CN1871302A - 包括混合烷氧基单元强度改进的聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用两种或多种多元醇混合物生产的组合物，及生产所述组合物的方法。本发明也涉及所述的组合物作为粘合剂、密封剂、表面涂层剂、填充剂或用于生产模制件中的用途。

Description

包括混合烷氧基单元强度改进的聚合物
本发明涉及聚合组合物，特别是聚氨酯，所述的组合物可以使用两种或多种多元醇混合物生产，及生产这样的组合物以及使用这样的组合物的方法。
聚氨酯，特别由于它们在表面涂层剂、粘合剂和在密封技术中的使用，已经变成可以用于许多工艺领域的多用途的塑料。那些包括可以通过外部加入的化合物进行交联的反应性端基的聚氨酯是特别重要的。这样的端基的例子是可以与水，例如以湿空气形式反应的那些。
该类型的反应性可以使反应性聚氨酯以适合处理的状态到达需要的位置，在湿空气等的作用下与所述反应性端基化合物固化。通常，在处理之前加入固化剂，结果是在加入所述固化剂以后，对于加工者仅剩有有限的处理时间。
典型的反应性端基包括异氰酸酯端基。具有这样端基的聚氨酯在空气湿度影响下已经固化具有适当的官能度。然而，例如在水存在下，使用包括NCO端基的聚氨酯可以引起形成二氧化碳。尽管这对于一些应用场合通常不会引起问题，然而生成二氧化碳对表面结构具有不良影响。而且，这样的聚氨酯通常不附着于光滑惰性表面，例如玻璃、陶瓷、金属表面等上。
为纠消除这种影响，即为使聚氨酯与上述的表面稳固持久的结合，在此情况下在现有技术中已经提出例如将烷氧基硅烷作为反应性端基引入所述聚氨酯。
在最近的几年中，特别是载带甲硅烷基的聚合物变得越来越重要，作为用于粘合剂、密封剂和泡沫的基料。这些聚合物通常是包括烷氧基硅烷端基的预聚物。然而在现有技术中已经建议了其它的上述问题的解决方案。
因此，例如基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯和可固化的氧化烯聚合物的可固化聚合物描述在EP0265929B1中。具体地说，描述的可固化化合物包括：
(a)一种共聚物，包括能够通过形成硅氧烷键交联的含硅官能团，其分子链由50wt％或更多的如下组分组成：
(1)丙烯酸烷基酯单体单元和/或甲基丙烯酸烷基酯单体单元，每一种具有1-8个碳原子的烷基，和
(2)丙烯酸烷基酯单体单元和/或甲基丙烯酸烷基酯单体单元，每一种具有至少10个碳原子的烷基。
(b)一种氧化烯聚合物，包括能够通过形成硅氧烷键交联的含硅官能团；和
(c)固化促进剂。
通常，溶剂基弹性粘合剂容易处理。然而，这样的弹性粘合剂具有对环境有害的而且易燃的基本成分。已经尝试许多的努力以克服这些缺点。例如，已经开发出替代方案，比如不含溶剂的粘合剂和水性的接触粘合剂。
一种适当的可作为粘合剂的含水可固化组合物描述在US6,306,966B1中。所述组合物是通过混合包括如下成分的混合组分A
(i)载带甲硅烷基的包含1-8个碳原子烷基的丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯单体单元，和
(ii)载带甲硅烷基的包含10个或更多碳原子烷基的丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯单体单元，和
(iii)具有反应性Si基团的氧化烯聚合物，
与包括颗粒尺寸为0.01-300μm的无定形粉末的组分B反应制备。
然而，上述描述的体系具有缺点，由于在许多情况下由这样的组合物得到的拉伸强度是不明确的。而且，将聚合物包含引入到粘合剂强度提供结构中需要的努力通常是艰巨的。
因此，本发明目的是提供一种没有上述缺点的组合物。具体地说，本发明的目的是提供具有高拉伸强度的组合物。本发明另外的目的是提供一种制造有创造性的组合物的方法。
目前发现使用两种或多种多元醇制造的组合物，特别是聚氨酯，不存在现有技术上述的缺点。对于所述有创造性的发现，特别令人惊讶的是根据本发明使用两种或多种多元醇的混合物一般适合赋予，具体地说基于交联的甲硅烷基或者异氰酸酯基的交联组合物在交联状态显著改进的拉伸强度。
因此，本发明本题是可交联的聚合组合物，包括至少一种具有多个在适宜条件下通过本身或者适当的交联剂导致交联的反应性官能团的聚合物，其中所述组合物包括
