ES2295690T3 - Metodo para la retirada de plata de una solucion de cloruro de cobre. - Google Patents

Abstract

Un método para la retirada de plata de una solución de cloruro cuproso en un proceso de recuperación de cobre, caracterizado porque la plata se retira de una solución de cloruro cuproso con mercurio soluble usando cobre en granos finos en al menos dos etapas, con lo que el mercurio se suministra a la solución en etapas diferentes en una cierta proporción molar con respecto a la plata en la solución, se precipita una amalgama de plata generada sobre la superficie de cobre en granos finos, la amalgama se retira de la solución para la separación de mercurio y plata, después de lo cual el mercurio soluble se recicla de nuevo a la retirada de plata y el compuesto de plata precipitada se trata para la recuperación de plata.

Description

Método para la retirada de plata de una solución de cloruro de cobre.

La invención se refiere a un método para retirar plata de una solución de cloruro de cobre en un proceso de recuperación de cobre. De acuerdo con este método, la plata se retira usando cobre en polvo en granos finos y mercurio. La retirada de plata ocurre en al menos dos etapas y se suministra mercurio a la solución a una cierta proporción molar con respecto a la plata en la solución.

La publicación de patente de Estados Unidos 6.007.600 describe un método para la producción hidrometalúrgica de cobre a partir de materias primas que contienen cobre tales como concentrado de sulfuro de cobre. De acuerdo con el método la materia prima se lixivia contracorriente con una solución fuerte de cloruro sódico-cloruro de cobre en varias etapas para formar una solución de cloruro de cobre (l) monovalente. Como ambos cloruro de cobre divalente e impurezas compuestas por otros metales permanecen siempre en la solución, se realizan la reducción del cobre divalente y la purificación de la solución. La solución de cloruro cuproso puro se precipita con hidróxido sódico a oxidulo de cobre y el oxidulo se reduce adicionalmente a cobre elemental. La solución de cloruro sódico generada durante la precipitación del oxidulo de cobre se trata adicionalmente en electrolisis clor-alcalina, y el cloro gas y/o solución de cloruro obtenida de esto se usa como materia prima para el lixiviado, el hidróxido sódico formado en electrolisis para la precipitación de oxidulo y el hidrógeno para la reducción de cobre a cobre elemental. La publicación de patente de Estados Unidos 6.007.600 se centra en el método de recuperación de cobre en su conjunto, aunque la recuperación de plata, por ejemplo, no se describe en detalle.

Cuando la materia prima de cobre se disuelve de manera que el cobre en la solución de cloruro está en forma monovalente, significa que la plata se ha disuelto también. Como las propiedades de los metales son parecidas unas a otras, la separación por precipitación con cobre en polvo solo no es suficiente para proporcionar un resultado final suficientemente bueno aunque la recuperación de plata requiere también el uso de otros métodos.

De acuerdo con el método en la Patente de Estados Unidos mencionada anteriormente 6.007.600 el oxidulo de cobre precipita a partir de la solución de cloruro cuproso usando hidróxido sódico. En la precipitación del oxidulo de cobre, la plata precipita desde la solución con el cobre. Como la intención es producir cobre de calidad LME A en este proceso, es importante que el nivel de plata en la solución de cloruro cuproso corresponda a los requisitos de pureza del cobre de calidad LME A. Por ejemplo, la cantidad de plata permisible en un cátodo de cobre de calidad LME A es <25 ppm (BS 6017:1981). Si hay por ejemplo 60g/l de cobre en la solución de cloruro de cobre, entonces la cantidad de plata en la solución debe ser menor de 1,5 mg/l para alcanzar la calidad LME requerida.

La publicación de patente de Estados Unidos 5.487.819 describe el método desarrollado por Intec Ltd para la producción hidrometalúrgica de cobre a partir de una materia prima que contiene cobre tal como concentrado de sulfuro de cobre. De acuerdo con este método, la materia prima se lixivia en un lixiviado contracorriente con una solución de cloruro sódico-cloruro de cobre en varias etapas para formar una solución de cloruro de cobre (l). La solución formada experimenta también retirada de plata. En primer lugar, se hace pasar la solución de cloruro cuproso sobre cobre elemental para precipitar la plata sobre la superficie del cobre. Después, la solución se dirige a la célula de extracción electrolítica, que está equipada con una mezcladora. La célula puede contener un ánodo de cobre, que está rodeado por un cátodo de tela metálica de titanio cilíndrico, o los electrodos pueden formarse de cobre granular o en briquetas en un cestillo de titanio. Se suministra mercurio en forma iónica a la solución y se forma una amalgama de Cu/Hg/Ag sobre el cátodo. La amalgama se disuelve en una solución fuerte de cloruro cúprico, que rompe la amalgama en iones cúprico y mercurio. Cuando la solución se diluye, precipita cloruro de plata y después se trata térmicamente para producir plata metálica.

