ES2285531T3

ES2285531T3 - Polimeros con resistencia optimizada, que contienen unidades mixtas de oxialquileno.

Info

Publication number: ES2285531T3
Application number: ES04790383T
Authority: ES
Inventors: Thomas Bachon; Jennifer Lambertz; Andreas Ferencz; Friedhelm Kopnick; Martin Majolo
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2003-10-29
Filing date: 2004-10-14
Publication date: 2007-11-16
Anticipated expiration: 2024-10-14
Also published as: JP2007510020A; ATE361952T1; ZA200603417B; DK1678254T3; RU2370509C2; KR20070012620A; CN1871302B; PT1678254E; DE502004003797D1; CA2543055A1; PL1678254T3; WO2005047394A1; BRPI0415974A; BRPI0415974B1; US20060194930A1; CN1871302A; EP1678254A1; RU2006118148A; EP1678254B1; CA2543055C

Abstract

Composición polímera, reticulable, que contiene, al menos, un polímero reticulable con un número de grupos funcionales, reactivos entre sí o reactivos con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas, conteniendo la composición bien a) al menos un polímero reticulable, cuya estructura polímera contenga, al menos, dos unidades de diferentes oxialquileno OX1 y OX2, presentando, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX1, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y presentando, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX2, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX1 o b) al menos, un primer polímero reticulable, cuya estructura polímera presente, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX1, que presente, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y, al menos, un segundo polímero reticulable, cuya estructura polímera contenga, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX2, que presente, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX1 en el primer polímero reticulable o c) contiene una mezcla formada por los polímeros reticulables según a) y b), encontrándose el peso molecular de las primeras unidades de oxialquileno OX1 entre 7.000 y 100.000 y siendo la relación en peso entre las primeras unidades de oxialquileno OX1, que presentan, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y las segundas unidades de oxialquileno OX2, que presentan, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que las primeras unidades de oxialquileno OX1, desde 10:90 hasta 90:10.

Description

Polímeros con resistencia optimizada, que contienen unidades mixtas de oxialquileno.

La invención se refiere a composiciones polímeras, especialmente a poliuretanos, que pueden prepararse mediante el empleo de una mezcla de dos o varios polioles, a procedimientos para la obtención de tales preparaciones así como al empleo de tales preparaciones.

Los poliuretanos han adquirido su incorporación en muchos campos de la tecnología como materiales sintéticos empleables de múltiples maneras, especialmente mediante su empleo en agentes para el recubrimiento de superficies, como pegamentos y en la tecnología del sellado. En este caso tienen un interés particular, especialmente aquellos poliuretanos que dispongan de grupos extremos reactivos que puedan reticularse mediante la activación por medio de un compuesto añadido desde el exterior. A modo de ejemplo se trata en este caso de grupos extremos que puedan reaccionar con agua, por ejemplo en forma de la humedad del aire.

Mediante esta forma de reactividad es posible aplicar los poliuretanos reactivos en estado transformable, a la forma deseada sobre el lugar deseado y provocar su endurecimiento mediante la adición de agua, mediante la acción de la humedad del aire o de otros compuestos reactivos con los grupos extremos. Por regla general se lleva a cabo en este caso la adición del endurecedor como paso previo a la elaboración, teniendo el transformador a su disposición únicamente un tiempo limitado para la transformación, una vez verificada la adición del endurecedor.

A los grupos extremos reactivos pertenecen, por ejemplo, los grupos extremos de isocianato. Los poliuretanos con tales grupos extremos se endurecen con una funcionalidad adecuada, ya bajo el efecto de la humedad del aire. Desde luego puede producirse la formación de dióxido de carbono por ejemplo en presencia de agua cuando se utilicen poliuretanos con grupos extremos NCO. Mientras que esto no representa ningún problema, por regla general, el desprendimiento de dióxido de carbono tiene un efecto negativo, sin embargo, para algunas aplicaciones sobre la estructura superficial. Además, tales poliuretanos no se adhieren frecuentemente sobre superficies inertes lisas, por ejemplo sobre superficies de vidrio, de cerámica, de metal y similares.

Para conseguir una ayuda en este caso, es decir para posibilitar una unión fija y duradera de los poliuretanos con las superficies anteriormente citadas, se ha propuesto en el estado de la técnica introducir en el poliuretano, en tales casos, por ejemplo un grupo alcoxisilano como grupo extremo reactivo.

Especialmente, los polímeros que portan grupos sililo han adquirido cada vez mayor significado en los últimos años como agentes aglutinantes para pegamentos, para productos sellantes y para espumas. Estos polímeros están constituidos, por regla general, por prepolímeros de poliuretano con grupos extremos de alcoxisilano. Sin embargo se han propuesto también otras soluciones en el estado de la técnica para los problemas anteriormente citados.

De este modo, la publicación EP 0 265 929 B1 describe, por ejemplo, un polímero endurecible, basado en un éster del ácido acrílico y/o en un éster del ácido metacrílico y en un polímero de oxialquileno endurecible. Especialmente se describe una masa endurecible, que comprende

(a): un copolímero, que presenta grupos funcionales que contienen silicio, que son capaces de reticulación mediante la formación de enlaces de siloxano, y cuya cadena molecular está constituida por un 50% en peso o más por

(1): una unidad monómera de acrilato de alquilo y/o de una unidad monómera de metacrilato de alquilo, que presenten, respectivamente, un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, y

(2): una unidad monómera de acrilato de alquilo y/o una unidad monómera de metacrilato de alquilo, que presenten, respectivamente, un resto alquilo con al menos 10 átomos de carbono,

(b): un polímero de oxialquileno con grupos funcionales, que contengan silicio, que sean capaces de reticulación con formación de enlaces de siloxano; y

(c): un acelerador del endurecimiento.

En general pueden manipularse fácilmente los pegamentos elásticos a base de disolventes. Sin embargo tales pegamentos elásticos presentan disolventes como componentes insubstituibles, que son tóxicos frente al medio ambiente y que, además, son inflamables. Se ha llevado a cabo un gran número de ensayos para obviar estos inconvenientes. A modo de ejemplo se han desarrollado alternativas tales como pegamentos exentos de disolventes y pegamentos por contacto, acuosos.

La publicación EP 0 677 543 A1 se refiere a un procedimiento para la obtención de polioxipropileno a partir de óxido de propileno así como su conversión subsiguiente para dar un poliol y la conversión ulterior con un poliisocianato orgánico para dar una espuma de poliuretano. Estos compuestos tienen el inconveniente de que la resistencia alcanzable, especialmente la fuerza de rotura y la dilatación a la rotura son pequeñas en estado reticulado.

La publicación US 6,306,966 B1 describe una composición endurecible por medio de la humedad, que es adecuada como pegamento. La composición se prepara por mezcla de un componente A, que contiene

(i): unidades monómeras de acrilato de alquilo y/o de metacrilato de alquilo, que portan grupos sililo, con un grupo alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono y

(ii): unidades monómeras de acrilato de alquilo y/o de metacrilato de alquilo que portan grupos sililo con un grupo alquilo con 10 o más átomos de carbono y

(iii): un polímero de oxialquileno con grupos Si reactivos

con un componente B, que contiene un polvo amorfo con un diámetro de las partículas desde 0,01 hasta 300 \mum.

Sin embargo, los sistemas anteriormente descritos presentan el inconveniente de que la resistencia, alcanzable con tales composiciones, está sometida, en muchos casos, a límites estrechos. Además, son muy complicadas las dificultades que deben vencerse especialmente para la incorporación de los polímeros en la estructura proporcionadora de la resistencia de un pegamento.

Así pues, la presente invención tenía como tarea poner a disposición composiciones, que no presentasen los inconvenientes anteriormente citados. Especialmente la tarea de la presente invención consistía en poner a disposición composiciones, que dispusiesen de una elevada resistencia. Además, la tarea de la presente invención consistía en poner a disposición un procedimiento de obtención de las composiciones según la invención.

Se ha encontrado ahora, que no presentan los inconvenientes citados del estado de la técnica las composiciones, especialmente los poliuretanos, que se preparan mediante el empleo de una mezcla constituida por dos o varios polioles. Es especialmente sorprendente el descubrimiento, según la invención, que la mezcla empleada, según la invención, constituida por dos o varios polioles, sea adecuada, de manera universal, para proporcionar una resistencia claramente mejor en estado reticulado a las composiciones reticulantes, que se reticulan, especialmente, a base de grupos sililo o a base de grupos isocianato.

Así pues, el objeto de la invención está constituido por una composición polímera, reticulable, que contiene, al menos, un polímero con un número de grupos funcionales reactivos entre sí o reactivos con reticulantes adecuados, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas, conteniendo la composición o bien

a): al menos un polímero, cuya estructura polímera presente, al menos, dos unidades de oxialquileno diferentes OX^{1} y OX^{2}, presentando al menos una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y presentando, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1} o

b): al menos, un primer polímero, cuya estructura polímera presenta, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, que presenta, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y, al menos, un segundo polímero, cuya estructura polímera contenga, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, que presente, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1} en el primer polímero o

c): una mezcla formada por los polímeros según a) y b),

siendo la relación en peso entre las primeras unidades de oxialquileno OX^{1} que presenten, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y las segundas unidades de oxialquileno OX^{2}, que presenten, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que las primeras unidades de oxialquileno OX^{1}, desde 10:90 hasta 90:10.

En el ámbito de la presente invención se entenderá por una "composición" una mezcla de productos constituida por dos o por varios productos diferentes. En este caso es ya suficiente en el ámbito de la presente invención, cuando la composición, según la presente invención, contenga, por ejemplo, un tipo de polímero determinado, que, debido a su polidispersidad mayor que 1 contenga dos o varias moléculas polímeras diferentes, diferenciándose las moléculas polímeras específicamente desde el punto de vista de su especie y de su obtención, de manera típica, mediante el peso molecular o mediante la composición química o mediante ambos factores.

En el ámbito de la presente invención se entenderá por una "unidad de oxialquileno" una unidad de la formula general -O-R-O-, en la que R significa un resto alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 2 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono, un resto cicloalquilo saturado o insaturado con 4 hasta 18 átomos de carbono o un resto arilo con 6 hasta 24 átomos de carbono, pudiendo presentar los restos correspondientes R uno o varios substituyentes, que no ejerzan un efecto perjudicial o que no ejerzan un efecto perjudicial mayor que el evitable sobre la reactividad de la composición según la invención en lo que se refiere a la reticulación de los grupos funcionales. Según la presente invención, una "unidad de oxialquileno" puede estar constituida por una serie -O-R-O-. Sin embargo se ha previsto igualmente, de acuerdo con la invención, que una "unidad de oxialquileno" correspondiente presente dos o más de tales series, tratándose en este caso, de acuerdo con la nomenclatura usual, de un "poliéter". En el ámbito de la presente invención se denominará ya como "poliéter" una serie de dos de las unidades de oxialquileno anteriormente citadas, cumpliéndose lo mismo, evidentemente, también para series de más de dos de las unidades de oxialquileno anteriormente citadas.

Un polímero, contenido en una composición según la invención, "presenta un número de grupos funcionales, reactivos entre sí o reactivos con un reticulante adecuado, que conduce a la reticulación bajo condiciones adecuadas". Bajo la expresión "reticulación" se entenderá en el ámbito del presente texto la formación de una red según las definiciones del ramo de la química de polímeros. Un polímero, contenido en una composición de acuerdo con la invención, no tiene que presentar, por lo tanto, obligatoriamente, más de dos grupos monofuncionales en el sentido de una reticulación, que puedan emplearse para la reticulación. Del mismo modo, es perfectamente posible que un polímero, contenido en una composición, según la invención, presente únicamente dos grupos monofuncionales de este tipo, que puedan reticularse mediante la adición de un reticulante adecuado con una funcionalidad mayor que dos. Un grupo monofuncional de este tipo, en el sentido de una reticulación, es, por ejemplo, un grupo isocianato.

Además, es posible según la invención y está previsto que un polímero, contenido en una composición según la invención, presente uno o varios grupos funcionales polifuncionales en el sentido de una reticulación. Los grupos funcionales correspondientes disponen, por ejemplo, de dos o de varios puntos de enlace potenciales, preferentemente covalentes, de tal manera que, por ejemplo, dos grupos funcionales de este tipo se encarguen de producir en el polímero 4 grupos de enlace en total con, respectivamente, dos puntos de enlace de tal manera que, en total, puede llevarse a cabo una reticulación con un total de dos grupos funcionales debido a la polifuncionalidad de los grupos funcionales individuales. En este sentido, los grupos funcionales adecuados son, por ejemplo, los grupos sililo.

En el ámbito de la presente invención se entenderá por un "grupo sililo" un grupo funcional de la fórmula general I,

1

en la que los restos R^{1} hasta R^{6} significan respectivamente, de manera independiente entre sí, un resto hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono, un resto cicloalquilo saturado o insaturado con 4 hasta 24 átomos de carbono o un resto arilo con 6 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono, n, m y j significan, respectivamente, un número entero desde 0 hasta 3, cumpliéndose que m + n + j = 3, a significa un número entero desde 0 hasta 3, b significa un número entero desde 0 hasta 2 y c significa un número desde 0 hasta 8.

Básicamente, una composición, según la invención, puede contener polímeros, que esencialmente porten grupos funcionales, arbitrarios, adecuados para la reticulación. Los grupos funcionales correspondientes pueden estar dispuestos en cualquier punto dentro del polímero. De este modo es posible, por ejemplo, que los grupos funcionales adecuados estén dispuestos en el extremo del polímero. Sin embargo se ha previsto igualmente que los grupos funcionales, adecuados, estén dispuestos dentro de la estructura polímera sobre uno o varios puntos arbitrarios de las cadenas laterales.

