CN102177285B - 芯鞘型共轭纱、针织物、衣物制品、及制造芯鞘型共轭纱的方法 - Google Patents

芯鞘型共轭纱、针织物、衣物制品、及制造芯鞘型共轭纱的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供新型共轭纱：其具有优异的拉伸性；具备足够的强度；显示高透明感；提供良好的触感；并具有适度的合身弹力。本发明还提供通过使用此共轭纱编织的针织物和使用此针织物的衣物制品。本发明还提供制造新型共轭纱的方法：该共轭纱具有优异的拉伸性；具备足够的强度；显示高透明感；提供良好的触感；并具有适度的合身弹力。本发明的芯鞘型共轭纱是如下芯鞘型共轭纱，其包括：含有聚氨酯的芯部；和含有弹性体的鞘部，其中：该聚氨酯包括通过使两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物与两个末端都具有羟基的预聚物相互反应而获得的双预聚物型聚氨酯，其中两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物通过使多元醇与二异氰酸酯相互反应而获得，而两个末端都具有羟基的预聚物通过使多元醇、二异氰酸酯和低分子量二醇相互反应而获得；并且该芯鞘型共轭纱通过在以下条件下共轭纺纱而获得：细度为18至110dtex，芯部与鞘部的重量比为95/5至60/40，且拉延比为1.5至4.0。

Description

芯鞘型共轭纱、针织物、衣物制品、及制造芯鞘型共轭纱的方法
技术领域
本发明涉及芯鞘型共轭纱、针织物、衣物制品、及制造芯鞘型共轭纱的方法。
背景技术
每支都具有拉伸性的纱线已用作腿部针织品，如长袜用的纱线。通过将通用级聚氨酯溶解在溶剂中并对该溶液进行纺纱获得的聚氨酯弹性纤维，已知为此种每支都具有拉伸性的纱线。然而，该聚氨酯弹性纤维并不单独用在产品中，它一般作为与由例如尼龙和聚酯制成的长纤维或各种短纤维的混合物使用。例如，已知通过包覆该聚氨酯弹性纤维获得的复合纱，例如包括单包覆纱(SCY)和双包覆纱(DCY)的长丝加捻纱(FTY)。然而，FTY中的每支都具有透明感差的缺陷，这是因为用上层纱(front yarn)包覆包芯纱致使它们蓬松。
已知共轭纱为每支都具有拉伸性的纱线，并且其在透明感上优于FTY(专利文献1)，由使用共轭纱的针织物制成的腿部针织品已经上市。共轭纱是通过使用各种树脂组分纺纱制成的复合纱。由使用共轭纱的针织物制成的腿部针织品在透明感上优于由使用包芯纱的针织物制成的腿部针织品。
然而，常规共轭纱的强度和拉伸性一般较差。考虑到前述问题，各种常规共轭纱通过加热拉伸成纱(complete yarn)从而提供卷缩来表现其强度和拉伸性。
然而，虽然表观强度由于拉伸造成的原色纱细度降低而增大，但是原色纱自身的韧度因热定型而降低。另外，由使用具有卷缩的纱线的针织物制成的腿部针织品的触感因存在卷缩而受损。
在其芯部中各自使用交联树脂的共轭纱据报道是每支都具有优异的拉伸弹性的共轭纱，该交联树脂是通过将聚异氰酸酯加入到通用级聚氨酯中获得的(专利文献2)。通过该方法获得的聚氨酯具有良好的拉伸性，但弹力感(power feeling)不足，因而当制成针织物时涉及下列问题。该针织物的穿着感和耐用性较差。
通过使用通用级聚氨酯和聚酯类弹性体纺纱制成的共轭纱据报道是新近的共轭纱(专利文献3)。在共轭时必须对通用级聚氨酯和聚酯类弹性体中的每一个的熔融粘度加以适当的调节。特别地，当使通用级聚氨酯与聚酯类弹性体的熔融粘度相当时，聚氨酯的一部分热分解，因而所得纱线的纺纱性和物理性能(例如拉伸性)将出现问题，如排出故障和对称度减小。
文献列表
专利文献
[专利文献1]JP 56-85611A
[专利文献2]JP 2698475B2
[专利文献3]JP 2007-77556A
发明内容
技术问题
本发明的目的在于提供新型共轭纱：其具有优异的拉伸性；具备足够的强度；显示高透明感；提供良好的触感；并具有适度的合身弹力(fit power)。本发明的另一目的在于提供通过使用此种共轭纱编织的针织物、和使用此种针织物的衣物制品。本发明的又一目的在于提供制造该新型共轭纱的方法：该共轭纱具有优异的拉伸性；具备足够的强度；显示高透明感；提供良好的触感；并具有适度的合身弹力。
解决问题的方案
本发明的芯鞘型共轭纱是如下的芯鞘型共轭纱，其包括：含有聚氨酯的芯部；和含有弹性体的鞘部，其中：该聚氨酯包括通过使两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物与两个末端都具有羟基的预聚物相互反应而获得的双预聚物型聚氨酯，其中两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物通过使多元醇与二异氰酸酯相互反应而获得，而两个末端都具有羟基的预聚物通过使多元醇、二异氰酸酯和低分子量二醇相互反应而获得；并且该芯鞘型共轭纱是通过在以下条件下共轭纺纱而获得的：细度为18至110dtex、芯部与鞘部的重量比为95/5至60/40，并且拉延比为1.5至4.0。
在优选的实施方式中，上述弹性体包括选自聚酯类弹性体和聚酰胺类弹性体中的至少一种。
根据本发明的另一方面，提供了针织物。该针织物是通过使用本发明的芯鞘型共轭纱编织的。
在优选的实施方式中，上述针织物用在腿部针织品中。
根据本发明的另一方面，提供了衣物制品。该衣物制品使用了本发明的针织物。
根据本发明的另一方面，提供了制造芯鞘型共轭纱的方法。本发明的制造方法是制造具有包含聚氨酯的芯部和包含弹性体的鞘部的芯鞘型共轭纱的方法，该方法包括对包含聚氨酯的树脂和包含弹性体的树脂进行共轭纺纱，其中：该聚氨酯通过使两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物与两个末端都具有羟基的预聚物相互反应而获得，其中两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物通过使多元醇与二异氰酸酯相互反应而获得，而两个末端都具有羟基的预聚物通过使多元醇、二异氰酸酯和低分子量二醇相互反应而获得；并且该共轭纺纱是在以下条件下进行的：细度为18至110dtex、芯部与鞘部的重量比为95/5至60/40，且拉延比为1.5至4.0。
在优选的实施方式中，上述弹性体包括选自聚酯类弹性体和聚酰胺类弹性体中的至少一种。
本发明的有利效果
根据本发明，可以提供新型的共轭纱：其具有优异的拉伸性；具备足够的强度；显示高透明感；提供良好的触感；并具具有适度的合身弹力。还可以提供通过使用此种共轭纱编织的针织物和使用此种针织物的衣物制品。还可以提供制造新型共轭纱的方法：该共轭纱具有优异的拉伸性；具备足够的强度；显示高透明感；提供良好的触感；并具有适度的合身弹力。
此种效果可以通过采用具有包含双预聚物型聚氨酯的芯部和包含弹性体的鞘部的芯鞘型共轭纱作为共轭纱来表现，该纱线通过特定方法获得。
具体实施方式
在下文，描述本发明的优选实施方式。但本发明不局限于这些实施方式。
<<芯鞘型共轭纱>>
本发明的芯鞘型共轭纱是具有包含聚氨酯的芯部和包含弹性体的鞘部的芯鞘型共轭纱。可以采用任何合适的芯鞘结构作为本发明的芯鞘型共轭纱的芯鞘结构。例如，该芯鞘结构可以是同心环结构，或可以是偏心环结构。该芯鞘结构优选为同心环结构，以便可以均匀地表现各种性能，如拉伸性。