Un artículo titulado "Intec Copper Sustainable Processing", de 21 de diciembre de 2001, está disponible en la página web de Intec Ltd que describe la presente retirada de plata en el proceso de recuperación de cobre. De acuerdo con el artículo, la retirada de plata de la solución de cloruro de cobre que va a la extracción electrolítica de cobre se realiza añadiendo mercurio y aluminio soluble a la presente solución. El aluminio forma una "esponja de cobre" con el cobre en la solución, que tiene una gran área superficial, que permite retirar la plata de forma galvánica de la solución en forma de amalgama. La amalgama se trata para producir mercurio soluble para reciclarlo al comienzo del circuito. La plata se recupera en forma de lingotes de plata.

La Patente de Estados Unidos 4.124.379 describe un método para la recuperación de cobre a partir de concentrado que contiene plata y hierro usando lixiviado de cloruro. En una columna de retirada de plata se forma una amalgama de mercurio y algún otro metal tal como cobre, hierro o zinc. El hierro y el zinc solos reducirían el cobre monovalente completamente de la solución, pero cuando forman una amalgama con mercurio, el cobre solo precipita un poco. El cobre es el metal preferido y puede usarse en forma granular, que está recubierta con mercurio. La solución de cloruro cuproso se suministra a la columna y se pone en contacto con la amalgama, y el metal en la amalgama sustituye a la plata en la solución. La plata se recupera en un circuito de recuperación de plata, donde tiene lugar la destilación del mercurio.

La electrolisis de plata con cátodos de tela metálica de titanio descrita en la Patente de Estados Unidos 5.487.819 parece difícil de llevar a la práctica. En la versión más reciente del proceso la electrolisis se ha sustituido por la adición de mercurio y aluminio a la solución. Sin embargo, el objetivo en la producción de cobre puro es evitar introducir todos los nuevos iones tales como el ión aluminio a la solución, ya que generalmente requieren también su propio proceso de retirada. La Patente de Estados Unidos 4.124.379 tiene dos etapas: el recubrimiento de cobre (o algún otro metal) con mercurio y la destilación de mercurio, que actualmente no se recomienda por razones de higiene medioambiental.

Ahora se ha desarrollado un método para la retirada de plata desde una solución de cloruro cuproso en el proceso de recuperación hidrometalúrgica de cobre. El método es más sencillo que los descritos anteriormente y no requiere la adición de sustancias extra a la solución de cloruro cuproso distintas de mercurio soluble y cobre en polvo.

La característica del método de esta invención es que la precipitación de la plata desde la solución de cloruro cuproso ocurre en al menos dos etapas usando mercurio soluble y cobre en polvo fino. En las etapas de recuperación plata hay algo de cobre en granos finos en los reactores de precipitación de etapa, que deposita la plata de la solución. Esta reacción no se completa totalmente, puesto que el cobre actúa también como superficie de precipitación en la precipitación de amalgama que ocurre con mercurio. En la primera etapa de precipitación de amalgama la proporción molar del mercurio a suministrar a la solución a la plata en la solución se ajusta para que esté entre 0,5 - 2 a uno y en la segunda etapa la proporción molar mercurio: plata se ajusta a un mínimo de 2 a uno. Cualquier mercurio que quede en la solución de cloruro cuproso se hace precipitar con cobre en polvo fino de manera que la solución que experimenta el tratamiento adicional está libre de mercurio. El depósito formado en precipitación y el cobre en granos finos restantes en él se recicla en contracorriente a la dirección de la solución en las etapas de retirada de plata. La amalgama de plata precipitada se trata para lixiviar el mercurio y reciclarlo de nuevo a las etapas de precipitación de plata mientras que la plata se deposita en forma de cloruro de plata.