Como grupos funcionales son adecuados, básicamente, todos los grupos funcionales, que puedan conducir por sí mismos o mediante reacción con un reticulante, a una reticulación de los polímeros correspondientes, contenidos en la composición. En este caso puede provocarse una reticulación correspondiente, por ejemplo, por medio de determinadas condiciones externas. Las condiciones externas correspondientes pueden ser, por ejemplo, la consecución de una cierta temperatura, la luz, la irradiación rica en energía o la aparición de un determinado compuesto en la atmósfera, especialmente la aparición de humedad. Mientras que la consecución de una reticulación, por ejemplo, en el caso de los grupos carboxilo o de los grupos epoxi, como grupos funcionales, se posibilita usualmente mediante el aumento de la temperatura o, en el caso de los dobles enlaces olefínicamente insaturados, por ejemplo mediante la acción de la luz o de otro tipo de irradiación rica en energía, en el ámbito de la presente invención son presentes aquellos polímeros, que porten grupos funcionales para la reticulación, que reticulen bajo el efecto de un producto introducido a partir del medio ambiente, especialmente bajo el efecto del agua o bajo el efecto de la humedad del aire. En el ámbito de una forma preferente de realización de la presente invención, una composición según la invención contiene, por lo tanto, al menos un polímero, que porte como grupos funcionales, reactivos, bien grupos isocianato o bien grupos sililo o ambos.

Básicamente, son adecuados, en el ámbito de la presente invención, todos los tipos de polímeros. En el ámbito de una forma preferente de realización de la presente invención, una composición según la invención contiene, sin embargo, como polímeros, por ejemplo, poliuretano, poliéteres o poliésteres.

La expresión "poliuretano" significa, en este caso, una estructura de poliuretano definida, como la que puede obtenerse en el ámbito de una síntesis específica, con una o con varias etapas, de poliuretano. La expresión abarca todas las modificaciones de esta estructura, como las que se producen mediante la naturaleza estadística del procedimiento de poliadición.

En el ámbito de una primera forma de realización de la presente invención, una composición según la invención contiene, al menos, un polímero, cuya estructura polímera contenga, al menos, dos unidades de oxialquileno diferentes OX^{1} y OX^{2}, presentando, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y presentando, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno
OX^{1}.

De manera correspondiente a la definición de la expresión "unidad de oxialquileno", efectuada en el ámbito de este texto, las unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} se diferencian, por lo tanto, en que el resto R en OX^{2} presenta al menos dos átomos de carbono más que el resto R en OX^{1}. En este caso constituye una condición previa para conseguir el efecto, según la invención, que los restos R en OX^{1} y en OX^{2} no se diferencien en el conjunto del número de átomos de carbono sino que se diferencien en el número de los átomos de carbono, que se encuentran entre dos átomos de O, directamente contiguos, de la unidad de oxialquileno, en enlace directo y continuo, en, al menos, un átomo de
carbono.

En el ámbito de una forma preferente de realización de la presente invención, la diferencia en el número de átomos de carbono entre los átomos de O directamente contiguos, de la unidad de oxialquileno en enlace directo y continuo es, al menos, de 2.

Un polímero, contenido en una composición según la invención, puede estar constituido en el ámbito de la presente invención de tal manera, que cumpla las condiciones anteriormente indicadas en lo que se refiere a las unidades de oxialquileno dentro respectivamente de una cadena polímera, es decir dentro respectivamente de una molécula polímera. Sin embargo se ha previsto igualmente, según la invención, que una composición según la invención contenga, al menos, un primer polímero, cuya estructura polímera presente, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, que presente, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y que contenga, al menos, un segundo polímero, cuya estructura polímera contenga, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, que presente, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1} en el primer polímero.

Además, es posible en el ámbito de la presente invención, que una composición, según la invención, contenga, al menos, un polímero cuya estructura polímera contenga, al menos, dos unidades de oxialquileno diferentes OX^{1} y OX^{2}, presentando, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2} presente, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1} y que contenga, al menos, un primer polímero, cuya estructura polímera presente, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, que presente, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y que contenga, al menos, un segundo polímero, cuya estructura polímera contenga, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, que presente, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1} en el primer polímero.

Para la consecución del efecto según la invención es decisivo, además, que la relación en peso entre las primeras unidades de oxialquileno OX^{1}, que presentan, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y las segundas unidades de oxialquileno OX^{2}, que presentan, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que las primeras unidades de oxialquileno OX^{1}, esté comprendida aproximadamente entre 10:90 hasta aproximadamente 90:10. En este caso se ha observado además en el ámbito de la presente invención, que es especialmente adecuada una relación de aproximadamente 20:80 hasta aproximadamente 80:20 o desde aproximadamente 30:70 hasta aproximadamente 70:30 o desde aproximadamente 40:60 hasta aproximadamente 60:40, por ejemplo de 50:50, en función de los polímeros contenidos en la composición según la invención. Preferentemente se emplearán en el ámbito de la presente invención, sin embargo, polímeros o mezclas de polímeros en las que la relación entre OX^{1} y OX^{2} esté configurada de tal manera que sea mayor que 1:1, preferentemente desde aproximadamente 1,1:1 hasta aproximadamente 8,5:1 o desde aproximadamente 1,2:1 hasta aproximadamente 8:1 o desde aproximadamente 1,5:1 hasta aproximadamente 5:1 o desde aproximadamente 2:1 hasta
4:1.

Las unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} pueden presentarse esencialmente en un orden arbitrario, en tanto en cuanto estén contenidas conjuntamente en la estructura polímera de un polímero determinado. Sin embargo es preferente, según la invención, que, en el caso en que la estructura polímera de, al menos, un polímero contenga, al menos, dos unidades diferentes de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, las unidades de oxialquileno estarán ordenadas
bien

-: de manera estadística o

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-: en forma de bloques según el esquema

...-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{2}-OX^{2}-OX^{2}-OX^{2}-...

: o

-: en forma de bloques según el esquema

...-OX^{2}-OX^{2}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{2}-OX^{2}-...

Una disposición en bloques de las unidades de oxialquileno según el esquema ...-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{2}-OX^{2}-OX^{2}-OX^{2}-... no significa, en el ámbito de la presente invención, que las unidades de oxialquileno estén enlazadas entre sí indirectamente según una serie covalente en los polímeros empleados según la invención, realmente en el sentido del esquema anteriormente indicado. El esquema anteriormente indicado sirve únicamente para ilustrar la serie de las unidades de oxialquileno en el polímero, pudiendo estar presente un enlace covalente entre las unidades individuales de oxialquileno, sin embargo esto no es obligatorio. Del mismo modo, es posible según la invención, que entre las unidades individuales de oxialquileno o entre los bloques individuales de unidades de oxialquileno iguales o diferentes exista una estructura molecular, como la que se presenta por ejemplo en base a una reacción de formación de un polímero. Las estructuras adecuadas, como las que pueden presentarse entre las unidades individuales de oxialquileno o los bloques de unidades de oxialquileno son, por ejemplo, estructuras como las que se producen en la policondensación o en la poliadición de unidades monómeras o polímeras conocidas, especialmente pueden ser enlaces de tipo éster o enlaces de tipo uretano. De este modo el enlace de dos unidades de oxialquileno puede producirse, por ejemplo, debido a que las correspondientes unidades de oxialquileno, con grupos OH, reaccionen con diisocianatos. De este modo se forma un enlace entre dos unidades de oxialquileno, que se verifica a través de una estructura que presenta dos o varios grupos. Las estructuras correspondientes se describirán en el ámbito de este texto con mayor detalle, a continuación.

Esencialmente, una composición, según la invención, puede prepararse de manera arbitraria, conocida por el técnico en la materia. Sin embargo, se ha observado que los procedimientos, como los que se han explicado con mayor detalle en el texto siguiente, conducen a resultados especialmente buenos.

Por lo tanto, el objeto de la presente invención está constituido también por una composición polímera reticulable, que puede prepararse mediante reacción de, al menos, dos componentes A y B, empleándose

a): como componente A un isocianato o un poliisocianato o una mezcla formada por dos o varios isocianatos o por dos o varios poliisocianatos o por un isocianato y por un poliisocianato o una mezcla formada por dos o varios isocianatos con dos o varios poliisocianatos y

b): como componente B una mezcla formada por dos o varios polioles, conteniendo el componente B, al menos, dos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, presentando OX^{2} al menos un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que OX^{1} y siendo la relación de mezcla de ambos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} desde 10:90 hasta 90:10, referido al peso.

Esencialmente, la composición según la invención puede obtenerse, por lo tanto, si se hace reaccionar un isocianato o un poliisocianato o su mezcla, como se ha explicado con mayor detalle más arriba, con una mezcla formada por dos o varios polioles según la definición descrita más arriba.

Como componente A se empleará, en el ámbito de la presente invención, por ejemplo, un poliisocianato o una mezcla formada por dos o varios poliisocianatos. Básicamente son adecuados, por lo tanto, para la obtención de los poliisocianatos según la invención todos los compuestos que presenten dos o varios grupos isocianurato. Se entenderán por poliisocianatos aquellos compuestos que porten al menos dos grupos isocianato (grupos NCO). A modo de ejemplo éstos son compuestos con la estructura general O=N=C-Z-C=N=O, en la que Z significa un resto hidrocarbonado lineal o ramificado, alifático, alicíclico o aromático, que puede presentar, en caso dado, otros substituyentes inertes o que intervengan en la reacción. Así pues, estos compuestos pueden estar constituidos por compuestos monómeros, por ejemplo pueden estar constituidos por poliisocianatos. Sin embargo es posible, también, según la invención emplear como compuesto con dos o varios grupos isocianurato, un compuesto que pueda obtenerse mediante reacción de los componentes correspondientes, especialmente mediante reacción de poliisocianatos con polioles o poliaminas. A modo de ejemplo se empleará en el ámbito de la presente invención, como compuesto con dos o varios grupos isocianato, un prepolímero de poliuretano o una mezcla formada por dos o varios de los mismos, que pueda prepararse mediante reacción de un poliisocianato o de una mezcla formada por dos o por varios poliisocianatos con un poliol o con una mezcla formada por dos o varios polioles o con una poliamina o con una mezcla formada por dos o varias poliaminas.

Como poliisocianatos, para ser empleados según la invención como componente A, entran en consideración, por ejemplo, el etilendiisocianato, el 1,4-tetrametilendiisocianato, el 1,4-tetrametoxibutanodiisocianato, el 1,6-hexametilendiisocianato (HDI), el ciclobutano-1,3-diisocianato, el ciclohexano-1,3 y -1,4-diisocianato, el fumarato de bis(2-isocianato-etil), así como mezclas formadas por dos o varios de los mismos, el 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforonadiisocianato, IPDI), el 2,4- y el 2,6-hexahidrotoluilendiisocianato, el hexahidro-1,3- o -1,4-fenilendiisocianato, el bencidinadiisocianato, el naftalina-1,5-diisocianato, el 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, el 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, el xililendiisocianato (XDI), el tetrametilxililendiisocianato (TMXDI), el 1,3- y el 1,4-fenilendiisocianato, el 2,4- o el 2,6-toluilendiisocianato (TDI), el 2,4'-difenilmetanodiisocianato, el 2,2'-difenilmetanodiisocianato o el 4,4'-difenilmetanodiisocianato (MDI) o sus derivados de cicloalquilo parcial o completamente hidrogenados, por ejemplo el MDI completamente hidrogenado (H_{12}-MDI), los difenilmetanodiisocianatos alquilsubstituidos, por ejemplo los mono-, di-, tri- o tetraalquildifenilmetanodiisocianatos así como sus derivados de cicloalquilo parcial o completamente hidrogenados, el 4,4'-diisocianatofenilperflúoretano, el ftalato de bis-isocianatoetilo, el 1-clorometilfenil-2,4- o -2,6-diisocianato, el 1-bromometilfenil-2,4- o -2,6-diisocianato, el 3,3-bis-clorometiléter-4,4'-difenildiisocianato, los diisocianatos azufrados, tales como los que pueden obtenerse mediante reacción de 2 moles de diisocianato con 1 mol de tiodiglicol o sulfuro de dihidroxidihexilo, los di- y triisocianatos de los ácidos grasos dímeros y trímeros, o mezclas formadas por dos o varios de los diisocianatos citados.

Como mezclas de estos isocianatos son significativas, especialmente, las mezclas de los correspondientes isómeros estructurales del isocianatotolueno y del diisocianatodifenilmetano, especialmente es adecuada la mezcla constituida por un 80% en moles de 2,4-diisocianatotolueno y por 20% en moles de 2,6-diisocianatotolueno. Además son especialmente preferentes las mezclas de isocianatos aromáticos, tales como el 2,4-diisocianatotolueno y/o el 2,6-diisocianatotolueno con isocianatos alifáticos o cicloalifáticos, tales como el hexametilendiisocianato o el IPDI, siendo la relación de mezcla preferente entre los isocianatos alifáticos y los isocianatos aromáticos desde aproximadamente 4 : 1 hasta 1 : 4.

Del mismo modo, en el sentido de la presente invención, son adecuados como poliisocianatos para la obtención del componente A los isocianatos trivalentes o con una valencia mayor que tres, como los que pueden ser obtenidos, por ejemplo, mediante oligomerización de diisocianatos, especialmente mediante oligomerización de los isocianatos anteriormente citados. Ejemplos de tales poliisocianatos trivalentes o con una valencia mayor que tres son el triisocianurato de HDI o de IPDI o sus mezclas o sus triisocianuratos mixtos así como el polifenilmetilenpoliisocianato, que puede obtenerse mediante fosgenación de productos de condensación de anilina-formaldehído.

Cuando, en el ámbito de la presente invención, esté contenido en una composición, según la invención, un polímero, que haya sido obtenido mediante el empleo de un prepolímero de poliuretano, se emplearán en este caso, según la invención, preferentemente aquellos prepolímeros de poliuretano, que pueden ser obtenidos mediante reacción de un poliisocianato o de una mezcla formada por dos o por varios poliisocianatos con un compuesto con, al menos, dos átomos de hidrógeno activos o con una mezcla formada por dos o varios de tales compuestos.

Como compuestos con, al menos, dos átomos de hidrógeno activos, se emplearán, en el ámbito de la presente invención, especialmente compuestos con dos o varios grupos OH (polioles), compuestos con un grupo amino o con dos o varios grupos amino en caso dado monosubstituidos de manera total o parcial, compuestos con, al menos, dos grupos carboxílicos o compuestos con, al menos, dos grupos mercapto o mezclas formadas por dos o por varios de los mismos. En el ámbito de la presente invención son especialmente preferentes los prepolímeros de poliuretano, que hayan sido preparados con empleo de polioles o de poliaminas.