重要的是，芯部中的上述聚氨酯不是常规的通用级聚氨酯(例如，通过一步(one-shot)法或预聚物法获得的聚氨酯)，而是通过使两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物(下文称为“两个末端都具有NCO基的预聚物”)与两个末端都具有羟基的预聚物(下文称为“两个末端都具有OH基的预聚物”)相互反应而获得的双预聚物型聚氨酯，其中两个末端都具有NCO基的预聚物通过使多元醇与二异氰酸酯相互反应而获得，而两个末端都具有OH基的预聚物通过使多元醇、二异氰酸酯和低分子量二醇相互反应而获得。当芯部采用双预聚物型聚氨酯并且鞘部采用后面描述的弹性体时，该芯部和鞘部用的原材料容易具有高熔点并且彼此的熔融粘度相当，因而可以获得纺纱性稳定且对称度优异的共轭纱。此外，可以提供如下的新型共轭纱，其具有优异的拉伸性以及高透明感和良好的触感，具备足够的强度，并具有适度的合身弹力。上述双预聚物型聚氨酯中的氮含量优选为3.2至4.5％，更优选为3.4至4.0％。另外，纺纱时在上述双预聚物型聚氨酯中残余的NCO比率优选为0.2至0.8％，更优选为0.4至0.7％。通过在上述范围内根据待结合使用的鞘原材料的性能和所要求的共轭纱物理性能，调节上述氮含量和上述残余的NCO比率，可以额外地在很大程度上表现本发明的效果。
上述多元醇优选为数均分子量为800至3000的聚合物二醇。该聚合物二醇的实例包括聚醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇。形成上述两个末端都具有NCO基的预聚物的多元醇、和形成上述两个末端都具有OH基的预聚物的多元醇可以彼此相同或不同。
上述聚醚二醇的实例包括：诸如环氧乙烷、环氧丙烷和四氢呋喃环醚的开环聚合物；以及诸如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和3-甲基-1，5-戊二醇的二醇的缩聚物。
上述聚酯二醇的实例包括：选自诸如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和3-甲基-1，5-戊二醇的二醇的至少一种与选自诸如己二酸、癸二酸和壬二酸的二元酸的至少一种的缩聚物；以及诸如ε-己内酯和戊内酯的内酯的开环聚合物。
上述聚碳酸酯二醇的实例包括乙二醇碳酸酯，其通过至少一种有机碳酸酯与至少一种脂族二醇的酯交换反应获得，该至少一种有机碳酸酯选自：碳酸二烷基酯如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯；碳酸烯基酯如碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯；以及碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯和碳酸二萘酯，该至少一种脂族二醇选自乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和3-甲基-1，5-戊二醇。
任何适当的二异氰酸酯如脂族、脂环族、芳族、或芳族-脂族二异氰酸酯都可以用作上述二异氰酸酯。该二异氰酸酯的具体实例包括4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、苯二甲基异氰酸酯、氢化苯二甲基异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、间四甲基二甲苯二异氰酸酯(meta-tetramethylxylene diisocyanate)和对四甲基二甲苯二异氰酸酯(para-tetramethylxylene diisocyanate)。可将它们单独或结合使用。在这些当中，优选使用4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯。
上述低分子量二醇作为链伸长剂，它优选为反应速率适当、能够赋予适度耐热性的二醇，并且使用具有两个各自都能与异氰酸酯反应的活性氢、且分子量一般为500或更小的低分子量化合物。
上述低分子量二醇的实例包括脂族二醇，如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和3-甲基-1，5-戊二醇。在不损害纺纱性的程度下，也可使用三官能团二醇，如甘油。可将它们单独或结合使用。就加工性能和对所得纤维赋予适度的物理性能的观点考虑，优选乙二醇和1，4-丁二醇。
可以使用单官能团一元醇(monool)如丁醇、或单官能团一元胺如二乙胺或二丁胺，作为上述反应时的反应调节剂或聚合度调节剂。
可用作上述反应中的溶剂的惰性溶剂为，例如，极性溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N，N′，N′-四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜。
上述芯部可以包含任何适当的组分，如UV吸收剂、抗氧化剂、或光稳定剂以及上述双预聚物型聚氨酯，以便改善耐候性、耐热氧化性和耐变黄性。
上述UV吸收剂的实例包括苯并三唑类UV吸收剂，如2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑和2-(2-羟基-3，5-联苯基)苯并三唑。
上述抗氧化剂的实例包括受阻酚类抗氧化剂，如3，9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺(5.5)十一烷、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸和季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
上述光稳定剂的实例包括受阻胺类光稳定剂，如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩合物。
上述双预聚物型聚氨酯在上述芯部中的含量优选为80wt％或更大，更优选为90wt％或更大，还更优选为100wt％。
就用于获得上述双预聚物型聚氨酯的原材料比率而言，该二异氰酸酯的摩尔量与所有多元醇和所有低分子量二醇的总摩尔量之比优选为1.02至1.20。
可以采用任何适当的弹性体作为鞘部中的弹性体。广为人知地，该弹性体为显示弹性的聚合物物质。该弹性体具有的动态性能(橡胶弹性)使它受到外力容易发生变化但在撤出外力后可迅速回复到接近其初始形态的形态。
上述弹性体的实例包括：天然橡胶、合成橡胶等的硫化橡胶；热塑性弹性体；弹力纤维如斯潘德克斯弹性纤维(spandex)和聚碳酸酯弹力纤维；以及弹性泡沫如海绵橡胶和泡沫橡胶。
在本发明中，优选采用热塑性弹性体作为上述弹性体。上述热塑性弹性体是在正常温度下显示硫化橡胶的性能，而在高温下可塑从而可利用塑料加工机械成形的聚合物材料，其称为“TPE”。上述热塑性弹性体的实例包括聚苯乙烯类弹性体、聚烯烃类弹性体、聚酯类弹性体、聚氨酯类弹性体、1，2-聚丁二烯类弹性体、聚氯乙烯类弹性体和聚酰胺类弹性体。