Las características esenciales de la invención resultarán evidentes en las reivindicaciones adjuntas.

En la recuperación hidrometalúrgica de cobre basada en lixiviado de cloruro la primera etapa normalmente es el lixiviado de un concentrado de cobre sulfídico, donde el cobre en la solución posterior es principalmente monovalente. En estas circunstancias la plata se disuelve también en forma monovalente. Aunque el tratamiento adicional de la solución sea extracción electrolítica o precipitación de oxidulo de cobre, es beneficioso que todo el cobre en la solución sea monovalente. Por esta razón después del lixiviado el cobre divalente del concentrado en la solución se retira por reducción o por precipitación. La siguiente etapa del proceso es la retirada de impurezas (otros metales) y la retirada de plata puede verse como una parte de esta etapa. La precipitación de plata de la solución de cloruro cuproso en forma de amalgama de acuerdo con esta invención es sencilla, por lo que no se requieren condiciones especiales. De hecho, puede realizarse a la temperatura y pH que tiene la solución cuando viene de la etapa de proceso anterior. La temperatura de la solución desde la etapa de retirada de cobre divalente está en el intervalo de 50 - 70ºC y el pH 1 - 5. Los reactores usados en las diferentes etapas de retirada de plata son reactores de mezcla. La etapa puede incluir uno o varios reactores, aunque en la descripción de la invención para simplificar se habla sólo de un reactor por etapa. La retirada de plata puede realizarse como un proceso discontinuo o continuo. En particular, es preferible disponer el flujo de solución desde una etapa a la siguiente continuamente.

La primera etapa de retirada de plata es preferiblemente una etapa de precipitado que usa sólo cobre en granos finos. De esta manera, usando sólo cobre el nivel de plata que precipita en la solución puede caer a aproximadamente 30 mg/l y al mismo tiempo el uso de mercurio en etapas posteriores se minimiza. La plata metálica precipitada puede mantenerse en el reactor hasta que todo el cobre se haya disuelto y la plata en polvo pura (en la práctica mayor del 90%) puede recuperarse del reactor. La precipitación de cobre ocurre de acuerdo con la siguiente reacción:

Cu + Ag^{+} \hskip0.2cm \rightarrow \hskip0.2cm Ag + Cu^{+}

(1)

Si la cantidad de plata en la materia prima es pequeña, por ejemplo, menor de 30 mg/l, la etapa de precipitación de plata realizada con cobre en polvo únicamente puede omitirse completamente y en lugar de ello pueden usarse las etapas de precipitación realizadas usando mercurio únicamente.

La solución de cloruro cuproso se suministra a la segunda etapa de retirada de plata, que tiene lugar con mercurio. Esto puede denominarse también la primera etapa de precipitación de amalgama. El reactor contiene cobre, incluyendo también amalgama de cobre, que se ha movido allí desde una etapa de retirada de plata posterior. Una cantidad de mercurio soluble se suministra a la solución con la proporción molar de entre 0,5 y 2, preferiblemente 1, a la cantidad de plata presente en la solución de cloruro cuproso. La mayoría de la plata en la solución precipita en esta etapa en forma de amalgama de plata. Las reacciones pueden describirse, por ejemplo, de la siguiente manera:

2Cu + Hg^{+} \hskip0.2cm \rightarrow \hskip0.2cm CuHg + Cu^{+}

(2)

CuHg + Ag^{+} \hskip0.2cm \rightarrow \hskip0.2cm HgAg + Cu^{+}

(3)

Las reacciones muestran que cuando la plata y el mercurio precipitan en la solución en forma de amalgama de plata, el cobre se disuelve a la vez. El precipitado se retira del reactor para el lixiviado del mercurio y recuperación de la plata.