Para la obtención de un prepolímero de poliuretano, en el ámbito de la presente invención, adecuado como componente A o como parte integrante del componente A, puede emplearse, en el ámbito de la presente invención, en la síntesis del poliuretano un poliol o una mezcla formada por dos o por varios polioles.

La expresión "poliol" abarca, en el ámbito de la presente invención, un compuesto, que presente, al menos, dos grupos OH, independientemente de que el compuesto presente, además, otros grupos funcionales. Preferentemente, un poliol, empleado en el ámbito de la presente invención, abarca, sin embargo, únicamente grupos OH como grupos funcionales, o, en tanto en cuanto estén presentes otros grupos funcionales, todos los otros grupos funcionales no son reactivos al menos frente a los isocianatos bajo las condiciones reinantes durante la reacción del poliisocianato y del poliol.

Los polioles adecuados están constituidos, por ejemplo, por poliésterpolioles, que son conocidos, por ejemplo, por la publicación Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4ª edición, tomo 19, páginas 62-65. Preferentemente se emplearán poliésterpolioles, que se obtienen mediante reacción de alcoholes divalentes con ácidos policarboxílicos polivalentes, especialmente divalentes. Los ácidos policarboxílicos pueden ser alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos o heterocíclicos y, en caso dado, pueden estar substituidos por átomos de halógeno y/o pueden ser insaturados. Como ejemplos a este respecto pueden citarse el ácido subérico, el ácido azelaico, el ácido ftálico, el ácido isoftálico, el anhídrido del ácido ftálico, el anhídrido del ácido tetrahidroftálico, el anhídrido del ácido hexahidroftálico, el anhídrido del ácido tetracloroftálico, el anhídrido del ácido endometilentetrahidroftálico, el anhídrido del ácido glutárico, el ácido maleico, el anhídrido del ácido maleico, el ácido fumárico y/o los ácidos grasos dímeros.

Los ácidos policarboxílicos, citados, pueden emplearse bien individualmente como componente ácido exclusivo o en mezcla entre sí para la constitución del componente A. Son preferentes los ácidos carboxílicos de la fórmula general HOOC-(CH_{2})_{y}-COOH, en la que y significa un número desde 1 hasta 20, preferentemente un número par desde 2 hasta 20, por ejemplo el ácido succínico, el ácido adípico, el ácido dodecanodicarboxílico y el ácido sebácico. En lugar de los ácidos policarboxílicos libres pueden emplearse, también, los correspondientes anhídridos de ácidos policarboxílicos o los correspondientes ésteres de los ácidos policarboxílicos de alcoholes inferiores o sus mezclas, para la obtención de los poliésterpolioles.

Como alcoholes polivalentes, para la reacción con los componentes de los ácidos policarboxílicos, para la formación del componente A, entran en consideración, por ejemplo, el etilenglicol, el propano-1,2-diol, el propano-1,3-diol, e butano-1,3-diol, el buteno-1,4-diol, el butino-1,4-diol, el pentano-1,5-diol, el hexano-1,6-diol, el neopentilglicol, los bis-(hidroximetil)ciclohexanos, tales como el 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, el 2-metil-propano-1,3-diol, los metilpentanodioles, además el dietilenglicol, el trietilenglicol, el tetraetilenglicol, el polietilenglicol, el dipropilenglicol, los polipropilenglicoles, el dibutilenglicol y el polibutilenglicol. Son preferentes el neopentilglicol y los alcoholes de la fórmula general HO-(CH_{2})_{x}-OH, en la que x significa un número desde 1 hasta 20, preferentemente un número par desde 2 hasta 20. Ejemplos a este respecto son el etilenglicol, el butano-1,4-diol, el hexano-1,6-diol, el octano-1,8-diol y el dodecano-1,12-diol.

Además, entran en consideración como polioles también los policarbonatodioles, tales como los que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante reacción de fosgeno con un exceso de los alcoholes de bajo peso molecular, citados como componentes para la formación de los poliésterpolioles.

Como polioles son adecuados también los poliésterdioles a base de lactona, que están constituidos por homopolímeros o por polímeros mixtos de lactonas, preferentemente están constituidos por productos de adición, que presentan grupos hidroxilo situados en los extremos, de lactonas sobre moléculas iniciadoras difuncionales adecuadas. Ejemplos de lactonas adecuadas son la \varepsilon-caprolactona, la \beta-propiolactona, la \gamma-butirolactona y/o la metil-\varepsilon-caprolactona así como sus mezclas. Las moléculas iniciadoras adecuadas son, por ejemplo, los alcoholes divalentes, de bajo peso molecular, citados precedentemente como componentes constituyentes de los poliésterpolioles. Del mismo modo pueden emplearse como iniciadores para la obtención de los polímeros de lactona, los poliésterdioles o los poliéterdioles de bajo peso molecular. En lugar de los polímeros de lactonas pueden emplearse, también, los policondensados correspondientes, químicamente equivalentes, de los ácidos hidroxicarboxílicos correspondientes a las lactonas.

Los poliésterpolioles pueden formarse también con ayuda de cantidades subordinadas de monómeros monofuncionales y/o con una funcionalidad mayor.

Del mismo modo, son adecuados como componentes poliol los poliacrilatos, que porten grupos OH, que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la polimerización de monómeros etilénicamente insaturados, que porten un grupo OH. Tales monómeros pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la esterificación de ácidos carboxílicos, etilénicamente insaturados, y alcoholes difuncionales, presentándose el alcohol, por regla general, en un ligero exceso. Los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, adecuados a este respecto son, por ejemplo, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico o el ácido maleico. Los ésteres correspondientes, que portan grupos OH son, por ejemplo, el acrilato de 2-hidroxietilo, el metacrilato de 2-hidroxietilo, el acrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de 2-hidroxipropilo, el acrilato de 3-

\hbox{hidroxipropilo o el metacrilato  de
3-hidroxipropilo o mezclas de dos o varios de los
mismos.}

Además, entran en consideración como polioles los poliéterdioles o los poliéterpolioles. Éstos pueden obtenerse, por ejemplo, mediante autopolimerización de óxido de propileno, de óxido de butileno, de tetrahidrofurano, de óxido de estireno o de epiclorhidrina, por ejemplo en presencia de BF_{3} o mediante adición de estos compuestos, en caso dado, en mezcla o sucesivamente sobre componentes iniciadores con átomos de hidrógeno reactivos, tales como el agua, los alcoholes o las aminas, por ejemplo el propano-1,2-diol, el propano-1,3-diol, el 1,2-bis(4-hidroxidifenil)-propano o la anilina.

Tanto para la obtención de los poliésterpolioles como, también, para la obtención de los poliéterpolioles, pueden emplearse alcoholes con una funcionalidad mayor que dos, en cantidades subordinadas. Especialmente estos compuestos son, por ejemplo, el trimetilolpropano, la pentaeritrita, la glicerina, los azúcares, tal como, por ejemplo, la glucosa, los polioles oligómeros tales como, por ejemplo, los éteres dímeros o trímeros del trimetilolpropano, la glicerina o la pentaeritrita, los alcoholes polifuncionales parcialmente esterificados de la forma anteriormente descrita, tal como por ejemplo el trimetilolpropano parcialmente esterificado, la glicerina parcialmente esterificada, la pentaeritrita parcialmente esterificada, la poliglicerina parcialmente esterificada y similares, empleándose para la esterificación, preferentemente, ácidos carboxílicos alifáticos, monofuncionales. En caso dado pueden eterificarse los grupos hidroxilo de los polioles mediante reacción con óxidos de alquileno. Los compuestos formados son adecuados, igualmente, como componentes iniciadores para la formación de los poliéterpolioles.

Preferentemente se emplearán los compuestos de poliol con una funcionalidad > 2 únicamente en cantidades subordinadas para la formación de los poliésterpolioles o bien de los poliéterpolioles.

Igual que los polioles son adecuadas las polihidroxiolefinas, preferentemente aquellas con dos grupos hidroxilo situados en los extremos, por ejemplo el \alpha, \omega-dihidroxipolibutadieno, los ésteres de \alpha, \omega-dihidroxipolimetacrilo o los ésteres de \alpha, \omega-dihidroxipoliacrilo.

Como otros polioles se emplearán, también, los alcanodioles de cadena corta, anteriormente citados, siendo preferentes el neopentilglicol y los dioles no ramificados con 2 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo el propilenglicol, el 1,4-butanodiol, el 1,5-pentanodiol o el 1,6-hexanodiol.

Los polioles, enumerados como empleables, pueden emplearse también en mezcla en cualquier proporción.

Del mismo modo, son adecuadas, en el ámbito de la presente invención, las poliaminas para la obtención de los prepolímeros de poliuretano correspondientes. En este caso son especialmente adecuados, por ejemplo, los poliéteres con grupos amino, situados en los extremos, o los compuestos polímeros, que presenten uno o varios grupos amino o imino. Como poliaminas pueden emplearse por ejemplo, también, compuestos con una valencia mayor que dos, que pueden presentar, al menos, un grupo amino primario o secundario o, en tanto en cuanto esté presente más de un grupo amino por molécula, pueden presentar también simultáneamente grupos amino primarios y secundarios. A éstos pertenecen, por ejemplo, los compuestos tales como la hidrazina, la etilendiamina, la 1,2- y la 1,3-propilendiamina, la butilendiamina, la pentametilendiamina, las hexametilendiaminas tal como, por ejemplo, la 1,6-hexametilendiamina, las alquilhexametilendiaminas tal como, por ejemplo, la 2,4-dimetilhexametilendiamina, en general alquilendiaminas con hasta aproximadamente 44 átomos de carbono, pudiéndose emplear también alquilendiaminas cíclicas o policíclicas tales como las que pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de los productos de dimerización de ácidos grasos insaturados, de manera conocida. Del mismo modo pueden emplearse, pero no son preferentes, las diaminas aromáticas tales como, por ejemplo, la 1,2-fenilendiamina, la 1,3-fenilendiamina o la 1,4-fenilendiamina. Además pueden emplearse en el sentido de la invención aminas superiores, tales como por ejemplo la dietilentriamina, el aminometildiaminooctano-1,8 y la trietilentetraamina.

Además de los grupos amino, los aminocompuestos correspondientes pueden presentar también otros grupos funcionales, especialmente grupos reactivos frente a los grupos isocianato. A éstos pertenecen, especialmente, los grupos hidroxilo o los grupos mercapto.

A los compuestos empleables, en el sentido de la invención, como poliaminas pertenecen, por ejemplo, también los aminocompuestos de bajo peso molecular que presenten además, en caso dado, uno o varios grupos reactivos frente a los grupos isocianato. Ejemplos son los monoaminoalcoholes con un grupo hidroxilo enlazado de manera alifática, tales como la etanolamina, la N-metiletanolamina, la N-etiletanolamina, la N-butiletanolamina, la N-ciclohexiletanolamina, la N-terc.-butiletanolamina, el leucinol, el isoleucinol, el valinol, el prolinol, la hidroxietilanilina, la 2-(hidroximetil)-piperidina, la 3-(hidroximetil)-piperidina, la 2-(2-hidroxietil)-piperidina, el 2-amino-2-feniletanol, el 2-amino-1-feniletanol, la efedrina, la p-hidroxiefedrina, la norefedrina, la adrenalina, la noradrenalina, la serina, la isoserina, la fenilserina, el 1,2-difenil-2-amino-etanol, el 3-amino-1-propanol, el 2-amino-1-propanol, el 2-amino-2-metil-1-propanol, la isopropanolamina, la N-etilisopropanolamina, el 2-amino-3-fenilpropanol, el 4-amino-1-butanol; el 2-amino-1-butanol, el 2-aminoisobutanol, la neopentanolamina, el 2-amino-1-pentanol, el 5-amino-1-pentanol, el 2-etil-2-butil-5-aminopentanol, el 6-amino-1-hexanol, el 2-amino-1-hexanol, el 2-(2-aminoetoxi)-etanol, el 3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexanol, el alcohol 2-aminobencílico, el alcohol 3-aminobencílico, el alcohol 3-amino-5-metilbencílico, el alcohol 2-amino-3-metilbencílico.

Cuando el empleo de polioles o de poliaminas deba servir, por ejemplo, para la formación de ramificaciones de las cadenas, podrán emplearse, por ejemplo, monoaminopolioles con dos grupos hidroxilo enlazados de manera alifática, tales como el 1-amino-2,3-propanodiol, el 2-amino-1,3-propanodiol, el 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, el 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, el 2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol, la dietanolamina, la diisopropanolamina, el 3-(2-hidroxietilamino)propanol y grupos N-(3-hidroxipropil)-3-hidroxi-2,2-dimetil-1-amino.

Cuando, en el ámbito de la presente invención se utilice como componente A un prepolímero de poliuretano, este prepolímero de poliuretano no presentará, usualmente, series de unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, como se requiere en el ámbito del presente texto. Cuando un prepolímero de poliuretano correspondiente presente una serie de este tipo de unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, se tratará en este caso ya de un polímero como el que se presenta en una preparación según la invención. Un prepolímero de poliuretano de este tipo presenta, concretamente, entonces, de manera correspondiente, una serie de unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} como se requiere según la invención. Además un prepolímero de poliuretano correspondiente presenta grupos extremos NCO, que pueden reticularse mediante el empleo de un reticulante adecuado, por ejemplo mediante el empleo de un poliol con una funcionalidad mayor que dos.

En el ámbito de la presente invención es posible, tal como ya se ha descrito anteriormente, que se utilice como componente A un compuesto con dos o varios grupos isocianato. Sin embargo es posible igualmente, según la invención, y se ha previsto que el componente A esté constituido exclusivamente por compuestos, que presenten, al menos, un grupo sililo según la definición anteriormente indicada y, al menos, un grupo isocianato. Además es posible, según la invención, que el componente A esté constituido, en parte, por compuestos, que presenten, al menos, un grupo sililo según la definición anteriormente indicada y, al menos, un grupo isocianato, pudiendo estar constituida la parte remanente, por ejemplo, por poliisocianatos. Cuando los compuestos, citados en último lugar sean empleados como parte integrante del componente A o cuando el componente A esté constituido por tales compuestos, se obtendrán composiciones, según la invención, que contienen polímeros, que presentan uno o varios grupos extremos de sililo.