上述弹性体的熔点优选为160至240℃，更优选为180至220℃。当上述弹性体的熔点低于160℃时，低的熔融粘度可能会导致原色纱的强度降低。当上述弹性体的熔点超过240℃时，弹性性能可能会降低。另外，当上述弹性体的熔点过高时，该熔点可能会超过芯部的双预聚物型聚氨酯的分解温度，因而所得共轭纱可能会出现排出不均匀或物理性能降低的问题。
在本发明中，上述弹性体优选为选自聚酯类弹性体和聚酰胺类弹性体的至少一种。
上述聚酯类弹性体的实例包括聚对苯二甲酸乙二酯弹性体、聚对苯二甲酸丁二酯弹性体和聚萘二甲酸乙二醇酯弹性体。可使用市售的产品作为上述聚酯类弹性体。聚酯类弹性体的更具体的实例包括由聚酯嵌段和聚醚嵌段形成的嵌段共聚物。
上述聚酰胺类弹性体的实例包括尼龙-6/尼龙-12共聚物和尼龙-12/聚醚共聚物。可使用市售的产品作为上述聚酰胺类弹性体。
上述鞘部可以包含任何适当的组分，如UV吸收剂、抗氧化剂、或光稳定剂以及上述弹性体，以便改善耐候性、耐热氧化性和耐变黄性。
上述UV吸收剂的实例包括苯并三唑类UV吸收剂，如2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑和2-(2-羟基-3，5-联苯基)苯并三唑。
上述抗氧化剂的实例包括受阻酚类抗氧化剂，如3，9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺(5.5)十一烷、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸和季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
上述光稳定剂的实例包括受阻胺类光稳定剂，如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶缩合物。
上述弹性体在上述鞘部中的含量优选为80wt％或更大，更优选为90wt％或更大，还更优选100wt％。
本发明的芯鞘型共轭纱是具有上述特定芯部和上述特定鞘部的芯鞘型共轭纱。就本发明的芯鞘型共轭纱中形成芯部的树脂(优选包含100wt％的上述双预聚物型聚氨酯)与形成鞘部的树脂(优选包含100wt％的上述弹性体)之间的比例而言，芯部与鞘部的重量比为95/5至60/40，优选90/10至70/30，更优选90/10至80/20。当芯部与鞘部的重量比偏离上述范围时，本发明的效果可能无法充分显现。
本发明的芯鞘型共轭纱的细度为18至110dtex，优选为20至100dtex，更优选为22至78dtex。当上述细度小于18dtex时，由该纱线制成的针织物的强度可能不足。当上述细度超过110dtex时，该针织物在制成例如腿部针织品时可能会难穿。
可以根据应用将本发明的芯鞘型共轭纱的韧度调节至任何适当的韧度。例如，当本发明的芯鞘型共轭纱用在腿部针织品中时，韧度优选为20至200cN，更优选30至180cN。测量韧度的方法将在后面描述。
可以根据应用将本发明的芯鞘型共轭纱的强度调节至任何适当的强度。例如，当本发明的芯鞘型共轭纱用在腿部针织品中时，强度优选为1.5cN/dtex或更大。测量强度的方法将在后面描述。
可以根据应用将本发明的芯鞘型共轭纱的伸长率百分数调节至任何适当的伸长率百分数。例如，当本发明的芯鞘型共轭纱用在腿部针织品中时，伸长率百分数优选为150至500％。测量伸长率百分数的方法将在后面描述。
可以根据应用将本发明的芯鞘型共轭纱的120％拉伸应力调节至任何适当的120％拉伸应力。例如，当本发明的芯鞘型共轭纱用在腿部针织品中时，120％拉伸应力优选为5cN或更大。测量120％拉伸应力的方法将在后面描述。
可以根据应用将本发明的芯鞘型共轭纱的100％拉伸残余应变调节至任何适当的100％拉伸残余应变。例如，当本发明的芯鞘型共轭纱用在腿部针织品中时，100％拉伸残余应变优选为1至30％。测量100％拉伸残余应变的方法将在后面描述。
可以根据应用将本发明的芯鞘型共轭纱在100％拉伸松弛之后的应力调节至任何适当的在100％拉伸松弛之后的应力。例如，当本发明的芯鞘型共轭纱用在腿部针织品中时，100％拉伸松弛之后的应力优选为2cN或更大。测量100％拉伸松弛之后的应力的方法将在后面描述。
本发明的芯鞘型共轭纱可以采用任何适当的方法制造，只要具有上述特定芯部和上述特定鞘部的芯鞘型共轭纱可以通过该方法获得即可。优选采用涉及以下步骤的方法：使形成芯部的树脂(优选包含100wt％的上述双预聚物型聚氨酯)和形成鞘部的树脂(优选包含100wt％的上述弹性体)各自在任何适当的温度下熔融；并利用具有两个共轭喷嘴(conjugate nozzle)的喷嘴对该熔融树脂进行共轭纺纱，以便形成芯部的树脂可以充当芯部而形成鞘部的树脂可以充当鞘部。具体地，本发明的芯鞘型共轭纱可以优选通过本发明的制造方法制造。即，本发明的制造方法是制造具有包含聚氨酯的芯部和包含弹性体的鞘部的芯鞘型共轭纱的方法，该方法包括对包含聚氨酯的树脂和包含弹性体的树脂进行共轭纺纱，其中：该聚氨酯通过使两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物与两个末端都具有羟基的预聚物相互反应而获得，其中两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物通过使多元醇与二异氰酸酯相互反应而获得，而两个末端都具有羟基的预聚物通过使多元醇、二异氰酸酯和低分子量二醇相互反应而获得；和该共轭纺纱是在以下条件下进行的：细度为18至110dtex，芯部与鞘部的重量比为95/5至60/40，且拉延比为1.5至4.0。本发明的芯鞘型共轭纱的上述描述是通过参考如下描述合并在此的：各种原材料、纺纱条件、以及与本发明的生产方法相关的类似物的描述，例如获得聚氨酯的方法、弹性体的种类、以及共轭纺纱的条件的优选范围。
通过以1.5至4.0的拉延比共轭，本发明的芯鞘型共轭纱能够：具有优异的拉伸性；具备足够的强度；显示高透明感；提供良好的触感；并具有适度的合身弹力。
芯鞘型共轭纱通常通过在加热下拉伸由共轭而完成的纱线从而提供卷缩来表现其强度和拉伸性。然而，即使当不存在卷缩时，本发明的芯鞘型共轭纱也具有优异的拉伸性，具备足够的强度，显示高透明感，提供良好的触感，并具有适度的合身弹力。因此，在制造本发明的芯鞘型共轭纱时，无需进一步在加热下拉伸通过共轭而完成的纱线。
本发明的针织物是通过至少部分地使用本发明的芯鞘型共轭纱编织的。本发明的针织物的模式为，例如，仅用本发明的芯鞘型共轭纱编织的Zokki针织物、通过将本发明的芯鞘型共轭纱和任何其他的纱线交替编织而获得的交织织物(interknit fabric)、或者通过将芯鞘型共轭纱和至少一种其他纱线一起编织或通过利用诸如添纱针织(platingknitting)或垫纱(inlay)的方法共用该纱而获得的针织物。在Zokki针织物的情况下，该针织物无横条纹并具有均匀的整饰表面。在交织织物的情况下，本发明的芯鞘型共轭纱与其他纱线之间的应力或热定型比率的差异致使线圈横列间距(course interval)产生差异，由此提高了透明感。
上述其它纱线的实例包括：复合纱如包覆纱、包芯纱、绒毛纱线和喷气网络纱；天然纤维如棉、大麻、羊毛和丝；再生纤维如人造丝、铜氨人造丝和波里诺西克纤维(polynosic)；半再生纤维如醋酸纤维；以及化学合成纤维如尼龙、聚酯、丙烯酸、聚丙烯、氯乙烯和聚氨酯。