La solución de cloruro cuproso se suministra a la tercera etapa de retirada de plata, que puede denominarse también segunda etapa de precipitación de amalgama. La proporción molar de mercurio suministrado a esta etapa a la plata en la solución es al menos dos a uno, preferiblemente de cinco a uno. Como sólo quedan unos pocos miligramos de plata disueltos en la solución de cloruro cuproso, menos del diez por ciento, la cantidad de mercurio requerida en esta etapa es sin embargo menor que la cantidad suministrada a la primera etapa. Adicionalmente en esta etapa hay algo de cobre en granos finos en el reactor, suministrado allí desde la etapa de retirada de mercurio. El mercurio precipita de la solución formando una amalgama de cobre sobre la superficie del cobre, sobre la que precipita la plata en forma de amalgama de plata de acuerdo con las reacciones (2) y (3). El precipitado se transporta a la primera etapa de precipitación de amalgama. Después del precipitado, el contenido de plata de la solución de cloruro cuproso retirado de la tercera etapa ha caído a tal nivel que la cantidad de plata en el producto final es menor que la demandada para la calidad LME.

Para que la solución de cloruro cuproso esté libre de mercurio, se realiza otra retirada de mercurio en la solución en la etapa de retirada de mercurio.

El mercurio se retira usando cobre en granos finos y la cantidad de Cu en polvo a suministrar está en el intervalo de 100 g/l cuando su tamaño de partícula es menor de 200 \mum. El cobre usado en las etapas de precipitación puede ser más grueso, aunque en este caso la cantidad usada es mayor, porque la superficie de precipitación disminuye según crece el tamaño de partícula. El material sólido que sedimenta en el fondo del reactor se mueve en contracorriente respecto a la solución, es decir, los sólidos obtenidos de la etapa de retirada de mercurio se reciclan a la tercera etapa de retirada de plata y desde allí a la segunda etapa, donde se retiran para separar la plata y el mercurio.

El depósito retirado de la segunda etapa de retirada de plata (la primera etapa de precipitación de amalgama) contiene principalmente una amalgama de plata, que incluye un poco de cobre. El depósito se lixivia en una solución de cloruro diluida por oxidación. El oxidante puede ser, por ejemplo, peróxido de hidrógeno H_{2}O_{2}, oxígeno O_{2} o hipoclorito sódico NaOCl. Durante el lixiviado el mercurio se disuelve y se suministra en forma de solución de cloruro de mercurio de vuelta a las etapas de precipitación. La plata precipita en estas condiciones en forma de cloruro de plata y se dirige para el tratamiento adicional deseado para recuperación en forma de plata metálica. El contenido de cloruro de Hg de la solución obtenida de la etapa de lixiviado se ajusta para conseguir la proporción molar correcta antes de suministrarla a las etapas de precipitación.

La invención se describe adicionalmente con ayuda del diagrama adjunto, en el que la Figura 1 es un diagrama de flujo de un método de acuerdo con la invención.

De acuerdo con el diagrama de flujo en Figura 1 una solución de cloruro cuproso se suministra a la primera etapa de retirada de plata I, donde parte de la plata en la solución se retira por precipitación con cobre en polvo solo. La cantidad de cobre en polvo suministrado a la etapa I está en el intervalo de 100 g/l, cuando el tamaño de partícula es menor de 200 \mum. El reactor usado en esta etapa es un reactor de mezcla, desde el que tanto la solución como la plata metálica mezclada puede suministrarse a la siguiente etapa o la plata puede separarse del fondo del reactor disolviendo el cobre (no mostrado en el diagrama).

La solución de cloruro cuproso de la etapa I se suministra a la etapa II, que es la primera etapa de precipitación de amalgama. El mercurio soluble se añade también en forma de cloruro de mercurio, por ejemplo. La cantidad de mercurio a suministrar está en una proporción molar de 0,5 - 2:1 de la cantidad de plata en la solución. En la etapa final de retirada de plata III la amalgama de plata precipitada y el cobre en polvo no disuelto se suministran a la etapa de precipitación II, en contracorriente respecto a la solución de cloruro cuproso. Sobre el 90% de la plata aún en la solución se precipita en la segunda etapa, y la amalgama de plata se suministra a la etapa de separación de plata IV.

En la etapa de separación IV la amalgama de plata se lixivia en una solución de cloruro diluida oxidando la solución. La oxidación puede tener lugar por ejemplo usando hipoclorito sódico. Como resultado del lixiviado el mercurio se disuelve en forma de cloruro de mercurio y la plata se precipita en forma de cloruro de plata. La solución de cloruro de mercurio se vuelve a suministrar a las etapas II y III. Si hubiera quedado algo de cobre no disuelto en el depósito de amalgama cuando el depósito se dirige hacia la etapa de oxidación/lixiviado, la entrada de cobre a la solución de cloruro de mercurio no daña el proceso.