Por lo tanto, se ha previsto, en el ámbito de la presente invención, que se utilice como isocianato un isocianato que porte, al menos, un grupo sililo. Los silanos, que portan grupos isocianato, adecuados como componente A o como parte integrante del componente A, son, por ejemplo, el metildimetoxisililmetilisocianato, el trimetoxisililmetilisocianato, el dietilmetoxisililmetilisocianato, el etildimetoxisililmetilisocianato, el metildietoxisililmetilisocianato, el trietoxisililmetilisocianato, el etildietoxisililmetilisocianato, el metildimetoxisililetilisocianato, el trimetoxisililetilisocianato, el etildimetoxisililetilisocianato, el metildietoxisililetilisocianato, el trietoxisililetilisocianato, el etildietoxisililetilisocianato, el metildimetoxisililpropilisocianato, el trimetoxisililpropilisocianato, el etildimetoxisililpropilisocianato, el metildietoxisililpropilisocianato, el trietoxisililpropilisocianato, el etildietoxisililpropilisocianato, el metildimetoxisililbutilisocianato, el trimetoxisililbutilisocianato, el trietilsililbutilisocianato, el dietilmetoxisililbutilisocianato, el etildimetoxisililbutilisocianato, el metildietoxisililbutilisocianato, el trietoxisililbutilisocianato, el dietiletoxisililbutilisocianato, el etildietoxisililbutilisocianato, el metildimetoxisililpentilisocianato, el trimetoxisililpentilisocianato, el trietilsililpentilisocianato, el etildimetoxisililpentilisocianato, el metildietoxisililpentilisocianato, el trietoxisililpentilisocianato, el dietiletoxisililpentilisocianato, el etildietoxisililpentilisocianato, el metildimetoxisililhexilisocianato, el trimetoxisililhexilisocianato, el etildimetoxisililhexilisocianato, el metildietoxisililhexilisocianato, el trietoxisililhexilisocianato, el etildietoxisililhexilisocianato, el \gamma-trimetoxisiloxidimetilsililpropilisocianato, el \gamma-trimetilsiloxidimetoxisililpropilisocianato, el \gamma-trietoxisiloxidietilpropilisocianato, el \gamma-trietoxisiloxidietoxisililpropilisocianato, o mezclas de dos o varios de los mismos.

Como resultado de la realización del procedimiento anteriormente citado se obtendrán por lo tanto composiciones según la invención que contienen polímeros según la definición anteriormente indicada. Los polímeros correspondientes presentan, en el ámbito de las indicaciones de trabajo anteriormente citadas, bien un grupo isocianato o dos o varios grupos isocianato o un grupo sililo o dos o varios grupos sililo o un grupo isocianato o dos o varios grupos isocianato y un grupo sililo o un grupo isocianato y un grupo sililo o dos o varios grupos sililo o dos o varios grupos isocianato y dos o varios grupos sililo, según la definición anteriormente indicada.

Mientras que la forma de obtención, anteriormente descrita, conduce a composiciones que presentan una disposición sensiblemente estadística o bien una disposición en caso dado ya al menos parcialmente en forma de bloques, debido a la reactividad diferente entre las unidades de oxialquileno, pueden prepararse en el ámbito de la presente invención también composiciones reticulables, que presenten una serie de las unidades de oxialquileno que se diferencie de la misma.

La presente invención se refiere, por lo tanto, también a una composición polímera reticulable, que puede prepararse mediante reacción de, al menos, tres componentes A, C y D, empleándose

b): como componente C un poliol con unidades de oxialquileno OX^{1} y

c): como componente D un poliol con unidades de oxialquileno OX^{2},

transcurriendo la conversión a través de dos o de varias etapas y en una primera etapa se hace reaccionar el componente A total o parcialmente con la totalidad del componente C o con una parte del componente C o con la totalidad del componente D o con una parte del componente D y, en una segunda etapa, se hace reaccionar el producto de la reacción, según los grupos extremos y la conducción de la reacción en la primera etapa, con todo el componente A remanente o con una parte del componente A remanente o con todo el componente C remanente o con una parte del componente C remanente o con todo el componente D remanente o con una parte del componente D remanente y, de acuerdo con la conducción de la reacción en la primera o en la segunda etapa, a continuación se hacen reaccionar, en una o varias etapas adicionales, los componentes remanentes A, C y D hasta el consumo del educto con el producto de la reacción de las etapas respectivamente precedentes, presentando OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que OX^{1} y siendo la relación de la mezcla entre ambos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} en el polímero reticulable desde 10:90 hasta 90:10, referido al
peso.

Según el procedimiento, aquí descrito, se obtendrán composiciones, que contienen polímeros, que presentan unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, cuyas series pueden determinarse de manera libremente elegible esencialmente a través de las series de las etapas de reacción con el componente C y con el componente D. También en el caso del procedimiento, aquí descrito, pueden emplearse como componentes A isocianatos que porten grupos sililo según la definición anteriormente indicada.

Para la introducción de las unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} puede emplearse, en el ámbito de la presente invención, esencialmente cualquier compuesto conocido por el técnico en la materia.

Como compuestos esencialmente de bajo peso molecular, que son adecuados para la introducción de las unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, son válidos, ejemplo, el etilenglicol, el propano-1,2-diol, el propano-1,3-diol, el butano-1,3-diol, el buteno-1,4-diol, el butino-1,4-diol, el pentano-1,5-diol, el hexano-1,6-diol, el neopentilglicol, los bis-(hidroximetil)ciclohexanos, tal como el 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, el 2-metil-propano-1,3-diol, los metilpentanodioles, además entran en consideración el dietilenglicol, el trietilenglicol, el tetraetilenglicol, el polietilenglicol, el dipropilenglicol, el polipropilenglicol, el dibutilenglicol y el polibutilenglicol. Son preferentes el neopentilglicol y los alcoholes de la fórmula general HO-(CH_{2})_{x}-OH, en la que x significa un número desde 1 hasta 20, preferentemente un número entero desde 2 hasta 20. Ejemplos a este respecto son el etilenglicol, el butano-1,4-diol, el hexano-1,6-diol, el octano-1,8-diol y el dodecano-1,12-diol.

Además, son adecuados en el ámbito de la presente invención, compuestos polímeros, especialmente poliéterdioles o poliéterpolioles. Éstos pueden obtenerse especialmente mediante autopolimerización del óxido de propileno, del óxido de butileno, del tetrahidrofurano, del óxido de estireno o de la epiclorhidrina, por ejemplo, en presencia de BF_{3} o mediante adición de estos compuestos en caso dado en mezcla o sucesivamente, sobre componentes iniciadores con átomos de hidrógeno reactivos, tales como el agua, los alcoholes o las aminas, por ejemplo el propano-1,2-diol, el propano-1,3-diol, el 1,2-bis(4-hidroxidifenil)-propano o la anilina.

En el ámbito de la presente invención son especialmente preferentes como unidades de oxialquileno OX^{1}, aquellos compuestos que presenten entre dos átomos de oxígeno contiguos dos átomos de carbono, siendo éstos, especialmente, los productos de reacción de una autoconversión, correspondiente, del óxido de propileno, del óxido de butileno, del óxido de estireno y de la epiclorhidrina, por ejemplo, el presencia de BF_{3} o mediante la adición de estos compuestos en caso dado en mezcla o sucesivamente, como componentes iniciadores con átomos de hidrógeno reactivos, tales como el agua, los alcoholes o las aminas. Como unidades de oxialquileno OX^{2} son adecuadas, especialmente, compuestos tales como el butano-1,3-diol, el buteno-1,4-diol, el butino-1,4-diol, el pentano-1,5-diol, el hexano-1,6-diol, el neopentilglicol, los bis-(hidroximetil)ciclohexanos, tal como el 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, los metilpentanodioles, el dibutilenglicol y el polibutilenglicol. Son preferentes los alcoholes de la fórmula general HO-(CH_{2})_{x}-OH, en la que x significa un número desde 4 hasta 20, preferentemente un número entero desde 4 hasta 20. En el ámbito de la presente invención es especialmente preferente el polipropilenglicol como unidad de oxialquileno OX^{1} y el producto de polimerización del tetrahidrofurano como unidad de oxialquileno OX^{2}.

Cuando se utilicen como unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} compuestos polímeros, se ha acreditado en el ámbito de una forma preferente de realización de la presente invención, que los compuestos, que contribuyan a la formación de la unidad de oxialquileno OX^{1} presenten un peso molecular mayor que los compuestos que contribuyan a la formación de la unidad de oxialquileno OX^{2}. En el ámbito de la presente invención es especialmente preferente que una composición, según la invención, contenga un polímero con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} o una mezcla formada por dos o varios polímeros con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, presentando el promedio en número del peso molecular (M_{w}) de las unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} una relación de aproximadamente 1,2:1 hasta aproximadamente 40:1, por ejemplo desde aproximadamente 1,3:1 hasta aproximadamente 30:1 o desde aproximadamente 1,5:1 hasta aproximadamente 20:1 o desde aproximadamente 1,8:1 hasta aproximadamente 15:1 o desde aproximadamente 2:1 hasta aproximadamente 12:1 o desde aproximadamente 3:1 hasta aproximadamente 10:1 o desde aproximadamente 4:1 hasta aproximadamente 9:1 o desde aproximadamente 5:1 hasta aproximadamente 8:1 o desde aproximadamente 6:1 hasta aproximadamente 7:1. La determinación de los pesos moleculares se lleva a cabo mediante métodos conocidos por el técnico en la materia, por ejemplo mediante la medida de la viscosidad, la dispersión de la luz, la osmometría con membrana o la cromatografía de permeación de gel (GPC) en una forma conocida por el técnico en la
materia.

Además, se ha acreditado en el ámbito de una forma de realización preferente de la presente invención, que los compuestos, que contribuyen a la constitución de la unidad de oxialquileno OX^{1} presenten un peso molecular de aproximadamente 1.000 hasta aproximadamente 100.000, mientras que los compuestos, que contribuyen a la formación de la unidad de oxialquileno OX^{2} presenten un peso molecular desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 50.000. Es especialmente ventajoso en el ámbito de la presente invención que una composición, según la invención, contenga un polímero con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} o una mezcla formada por dos o por varios polímeros con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, presentando el promedio en número del peso molecular (M_{w}) de las unidades de oxialquileno OX^{1} valores aproximadamente desde 2.000 hasta aproximadamente 40.000, por ejemplo desde aproximadamente 3.000 hasta aproximadamente 30.000 o desde aproximadamente 4.000 hasta aproximadamente 25.000 o desde aproximadamente 5.000 hasta aproximadamente 20.000 o desde aproximadamente 6.000 hasta aproximadamente 19.000 o desde aproximadamente 7.000 hasta aproximadamente 18.000 o desde aproximadamente 8.000 hasta aproximadamente 15.000 o desde aproximadamente 9.000 hasta aproximadamente 12.000 y presentando el promedio en número de los pesos moleculares (M_{w}) de las unidades de oxialquileno OX^{2} valores desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 30.000, por ejemplo desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 10.000 o desde aproximadamente 600 hasta aproximadamente 7.000 o desde aproximadamente 700 hasta aproximadamente 5.000 o desde aproximadamente 800 hasta aproximadamente 4.000 o desde aproximadamente 900 hasta aproximadamente 3.500 o desde aproximadamente 1.000 hasta aproximadamente 3.000. La determinación de los pesos moleculares se lleva a cabo a su vez mediante métodos conocidos por el técnico en la materia, por ejemplo mediante la medida de la viscosidad, la dispersión de la luz, la osmometría con membrana o la cromatografía de permeación de gel (GPC) en una forma conocida por el técnico en la materia.

De acuerdo con una forma preferente de realización de la presente invención, los compuestos, que contribuyen a la formación de la unidad de oxialquileno OX^{1} presentan un peso molecular desde 7.000 hasta 100.000, de forma especialmente preferente desde 10.000 hasta 100.000, de forma muy especialmente preferente desde 20.000 hasta 100.000. Estos pesos moleculares son especialmente ventajosos, puesto que los polímeros, preparados con los mismos, tienen una elasticidad claramente mayor al mismo tiempo que tienen una resistencia elevada. Otra ventaja consiste en que mediante la elección de tales compuestos, con una longitud de cadena mayor, se consigue la formación de un menor número de unidades de uretano formadoras de puentes de hidrógeno, con lo cual el polímero correspondiente tiene una viscosidad menor. Además, se ha observado que cuando se emplean los compuestos de cadena larga, anteriormente descritos, con pesos moleculares por encima de 7.000, especialmente por encima de 10.000, ante todo por encima de 20.000, puede mantenerse pequeño el contenido en grupos silano, extremos. De este modo, los polímeros presentan elevados pesos moleculares, a pesar de la pequeña viscosidad, anteriormente descrita, los grados de reticulación son menores y, de este modo, se mejoran las propiedades mecánicas del polímero, tales como, por ejemplo, la elasticidad o bien la aptitud a la dilatación al mismo tiempo que presentan una resistencia de magnitud elevada. Además, cuando se utilizan tales compuestos de cadena larga, pueden conseguirse resistencias iniciales en parte mejoradas, puesto que se forma durante la polimerización un elevado peso molecular de una manera sensiblemente más rápida.

Otra ventaja, que se produce debido a un número bajo de grupos silano consiste en un endurecimiento parcialmente mejor puesto que se requiere una menor cantidad de agua para el endurecimiento debido a la menor densidad de los grupos silano.

La composición según la invención presenta polímeros con grupos sililo, en tanto en cuanto se haya empleado como isocianato en el componente A un isocianato que porte grupos sililo. Sin embargo es posible también, según la invención, obtener polímeros según la invención, que porten grupos sililo si se hace reaccionar un producto de reacción polímero, que porte los grupos isocianato, anteriormente descritos, por ejemplo un producto de reacción de los componentes A y B, o un producto de reacción de los componentes A, C y D, con una amina, que porte grupos sililo. Un procedimiento correspondiente y las aminas que portan grupos sililo, adecuadas, se describirán más adelante con mayor detalle en el ámbito del texto presente.