可以根据应用采用任何适当的编织组织作为编织组织。编织组织的实例包括：纬编织物如平针组织、螺纹组织和双反面组织；及经编织物如特里科经编织物(tricot)和拉歇尔经编织物(raschel)。优选纬编织物，且编织组织经常采用平针组织。平针组织派生的编织法为，例如，集圈组织、浮线组织、毛圈组织或网眼组织。
可以根据目的采用任何适当的针织机作为制造本发明的针织物时使用的针织机。针织机的实例包括长袜针织机、织袜机、计件衣坯针织机(garment length knitting machine)、圆形针织机、平纹针织机(plainknitting machine)和成形针织机(form knitting machine)。可以根据目的将制造该针织物的条件(例如支数、拉伸尺寸、密度和牵伸率)设定成任何适当的条件。
在用针织机编织之后，可将本发明的针织物热定型，以便使其针织毛圈(knitted loop)和尺寸稳定。可以采用任何适当的定型机作为执行该热定型的定型机。
在下文，描述通过使用本发明的芯鞘型共轭纱获得长袜针织物的情况下的处理步骤。但是本发明不局限于这些实施方式。
在前述中典型地执行预定型，以便针织毛圈和尺寸稳定。这里，在80℃下执行湿热处理，持续约30分钟。在预定型之后，当由各个部分形成腿部针织品时，根据需要通过利用缝纫机将例如脚趾和连裤部分缝合以确立该腿部针织物的形状。进一步地，根据需要执行染色工艺等。可以根据是否给共用纤维或芯鞘型共轭纱染色，对该工艺等进行自由地设定，并且可以在已知的条件下通过已知的步骤执行。
要执行的热定型是湿热定型或干热定型。湿热定型可以利用例如ASHIDA MFG.CO.，LTD.制造的蒸汽定型机执行，通过：在2.5至3.0kgf/cm2的主蒸汽压力下打开过蒸汽阀；使蒸汽进入封闭的定型室中；和将该定型室内的温度控制到预定温度。干热定型可以用诸如针板拉幅机的定型机通过利用热空气的热固定执行。湿热定型的温度优选为80至140℃，更优选为90至135℃，还更优选为105至125℃。在湿热定型时，将针织物固定在型板(template)上，放置在定型室内，并设定预定的时间。当热定型的温度过低或者时间过短时，定型效果可能不足或者针织物的尺寸稳定性可能会降低。当热定型的温度过高或时间过长时，可能会发生纤维的韧度降低或热变色，处理可能会变难，或者收缩性能可能会恶化。在湿热定型的情况下，优选将该针织物放置在约120℃的干燥室中，干燥约30秒。
本发明的针织物可适当地用在腿部针织品如长袜中，因为该针织物使用本发明的芯鞘型共轭纱，其具有优异的拉伸性；具备足够的强度；显示高透明感；提供良好的触感；并具有适度的合身弹力。然而，该针织物的应用不局限于前述，该针织物也可以应用于例如其他衣物中。即，本发明的针织物可以适当地用在各种衣物制品中。
<<针织物中原色纱的物理性能>>
本发明的针织物与特别是传统的针织物相比具有优异的拉伸性，具备足够的强度，显示高透明感，提供良好的触感，并具有适度的合身弹力，因为前者针织物使用了本发明的芯鞘型共轭纱。该优异的效果通过如下清楚地展示：从衣物制品中抽出源于本发明的针织物中的本发明的芯鞘型共轭纱的原色纱部分；并对该原色纱部分的物理性能进行评价。
例如，从衣物制品，即本发明的针织物中抽出的上述原色纱部分的120％拉伸应力优选为5.8至20cN，更优选为6.0至20cN，还更优选6.2至20cN。当该针织物用在腿部针织品如长袜中时，从本发明的针织物中抽出的上述原色纱部分的120％拉伸应力，为穿着初始阶段感受到的针织物强度提供了指标。当上述120％拉伸应力落在上述范围内时，当该针织物用在腿部针织品如长袜中时在穿着初始阶段感受到的上述针织物的强度，即易穿性(ease of wearing)和耐用性极其优异。测量120％拉伸应力的方法将在后面描述。
另外，例如，从本发明的针织物中抽取的上述原色纱部分在100％拉伸松弛之后的应力优选为3.8至10cN，更优选为4.0至10cN，还更优选为4.2至10cN。当该针织物用在腿部针织品如长袜中时，从本发明的针织物中抽取的上述原色纱部分在100％拉伸松弛之后的应力，为穿着期间感受到的紧绷感(tight feeling)提供了指标。当上述100％拉伸松弛之后的应力落在上述范围内时，当上述针织物用在腿部针织品如长袜中时，在穿着期间感受到的紧绷感极其优异。测量100％拉伸松弛之后的应力的方法将在后面描述。
实施例
在下文，通过实施例具体地描述本发明。但本发明不受这些实施例限制。
<测量120％拉伸应力(cN)的方法>
当以50m/min的速率输送，并在室温为20℃、湿度为65％的环境下以110m/min的速率卷绕筒子纱时，测量纱线的张力，然后将其定义为120％拉伸应力。
另外，从产品中抽出的纱线的120％拉伸应力通过包括下面步骤的方法测量：在室温为20℃、湿度为65％的环境下将0.1g负荷施加到夹持长(grasping length)为4cm的试样上，从而提供处于初始状态的试样；使该试样以30cm/min的速率伸长；并且当长度到达8.8cm时测量应力。
<测量韧度(cN)的方法>
在室温为20℃、湿度为65％的环境下将0.1g负荷施加到夹持长为4cm的试样上，从而提供处于初始状态的试样。使处于初始状态的试样以30cm/min的速率伸长，然后测量它在断裂时的应力。对每种试样的10支纱进行测量，将所测得值的平均值定义为该试样的韧度。
<计算强度(cN/dtex)的方法>
根据计算方程式“强度(cN/dtex)＝韧度(cN)/细度(dtex)”进行计算。
<测量伸长率百分数(％)的方法>
在室温为20℃、湿度为65％的环境下将0.1g负荷施加到夹持长为4cm的试样上，从而提供处于初始状态的试样。使该试样以30cm/min的速率伸长直至断裂，然后测量断裂时的试样长度“A”。接下来，将0.1g负荷施加到夹持长为8cm的试样上，如此建立初始状态。使该试样以30cm/min的速率伸长直至断裂，然后测量断裂时的试样长度“B”。对每种试样的7支纱分别进行夹持长度为4cm和8cm的测量，利用每个除去最高值和最低值之后5支纱的测量值的平均值，从下面方程式计算该试样的伸长率百分数。
伸长率百分数(％)＝(B-A)/(8-4)×100
<测量100％拉伸残余应变(％)的方法>
在室温为20℃、湿度为65％的环境下将0.1g负荷施加到夹持长为4cm的试样上，从而提供处于初始状态的试样。将处于初始状态的试样伸长使得试样长度变为8cm，然后放松该试样直至其长度变成4cm。重复该操作两次。在操作期间测量应力，该应力和伸长长度在图表中示出，当在第二次操作中放松该试样使其应力为0时测量该试样的伸长长度“C”，从下面方程式确定100％拉伸残余应变(％)。应当注意，对每种试样的5支纱进行测量，将所测得值的平均值定义为该试样的100％拉伸残余应变。
100％拉伸残余应变(％)＝C/40×100
<测量在100％拉伸松弛之后的应力(cN)的方法>
在室温为20℃、湿度为65％的环境下将0.1g负荷施加到夹持长为4cm的试样上，从而提供处于初始状态的试样。使该试样以30cm/min的速率伸长，并当其长度到达8cm时保持，进一步地测量保持期间的应力。从开始保持过去15分钟之后的应力值定义为在100％拉伸松弛之后的应力(cN)。