La tercera etapa de retirada de plata III, es decir, la segunda etapa de precipitación de amalgama funciona como la primera, pero ahora la proporción molar de mercurio a suministrar a la solución a la de la plata en la solución se determina de manera que hay al menos 2, preferiblemente 5, moles de mercurio por cada mol de plata. La proporción molar puede ser cualquier valor entre 2-10. El precipitado de la etapa final V de retirada de plata se transporta también a esta etapa. El contenido de plata de la solución que sale de esta etapa es menor de 1 mg/l, que corresponde a un contenido de <25 ppm en el producto acabado. La amalgama de plata precipitada de la solución y cualquier cobre en polvo no disuelto se transportan a la segunda etapa de retirada de plata.

De manera que no queda mercurio en la solución de cloruro cuproso, el mercurio se retira de la solución en la etapa de retirada de mercurio V añadiendo cobre en polvo en granos finos a la solución. La cantidad de cobre en polvo a suministrar es de aproximadamente 100 g/l, cuando el tamaño de partícula del polvo es menor de 200 \mum. El mercurio en la solución se hace precipitar sobre la superficie del cobre de acuerdo con la reacción (2) de manera que en la práctica no hay mercurio en la solución que sale de esta etapa. El precipitado se transporta a la segunda etapa de retirada de amalgama. Después de la retirada del mercurio la solución de cloruro cuproso se dirige hacia las otras etapas de purificación de la solución.

Ejemplo 1

La retirada de plata de una solución de cloruro cuproso se estudió en ensayos continuos de laboratorio piloto. La retirada de plata se realizó en tres etapas en reactores de mezcla conectados en serie. Un lote de cobre en polvo en granos finos con un tamaño de partícula medio de 100 \mum se puso en los reactores. El volumen eficaz de los reactores era de 1,5 litros. La solución de suministro era una solución concentrada de cloruro de cobre monovalente con un contenido de cobre de 60 g/l y un contenido de cloruro sódico de aproximadamente 280 g/l. El flujo de la solución era de 1,5 Uh y la temperatura 60ºC. El contenido de plata de la solución de suministro era de 110 mg/l y el pH 3. El objetivo era reducir el contenido de plata de la solución a menos de 1 mg/l.

En la primera etapa la plata se retiró de la solución por precipitación en el reactor de mezcla usando un lote de cobre en polvo puro. En esta etapa de precipitación el contenido de plata de la solución cayó a aproximadamente
30 mg/l.

La solución, con un contenido de plata de aproximadamente 30 mg/l, se dirigió a la segunda etapa, donde había un lote de cobre en polvo en el reactor de mezcla. Se suministraron continuamente 60 mg/l de mercurio en forma de solución de HgCI_{2} a la segunda etapa, correspondiente a una proporción molar de 1:1 con respecto al contenido de plata de la solución de suministro. Se hicieron precipitar plata y mercurio de la solución juntos formando una amalgama de AgHg correspondiente a su proporción de suministro sobre la superficie de las partículas de cobre. Al mismo tiempo, el cobre se disolvió en la solución en forma de iones Cu^{+}. Después de la segunda etapa el contenido de plata de la solución era de aproximadamente 3 mg/l.

La solución, con un contenido de plata de aproximadamente 3 mg/l, se dirigió a la tercera etapa, donde había un lote de cobre en polvo en el reactor de mezcla. Se suministraron también continuamente 30 mg/l de mercurio en forma de una solución de HgCI_{2} a la tercera etapa, correspondiente a una proporción molar de 5:1 con respecto al contenido de plata de la solución de suministro. El mercurio se hizo precipitar en la solución formando una capa de amalgama de CuHg sobre la superficie de la partícula. La amalgama de CuHg formada depositó la plata de la solución. Después de la tercera etapa de retirada de plata el contenido de plata de la solución tenía un objetivo menor de 1 mg/l.

En las tres etapas de retirada de plata era posible utilizar los lotes de cobre en los reactores en las reacciones de precipitación casi completamente. De esta manera, en teoría, el suministro de solución podría continuar siempre y cuando quedara cobre en los reactores. En la práctica al final de los ensayos quedaba menos del 5% de cobre en los sólidos en los reactores.