En el ámbito de una forma preferente de realización de la presente invención se harán reaccionar, para la obtención de las composiciones según la invención, prepolímeros, que porten grupos isocianato con aminas, que porten grupos sililo, para dar las composiciones según la invención.

Las composiciones según la invención pueden prepararse básicamente según cualquier procedimiento conocido por el técnico en la materia. Sin embargo se ha observado que los procedimientos, descritos a continuación, son adecuados de una forma especialmente buena para la obtención de las composiciones según la invención.

Por lo tanto, el objeto de la presente invención está constituido, también, por un procedimiento para la obtención de una composición polímera reticulable, en el que

a): se dota, al menos, a un polímero, cuya estructura polímera contiene, al menos, dos unidades de oxialquileno diferentes OX^{1} y OX^{2}, presentando, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1} al menos dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y presentando, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1}, con un número de grupos funcionales, reactivos entre sí o con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas, o

b): se dota, al menos, a un primer polímero, cuya estructura polímera presente, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, que presente, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y, al menos, a un segundo polímero, cuya estructura polímera contenga, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, que presente, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1} en el primer polímero, independientemente entre sí, con un número de grupos funcionales, reactivos entre sí o con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas y, a continuación, se mezclan,

siendo la relación en peso entre las primeras unidades de oxialquileno OX^{1} y las segundas unidades de oxialquileno OX^{2} desde 10:90 hasta 90:10.

Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de una composición polímera, reticulable, en el que se hacen reaccionar entre sí al menos dos componentes A y B, empleándose

b): como componente B una mezcla formada por dos o varios polioles, conteniendo el componente B al menos dos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1}

c): y OX^{2}, presentando OX^{2} al menos un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que OX^{1} y siendo la relación de mezcla entre los dos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} desde 10:90 hasta 90:10, referido a la mezcla,

y eligiéndose la relación entre los componentes A y B de tal manera que, la composición presente un número de grupos funcionales, reactivos entre sí o reactivos con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas.

Tal como ya se ha explicado anteriormente en el ámbito del presente texto, puede emplearse en el procedimiento según la invención, como isocianato un isocianato que porte, al menos, un grupo sililo.

Constituye igualmente un objeto de la presente invención un procedimiento para la obtención de una composición polímera, reticulable, según el cual se hacen reaccionar, al menos, tres componentes A, C y D entre sí empleándose

a): como componente A un isocianato o un poliisocianato o una mezcla formada por dos o por varios isocianatos o por dos o por varios poliisocianatos o por un isocianato y por un poliisocianato o una mezcla formada por dos o varios isocianatos con dos o varios poliisocianatos y

b): como componente C un poliol con unidades de oxialquileno OX^{1} y

c): como componente D un poliol con unidades de oxialquileno OX^{2},

desarrollándose la reacción en dos o en varias etapas y en una primera etapa se hace reaccionar el componente A total o parcialmente con la totalidad del componente C o con una parte del componente C o con la totalidad del componente D o con una parte del componente D y, en una segunda etapa se hace reaccionar el producto de la reacción, según los grupos extremos y la conducción de la reacción en la primera etapa, con la totalidad del componente A restante o con una parte del componente A o con la totalidad el componente C restante o con una parte del componente C restante o con la totalidad del componente D restante o con una parte del componente D restante y, según la conducción de la reacción en la primera o en la segunda etapa, a continuación se hacen reaccionar, en otra o en otras etapas adicionales, los componentes restantes A, C y D hasta que se consuma el educto, con el producto de la reacción de la etapa respectivamente precedente, presentando OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que OX^{1} y siendo la relación de la mezcla entre ambos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} en el polímero reticulable, desde 10:90 hasta 90:10, referido al peso y eligiéndose la relación entre los componentes A, C y D de tal manera que la composición presente un número de grupos funcionales reactivos entre sí o reactivos con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas.

También podrá emplearse, en el procedimiento citado en último lugar, como isocianato, un isocianato que porte, al menos, un grupo sililo.

En el ámbito de un procedimiento, según la invención, o en el ámbito de un polímero, preparado en el procedimiento descrito en el texto precedente, como el que se presenta en las composiciones, según la invención, como parte integrante de estas composiciones, presenta un tipo y un número de grupos funcionales adecuados para la reticulación de los polímeros reticulables contenidos en la composición. Los grupos funcionales adecuados han sido descritos también ya en el ámbito del texto presente. Sin embargo se ha revelado ventajoso que una composición según la invención contenga polímeros, que contengan como grupos funcionales, reticulables, bien grupos isocianato o grupos sililo según la definición precedentemente indicada. La obtención de los polímeros correspondientes, que portan grupos isocianato, se desprende ampliamente, para el técnico en la materia, por el procedimiento descrito en el ámbito del texto presente. Del mismo modo, la obtención de los polímeros, que portan uno o varios grupos sililo ha sido descrita ya en el ámbito del texto presente. Sin embargo es posible, además, preparar polímeros que porten grupos sililo haciéndose reaccionar polímeros, que porten grupos isocianato, según la definición del texto presente, con aminas que porten grupos sililo correspondientes.

La presente invención abarca, por lo tanto, también composiciones que se preparan haciéndose reaccionar un producto de reacción, que presenten grupos isocianato, descritos en el ámbito del texto presente, con al menos una amina, que porte, al menos, un grupo sililo.

Los poliuretanos adecuados con grupos sililo correspondientes pueden obtenerse, por ejemplo, fácilmente mediante reacción de los prepolímeros correspondientes con, preferentemente, dos o varios grupos isocianato, con silanos de la fórmula general II

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en la que los restos R^{1} hasta R^{6} significan respectivamente, independientemente entre sí, un resto hidrocarbonado de lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono, un resto cicloalquilo saturado o insaturado con 4 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono o un resto arilo con 6 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono, R^{7} significa un resto alquileno, en caso dado substituido, con 1 hasta aproximadamente 44 átomos de carbono, un resto cicloalquenilo, en caso dado substituido, con 6 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono o un resto arileno, en caso dado substituido, con 6 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono, Z significa OH, NH_{2}, NHR^{8}, SH, COOH o NCO, n, m y j significan, respectivamente, un número entero desde 0 hasta 3, cumpliéndose que m + n + j = 3, a significa un número entero desde 0 hasta 3, b significa un número entero desde 0 hasta 2 y c significa un número entero desde 0 hasta 8 y R^{8} significa un resto alquilo lineal o ramificado con 1 hasta 24 átomos de carbono, un resto ciclohexilo, fenilo, tolilo, mesitilo, tritilo, 2,4,6-tri-terc.-butilfenilo.

Básicamente es adecuado cualquier tipo de compuesto de la fórmula general II para la obtención de los poliuretanos adecuados según la invención. A modo de ejemplo estos son:

la N-(\alpha-metildimetoxisililmetil)amina, la N-(\alpha-trimetoxisililmetil)amina, la N-(\alpha-dietil metoxisililmetil)amina, la N-(\alpha-etildimetoxisililmetil)amina, la N-(\alpha-metildietoxisililmetil)amina, la N-(\alpha-trietoxisililmetil)amina, la N-(\alpha-etildietoxisililmetil)amina, la N-(\beta-metildimetoxisililetil)amina, la N-(\beta-trimetoxisililetil)amina, la N-(\beta-etildimetoxisililetil)amina, la N-(\beta-metildietoxisililetil)amina, la N-(\beta-trietoxisililetil)amina, la N-(\beta-etildietoxisililetil)amina, la N-(\gamma-metildimetoxisililpropil)amina, la N-(\gamma-trimetoxisililpropil)amina, la N-(\gamma-etildimetoxisililpropil)amina, la N-(\gamma-metildietoxisililpropil)amina, la N-(\gamma-trietoxisililpropil)amina, la N-(\gamma-etildietoxisililpropil)amina, la N-(4-metildimetoxisililbutil)amina, la N-(4-trimetoxisililbutil)amina, la N-(4-dietilmetoxisililbutil)amina, la N-(4-etildimetoxisililbutil)amina, la N-(4-metildietoxisililbutil)amina, la N-(4-trietoxisililbutil)amina, la N-(4-dietiletoxisililbutil)amina, la N-(4-etildietoxisililbutil)amina, la N-(5-metildimetoxisililpentil)amina, la N-(5-trimetoxisililpentil)amina, la N-(5-trietilsililpentil)amina, la N-(5-etildimetoxisililpentil)amina, la N-(5-metildietoxisililpentil)amina, la N-(5-trietoxisililpentil)amina, la N-(5-dietiletoxisililpentil)amina, la N-(5-etildietoxisililpentil)amina, la N-(6-metildimetoxisililhexil)amina, la N-(6-trimetoxisililhexil)amina, la N-(6-etildimetoxisililhexil)amina, la N-(6-metildietoxisililhexil)amina, la N-(6-trietoxisililhexil)amina, la N-(6-etildietoxisililhexil)amina, la N-[\gamma-tris-(trimetoxisiloxi)sililpropil]amina, la N-[\gamma-tris(trimetoxisiloxi)sililpropil]amina, la N-(\gamma-trimetoxisiloxidimetilsililpropil)amina, la N-(\gamma-trimetilsiloxidimetoxisililpropil)amina, la N-(\gamma-trietoxisiloxi-dietilpropil)amina, la N-(\gamma-trietoxisiloxidietoxisililpropil)amina, la N,N-Butil-(\gamma-trimetoxisililpropil)-amina, la N,N-Butil-(\gamma-trietoxisililpropil)amina, la N,N-fenil-(\gamma-trimetoxisililpropil)amina, la N,N-fenil-(\gamma-trietoxisililpropil)amina, la N,N-ciclohexil-(\gamma-trimetoxisililpropil)amina, la N,N-etil-(\gamma-trimetoxisililpropil)-amina, el aspartato de dietil-N-(trimetoxisililpropilo), el aspartato de dietil-N-(trietoxisililpropilo), la N,N-etil-(\gamma-dimetoximetilsililpropil)amina, la N,N-etil-(\gamma-trimetoxisililisobutil)-amina, la N,N-bis-(trimetoxipro-
pil)-amina, la N,N-etil-(\gamma-trimetoxisililisobutil)amina, la N,N-etil-(\alpha-trimetoxisililmetil)-amina, el aspartato de dibutil-N-(trimetoxisililpropilo), el aspartato de dibutil-N-(trietoxisililpropilo), la N,N-(\beta-aminopropil)-(\gamma-trimetoxi-sililpropil)amina, la N,N'-di-(trimetoxisililpropil)etilendiamina, la tetra-(trimetoxisililpropil)etilendiamina y la N,N-etil-(\beta-trimetoxisililetil)amina o la N-[\gamma-tris(trimetilsiloxi)sililpropil]amina o la N,N-ciclohexil-\square -trietoxisililme-
tilamina o la N,N-ciclohexil-\square-metildietoxisililmetilamina o la N,N-fenil-\square -trimetoxisililmetilamina o la N,N-fenil-\square -metildimetoxisililmetilamina o mezclas formadas por dos o varios de los mismos.

Los poliuretanos, descritos en el ámbito de la presente invención, que portan, en caso dado, grupos sililo, se preparan por enlace de compuestos con dos o varios grupos isocianato con compuestos con un número correspondiente de grupos funcionales, que presenten, al menos, un átomo de hidrógeno activo. Usualmente se llevará a cabo una reacción de este tipo, especialmente cuando se utilice como componente de la reacción un poliol o una mezcla formada por dos o varios polioles, con empleo de un catalizador.

A los catalizadores, empleados usualmente en el ámbito de una obtención de poliuretanos de este tipo, pertenecen, por ejemplo, las amidas básicas fuertes tales como la 2,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidropirimidina, las tris-(dialquilamino-
alquil)-s-hexahidrotriazinas, por ejemplo la tris-(N,N-dimetilaminopropil)-s-hexahidrotriazina o las aminas terciarias correspondientes, por ejemplo la trietilamina, la tributilamina, la dimetilbencilamina, la N-etil-, la N-metil-, la N-ciclohexilmorfolina, la dimetilciclohexilamina, el dimorfolinodietiléter, el 2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, el 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano, el 1-azabiciclo[3,3,0]octano, la N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, la N,N,N',N'-tetrametilbutanodiamina, la N,N,N',N'-tetrametilhexanodiamina-1,6, la pentametildietilentriamina, el tetrametildiaminoetiléter, la bis-(dimetilaminopropil)-urea, la N,N'-dimetilpiperazina, el 1,2-dimetilimidazol, el di-(4-N,N-dimetilaminociclohexil)-metano y similares, así como compuestos organometálicos tales como los ésteres del ácido titánico, los compuestos del hierro tal como, por ejemplo, el acetilacetonato férrico-(III), los compuestos de estaño, por ejemplo las sales de estaño-(II) de ácidos carboxilícos orgánicos, por ejemplo el diacetato de estaño-(II), la sal de estaño-(II) del ácido 2-etilhexanoico (octoato de estaño-(II)), el dilaurato de estaño-(II) o las sales de dialquilestaño-(IV) de ácidos carboxílicos orgánicos, tales como, por ejemplo, el diacetato de dibutilestaño-(IV), el dilaurato de dibutilestaño-(IV), el maleato de dibutilestaño-(IV) o el diacetato de dioctilestaño-(IV) o similares, así como el dimercapturo de dibutilestaño-(IV) o mezclas formadas por dos o varios de los catalizadores citados así como combinaciones de acción sinérgica formadas por aminas básicas fuertes y por compuestos organometálicos. Los catalizadores pueden emplearse en cantidades usuales, por ejemplo desde aproximadamente un 0,002 hasta aproximadamente un 5% en peso, referido a los polialcoholes.

La presente invención se refiere, también, a preparaciones reticulables según la invención, que contengan un polímero adecuado, o una mezcla formada por dos o por varios polímeros adecuados, como se ha descrito en el ámbito del texto presente, y al menos otro aditivo.