<穿着评价：紧绷感(弹力感)>
通过在3天内重复穿着和洗涤所制造的连裤袜针织物，由5个监看人员评价它的紧绷感(弹力感)。
◎：连续获得足够的紧绷感
○：基本连续地获得适度的紧绷感。
△：有轻微的紧绷感，或者紧绷感随着时间减小。
×：穿着之后紧绷感不足。
<穿着评价：耐用性(撕裂难度)>
通过在3天内重复穿着和洗涤所制造的连裤袜针织物，由5个监看人员评价它的耐用性。
○：在测试期间没有发生撕裂。
△：由于重复穿着发生部分撕裂。
×：穿着之后立即发生撕裂。
<穿着评价：易穿性(伸长感和强度)>
通过在3天内重复穿着和洗涤所制造的连裤袜针织物，由5个监看人员评价它的易穿性(伸长感和强度)。
◎：连裤袜针织物极容易穿，因为其强度和伸长感都合适。
○：连裤袜针织物普通易穿。
△：连裤袜针织物有点难穿，因为它的强度或伸长感不足。
×：连裤袜针织物极其难穿，因为该连裤袜针织物无法伸长或者脆弱。
<穿着评价：透明感>
将所制造的连裤袜针织物穿过黑色丙烯酸平板(测量10cm宽×88cm长)，然后通过视觉观察评价它的透明感。
◎：连裤袜针织物的透明感极其优异。
○：连裤袜针织物的透明感优异。
△：连裤袜针织物的透明感优于常规产品，但其透明感不足。
×：连裤袜针织物透明感不足。
[实施例1-A]
(芯组分)
首先，使6.8重量份的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯与13.8重量份的两个末端都具有羟基的聚丁二醇(分子量：1000)在80℃的反应温度下反应60分钟。由此获得前体。然后，使7.5重量份的1，4-丁二醇与20.6重量份的所得前体在80℃的反应温度和60分钟的反应时间条件下继续反应，同时搅拌该包含物。由此获得端羟基预聚物。
同时，使24.9重量份的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，和另外的1.6重量份的UV吸收剂(2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(TIN234)：20％)、抗氧化剂(3，9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺(5.5)十一烷：50％)和光稳定剂(双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯：30％)的混合物，与45.4重量份的两个末端都具有羟基的聚己二酸乙二醇酯(分子量：2100)在80℃的反应温度和60分钟的反应时间条件下继续反应，同时搅拌该包含物。由此获得端异氰酸酯基预聚物。
接下来，将28.1重量份的如此获得的端羟基预聚物和71.9重量份的端异氰酸酯基预聚物连续注入到刮研表面式换热反应器中，然后在190℃的反应温度和30分钟的保持时间条件下混合和搅拌该包含物。
立即用纺纱泵将所得粘稠产品导入到同心状芯鞘型共轭纺纱喷嘴的芯部(喷嘴直径为0.7mm)中。
(鞘组分)
在220℃下利用单轴挤出机，使Mitsubishi Chemical Corporation制造的聚酯类弹性体PRIMALLOY B1920N(聚对苯二甲酸丁二酯弹性体)熔融，然后将其导入到如上所述的同心状芯鞘型共轭纺纱喷嘴的鞘部中。
(对共轭纱进行纺纱)
用计量仪(metering)GP调节芯组分和鞘组分，使它们的重量比为90∶10。在此之后，将该组分供应给调节至225℃的芯鞘型共轭纺纱喷嘴，然后通过该喷嘴将其挤出。将主要由二甲基硅酮形成的油溶液施加到挤出产品上，然后以700m/min的纺纱速率、3.0的拉延比和33detx的细度卷绕该共轭纱(1)。从喷嘴排出的状态是稳定的，没有出现断头，因而纺纱性良好。另外，所得共轭纱(1)具有良好的对称度。
表1显示所得共轭纱(1)的各种物理性能。
[实施例1-B]
(制造针织物)
将实施例1-A中获得的共轭纱(1)供给到连裤袜针织机的导纱器(Ronati制造的L416/R，釜径：4英寸，针数：400根)中，然后以2400个线圈横列(course)和55cm的拉伸尺寸制造连裤袜针织物。所得针织物通过下面步骤处理。
(1)预定型
在80℃下进行一次湿热处理，持续15分钟(以使针织的毛圈和尺寸稳定)。
(2)缝合
用合缝机(pair closer)或缝纫机将连裤和脚趾部分缝合。
(3)染色
在95℃和40分钟的条件下进行染色。
(4)湿热定型处理
在ASHIDA MFG.CO.，LTD.制造的蒸汽定型机中，使所得产品在置于宽度为11cm的铝型板中的状态下朝向适宜方向以1.2的系数伸长，然后将其在110℃下湿热定型10秒钟，同时将其保持在该状态。由此获得连裤袜针织物(1)。
从所得连裤袜针织物(1)中抽出共轭纱(1)，然后测量其各种物理性能。表3显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(1)进行穿着评价。表5显示结果。
所得连裤袜针织物(1)是具有前所未有的优异透明感的针织物。另外，尽管该针织物为薄纺织品，该针织物提供了优异的紧绷感。此外，该针织物具有穿着舒适性，因为它具有易穿着性和耐用性。
[实施例2-A]
以与实施例1-A中相同的方式卷绕共轭纱(2)，除了：用MitsubishiChemical Corporation制造的PRIMALLOY 1910N(聚对苯二甲酸丁二酯弹性体)代替鞘组分中的、由Mitsubishi Chemical Corporation制造的PRIMALLOY B1920N(聚对苯二甲酸丁二酯弹性体)；并分别将纺纱时芯组分与鞘组分的重量比、细度和拉延比设定为80∶20、44dtex、和2.5。从喷嘴排出的状态是稳定的，没有出现断头，因而纺纱性良好。另外，所得共轭纱(2)具有良好的对称度。
表1显示所得共轭纱(2)的各种物理性能。
[实施例2-B]
通过使用实施例2-A中获得的共轭纱(2)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(2)。
从所得连裤袜针织物(2)中抽出共轭纱(2)，然后测量其各种物理性能。表3显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(2)进行穿着评价。表5显示结果。
所得连裤袜针织物(2)是具有前所未有的优异透明感的针织物。另外，不论该针织物是否为薄纺织品，该针织物都提供优异的紧绷感。此外，该针织物具有穿着舒适性，因为它具有易穿着性和耐用性。
[实施例3-A]
以与实施例1-A中相同的方式卷绕共轭纱(3)，除了在纺纱时将细度设定为110dtex。从喷嘴排出的状态是稳定的，没有出现断头，因而纺纱性良好。另外，所得共轭纱(3)具有良好的对称度。
表1显示所得共轭纱(3)的各种物理性能。
[实例例3-B]
通过使用实施例3-A中获得的共轭纱(3)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(3)。
从所得连裤袜针织物(3)中抽出共轭纱(3)，然后测量其各种物理性能。表3显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(3)进行穿着评价。表5显示结果。