a)至少一种聚合物，其聚合物骨架包括至少两种不同氧化烯单元OX1和OX2，其中至少第一氧化烯单元OX1在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二氧化烯单元OX2在两个相邻氧原子之间，与第一氧化烯单元OX1相比较，多至少一个碳原子，或者
b)至少一种第一聚合物，其聚合物骨架具有至少第一氧化烯单元OX1，所述的第一氧化烯单元在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二聚合物，其聚合物骨架包括第二氧化烯单元OX2，所述的第二氧化烯单元OX2在两个相邻氧原子之间，与第一聚合物的第一氧化烯单元OX1相比较，多至少一个碳原子，或者
c)根据a)和b)的聚合物的混合物。
其中在两个相邻氧原子之间具有至少两个碳原子的第一氧化烯单元OX1，与在两个相邻氧原子之间，与第一氧化烯单元OX1相比较，至少多一个碳原子的第二氧化烯单元OX2的重量比为10∶90-90∶10。
在本发明范围中，“组合物”理解为是指两种或多种不同物质的物质混合物。因此，在本发明文本范围内，如果本发明组合物包括例如具体的聚合物类型，已经足够，因为多分散性大于1，它包括两种或多种不同的聚合物分子，其中所述聚合物分子通常由于分子量或者化学成分或者两者不同，它们具体的系列和生产方法不同。
在本发明范围内，“氧化烯单元”理解为是指通式-O-R-O-的单元，其中R代表具有2-约40个碳原子直链或者支链、饱和的或者不饱和烷基，具有4-18个碳原子饱和的或者不饱和环烷基，或者具有6-24个碳原子的芳基，其中所述对应基团R可以具有一个或多个取代基，就有创造性的组合物的官能团交联的反应性而论，所述的取代基不产生影响或者至少不过产生的是可避免的影响。本发明的“氧化烯单元”可以由-O-R-O-链序组成。然而，根据本发明，也意欲是适当的“氧化烯单元”具有两种或多种这样的顺序，在此情况下，它们在常规的术语中被认为是“聚醚”。在本发明范围内，两个上述氧化烯单元的链序已经描述为“聚醚”；通常，对于超过以上显示的两个所述氧化烯单元的链序也是适用的。
包含在有创造性的组合物中的聚合物具有“许多在适宜条件下由于本身或者适当的交联剂导致交联的反应性官能团”。在本发明文本范围内，术语“交联”理解为是指形成高分子化学中相关定义的网络。因此，包含在有创造性的组合物中的聚合物不必具有超过两个能用作交联的单官能可交联的基团。包含在有创造性的组合物中的聚合物仅有两个这样的单官能基团也是可能的，所述的单官能基团通过加入适当的具有大于两个官能度的交联剂而进行交联。该类型可交联的单官能基团例如是异氰酸酯基。
另外，包含在有创造性的组合物中的聚合物具有一个或多个可交联的多官能的官能团是本发明可能的和计划中的。适当的官能团配置有例如两个或多个可能的优选共价的活性位，以使例如其中每个有两个活性位的两个这样的官能团在所述聚合物中一共提供4个活性位，从而在一共具有两个官能团的情况下，由于个别官能团的多官能性，从而进行交联。在这种意义上，典型适当的官能团是甲硅烷基。
在本发明范围内“甲硅烷基”理解为是指通式I的官能团，
Figure A20048003160900111
其中所述基团R1-R6彼此独立，代表1-约24个碳原子的直链或者支链、饱和的或者不饱和烃基团，4-约24个碳原子的饱和的或者不饱和环烷基基团，或者6-约24个碳原子的芳基基团，n、m和j每一个代表0-3的整数，其中m+n+j＝3，a代表0-3的整数，b代表0-2的整数，c代表0-8的数。
基本上，有创造性的组合物可以包括基本上载带任何适于交联的官能团的聚合物。适当的官能团可以位于所述聚合物中的任何位置。因此，例如对于适当的官能团位于所述聚合物的末端位置是可能的。然而，适当的官能团位于聚合物骨架的一个或多个位置的任何一个位置或者位于侧链也是计划中的。