La solución de HgCI_{2} usada para la adición de mercurio se preparó lixiviando un depósito que contiene mercurio, plata y cobre. El depósito se forma en la segunda etapa de retirada de plata, cuando la plata y el mercurio se precipitan sobre la superficie de cobre en polvo y el cobre se disuelve al mismo tiempo. Este depósito se lixivia oxidándolo en una solución de cloruro diluida, con lo que la plata se recupera en forma de cloruro de plata poco soluble (AgCI) y el mercurio puede reciclarse en forma de una solución de HgCI_{2} para la etapa de retirada por precipitación de plata. Si el depósito contiene cobre, se disuelve y acaba en solución con el mercurio y adicionalmente en la etapa de retirada por precipitación de plata.

Un depósito de 50 g, con una composición de 65% de Hg, 25% de Ag y 10% de Cu se lixivió oxidando en 1 litro de solución 1 M de HCI a una temperatura de 80ºC. El oxidante usado era una solución de NaOCI, que mantuvo un alto potencial de oxidación, por encima de +800 mV (frente a AgCI/Ag). El mercurio y el cobre se disolvieron en la solución en forma de iones divalentes. La plata y el cloruro formaron cloruro de plata, que es poco soluble en una solución de cloruro diluida. El depósito de AgCI se retiró de la solución.

Después de la serie de tres etapas de retirada de plata se conecta un cuarto reactor de mezcla, con un lote de cobre en polvo en el reactor. El cobre depositó el mercurio que quedaba en la solución de las etapas previas, y después de la retirada de mercurio el contenido de Hg de la solución era menor de 0,2 mg/l.

Claims (19)

1. Un método para la retirada de plata de una solución de cloruro cuproso en un proceso de recuperación de cobre, caracterizado porque la plata se retira de una solución de cloruro cuproso con mercurio soluble usando cobre en granos finos en al menos dos etapas, con lo que el mercurio se suministra a la solución en etapas diferentes en una cierta proporción molar con respecto a la plata en la solución, se precipita una amalgama de plata generada sobre la superficie de cobre en granos finos, la amalgama se retira de la solución para la separación de mercurio y plata, después de lo cual el mercurio soluble se recicla de nuevo a la retirada de plata y el compuesto de plata precipitada se trata para la recuperación de plata.

2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción molar de mercurio a plata en la primera etapa de precipitación de amalgama es 0,5 - 2.

3. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la proporción molar de mercurio a plata en la segunda etapa de precipitación de amalgama es al menos 2.

4. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la proporción molar de mercurio a plata en la segunda etapa de precipitación de amalgama es entre 2-10.

5. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tamaño de partícula del cobre en granos finos es menor de 200 \mum.

6. Un método de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque la cantidad de cobre en polvo suministrado está en el intervalo de 100 g/l.

7. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el cobre en polvo se suministra a una etapa de retirada de mercurio después de las etapas de retirada de plata, desde la que se mueve en contracorriente respecto al flujo de la solución.

8. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la amalgama de plata precipitada se lixivia en una solución de cloruro diluida usando un oxidante, con lo que el mercurio se disuelve en forma de cloruro de mercurio y la plata precipita en forma de cloruro de plata.

9. Un método de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque el oxidante usado es hipoclorito sódico.

10. Un método de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque el oxidante usado es peróxido de hidrógeno.

11. Un método de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque el oxidante usado es oxígeno.

12. Un método de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque el cloruro de mercurio se dirige de nuevo al lixiviado de plata.

13. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el cloruro de plata se dirige a la recuperación de plata.

14. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el cloruro alcalino contenido de la solución de cloruro concentrada es al menos 200 g/l.

15. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la cantidad de cobre monovalente en la solución a purificar es de 30-100 g/l.

16. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la retirada de plata se realiza a un valor de pH de 1 - 5.

17. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque antes de la precipitación de la amalgama que ocurre con mercurio, la plata se retira de la solución de cloruro cuproso usando cobre en granos finos.

18. Un método de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizado porque el tamaño de partícula del cobre en polvo es menor de 200 \mum.

19. Un método de acuerdo con la reivindicación 18, caracterizado porque la cantidad de cobre en polvo suministrada es de aproximadamente 100 g/l.