 펌프에 의해 동심원 형상의 심초형 복합 방사 구금(노즐 직경 0.7mm)의 심부로 도입했다.
(초 성분)
폴리에스테르계 엘라스토머인 미츠비시 화학제 프리마로이 B1920N(폴리부틸렌테레프탈레이트 엘라스토머)을 이용하여 단축 압출기로, 220℃에서 용융시킨 후, 상술과 같은 동심원 형상의 심초형 복합 방사 구금의 초부로 도입했다.
(컨주게이트사의 방사)
심 성분과 초 성분의 중량비가 90:10이 되도록 계량 GP로 조정한 후, 225℃로 조정한 심초형 복합 방사 구금에 공급하고, 노즐을 통과시켜 압출하고, 디메틸 실리콘 주체의 유제를 부여시켜, 스피닝 속도 700m/분, 연신 배율 3.0배로 하여, 섬도 33dtex로 하여 컨주게이트사(1)를 감았다. 노즐로부터의 토출 상태는 안정되어 있고, 실 끊김도 없고, 가방성은 양호했다. 또, 얻어진 컨주게이트사(1)의 균정도도 양호했다.
얻어진 컨주게이트사(1)의 각종 물성을 표 1에 나타냈다.
〔실시예 1-B〕
(편지의 제작)
팬티스타킹 편기(로나티사제 L416/R, 가마 직경:4인치, 침수 400개)의 급사구에 실시예 1-A에서 얻어진 컨주게이트사(1)를 급사하여, 카운트 2400코스, 신장치수 55㎝로 하여 팬티스타킹 편지를 제작했다. 얻어진 편지를 하기 공정으로 처리했다.
1)프리 세트
습열 80℃×15분×1회로 행했다(코나 치수를 안정시킨다).
2)봉제
베어크로페어클로저 또는 미싱에 의해 팬티, 토우부를 봉합했다.
3)염색
95℃, 40분의 조건으로 염색했다.
4)습열 세트 처리
(주)아시다 제작소제의 스팀 세터를 사용하고, 폭 11㎝의 알루미늄제 형판에 넣은 상태에서, 웰 방향으로 1.2배 신장하고, 그 상태로 유지한 채, 습열 110℃에서 10초간 세트했다. 이상과 같이 하여 팬티스타킹 편지(1)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(1)로부터 컨주게이트사(1)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 3에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(1)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(1)는, 지금까지 없는 투명성이 뛰어난 편지였다. 또, 얇은 옷감에도 불구하고, 뛰어난 조임감을 얻을 수 있었다. 또한, 착용성에 관해서는, 신기 쉽고 내구성도 있고, 쾌적했다.
〔실시예 2-A〕
초 성분에 있어서 미츠비시화학제 프리마로이 B1920N(폴리부틸렌테레프탈레이트 엘라스토머)에 대신하여 미츠비시 화학제 프리마로이 1910N(폴리부틸렌테레프탈레이트 엘라스토머)을 이용하고, 방사 시에, 심 성분과 초 성분의 중량비를 80:20로 하고, 섬도를 44dtex로 하고, 연신 배율을 2.5배로 한 이외는, 실시예 1-A와 같이 행하고, 컨주게이트사(2)를 감았다. 노즐로부터의 토출 상태는 안정되어 있고, 실 끊어짐도 없고, 가방성은 양호했다. 또, 얻어진 컨주게이트사(2)의 균정도도 양호했다.
얻어진 컨주게이트사(2)의 각종 물성을 표 1에 나타냈다.
〔실시예 2-B〕
실시예 2-A에서 얻어진 컨주게이트사(2)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(2)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(2)로부터 컨주게이트사(2)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 3에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(2)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(2)는, 지금까지 없는 투명성이 뛰어난 편지였다. 또, 얇은 옷감에도 불구하고, 뛰어난 조임감을 얻을 수 있었다. 또한, 착용성에 관해서는, 신기 쉽고 내구성도 있고, 쾌적했다.