基本上，适当的官能团可以是一经与本身或者交联剂反应可以导致包含在所述组合物中聚合物交联的所有的官能团。因此，交联可以通过特定的外界条件引起。典型适当的外界条件可以是借助于达到特定的温度、光照、高能量辐照或者在气氛具体的在水分存在下特定化合物的存在而实现的。尽管，例如交联通常在羧基或者环氧基作为官能团情况下通过升高温度，或者例如对于烯烃不饱和双键情况在光照或者其它高能量辐照的作用下实现，但在本发明范围内，优选的聚合物是那些载带在环境散发物质影响下，具体的在水影响下或者在大气湿度影响下可以交联的官能团的聚合物。在本发明一个优选实施方案的范围内，因此有创造性的组合物包括至少一种载带异氰酸酯基或者甲硅烷基或者两者作为所述反应性官能团的聚合物。
基本上，任何一种聚合物类型在本发明范围内是适当的。然而，在本发明一个优选实施方案范围内，有创造性的组合物包括例如聚氨酯、聚醚或者聚酯作为所述聚合物。
术语“聚氨酯”此处代表确定的聚氨酯结构，如从作为目标的一步或者多步聚氨酯合成中得到。所述术语包括该结构的所有变化，因为它们是加成聚合方法统计特性的结果。
在本发明第一实施方式的范围内，有创造性的组合物包括至少一种聚合物，其聚合物骨架包括至少两种不同氧化烯单元OX1和OX2，其中至少第一氧化烯单元OX1在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二氧化烯单元OX2在两个相邻氧原子之间，与第一氧化烯单元OX1相比较，多至少一个碳原子。
根据在该文本范围内上述引用的术语“氧化烯单元”定义，因此氧化烯单元OX1和OX2是不同的，在于OX2的基团R比OX1的基团R至少多2个碳原子。获得所述有创造性的效果的要求是OX1和OX2的基团R不仅总的碳原子数量不同，而且氧化烯单元的直接相邻氧原子之间的直接键合和端对端键合碳原子数量至少相差1个碳原子。
在本发明一个优选实施方案范围内，所述氧化烯单元直接相邻氧原子之间以直接和端对端键合的碳原子数量至少差2。
在本发明范围内，包含在有创造性的组合物中的聚合物可以如下方式构造，即就所述氧化烯单元而论，以使聚合物在每一个聚合物链内，即在每一个聚合物分子之内满足上述引用条件。然而，根据本发明有创造性的组合物包括至少一种第一聚合物也是计划中的，其聚合物骨架具有至少第一氧化烯单元OX1，所述的第一氧化烯单元在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二聚合物，其聚合物骨架包括第二氧化烯单元OX2，所述的第二氧化烯单元OX2在两个相邻氧原子之间，与第一聚合物的第一氧化烯单元OX1相比较，多至少一个碳原子。
而且，在本发明范围内如下是可能的，有创造性的组合物包括至少一种聚合物，其聚合物骨架包括至少两种不同氧化烯单元OX1和OX2，其中至少第一氧化烯单元OX1在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二氧化烯单元OX2在两个相邻氧原子之间，与第一氧化烯单元OX1相比较，多至少一个碳原子，和包括至少第一聚合物，其聚合物骨架包括第一氧化烯单元OX1，其中在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和包括至少一个第二聚合物，其聚合物骨架包括至少一个第二氧化烯单元OX2，在两个相邻氧原子之间，与第一聚合物的第一氧化烯单元OX1相比较，多至少一个碳原子。
为实现有创造性的效果，另外关键的是在两个相邻氧原子之间具有至少两个碳原子的第一氧化烯单元OX1，和在两个相邻氧原子之间，与第一氧化烯单元OX1相比较，多至少一个碳原子的第二氧化烯单元OX2的重量比为约10∶90-约90∶10。在本发明范围内，另外公开比例为约20∶80-约80∶20，或者约30∶70-约70∶30，或者约40∶60-约60∶40，例如50∶50是适当的，取决于包含在所述有创造性的组合物中的聚合物。然而在本发明范围内优选，在使用的聚合物或者聚合物混合物中选择OX1与OX2的比例，以使所述的比例大于1∶1，优选约1.1∶1-约8.5∶1，或者约1.2∶1-约8∶1，或者约1.5∶1-约5∶1，或者约2∶1-4∶1。
只要它们一起包含在特定的聚合物的聚合物骨架中，氧化烯单元OX1和OX2可以基本上任何链序存在。然而，根据本发明优选的是对于其中聚合物骨架包括至少一种有至少两个不同氧化烯单元OX1和OX2的聚合物的情况，所述氧化烯单元可以布置为：
-统计学的方式，或者
-根据所述示意图的嵌段
...-OX1-OX1-OX1-OX1-OX2-OX2-OX2-OX2-...