Una preparación según la invención contiene, por lo tanto, el poliuretano silanizado, según la invención o varios poliuretanos diferentes entre sí de este tipo y, por ejemplo, uno o varios compuestos, elegidos entre el grupo formado por los plastificantes, los diluyentes reactivos, los antioxidantes, los endurecedores, las cargas, los taquificantes, los agentes secantes, los captadores de agua y los estabilizantes frente a los UV.

El poliuretano, que porta grupos sililo, según la invención, puede emplearse ya en la forma descrita hasta ahora en el ámbito de las propuestas de empleo según la invención, para su aplicación definitiva. Por regla general es ventajoso, sin embargo, que el poliuretano, según la invención se utilice en una preparación que contenga otros compuestos, por ejemplo para la regulación de la viscosidad o para la regulación de las propiedades del material.

Es posible, por ejemplo, que la viscosidad del poliuretano según la invención sea demasiado elevada para determinadas aplicaciones. Sin embargo se ha encontrado que la viscosidad del poliuretano según la invención puede reducirse, por regla general, de manera sencilla y conveniente mediante el empleo de un "diluyente reactivo", sin que sufran esencialmente por ello las propiedades materiales del poliuretano endurecido.

Como diluyente reactivo es adecuado, por ejemplo, un segundo poliuretano con, al menos, un grupo extremo reactivo frente al agua, especialmente un grupo NCO o un grupo alcoxisilano o ambos, cuyo peso molecular (M_{n}) sea, como máximo, de 10.000 y menor que el peso molecular del primer poliuretano en una cuantía de al menos 3.000, preferentemente de al menos 5.000, como diluyente reactivo.

Preferentemente, el diluyente reactivo presenta, al menos, un grupo funcional, que es capaz de reaccionar bajo el efecto de la humedad con un grupo reactivo del primer poliuretano, según la invención, con prolongación de las cadenas o bien con reticulación (diluyente reactivo). Al menos uno de los grupos funcionales puede estar constituido por cualquier grupo funcional que reaccione bajo la acción de la humedad con reticulación o con prolongación de las cadenas.

Como diluyentes reactivos son adecuados todos los compuestos polímeros, que sean miscibles, con reducción de la viscosidad, con el primer poliuretano según la invención y que no influya sensiblemente sobre las propiedades materiales del poliuretano formado tras el endurecimiento o la reticulación, o al menos no tenga un efecto tan negativo, que de cómo resultado la inutilidad del producto. A modo de ejemplo son adecuados los poliésteres, lo poliéteres, los polímeros de compuestos con dobles enlaces olefínicamente insaturados o los poliuretanos, en tanto en cuanto cumplan las condiciones previas anteriormente citadas.

Preferentemente los diluyentes reactivos están constituidos, sin embargo, por poliuretanos con, al menos, un grupo alcoxisilano como grupo reactivo.

Los diluyentes reactivos pueden presentar uno o varios grupos funcionales, preferentemente el número de los grupos funcionales se encuentra comprendido, sin embargo, entre 1 hasta aproximadamente 6, especialmente entre aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4, por ejemplo aproximadamente 3.

La viscosidad del diluyente reactivo, en una forma preferente de realización, es menor que aproximadamente 20.000 mPas, estando comprendida especialmente entre aproximadamente 1.000 hasta aproximadamente 10.000, por ejemplo desde aproximadamente 3.000 hasta aproximadamente 6.000 mPas (Brookfield RVT, 23ºC, husillo 7, 2,5 revoluciones/minuto).

Los diluyentes reactivos, empleables en el ámbito del procedimiento según la invención, pueden presentar una distribución arbitraria del peso molecular (PD) y por lo tanto pueden prepararse según los métodos usuales de la química de los polímeros.

Preferentemente, se emplearán poliuretanos como diluyentes reactivos, que pueden prepararse a partir de un componente poliol y de un componente isocianato y a continuación, funcionalización con uno o con varios grupos alcoxisililo.

La expresión "componente poliol" abarca en este caso, en el ámbito de este texto, un poliol individual o una mezcla de dos o varios polioles, que puedan aplicarse para la obtención de los poliuretanos. Se entenderá por un poliol un alcohol polifuncional, es decir un compuesto con más de un grupo OH en la molécula, como se ha descrito ya en el ámbito del presente texto como parte integrante en la obtención del componente A.

Como componente poliol, para la obtención del diluyente reactivo, puede emplearse una pluralidad de polioles. Ejemplos a este respecto son los alcoholes alifáticos con 2 hasta 4 grupos OH por molécula. Los grupos OH pueden ser tanto primarios como también secundarios. A los alcoholes alifáticos adecuados pertenecen, por ejemplo, el etilenglicol, el propilenglicol y los alcoholes polifuncionales similares como los que se han citado ya en el ámbito del presente texto.

Del mismo modo, son adecuados para su empleo como componente poliol, los poliéteres que hayan sido modificados mediante polímeros vinílicos. Tales productos pueden obtenerse, por ejemplo, si se polimerizan estireno y/o acrilonitrilo en presencia de poliéteres.

Del mismo modo, son adecuados como componentes poliol para la obtención del diluyente reactivo, los poliésterpolioles con un peso molecular desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 5.000. De este modo pueden emplearse, por ejemplo, poliésterpolioles, que se formen mediante la reacción, ya descrita precedentemente, de alcoholes de bajo peso molecular, especialmente de etilenglicol, de dietilenglicol, de neopentilglicol, de hexanodiol, de butanodiol, de propilenglicol, de glicerina o de trimetilolpropano con caprolactona. Del mismo modo son adecuados como alcoholes polifuncionales, para la obtención de los poliésterpolioles, tal como ya se ha citado, el 1,4-hidroximetilciclohexano, el 2-metil-1,3-propanodiol, el butanodiol-1,2,4, el trietilenglicol, el tetraetilenglicol, el polietilenglicol, el dipropilenglicol, el polipropilenglicol, el dibutilenglicol y el polibutilenglicol.

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Como ya se ha descrito precedentemente, otros poliésterpolioles adecuados pueden obtenerse mediante policondensación. De este modo, pueden condensarse alcoholes difuncionales y/o trifuncionales con un defecto de ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos tricarboxílicos, o con sus derivados reactivos, para dar los poliésterpolioles. Los ácidos dicarboxílicos y los ácidos tricarboxílicos adecuados así como los alcoholes adecuados ya han sido citados precedentemente.

Los polioles, empleados en el ámbito de la presente invención, especialmente preferentes como componentes poliol para la obtención de los diluyentes reactivos son, por ejemplo, el dipropilenglicol y/o el polipropilenglicol con un peso molecular desde aproximadamente 400 hasta aproximadamente 2.500, así como los poliésterpolioles, preferentemente los poliésterpolioles obtenibles mediante policondensación de hexanodiol, de etilenglicol, de dietilenglicol o de neopentilglicol o de mezclas de dos o varios de los mismos y ácido isoftálico o ácido adípico o sus mezclas.

Del mismo modo, son adecuados los poliacetales como componente poliol para la obtención de los diluyentes reactivos. Se entenderán por poliacetales aquellos compuestos, que son obtenibles a partir de glicoles, por ejemplo a partir de dietilenglicol o de hexanodiol con formaldehído. Los poliacetales, empleables en el ámbito de la invención, pueden obtenerse igualmente mediante la polimerización de acetales cíclicos.

Además, son adecuados los policarbonatos como polioles para la obtención de los diluyentes reactivos. Los policarbonatos pueden obtenerse, por ejemplo, mediante reacción de dioles con propilenglicol, con butanodiol-1,4 o con hexanodiol-1,6, con dietilenglicol, con trietilenglicol o con tetraetilenglicol o con mezclas formadas por dos o varios de los mismos con carbonatos de diarilo, especialmente con carbonato de difenilo o con fosgeno.

Del mismo modo, son adecuados los poliacrilatos que porten grupos OH como componentes poliol para la obtención de los diluyentes reactivos. Estos poliacrilatos pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la polimerización de monómeros etilénicamente insaturados, que porten un grupo OH. Tales monómeros pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la esterificación de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados y alcoholes difuncionales, estando presente el alcohol, por regla general, en un ligero exceso. Los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, adecuados en este caso son, por ejemplo, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico o el ácido maleico. Los ésteres correspondientes, que portan grupos OH son, por ejemplo, el acrilato de 2-hidroxietilo, el metacrilato de 2-hidroxietilo, el acrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de 2-hidroxipropilo, el acrilato de 3-hidroxipropilo o el metacrilato de 3-hidroxipropilo o mezclas formadas por dos o varios de los mismos.

Para la obtención de los diluyentes reactivos preferentes, según la invención, se hará reaccionar el componente poliol correspondiente, respectivamente, con un isocianato, al menos difuncional. Como isocianato, al menos difuncional, entra en consideración básicamente cualquier isocianato con, al menos, dos grupos isocianato. Por regla general son preferentes, sin embargo, en el ámbito de la presente invención, aquellos compuestos con dos hasta cuatro grupos isocianato, especialmente con dos grupos isocianato.

Para la obtención de los diluyentes reactivos son especialmente adecuados los poliisocianatos citados ya anteriormente.

Preferentemente, el compuesto presente en el ámbito de la presente invención, como diluyente reactivo, presenta, al menos, un grupo alcoxisilano, siendo preferentes entre el grupo de los alcoxisilanos los grupos dialcoxisilano y los grupos trialcoxisilano.

Puede ser ventajoso, bajo determinadas condiciones de aplicación, que los grupos funcionales del diluyente reactivo presenten una reactividad diferente frente a la humedad o frente al endurecedor, empleado en cada caso, que los grupos funcionales del poliuretano que porta grupos sililo según la invención, con el peso molecular más elevado. De este modo, puede ser deseable, por ejemplo, que el diluyente reactivo reaccione más lentamente que el primer poliuretano, para obtener un efecto reticulante tan rápido como sea posible de la molécula polímera de cadena larga. Cuando el primer poliuretano presente uno o varios grupos alcoxisilanos extremos, podrá controlarse la reactividad de los grupos extremos del diluyente reactivo, por ejemplo, mediante el empleo de grupos alcoxi diferentes de los que se encuentran en los grupos extremos del poliuretano que porta grupos sililo según la invención.

La preparación, según la invención, contiene al poliuretano según la invención o a una mezcla formada por dos o varios poliuretanos según la invención y al diluyente reactivo o una mezcla formada por dos o varios diluyentes reactivos, por regla general, en una relación tal que la preparación presente una viscosidad de 300.000 mPas como máximo (Brookfield RVT, 23ºC, husillo 7, 2,5 revoluciones por minuto). Para ello es adecuada, por regla general, una proporción de diluyente reactivo (bajo esta expresión queda abarcada también una mezcla formada por dos o varios diluyentes reactivos), con relación al conjunto de la preparación desde aproximadamente un 1% en peso hasta aproximadamente un 70% en peso, especialmente desde

\hbox{aproximadamente un 5% en peso hasta  aproximadamente un
25% en peso.}

Para la reducción de la viscosidad del poliuretano, según la invención, puede emplearse también un plastificante en lugar de un diluyente reactivo, o en lugar del mismo.

Se denominarán, en el ámbito de la presente invención, como "plastificantes" aquellos compuestos que sean inertes frente al primer poliuretano y que provoquen la reducción de la viscosidad de una preparación, que contenga un poliuretano según la invención o una mezcla formada por dos o varios poliuretanos según la invención.

Como plastificantes son adecuados, por ejemplo, los ésteres tales como los ésteres del ácido abiético, los ésteres del ácido adípico, los ésteres del ácido azelaico, los ésteres del ácido benzoico, los ésteres del ácido butírico, los ésteres del ácido acético, los ésteres de los ácidos grasos superiores con aproximadamente 8 hasta aproximadamente 44 átomos de carbono, los ésteres de los ácidos grasos que porten grupos OH o que estén epoxidados, los ésteres de los ácidos grasos y de las grasas, los ésteres del ácido glicólico, los ésteres del ácido fosfórico, los ésteres del ácido ftálico, de los alcoholes lineales o ramificados, que contengan desde 1 hasta 12 átomos de carbono, los ésteres del ácido propiónico, los ésteres del ácido sebácico, los ésteres del ácido sulfónico, los ésteres del ácido tiobutírico, los ésteres del ácido trimelítico, los ésteres del ácido cítrico así como los ésteres a base de nitrocelulosa y de acetato de polivinilo, así como mezclas formadas por dos o varios de los mismos. Son especialmente adecuados los ésteres asimétricos de los ácidos dicarboxílicos alifáticos, difuncionales, por ejemplo el producto de la esterificación del adipato de monooctilo con el 2-etilhexanol (Edenol DOA, firma Cognis, Düsseldorf). Además son adecuados los ésteres de los ácidos alquilsulfónicos plastificantes tales como los alquilsulfonatos de fenilo.

Del mismo modo son adecuados como plastificantes los éteres puros o mixtos de los alcoholes monofuncionales, lineales o ramificados, con 4 hasta 16 átomos de carbono o mezclas formadas por dos o por varios éteres diferentes de tales alcoholes, por ejemplo el dioctiléter (que puede adquirirse como Cetiol OE, firma Cognis, Düsseldorf).

En otra forma preferente de realización, se emplearán polietilenglicoles, cerrados en los grupos extremos, como plastificantes. Por ejemplo los polietilen- o los polipropilenglicoldi-alquiléteres con 1 hasta 10 átomos de carbono, especialmente el dimetiléter o el dietiléter del dietilenglicol o del dipropilenglicol así como mezclas formadas por dos o varios de los mismos.

Del mismo modo, son adecuados los diuretanos como plastificantes en el ámbito de la presente invención. Los diuretanos pueden prepararse, por ejemplo, mediante reacción de dioles, con grupos OH extremos, con isocianatos monofuncionales, eligiéndose la estequiometría de tal manera que desaparezcan por reacción, esencialmente, todos los grupos OH libres. En caso dado puede eliminarse de la mezcla de la reacción el isocianato en exceso, a continuación, por ejemplo mediante destilación. Otro método para la obtención de los diuretanos consiste en la reacción de los alcoholes monofuncionales con diisocianatos, debiendo desaparecer por reacción, dentro de lo posible, todos los grupos NCO.