所得连裤袜针织物(3)的透明感良好，韧度增大，并可以在穿着时及穿着后均提供强大的紧绷力。此外，该针织物具有穿着舒适性，因为它具有易穿着性和耐用性。
[实施例4-A]
以与实施例1-A中相同的方式卷绕共轭纱(4)，除了在纺纱时将芯部与鞘组分的重量比设定为60∶40。从喷嘴排出的状态是稳定的，没有出现断头，因而纺纱性良好。另外，所得共轭纱(4)具有良好的对称度。
表1显示所得共轭纱(4)的各种物理性能。
[实施例4-B]
通过使用实施例4-A中获得的共轭纱(4)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(4)。
从所得连裤袜针织物(4)中抽出共轭纱(4)，然后测量其各种物理性能。表3显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(4)进行穿着评价。表5显示结果。
所得连裤袜针织物(4)是具有前所未有的优异透明感的针织物。另外，不论该针织物是否为薄纺织品，该针织物都提供优异的紧绷感。此外，该针织物具有穿着舒适性，因为它具有易穿着性和耐用性。
[实施例5-A]
以与实施例1-A中相同的方式卷绕共轭纱(5)，除了在纺纱时将拉延比设定为1.8。
表1显示所得共轭纱(5)的各种物理性能。
[实施例5-B]
通过使用实施例5-A中获得的共轭纱(5)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(5)。
从所得连裤袜针织物(5)中抽出共轭纱(5)，然后测量其各种物理性能。表3显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(5)进行穿着评价。表5显示结果。
所得连裤袜针织物(5)具有良好的透明感，并可以在穿着时及穿着后均提供适当的紧绷力。此外，该针织物具有穿着舒适性，因为它具有易穿着性和耐用性。
[实施例6-A]
以与实施例1-A中相同的方式卷绕共轭纱(6)，除了在纺纱时将拉延比设定为4.0。
表1显示所得共轭纱(6)的各种物理性能。
[实施例6-B]
通过使用实施例6-A中获得的共轭纱(6)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(6)。
从所得连裤袜针织物(6)中抽出共轭纱(6)，然后测量其各种物理性能。表3显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(6)进行穿着评价。表5显示结果。
所得连裤袜针织物(6)具有良好的透明感，并可以在穿着时及穿着后均提供足够的紧绷力。此外，该针织物具有穿着舒适性，因为它具有相对的易穿着性和足够的耐用性。
[实施例7-A]
(芯组分)
首先，使6.6重量份的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯与13.5重量份的两个末端都具有羟基的聚丁二醇(分子量：1000)在80℃的反应温度下反应60分钟。从而获得前体。然后，使7.4重量份的1，4-丁二醇与20.1重量份的所得前体在80℃的反应温度和60分钟的反应时间条件下继续反应，同时搅拌该包含物。从而获得端羟基预聚物。
同时，使25.0重量份的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，和另外的1.7重量份的UV吸收剂(2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(TIN234)：20％)、抗氧化剂(3，9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺(5.5)十一烷：50％)和光稳定剂(双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯：30％)的混合物，与45.8重量份的两个末端都具有羟基的聚丁二醇(分子量：1950)在80℃的反应温度和60分钟的反应时间条件下继续反应，同时搅拌该包含物。由此获得端异氰酸酯基预聚物。
接下来，将27.5重量份的如此获得的端羟基预聚物和72.5重量份的端异氰酸酯基预聚物连续注入到刮研表面式换热反应器中，然后在190℃的反应温度和30分钟的保持时间条件下混合和搅拌该包含物。
立即用纺纱泵将所得粘稠产品导入到同心状芯鞘型共轭纺纱喷嘴的芯部(喷嘴直径为0.7mm)中。
(鞘组分)
在220℃下利用单轴挤出机，使Mitsubishi Chemical Corporation制造的聚酯类弹性体PRIMALLOY B1910N(聚对苯二甲酸丁二酯弹性体)熔融，然后将其导入到与上述相同的同心状芯鞘型共轭纺纱喷嘴的鞘部中。
(对共轭纱进行纺纱)
用计量仪GP调节芯组分和鞘组分，使它们的重量比为90∶10。在此之后，将组分供应给调节至225℃的芯鞘型共轭纺纱喷嘴，然后通过该喷嘴将其挤出。将主要由二甲基硅酮形成的油状溶液施加到挤出产品上，然后以700m/min的纺纱速率、3.0的拉延比和33detx的细度卷绕该共轭纱(7)。从喷嘴排出的状态是稳定的，没有出现断头，因而纺纱性良好。另外，所得共轭纱(7)具有良好的对称度。
表1显示所得共轭纱(7)的各种物理性能。
[实施例7-B]
通过使用实施例7-A中获得的共轭纱(7)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(7)。
从所得连裤袜针织物(7)中抽出共轭纱(7)，然后测量其各种物理性能。表3显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(7)进行穿着评价。表5显示结果。
所得连裤袜针织物(7)是具有前所未有的优异透明感的针织物。另外，不论该针织物是否为薄纺织品，该针织物都提供优异的紧绷感。此外，该针织物具有穿着舒适性，因为它具有易穿着性和耐用性。
[实施例8-A]
(芯组分)
首先，使23.8重量份的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯与48.8重量份的两个末端都具有羟基的聚丁二醇(分子量：1000)在80℃的反应温度下反应60分钟。由此获得前体。然后，使26.4重量份的1，4-丁二醇与72.6重量份的所得前体在80℃的反应温度和60分钟的反应时间条件下继续反应，同时搅拌该包含物。由此获得端羟基预聚物。
同时，使100.9重量份的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，和另外的3.9重量份的UV吸收剂(2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(TIN234)：20％)、抗氧化剂(3，9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺(5.5)十一烷：50％)和光稳定剂(双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯：30％)的混合物，与140.7重量份的两个末端都具有羟基的聚己二酸乙二酯(分子量：2100)在80℃的反应温度和60分钟的反应时间条件下继续反应，同时搅拌该包含物。由此获得端异氰酸酯基预聚物。