或
-根据所述示意图的嵌段
...-OX2-OX2-OX1-OX1-OX1-OX1-OX2-OX2-...
在本发明范围内，根据所述示意图的氧化烯单元嵌段结构，...-OX1-OX1-OX1-OX1-OX2-OX2-OX2-OX2-...上述示意图的意义，并不意谓着在本发明使用的聚合物中的氧化烯单元必须实际上彼此共价结合。上述示意图仅用于说明所述聚合物中氧化烯单元的链序，其中在各别的氧化烯单元每一个之间可以是共价键，而不是必要的。根据本发明，如下也是可能的，单独的氧化烯单元之间或者相同或者不同氧化烯单元单独的嵌段之间可以存在分子结构，例如在合成反应制备聚合物期间发生的情况。在单独的氧化烯单元之间或者氧化烯单元嵌段之间存在的适当的结构例如是得自于缩聚或者加成聚合已知单体的或者聚合的单元的结构；这些具体的可以是酯键或者聚氨酯键。因此，例如两个氧化烯单元的键合可以由具有OH基团的对应氧化烯单元与二异氰酸酯反应形成。以这样的方式，在两个氧化烯单元之间形成键合，它是由两个或者多个特征结构基团引起的。在本发明文本范围内更详细地描述对应结构。
有创造性的组合物可以通过基本上任何本领域普通技术人员熟知的方法制造。然而，已经表明比如那些在下文中更详细地描述的方法，可以导致特别良好的结果。
因此，本发明主题也涉及通过至少二种组分A和B反应制造的可交联的聚合组合物，其中
(a)作为组分A，异氰酸酯、聚异氰酸酯、两种或多种异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯的混合物、异氰酸酯和聚异氰酸酯或者两种或多种异氰酸酯与两种或多种聚异氰酸酯的混合物，和
(b)作为组分B，使用两种或多种多元醇的混合物，其中组分B包括至少两种具有氧化烯单元OX1和OX2的多元醇，其中OX2在两个相邻氧原子之间，与OX1相比较，至少多一个碳原子，具有氧化烯单元OX1和OX2的两种多元醇的混合比基于重量为10∶90-90∶10。
基本上，有创造性的组合物可以通过如上所述的异氰酸酯或者聚异氰酸酯或者它们的混合物，与根据上述定义的两种或多种多元醇的混合物反应制造。
在本发明范围内，聚异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯混合物例如用作组分A。基本上，所有的具有两种或多种异氰脲酸酯基团的化合物因此适于生产有创造性的聚异氰酸酯。聚异氰酸酯理解为是指至少具有两种异氰酸酯基(NCO-基团)的化合物。这些化合物的例子具有通式结构O＝N＝C-Z-C＝N＝O，其中Z是直链或者支链的脂族、脂环或者芳烃基团，所述的基团任选具有另外的惰性取代基或者具有可以参与所述反应的取代基。因此，这样的化合物可以是单体化合物，例如聚异氰酸酯。然而根据本发明，从适当的前体反应，特别是从聚异氰酸酯与多元醇或者多胺反应得到的化合物也可以用作具有两种或多种异氰脲酸酯基团的化合物。例如在本发明范围内，聚氨酯预聚物或者它们两种或多种的混合物可以用作具有两种或多种异氰酸酯基的化合物，通过用多元醇或者两种或多种多元醇混合物，或者多胺或者两种或多种多胺混合物处理聚异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯混合物制备。
根据本发明作为所述组分A使用的典型聚异氰酸酯包括二异氰酸乙二酯，二异氰酸四亚甲基酯，1，4-四甲氧基丁烷二异氰酸酯，二异氰酸-1，6-六亚甲基酯(HDI)，环丁烷-1，3-二异氰酸酯，环己烷-1，3和-1，4-二异氰酸酯，双(2-异氰酸根合-乙基)反丁烯二酸酯，及其两种或多种的混合物，1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异氟尔酮二异氰酸酯，IPDI)，2，4-和2，6-六氢化甲苯二异氰酸酯，六氢-1，3-或者-1，4-二异氰酸亚苯基酯，联苯胺二异氰酸酯，萘-1，5-二异氰