〔실시예 3-A〕
방사 시에, 섬도를 110dtex로 한 이외는, 실시예 1-A와 같이 행하고, 컨주게이트사(3)를 감았다. 노즐로부터의 토출 상태는 안정되어 있고, 실 끊어짐도 없고, 가방성은 양호했다. 또, 얻어진 컨주게이트사(3)의 균정도도 양호했다.
얻어진 컨주게이트사(3)의 각종 물성을 표 1에 나타냈다.
〔실시예 3-B〕
실시예 3-A에서 얻어진 컨주게이트사(3)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(3)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(3)로부터 컨주게이트사(3)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 3에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(3)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(3)는, 투명성도 양호하고, 또, 강력이 증가하고, 착용 시 및 착용 후 중 어느 것에 있어서나 강한 조임력을 얻을 수 있었다. 또한, 착용성에 관해서는, 신기 쉽고 내구성도 있고, 쾌적했다.
〔실시예 4-A〕
방사 시에, 심 성분과 초 성분의 중량비를 60:40으로 한 이외는, 실시예 1-A와 같이 행하고, 컨주게이트사(4)를 감았다. 노즐로부터의 토출 상태는 안정되어 있고, 실 끊어짐도 없고, 가방성은 양호했다. 또, 얻어진 컨주게이트사(4)의 균정도도 양호했다.
얻어진 컨주게이트사(4)의 각종 물성을 표 1에 나타냈다.
〔실시예 4-B〕
실시예 4-A에서 얻어진 컨주게이트사(4)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(4)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(4)로부터 컨주게이트사(4)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 3에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(4)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(4)는, 지금까지 없는 투명성이 뛰어난 편지였다. 또, 얇은 옷감에도 불구하고, 뛰어난 조임감을 얻을 수 있었다. 또한, 착용성에 관해서는, 신기 쉽고 내구성도 있고, 쾌적했다.
〔실시예 5-A〕
방사 시에, 연신 배율을 1.8배로 한 이외는, 실시예 1-A와 같이 행하고, 컨주게이트사(5)를 감았다.
얻어진 컨주게이트사(5)의 각종 물성을 표 1에 나타냈다.
〔실시예 5-B〕
실시예 5-A에서 얻어진 컨주게이트사(5)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(5)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(5)로부터 컨주게이트사(5)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 3에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(5)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(5)는, 투명성도 양호하고, 또, 착용시 및 착용 후의 조임력도 적절하고, 또한, 착용성에 관해서도, 신기 쉽고 내구성도 있고, 쾌적했다.
〔실시예 6-A〕
방사 시에, 연신 배율을 4.0배로 한 이외는, 실시예 1-A와 같이 행하고, 컨주게이트사(6)를 감았다.
얻어진 컨주게이트사(6)의 각종 물성을 표 1에 나타냈다.
〔실시예 6-B〕
실시예 6-A에서 얻어진 컨주게이트사(6)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(6)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(6)로부터 컨주게이트사(6)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 3에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(6)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(6)는, 투명성도 양호하고, 또, 착용시 및 착용 후의 조임력은 충분히 있고, 또한, 착용성에 관해서도, 비교적 신기 쉽고 내구성이 충분히 있고, 쾌적했다.
〔실시예 7-A〕
(심 성분)
양 말단에 수산기를 가지는 폴리테트라메틸렌글리콜(분자량 1000) 13.5중량부에 대해서, 4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트 6.6중량부의 비율로, 반응 온도 80℃, 반응 시간 60분으로 반응시키고, 전구 물질을 얻었다. 얻어진 전구 물질 20.1중량부에 대해서, 1,4-부틸렌글리콜 7.4중량부의 비율로, 반응 온도 80℃, 반응 시간 60분의 조건으로 교반하면서 연속적으로 반응시켜, 수산기 말단 프레폴리머를 얻었다.