Para la obtención de los diuretanos a base de dioles pueden emplearse dioles con 2 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, por ejemplo el etilenglicol, el propilenglicol, el 1,2-propanodiol, el dibutanodiol, el hexanodiol, el octanodiol o mezclas industriales de alcoholes hidroxigrasos con aproximadamente 14 átomos de carbono, especialmente el alcohol hidroxiestearílico. Serán preferentes las mezclas de dioles lineales, especialmente aquellas que contengan el polipropilenglicol con un peso molecular medio (M_{n}) desde aproximadamente 1.000 hasta aproximadamente 6.000, en cantidades por encima de un 50% en peso aproximadamente, especialmente por encima de un 70% en peso aproximadamente. Serán muy especialmente preferentes los diuretanos constituidos exclusivamente a base de propilenglicol con pesos moleculares medios iguales o diferentes de aproximadamente 1.000 hasta aproximadamente 4.000. Los grupos OH libres de las mezclas de diol se eliminarán por reacción esencialmente en su totalidad con monoisocianatos aromáticos o alifáticos o con sus mezclas. Los monoisocianatos preferentes son el fenilisocianato o el toluilenisocianato o sus mezclas.

Para la obtención de los diuretanos, a base de diisocianatos, se emplearán diisocianatos aromáticos o alifáticos o sus mezclas. Como diisocianatos aromáticos o alifáticos son adecuados, por ejemplo, los isocianatos como los que han sido indicados precedentemente como adecuados para la obtención de los poliuretanos según la invención, preferentemente el toluilendiisocianato (TDI). Los grupos NCO libres de los diisocianatos se harán reaccionar esencialmente por completo con los alcoholes monofuncionales, preferentemente con los alcoholes monofuncionales lineales o con mezclas formadas por dos o varios alcoholes monofuncionales diferentes. Son especialmente adecuadas las mezclas de los alcoholes monofuncionales lineales. Los monoalcoholes adecuados son, por ejemplo, los monoalcoholes con 1 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono, por ejemplo el metanol, el etanol, los isómeros de posición del propanol, del butanol, del pentanol, del hexanol, del heptanol, del octanol, del decanol o del dodecanol, especialmente los correspondientes 1-hidroxi-compuestos, así como mezclas formadas por dos o varios de los mismos. Igualmente son adecuadas las denominadas "mezclas industriales" de alcoholes y de polialquilenglicoléteres cerrados en los grupos extremos. Son especialmente adecuadas las mezclas de alcoholes, que contengan los polipropilenglicolmonoalquiléteres con un peso molecular medio (M_{n} desde aproximadamente 200 hasta aproximadamente 2.000 en una cantidad mayor que un 50% en peso aproximadamente, preferentemente mayor que un 70% en peso preferentemente, referido a la mezcla de los alcoholes. Serán especialmente preferentes los diuretanos a base de diisocianatos, cuyos grupos NCO libres se hayan convertido por completo por medio de los polipropilenglicolmonoalquiléteres con un peso molecular medio desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 2.000.

La preparación según la invención contiene a los plastificantes citados, por regla general, en una cantidad tal, que la viscosidad de la preparación sea, como máximo, de aproximadamente 300.000 mPas (Brookfield RVT, 23ºC, husillo 7, 2,5 revoluciones por minuto). Teniéndose en consideración los diversos poliuretanos que pueden estar contenidos en la preparación, puede ser necesaria una cantidad diferente de plastificante para alcanzar la viscosidad pretendida. Por regla general puede alcanzarse, sin embargo, la viscosidad requerida por ejemplo mediante la adición de una cantidad desde aproximadamente un 1 hasta aproximadamente un 40% en peso de plastificante, referido a la preparación. Un aumento de la cantidad del plastificante conduce, por regla general, a otra disminución de la viscosidad.

La preparación, según la invención, puede contener a los diluyentes reactivos o a los plastificantes respectivamente de manera individual o en mezcla.

La preparación, según la invención, puede contener, además de los diluyentes reactivos y de los plastificantes, también otros aditivos, que sirven, por regla general, para la modificación de determinadas propiedades materiales de la preparación antes o después de la elaboración o que favorecen la estabilidad de la preparación antes o después de la elaboración.

Frecuentemente, es conveniente estabilizar adicionalmente a las composiciones según la invención frente a la penetración de la humedad para aumentar todavía más su aptitud al almacenamiento (shelf-life).

Una mejora de la aptitud al almacenamiento de este tipo puede conseguirse, por ejemplo, mediante el empleo de estabilizantes frente a la humedad. Como estabilizantes frente a la humedad son adecuados todos aquellos compuestos que reaccionen con agua con formación de un grupo inerte frente a los grupos reactivos presentes en la preparación y que de este modo se produzcan las variaciones tan pequeñas como sea posible de su peso molecular. Además la reactividad de los estabilizantes frente a la penetración que presenta en la preparación debe ser mayor que la reactividad de los grupos extremos del poliuretano según la invención, presente en la preparación o de las mezclas formadas por dos o por varios poliuretanos.

Como estabilizantes frente a la humedad son adecuados, por ejemplo, los isocianatos.

En una forma preferente de realización se emplearán sin embargo silanos como estabilizantes frente a la humedad. Por ejemplo vinilsilanos tal como el 3-vinilpropiltrietoxisilano, los oximasilanos tales como el metil-O,O',O''-butan-2-ontrioximosilano o el O,O',O'',O'''-butan-2-ontetraoximosilano (CAS Nr. 022984-54-9 y 034206-40-1) o benzamidosilanos tal como el bis(N-metilbenzoamido)metiletoxisilano (CAS Nr. 16230-35-6) o carbamatosilanos como el carbamatometiltrimetoxisilano.

Del mismo modo, son adecuados como estabilizantes contra la humedad los diluyentes reactivos anteriormente citados, en tanto en cuanto presenten un peso molecular (M_{n}) menor que aproximadamente 5.000 y dispongan de grupos extremos, cuya reactividad frente a la humedad entrante sea al menos tan buena, preferentemente mayor que la reactividad de los grupos reactivos del poliuretano según la invención.

La preparación según la invención, contiene, por regla general, aproximadamente 0 hasta aproximadamente 6% en peso de estabilizantes frente a la humedad.

La preparación, según la invención, puede contener, además, hasta aproximadamente un 7% en peso, especialmente desde aproximadamente un 3 hasta aproximadamente 5% en peso de antioxidantes.

La preparación, según la invención, puede contener hasta aproximadamente un 2% en peso, preferentemente un 1% en peso aproximadamente de estabilizantes frente a los UV. Como estabilizantes frente a los UV son especialmente adecuados los denominados estabilizantes frente a la luz de aminas impedidas (Hindered Amine Light Stabilisators) (HALS). Es preferente en el ámbito de la presente invención que se utilice un estabilizante frente a los UV, que porte un grupo silano y que en el momento de la reticulación o bien del endurecimiento quede incorporado en el producto final. Para ello son especialmente adecuados los productos Lowilite 75 y Lowilite 77 (firma Great Lakes,
USA).

Una preparación, según la invención, puede contener, además, desde aproximadamente 0% en peso hasta aproximadamente un 50% en peso de cargas. Como cargas son adecuados, por ejemplo, los compuestos orgánicos compatibles con los silanos tales como la creta, el harina de cal, el caolín, el talco, el sulfato de bario, la mica, el ácido silícico precipitado, el ácido silícico pirógeno, las zeolitas, las bentonitas, los productos minerales molidos, las bolas de vidrio, el harina de vidrio, las bolas huecas de vidrio, las fibras de vidrio y las fibras cortas de vidrio así como otras cargas inorgánicas, conocidas por el técnico en la materia, así como cargas orgánicas, especialmente fibras cortas o bolas huecas de material sintético. En caso dado pueden emplearse cargas que proporcionen a la preparación propiedades tixotrópicas, por ejemplo materiales sintéticos hinchables tales como el PVC, el polvo de poliamida o la cera de poliamida.

La proporción en cargas de la composición, según la invención, supone por ejemplo hasta aproximadamente un 30% en peso o hasta aproximadamente un 10% en peso o hasta aproximadamente un 2% en peso.

Una preparación, según la invención, puede presentar, en principio, una viscosidad dentro de un amplio intervalo de viscosidades. Según la aplicación, la viscosidad podrá encontrarse, por ejemplo, dentro de un intervalo desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 600.000 o desde aproximadamente 2.000 hasta aproximadamente 400.000 mPas (medida con Brookfield RVT, 23ºC, husillo 7, 2,5 revoluciones por minuto).

El objeto de la invención está constituido, también, por el empleo de la composición según la invención como pegamento, como masa sellante, como agente para el recubrimiento superficial, como masa de emplastecer y para la fabricación de cuerpos moldeados.

Otro campo de aplicación de las composiciones según la invención está constituido por el empleo como masas para emplastecer tacos, orificios o grietas.

De este modo, el pegamento es adecuado como pegamento para materiales sintéticos, metales, espejos, vidrio, cerámica, soportes minerales, madera, cuero, textiles, papel, cartón y goma, pudiéndose pegar los materiales respectivamente consigo mismos o arbitrariamente entre sí.

Además, la composición, según la invención, es adecuada como agente para el recubrimiento superficial de superficies formadas por materiales sintéticos, metal, vidrio, cerámica, materiales minerales, madera, cuero, textiles, papel, cartón y goma.

Las posibilidades de aplicación precedentemente citadas son únicamente ejemplificativas y no sirven para limitar la invención.

La invención se explicará a continuación con mayor detalle por medio de los ejemplos, que no limitan la invención.

Ejemplos

Ejemplo 1

Se secaron 282 g (15 mmoles) de polipropilenglicol 18000 (índice de OH = 6,0) en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, a 100ºC en vacío. Se añadieron a 80ºC, bajo atmósfera de nitrógeno, 0,06 g de laurato de dibutilestaño y a continuación se combinaron con 7,2 g (32 mmoles) de isocianatopropiltrimetoxisilano (% de NCO = 18,4). Al cabo de una hora de agitación a 80ºC se enfrió el polímero formado y se combinó con 6 g de viniltrimetoxisilano. El producto se almacenó en un recipiente de vidrio de manera hermética a la humedad bajo atmósfera de nitrógeno.

Ejemplo 2

Se secaron 260,5 g (88 mmoles) de PolyTHF 2900 (índice de OH = 38) en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, a 100ºC en vacío. Se añadieron, a 80ºC, bajo atmósfera de nitrógeno, 0,06 g de laurato de dibutilestaño y a continuación se combinaron con 7,8 g (44 mmoles) de TDI (% de NCO = 47,8). Al cabo de una hora de agitación a 80ºC se combinó el polímero formado con 21,1 g (93 mmoles) de isocianatopropiltrimetoxisilano (% de NCO = 18,4) y se continuó agitando durante una hora más a 80ºC. El polímero se enfría y se combina con 6 g de viniltrimetoxisilano. El producto se guardó en un recipiente de vidrio de manera hermética a la humedad bajo atmósfera de
nitrógeno.

Ejemplo 3

Se mezclaron entre sí, en diversas proporciones, los polímeros procedentes del ejemplo 1 y del ejemplo 2. Las mezclas se combinaron con 1% de N-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano y con un 0,2% de laurato de dibutilestaño. Se extendió sobre una placa de vidrio una película de las mezclas con un espesor de 1 mm y se determinó el tiempo necesario para la formación de una piel (Skin over time/SOT) así como el tiempo necesario para la formación de una capa exenta de pegajosidad (Tack free time/TFT). Las películas se desgarraron al cabo de un almacenamiento durante una semana:

3

Ejemplo 4

Se mezcló el polímero, procedente del ejemplo 2, en proporciones diversas, con un polímero terminado en silano de la firma Kaneka (S203H). Las mezclas se combinaron con un 1% de N-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano y con un 0,2% diacetonato de dibutilestaño. Se extendió sobre una placa de vidrio una película de las mezclas, con un espesor de 1 mm y las películas endurecidas se desgarraron al cabo de un almacenamiento durante una semana:

4

Ejemplo 5

Se mezcló el polímero, procedente del ejemplo 2, en diversas proporciones con un polímero terminado en silano de la firma Kaneka (S303H). Las mezclas se combinaron con un 1% de N-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano y con un 0,2% de diacetonato de dibutilestaño. Se extendieron sobre una placa de vidrio películas de las mezclas con un espesor de 1 mm y las películas endurecidas se desgarraron al cabo de un almacenamiento durante una
semana:

5

Ejemplo 6

Se secaron 117 g (6 mmoles) de polipropilenglicol 18000 (índice de OH = 6,0) y 108 g (37 mmoles) de PolyTHF 2900 (índice de OH = 38) en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, a 100ºC en vacío. Se añadieron, a 80ºC, bajo atmósfera de nitrógeno, 0,06 g de laurato de dibutilestaño y a continuación se combinaron con 3,0 g (17 mmoles) de TDI (% de NCO = 47,8). Al cabo de una hora de agitación a 80ºC se combinó el polímero formado con 12,4 g (54 mmoles) de isocianatopropiltrimetoxisilano (% de NCO = 18,4) y se agitó durante una hora más a 80ºC. El polímero se enfrió y se combinó con 6 g de viniltrimetoxisilano. El producto se almacenó en un recipiente de vidrio, de manera hermética a la humedad, bajo atmósfera de nitrógeno.

Ejemplo 7

Se secaron 139,5 g (17 mmoles) de polipropilenglicol 8000 (índice de OH = 14,0) y 114,2 g (116 mmoles) de PolyTHF 1000 (índice de OH = 114) en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, a 100ºC en vacío. Se añadieron a 80ºC, bajo atmósfera de nitrógeno, 0,06 g de laurato de dibutilestaño y a continuación se combinaron con 16,4 g (93 mmoles) de TDI (% de NCO = 47,8). Al cabo de una hora de agitación a 80ºC se combinó el polímero formado con 19,3 g (84 mmoles) de isocianatopropiltrimetoxisilano (% de NCO = 18,3) y se agitó durante una hora más a 80ºC. El polímero se enfrió y se combinó con 6 g de viniltrimetoxisilano. El producto se almacenó en un recipiente de vidrio, de manera hermética a la humedad, bajo atmósfera de nitrógeno.