接下来，将90.0重量份的如此获得的端羟基预聚物和182.7重量份的端异氰酸酯基预聚物连续地注入到刮研表面式换热反应器中，然后在190℃的反应温度和30分钟的保持时间条件下混合和搅拌该包含物。
立即用纺纱泵将所得粘稠产品导入到同心状芯鞘型共轭纺纱喷嘴的芯部(喷嘴直径为0.7mm)中。
(鞘组分)
在225℃下利用单轴挤出机，使UBE INDUSTRIES，LTD.制造的聚酰胺类弹性体XPA9048X1(12-尼龙弹性体)熔融，然后将其导入到与上述相同的同心状芯鞘型共轭纺纱喷嘴的鞘部中。
(对共轭纱进行纺纱)
用计量仪GP调节芯组分和鞘组分，使它们的重量比为90∶10。在此之后，将组分供应给调节至225℃的芯鞘型共轭纺纱喷嘴，然后通过该喷嘴将其挤出。将主要由二甲基硅酮形成的油状溶液施加到挤出产品上，然后以900m/min的纺纱速率、1.8的拉延比和44detx的细度卷绕该共轭纱(8)。从喷嘴排出的状态是稳定的，没有出现断头，因而纺纱性良好。另外，所得共轭纱(8)具有良好的对称度。
表1显示所得共轭纱(8)的各种物理性能。
[实施例8-B]
通过使用实施例8-A中获得的共轭纱(8)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(8)。
从所得连裤袜针织物(8)中抽出共轭纱(8)，然后测量其各种物理性能。表3显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(8)进行穿着评价。表5显示结果。
所得连裤袜针织物(8)是具有前所未有的优异透明感的针织物。另外，不论该针织物是否为薄纺织品，该针织物都提供优异的紧绷感。此外，该针织物具有穿着舒适性，因为它具有易穿着性和耐用性。
[对比例1-A]
以与实施例1-A中相同的方式卷绕共轭纱(C1)，除了在纺纱时将拉延比设定为1.3。
表2显示所得共轭纱(C1)的各种物理性能。
[对比例1-B]
通过使用对比例1-A中获得的共轭纱(C1)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(C1)。
从所得连裤袜针织物(C1)中抽出共轭纱(C1)，然后测量其各种物理性能。表4显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(C1)进行穿着评价。表6显示结果。
所得连裤袜针织物(C1)是韧度显著降低的针织物，并且在穿着性测试中它的紧绷感、耐用性和易穿性都较差。
[对比例2-A]
以与实施例1-A中相同的方式卷绕共轭纱(C2)，除了在纺纱时将拉延比设定为4.5。在卷绕时频繁地出现断头，因而纺纱性不稳定。
表2显示收集的少量共轭纱(C2)的各种物理性能。
[对比例2-B]
通过使用对比例2-A中获得的共轭纱(C2)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(C2)。
从所得连裤袜针织物(C2)中抽出共轭纱(C2)，然后测量其各种物理性能。表4显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(C2)进行穿着评价。表6显示结果。
所得连裤袜针织物(C2)具有高韧度，并在穿着测试中提供良好的紧绷感和良好的耐用性。然而，该针织物极其难穿，因为该针织物只伸长很小的程度。
[对比例3-A]
以与实施例1-A中相同的方式卷绕共轭纱(C3)，除了将NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制造的Urethane Pellet(P490)作为芯部。
表2显示所得共轭纱(C3)的各种物理性能。
[对比例3-B]
通过使用对比例3-A中获得的共轭纱(C3)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(C3)。
从所得连裤袜针织物(C3)中抽出共轭纱(C3)，然后测量其各种物理性能。表4显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(C3)进行穿着评价。表6显示结果。
所得连裤袜针织物(C3)是脆弱的针织物，以致穿用者必须边逐渐轻轻拉伸该针织物边穿它。另外，在穿用者穿完该针织物之后，有数个部位撕裂，主要包括脚趾和脚后跟附近。另外，该针织物的紧绷感较差，特别是紧绷感由于重复穿着而丧失。
[对比例4-A]
以与对比例3-A中相同的方式卷绕共轭纱，除了在纺纱时将细度设定为78dtex。使所得共轭纱穿过调节至80℃的加热辊，并以3.0的拉延比卷绕。由此获得共轭纱(C4)。
表2显示所得共轭纱(C4)的各种物理性能。
[对比例4-B]
通过使用对比例3-A中获得的共轭纱(C4)，以与实施例1-B中相同的方式获得连裤袜针织物(C4)。
从所得连裤袜针织物(C4)中抽出共轭纱(C4)，然后测量其各种物理性能。表4显示结果。
另外，对所得连裤袜针织物(C4)进行穿着评价。表6显示结果。
所得连裤袜针织物(C4)由于下面的原因难以穿着。当穿用者试着穿该针织物时，该针织物几乎不伸长，因而穿用者必须边逐渐拉伸该针织物边慢慢地穿它。另外，在穿完该针织物之后没有出现问题，但它的紧绷感逐渐丧失，并发生部分撕裂。
[表1]
Figure BPA00001347184900241
DP法：通过双预聚物方法获得的聚氨酯
EL：弹性体
[表2]
DP法：通过双预聚物方法获得的聚氨酯
PE法：通过颗粒方法(pellet method)制得的聚氨酯
EL：弹性体
不可测：由于伸长率百分数不足而不可测
[表3]
Figure BPA00001347184900261
[表4]
不可测：由于伸长率百分数不足而不可测
[表5]
Figure BPA00001347184900271
[表6]
Figure BPA00001347184900272
工业实用性
本发明针织物适合用在腿部针织品如长袜中，因为该针织物使用本发明的芯鞘型共轭纱，其具有优异的拉伸性，具备足够的强度，显示高透明感，提供良好的触感，并具有适度的合身弹力。

Claims (7)

1.一种芯鞘型共轭纱，包括：
含有聚氨酯的芯部；和
含有弹性体的鞘部，
其中：
所述聚氨酯包括通过使两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物与两个末端都具有羟基的预聚物相互反应而获得的双预聚物型聚氨酯，其中所述两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物通过使多元醇与二异氰酸酯相互反应而获得，而所述两个末端都具有羟基的预聚物通过使多元醇、二异氰酸酯和低分子量二醇相互反应而获得；并且
所述芯鞘型共轭纱通过在以下条件下共轭纺纱而获得：细度为18至110dtex，芯部与鞘部的重量比为95/5至60/40，且拉延比为1.5至4.0。
2.根据权利要求1所述的芯鞘型共轭纱，其中所述弹性体包括选自聚酯类弹性体和聚酰胺类弹性体中的至少一种。
3.一种通过使用权利要求1或2所述的芯鞘型共轭纱编织的针织物。
4.根据权利要求3所述的针织物，其中所述针织物用在腿部针织品中。
5.一种使用利要求3或4所述的针织物的衣物制品。