한편, 양 말단에 수산기를 가지는 폴리테트라메틸렌글리콜(분자량 1950) 45.8중량부에 대해, 4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트 25.0중량부, 또한 자외선 흡수제(2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H벤조트리아졸(TIN234):20%), 산화 방지제(3,9-비스(2-(3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)-프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5.5)운데칸:50%), 광안정제(비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트:30%)의 혼합물을 1.7중량부의 비율로, 반응 온도 80℃, 반응 시간 60분의 조건으로 교반하면서 연속적으로 반응시켜, 이소시아네이트 말단 프레폴리머를 얻었다.
이와 같이 하여 얻어진 수산기 말단 프레폴리머 27.5중량부에 대해서, 이소시아네이트 말단 프레폴리머 72.5중량부의 비율로, 표면긁기 열교환식 반응기에 연속적으로 주입하고, 반응 온도 190℃, 체류 시간 30분의 조건하에서 혼합 교반했다.
얻어진 점조물을, 즉시 방사 펌프에 의해 동심원 형상의 심초형 복합 방사 구금(노즐 직경 0.7mm)의 심부로 도입했다.
(초 성분)
폴리에스테르계 엘라스토머인 미츠비시 화학제 프리마로이 B1910N(폴리부틸렌테레프탈레이트 엘라스토머)를 이용하고, 단축 압출기로, 220℃에서 용융시킨 후, 상술과 같은 동심원 형상의 심초형 복합 방사 구금의 초부로 도입했다.
(컨주게이트사의 방사)
심 성분과 초 성분의 중량비가 90:10이 되도록 계량 GP로 조정한 후, 225℃로 조정한 심초형 복합 방사 구금에 공급하고, 노즐을 통해 압출하고, 디메틸실리콘 주체의 유제를 부여시켜, 스피닝 속도 700m/분, 연신 배율 3.0배로 하여, 섬도 33dtex로 하여, 컨주게이트사(7)를 감았다. 노즐로부터의 토출 상태는 안정되어 있고, 실 끊어짐도 없고, 가방성은 양호했다. 또, 얻어진 컨주게이트사(7)의 균정도도 양호했다.
얻어진 컨주게이트사(7)의 각종 물성을 표 1에 나타냈다.
〔실시예 7-B〕
실시예 7-A에서 얻어진 컨주게이트사(7)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(7)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(7)로부터 컨주게이트사(7)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 3에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(7)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(7)는, 지금까지 없는 투명성이 뛰어난 편지였다. 또, 얇은 옷감에도 불구하고, 뛰어난 조임감을 얻을 수 있었다. 또한, 착용성에 관해서는, 신기 쉽고 내구성도 있고, 쾌적했다.
〔실시예 8-A〕
(심 성분)
양 말단에 수산기를 가지는 폴리테트라메틸렌글리콜(분자량 1000) 48.8중량부에 대해서, 4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트 23.8중량부의 비율로, 반응 온도 80℃, 반응 시간 60분에서 반응시키고, 전구 물질을 얻었다. 얻어진 전구 물질 72.6중량부에 대해서, 1,4-부틸렌글리콜 26.4중량부의 비율로, 반응 온도 80℃, 반응 시간 60분의 조건으로 교반하면서 연속적으로 반응시켜, 수산기 말단 프레폴리머를 얻었다.
한편, 양 말단에 수산기를 가지는 폴리에틸렌아디페이트(분자량 2100) 140.7중량부에 대해서, 4,4＇-디페닐메탄디이소시아네이트 100.9중량부, 또한 자외선 흡수제(2-[2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐]-2H벤조트리아졸(TIN234):20%), 산화 방지제(3,9-비스(2-(3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)-프로피오닐옥시)-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로(5.5)운데칸:50%), 광안정제(비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트:30%)의 혼합물을 3.9중량부의 비율로, 반응 온도 80℃, 반응 시간 60분의 조건으로 교반하면서 연속적으로 반응시켜, 이소시아네이트 말단 프레폴리머를 얻었다.
이와 같이 하여 얻어진 수산기 말단 프레폴리머 90.0중량부에 대해서, 이소시아네이트 말단 프레폴리머 182.7중량부의 비율로, 표면긁기 열교환식 반응기에 연속적으로 주입하고, 반응 온도 190℃, 체류 시간 30분의 조건하에서 혼합 교반했다.