Ejemplo 8

Se secaron 139,5 g (17 mmoles) de polipropilenglicol 8000 (índice de OH = 14,0) en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, a 100ºC en vacío. Se añadieron, a 80ºC, bajo atmósfera de nitrógeno, 0,06 g de laurato de dibutilestaño y a continuación se combinaron con 16,4 g (93 mmoles) de TDI (% de NCO = 47,8). Al cabo de una hora de agitación a 80ºC se combinó el polímero formado con 114,2 g (116 mmoles) de PolyTHF 1000 (índice de OH = 114) y se agitó durante una hora más a 80ºC. Se combinó con 19,3 g (84 mmoles) de isocianatopropiltrimetoxisilano (% de NCO = 18,3) y se agitó durante una hora más a 80ºC. El polímero se enfrió y se combinó con 6 g de viniltrimetoxisilano. El producto se almacenó en un recipiente de vidrio, de manera hermética a la humedad, bajo atmósfera de
nitrógeno.

Ejemplo 9

Se determinaron las propiedades de los polímeros de los ejemplos 6 a 8 y se fabricaron formulaciones de pegamentos:

6

Ejemplo 10

Se secaron 155,1 g (19 mmoles) de polipropilenglicol 8000 (índice de OH = 14,0) en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, a 100ºC en vacío. Se añadieron, a 80ºC, bajo atmósfera de nitrógeno, 0,06 g de laurato de dibutilestaño y a continuación se combinaron con 15,3 g (87 mmoles) de TDI (% de NCO = 47,8). Al cabo de una hora de agitación a 80ºC se combinó el polímero formado con 103,4 g (105 mmoles) de PolyTHF 1000 (índice de OH = 114) y se agitó durante una hora más a 80ºC. Se combinó con una mezcla formada por 10,2 g (45 mmoles) de isocianatopropiltrimetoxisilano (% de NCO = 18,3) y por 5,5 g (34 mmoles) de isocianatometildimetoximetilsilano (% de NCO = 25,7) y se agitó durante una hora más a 80ºC. El polímero se enfrió y se combinó con 6 g de viniltrimetoxisilano. El producto se almacenó en un recipiente de vidrio, de manera hermética a la humedad, bajo atmósfera de
nitrógeno.

Ejemplo 11

Se secaron 171,2 g (21 mmoles) de polipropilenglicol 8000 (índice de OH = 14,0) en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, a 100ºC, en vacío. Se añadieron, a 80ºC, bajo atmósfera de nitrógeno, 0,06 g de laurato de dibutilestaño y, a continuación, se combinaron con 14,2 g (81 mmoles) de TDI (% de NCO = 47,8). Al cabo de una hora de agitación a 80ºC se combinó el polímero formado con 92,2 g (94 mmoles) de PolyTHF 1000 (índice de OH = 114) y se agitó durante una hora más a 80ºC. Se combinó con 11,8 g (72 mmoles) de isocianatometildimetoximetilsilano (% de NCO = 25,7) y se agitó durante una hora más a 80ºC. El polímero se enfrió y se combinó con 6 g de viniltrimetoxisilano. El producto se almacenó en un recipiente de vidrio, de manera hermética a la humedad, bajo atmósfera de
nitrógeno.

Ejemplo 12

Se determinaron las propiedades de los polímeros de los ejemplos 8,10 y 11:

7

Ejemplo 13

Se secaron 143,3 g (21 mmoles) de polipropilenglicol 8000 (índice de OH = 14,0) en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, a 100ºC en vacío. Se añadieron, a 80ºC, bajo atmósfera de nitrógeno, 0,06 g de laurato de dibutilestaño y a continuación se combinaron con 28,1 g (160 mmoles) de TDI (% de NCO = 47,8). Al cabo de una hora de agitación a 80ºC se combinó el polímero formado con 95,4 g (97 mmoles) de PolyTHF 1000 (índice de OH = 114) y se agitó durante una hora más a 80ºC. Se combinó con 19,5 g (83 mmoles) de N-butilaminopropiltrimetoxisilano y se agitó durante una hora más a 80ºC. El polímero se enfrió y se combinó con 6 g de viniltrimetoxisilano. El producto se almacenó en un recipiente de vidrio, de manera hermética la humedad, bajo atmósfera de nitrógeno. Este polímero mostró un tiempo necesario para la formación de piel de 20 minutos y un tiempo necesario para la ausencia de pegajosidad de aproximadamente 2,5 horas (catálisis con un 1% de N-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano y un 0,2% de DBTL).

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Ejemplo 14

Se secaron 143,3 g (21 mmoles) de polipropilenglicol 8000 (índice de OH = 14,0) en un matraz de tres cuellos, de 500 ml, a 100ºC en vacío. Se añadieron, a 80ºC, bajo atmósfera de nitrógeno, 0,06 g de laurato de dibutilestaño y a continuación se combinaron con 28,1 g (160 mmoles) de TDI (% de NCO = 47,8). Al cabo de una hora de agitación a 80ºC se combinó el polímero formado con 95,4 g (97 mmoles) de PolyTHF 1000 (índice de OH = 114) y se agitó durante una hora más a 80ºC. Se combina con 22,8 g (83 mmoles) de N-ciclohexilaminometiltrietoxisilano y se agita durante una hora más a 80ºC. El polímero se enfrió y se combinó con 6 g de viniltrimetoxisilano. El producto se almacenó en un recipiente de vidrio, de manera hermética a la humedad, bajo atmósfera de nitrógeno.

Este polímero mostró un tiempo necesario para la formación de piel menor que 1 minuto y un tiempo necesario para la ausencia de pegajosidad de aproximadamente 1 hora (catálisis con un 1% de N-aminoetil-3-aminopropiltrimetoxisilano y un 0,2% de DBU).

Claims

1. Composición polímera, reticulable, que contiene, al menos, un polímero reticulable con un número de grupos funcionales, reactivos entre sí o reactivos con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas, conteniendo la composición bien

a): al menos un polímero reticulable, cuya estructura polímera contenga, al menos, dos unidades de diferentes oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, presentando, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y presentando, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1} o

b): al menos, un primer polímero reticulable, cuya estructura polímera presente, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, que presente, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y, al menos, un segundo polímero reticulable, cuya estructura polímera contenga, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, que presente, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1} en el primer polímero reticulable o

c): contiene una mezcla formada por los polímeros reticulables según a) y b),

encontrándose el peso molecular de las primeras unidades de oxialquileno OX^{1} entre 7.000 y 100.000 y siendo la relación en peso entre las primeras unidades de oxialquileno OX^{1}, que presentan, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y las segundas unidades de oxialquileno OX^{2}, que presentan, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que las primeras unidades de oxialquileno OX^{1}, desde 10:90 hasta 90:10.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque, al menos, un polímero reticulable o al menos, un primer polímero reticulable y, al menos, un segundo polímero reticulable portan grupos isocianato o bien grupos sililo como grupos funcionales, reactivos.

3. Composición según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque la estructura polímera de, al menos, un polímero reticulable contiene, al menos, dos unidades diferentes de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, estando dispuestas las unidades de oxialquileno o bien

-: estadísticamente o

-: en forma de bloques según el esquema

...-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{2}-OX^{2}-OX^{2}-OX^{2}-...

: o bien

: - en forma de bloques según el esquema

...-OX^{2}-OX^{2}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{1}-OX^{2}-OX^{2}-...

4. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque está contenido un aditivo o una mezcla formada por dos o varios aditivos.

5. Composición polímera, reticulable, que puede prepararse mediante la reacción del menos dos componentes A y B, empleándose

b): empleándose como componente B una mezcla formada por dos o varios polioles, conteniendo el componente B, al menos, dos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, presentando OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que OX^{1} y siendo la relación de mezcla de ambos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} desde 10:90 hasta 90:10, referido al peso, y estando comprendido el peso molecular de las primeras unidades de oxialquileno OX^{1} entre 7.000 y 100.000.

6. Composición polímera, reticulable, que puede prepararse mediante la reacción de, al menos, tres componentes A, C y D, empleándose

b): empleándose como componente C un poliol con unidades de oxialquileno OX^{1} y

c): empleándose como componente D un poliol con unidades de oxialquileno OX^{2},

desarrollándose la reacción en dos o en varias etapas y, en una primera etapa, se hace reaccionar el componente A total o parcialmente con la totalidad del componente C o con una parte del componente C o con la totalidad del componente D o con una parte del componente D y en una segunda etapa se hace reaccionar el producto de la reacción, según los grupos extremos y la conducción de la reacción en la primera etapa, con la totalidad del componente A remanente o con una parte del componente A remanente o con la totalidad el componente C remanente o con una parte del componente C remanente o con la totalidad del componente D remanente o con una parte del componente D y, de acuerdo con la conducción de la reacción en la primera etapa o en la segunda etapa, a continuación se hacen reaccionar, en una o en varias etapas adicionales, los componentes A, C y D remanentes hasta el consumo del educto, con el producto de la reacción de la etapa respectivamente precedentes, presentando OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que OX^{1} y siendo la relación de mezcla de ambos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} en el polímero reticulable desde 10:90 hasta 90:10, con relación al peso y estando comprendido el peso molecular de las primeras unidades de oxialquileno OX^{1} entre 7.000 y 100.000.

7. Composición según la reivindicación 5 o según la reivindicación 6, caracterizada porque se emplea isocianato que porte, al menos, un grupo sililo, como isocianato.

8. Composición según la reivindicación 5 o según la reivindicación 6 caracterizada porque el producto de la reacción procedente de la reacción de los componentes A y B o A, C y D, en tanto en cuanto presente grupos isocianato, se hace reaccionar con una amina, que porte grupos sililo o con una mezcla formada por dos o varias de las mismas.

9. Procedimiento para la obtención de una composición polímera, reticulable, en el cual

a): se dota, al menos, a un polímero, cuya estructura polímera contenga, al menos, dos unidades diferentes de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, presentando, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y presentando, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1}, con un número de grupos funcionales, reactivos entre sí o reactivos con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas, o

b): se dota, al menos, a un primer polímero, cuya estructura polímera presente, al menos, una primera unidad de oxialquileno OX^{1}, que presenta, al menos, dos átomos de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos y, al menos, a un segundo polímero, cuya estructura polímera contenga, al menos, una segunda unidad de oxialquileno OX^{2}, que presenta, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que la primera unidad de oxialquileno OX^{1} en el primer polímero, separadamente entre sí, con un número de grupos funcionales reactivos entre sí o reactivos con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas y, a continuación, se mezclan,

siendo la relación en peso entre las primeras unidades de oxialquileno OX^{1} y las segundas unidades de oxialquileno OX^{2} desde 10:90 hasta 90:10 y estando comprendido el peso molecular de las primeras unidades de oxialquileno OX^{1} entre 7.000 y 100.000.

10. Procedimiento para la obtención de una composición polímera, reticulable, en el que se hacen reaccionar al menos dos componentes A y B, empleándose

a): como componente A un isocianato o un poliisocianato o una mezcla formada por dos o por varios isocianatos o por dos o varios poliisocianatos o por un isocianato y por un poliisocianato o una mezcla formada por dos o varios isocianatos con dos o varios poliisocianatos y

b): empleándose como componente B una mezcla formada por dos o varios polioles, conteniendo el componente B, al menos, dos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, presentando OX^{2}, al menos, un átomo de carbono entre dos átomos de oxígeno contiguos que OX^{1} y siendo la reacción de mezcla de ambos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2} desde 10:90 hasta 90:10, referido al peso,

y eligiéndose la relación entre los componentes A y B de tal manera que la composición presente un número de grupos funcionales, reactivos entre o reactivos con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas y estando comprendido el peso molecular de las primeras unidades de oxialquileno OX^{1} entre 7.000 y 100.000.

11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque se emplea un isocianato, que porte al menos un grupo sililo, como isocianato.

12. Procedimiento para la obtención de una composición polímera, reticulable, en el que se hacen reaccionar entre sí, al menos, tres componentes A, C y D, empleándose

c): empleándose componente D un poliol con unidades de oxialquileno OX^{2},

transcurriendo la reacción en dos o varias etapas y, en una primera etapa se hace reaccionar el componente A total o parcialmente con la totalidad del componente C o con una parte del componente C o con la totalidad del componente D o con una parte del componente D y, en una segunda etapa se hace reaccionar el producto de la reacción, respectivamente según los grupos extremos y la conducción de la reacción en la primera etapa, con la totalidad del componente A remanente o con una parte del componente A remanente o con la totalidad el componente C remanente o con una parte del componente C remanente o con la totalidad del componente D remanente o con una parte del componente D remanente y, según la conducción de la reacción en la primera etapa o en la segunda etapa, a continuación se hacen reaccionar en una o varias etapas adicionales, los componentes A, C y D remanentes hasta el consume del educto, con el producto de la reacción de la etapa respectivamente precedente, presentando OX^{2}, al menos, un átomo de carbono más entre dos átomos de oxígeno contiguos que OX^{1} y siendo la relación de mezcla de los dos polioles con unidades de oxialquileno OX^{1} y OX^{2}, en el polímero reticulable, desde 10:90 hasta 90:10, con relación al peso y eligiéndose la relación entre los componentes A, C y D de tal manera, que la composición presente un número de grupos funcionales reactivos entre sí o reactivos con un reticulante adecuado, que conduzca a la reticulación bajo condiciones adecuadas y estando comprendido el peso molecular de las primeras unidades de oxialquileno OX^{1} entre 7.000 y 100.000.

13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque se emplea un isocianato que contenga, al menos, un grupo sililo, como isocianato.

14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 9 a 13, caracterizado porque se hace reaccionar un producto de reacción, que presente grupos isocianato con, al menos, una amina que porte, al menos, un grupo sililo.

15. Empleo de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 8, o de una composición preparada según una de las reivindicaciones 9 a 14, como pegamento, como masa sellante, como agente de recubrimiento superficial, como masa de emplastecer o para la fabricación de piezas moldeadas.