6.一种制造芯鞘型共轭纱的方法，所述芯鞘型共轭纱具有包含聚氨酯的芯部和包含弹性体的鞘部，所述方法包括对包含所述聚氨酯的树脂和包含所述弹性体的树脂进行共轭纺纱，
其中：
所述聚氨酯通过使两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物与两个末端都具有羟基的预聚物相互反应而获得，其中所述两个末端都具有异氰酸酯基的预聚物通过使多元醇与二异氰酸酯相互反应而获得，而所述两个末端都具有羟基的预聚物通过使多元醇、二异氰酸酯和低分子量二醇相互反应而获得；并且
所述共轭纺纱是在以下条件下进行的：细度为18至110dtex，芯部与鞘部的重量比为95/5至60/40，且拉延比为1.5至4.0。
7.根据权利要求6所述的制造芯鞘型共轭纱的方法，其中所述弹性体包括选自聚酯类弹性体和聚酰胺类弹性体中的至少一种。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050042412A1 (en) * 1996-12-31 2005-02-24 Bruner Jeffrey W. Composite elastomeric yarns and fabric
JP5815333B2 (ja) * 2010-08-31 2015-11-17 グンゼ株式会社 緯編地及びその製造方法と該緯編地を用いてなる衣料
KR102108988B1 (ko) * 2012-11-16 2020-05-11 바스프 에스이 이성분 섬유, 이것의 제조 방법 및 용도, 및 이것을 포함하는 패브릭
CN103194819B (zh) * 2013-04-11 2014-11-05 浙江华峰氨纶股份有限公司 一种保健氨纶纤维及其制备方法
CN105431579A (zh) 2013-05-29 2016-03-23 英威达技术有限公司 可熔双组分氨纶
CN105133087B (zh) * 2015-09-30 2017-06-06 华南理工大学 用于z箍缩丝阵负载的抗紫外线皮芯复合自适应纤维及其制备方法
CN105586662A (zh) * 2016-02-25 2016-05-18 龚文忠 香料复合纤维及其制备方法和应用
TWI841522B (zh) * 2016-10-26 2024-05-11 英商英威達紡織（英國）有限公司 含有彈性體纖維及聚酯之雙成份長絲的伸縮針織織物
WO2018184378A1 (zh) * 2017-04-07 2018-10-11 优彩环保资源科技股份有限公司 高强高伸复合功能纤维
CN109082743B (zh) * 2018-10-15 2020-05-19 浙江亚特新材料股份有限公司 一种超轻柔舒适涤锦复合空气包覆丝
JP7263778B2 (ja) * 2019-01-08 2023-04-25 東レ株式会社 潜在捲縮糸
TW202202681A (zh) * 2020-06-15 2022-01-16 大陸商東麗纖維研究所（中國）有限公司 針織面料及其用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002115119A (ja) * 2000-10-10 2002-04-19 Nisshinbo Ind Inc ポリウレタン弾性糸、ストッキング、及びストッキングの製造方法
CN1656134A (zh) * 2002-04-19 2005-08-17 Ppg工业俄亥俄公司 含有聚氨酯分散体和高度交联的聚合物颗粒的涂料组合物
JP2009228156A (ja) * 2008-03-21 2009-10-08 Gunze Ltd 編地及びその製造方法
JP2009235618A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Gunze Ltd コンジュゲート繊維

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1535783A (en) * 1975-02-10 1978-12-13 Interox Chemicals Ltd Preparation of urethane polymers
GB1507146A (en) 1975-07-31 1978-04-12 Courtaulds Ltd Bicomponent filaments
JPS5685611A (en) 1979-12-14 1981-07-11 Matsushita Electric Ind Co Ltd Combustor for liquid/gas fuel
DE68926186T2 (de) 1988-06-30 1996-10-24 Toray Industries Polyurethan- und Polyamid enthaltende selbstkräuselnde Verbundfaser
KR0158668B1 (ko) 1989-10-03 1998-12-01 이시자와 가즈또모 탄성복합필라멘트사 및 그의 제조방법
JP2698475B2 (ja) 1989-10-03 1998-01-19 鐘紡株式会社 複合弾性糸およびその製造法
JP3822046B2 (ja) 2000-10-11 2006-09-13 大和紡績株式会社 繊維およびその繊維組成物
EP1731657B1 (en) * 2004-03-30 2011-01-26 Nippon Sheet Glass Company, Limited Composition for cord coating, cord for rubber reinforcement made with the same, and rubber product made with the same
JP5246997B2 (ja) 2005-09-16 2013-07-24 グンゼ株式会社 エラストマー系芯鞘コンジュゲート繊維
EP2011906A4 (en) * 2006-04-21 2009-12-02 Aichi Prefecture PROCESS FOR PRODUCING CUR / SHEATH CONJUGATED ELASTOMER FIBER

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002115119A (ja) * 2000-10-10 2002-04-19 Nisshinbo Ind Inc ポリウレタン弾性糸、ストッキング、及びストッキングの製造方法
CN1656134A (zh) * 2002-04-19 2005-08-17 Ppg工业俄亥俄公司 含有聚氨酯分散体和高度交联的聚合物颗粒的涂料组合物
JP2009228156A (ja) * 2008-03-21 2009-10-08 Gunze Ltd 編地及びその製造方法
JP2009235618A (ja) * 2008-03-27 2009-10-15 Gunze Ltd コンジュゲート繊維

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