얻어진 점조물을, 즉시 방사 펌프에 의해 동심원 형상의 심초형 복합 방사 구금(노즐직경 0.7mm)의 심부로 도입했다.
(초 성분)
폴리아미드계 엘라스토머인 우베흥산제 XPA9048X1(12 나일론 엘라스토머)를 이용하고, 단축 압출기로, 225℃에서 용융시킨 후, 상술과 같은 동심원 형상의 심초형 복합 방사 구금의 초부로 도입했다.
(컨주게이트사의 방사)
심 성분과 초 성분의 중량비가 90:10이 되도록 계량 GP로 조정한 후, 225℃로 조정한 심초형 복합 방사 구금에 공급하고, 노즐을 통해 압출하고, 디메틸실리콘 주체의 유제를 부여시켜, 스피닝 속도 900m/분, 연신 배율 1.8배로 하여, 섬도 44dtex로 하여, 컨주게이트사(8)를 감았다. 노즐로부터의 토출 상태는 안정되어 있고, 실 끊어짐도 없고, 가방성은 양호했다. 또, 얻어진 컨주게이트사(8)의 균정도도 양호했다.
얻어진 컨주게이트사(8)의 각종 물성을 표 1에 나타냈다.
〔실시예 8-B〕
실시예 8-A에서 얻어진 컨주게이트사(8)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(8)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(8)로부터 컨주게이트사(8)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 3에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(8)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 5에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(8)는, 지금까지 없는 투명성이 뛰어난 편지였다. 또, 얇은 옷감에도 불구하고, 뛰어난 조임감을 얻을 수 있었다. 또한, 착용성에 관해서는, 신기 쉽고 내구성도 있고, 쾌적했다.
〔비교예 1-A〕
방사 시에, 연신 배율을 1.3배로 한 이외는, 실시예 1-A와 같이 행하고, 컨주게이트사(C1)를 감았다.
얻어진 컨주게이트사(C1)의 각종 물성을 표 2에 나타냈다.
〔비교예 1-B〕
비교예 1-A에서 얻어진 컨주게이트사(C1)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(C1)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(C1)로부터 컨주게이트사(C1)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(C1)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 6에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(C1)는, 강력이 큰 폭으로 저하하고, 착용 시험에 있어서도, 조임감, 내구성, 신기 용이함의 어느 것도 결여되는 편지였다.
〔비교예 2-A〕
방사 시에, 연신 배율을 4.5배로 한 이외는, 실시예 1-A와 같이 행하고, 컨주게이트사(C2)를 감았다. 권취 시에 실 끊어짐이 빈번하게 발생하고, 방사성은 불안정했다.
소량 채취한 컨주게이트사(C2)의 각종 물성을 표 2에 나타냈다.
〔비교예 2-B〕
비교예 2-A에서 얻어진 컨주게이트사(C2)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(C2)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(C2)로부터 컨주게이트사(C2)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(C2)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 6에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(C2)는 강력이 높고, 착용 시험에 있어서도 조임감, 내구성은 양호했지만, 신장이 적고 매우 신기 어려운 편지였다.
〔비교예 3-A〕
심 성분으로서 일본 폴리우레탄 공업제의 우레탄 펠릿(P490)을 이용한 이외는, 실시예 1-A와 같이 행하고, 컨주게이트사(C3)를 감았다.
얻어진 컨주게이트사(C3)의 각종 물성을 표 2에 나타냈다.
〔비교예 3-B〕
비교예 3-A에서 얻어진 컨주게이트사(C3)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(C3)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(C3)로부터 컨주게이트사(C3)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(C3)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 6에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(C3)는, 편지가 약하기 때문에 조심스럽게 조금씩 늘리면서 신을 필요가 있고, 또 다 신은 후에 발끝이나 발뒤꿈치 부근을 중심으로 수개소의 찢어짐이 발생했다. 또, 조임감도 적고, 특히 반복해서 신고 있으면 조임감을 잃었다.
〔비교예 4-A〕
방사 시에, 섬도를 78dtex로 한 이외는, 비교예 3-A와 같이 행하고, 컨주게이트사를 감았다. 얻어진 컨주게이트사를, 80℃로 조절한 가열 롤러를 통과하고, 또한, 연신 배율 3.0배로 감고, 컨주게이트사(C4)로 했다.
얻어진 컨주게이트사(C4)의 각종 물성을 표 2에 나타냈다.
〔비교예 4-B〕
비교예 3-A에서 얻어진 컨주게이트사(C4)를 이용하고, 실시예 1-B와 같이 하여, 팬티스타킹 편지(C4)를 얻었다.
얻어진 팬티스타킹 편지(C4)로부터 컨주게이트사(C4)를 뽑아내고, 각종 물성을 측정했다. 결과를 표 4에 나타냈다.
또, 얻어진 팬티스타킹 편지(C4)에 대해서 착용 평가를 행했다. 결과를 표 6에 나타냈다.
얻어진 팬티스타킹 편지(C4)는, 착용하려고 하면 편지가 거의 늘어나지 않기 때문에, 조금씩 늘리면서 천천히 신을 필요가 있어, 신기 어려웠다. 또, 착용 후는 문제 없지만, 조임감이 서서히 없어지고, 또 부분적으로 찢어짐도 발생했다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
본 발명의 편지는, 뛰어난 신축성을 가지며, 충분한 강도를 구비하고, 투명성이 높고, 양호한 촉감을 주고, 적당한 피트력을 가지는, 본 발명의 심초형 컨주게이트사를 이용하고 있으므로, 스타킹 등의 발 주변 편지 제품에 적합하게 이용된다.

Claims (7)

  1. 폴리우레탄을 포함하는 심(core) 부분과 엘라스토머를 포함하는 초(sheath)부분을 가지는 심초형 컨주게이트사로서,
    상기 폴리우레탄은, 폴리올과 디이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 양 말단 이소시아네이트기 프레폴리머와, 폴리올과 디이소시아네이트와 저분자량 디올을 반응시켜 얻어지는 양 말단 수산기 프레폴리머를 반응시켜 얻어지는, 더블 프레폴리머형 폴리우레탄이며,
    섬도 18~110dtex, 심부분/초부분의 중량 비율 95/5~60/40, 연신 배율 1.5~4.0배의 조건으로 복합 방사하여 얻어지는, 심초형 컨주게이트사.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 엘라스토머가 폴리에스테르계 엘라스토머 및 폴리아미드계 엘라스토머로부터 선택되는 적어도 1종인, 심초형 컨주게이트사.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 기재된 심초형 컨주게이트사를 이용하여 편성되는, 편지(編地).
  4. 청구항 3에 있어서,
    발 주변 편지 제품에 이용되는, 편지.
  5. 청구항 3 또는 청구항 4에 기재된 편지를 이용한 의류 제품.
  6. 폴리우레탄을 포함하는 수지와 엘라스토머를 포함하는 수지를 복합 방사하여, 폴리우레탄을 포함하는 심부분과 엘라스토머를 포함하는 초부분을 가지는 심초형 컨주게이트사를 제조하는 방법으로서,
    상기 폴리우레탄은, 폴리올과 디이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 양 말단 이소시아네이트기 프레폴리머와, 폴리올과 디이소시아네이트와 저분자량 디올을 반응시켜 얻어지는 양 말단 수산기 프레폴리머를 반응시켜 얻어지고,
    상기 복합 방사를, 섬도 18~110dtex, 심부분/초부분의 중량 비율 95/5~60/40, 연신 배율 1.5~4.0배의 조건으로 행하는, 심초형 컨주게이트사의 제조 방법.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 엘라스토머가 폴리에스테르계 엘라스토머 및 폴리아미드계 엘라스토머로부터 선택되는 적어도 1종인, 심초형 컨주게이트사의 제조 방법.
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