酸酯，1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷，1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷，苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)，1，3-和1，4-二异氰酸亚苯基酯，2，4-或者2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)，2，4′-二苯甲烷二异氰酸盐，2，2′-二苯甲烷二异氰酸盐或者4，4′-二苯甲烷二异氰酸盐(MDI)或者它们的部分或者完全氢化环烷基衍生物，例如完全氢化MDI(H12-MDI)，烷基取代的二苯甲烷二异氰酸盐，例如单-，二-，三或者四烷基联苯甲烷二异氰酸酯以及它们的部分或者完全氢化环烷基衍生物，4，4′-二异氰酸根合苯基全氟乙烷，酞酸双异氰酸根合乙基酯，1-氯甲基苯基-2，4-或者-2，6-二异氰酸酯，1-溴甲基苯基-2，4-或者-2，6-二异氰酸酯，3，3-双-氯甲醚-4，4’-联苯基二异氰酸酯，含硫二异氰酸酯，如通过用1mol 2，2′-二羟基二乙硫或者二羟基二己基硫化物处理2mol二异氰酸酯得到，二和三聚脂肪酸的二和三异氰酸酯，或者所述两种或多种二异氰酸酯的混合物。
二异氰酸根合甲苯的结构同分异构体混合物是重要的，具体地说80mol％的2，4-二异氰酸根合甲苯和20mol％的2，6-二异氰酸根合甲苯的混合物作为这些异氰酸酯混合物是特别适当的。另外，芳香异氰酸酯，如2，4-二异氰酸根合甲苯和/或2，6-二异氰酸根合甲苯与脂族或者脂环族的异氰酸酯如二异氰酸六亚甲基酯或者IPDI的混合物是特别有利的，所述优选的脂族与芳香异氰酸酯的混合比为约4∶1-1∶4。
同样，在本发明意义上，用于生产组分A适当的聚异氰酸酯是三或者更多官能的异氰酸酯，比如通过低聚二异氰酸酯，具体地说通过低聚上述异氰酸酯得到。这样的三或者更多官能的聚异氰酸酯的例子是HDI或者IPDI三异氰酸酯或者它们的混合物，或者它们的混合三异氰酸酯以及聚苯基亚甲基聚异氰酸酯，如通过光气化苯胺甲醛缩合产物得到。
在本发明范围内，如果包括在有创造性的组合物内的聚合物使用聚氨酯预聚物制造，那么根据本发明，优选使用这样的聚氨酯预聚物从聚异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯混合物与具有至少两个活性氢原子的化合物或者两种或多种这样的化合物的混合物反应得到。
作为具有至少两个活性氢原子的化合物，在本发明上下文中，特别使用具有两种或多种OH基团的化合物(多元醇)，具有氨基或者两个或多个任选完全的或者部分单基取代的氨基的化合物，具有至少两个羧基的化合物，具有至少两个氢硫基的化合物，或者其两种或多种的混合物。在本发明范围内，特别优选的是使用多元醇或者多胺制备的聚氨酯预聚物。
因此，在本发明范围内适合作为组分A或者作为组分A成分的聚氨酯预聚物在本发明范围内可以通过在聚氨酯合成中使用多元醇或者两种或多种多元醇混合物制造。
在本发明范围内术语“多元醇”包括具有至少两个OH基团的化合物，与所述化合物是否具有另外的官能团无关。然而在本发明范围内优选多元醇仅包括OH基团作为所述官能团，或者如果有另外的官能团，那么所有另外的官能团对于异氰酸酯至少在所述聚异氰酸酯和多元醇反应中占优势条件下是非反应性的。
典型适合的多元醇是Ullmanns Encyclopedia of TechnicalChemistry，4th edition，vol.19，p.62-65中已知的聚酯多元醇。所述使用的聚酯多元醇优选的是通过用多官能的优选双官能的多元羧酸处理二元醇得到。所述多元羧酸可以是脂族、脂环族的、芳脂族的、芳香或者杂环的，任选例如由卤素原子取代，和/或不饱和的。这些例子是辛二酸，壬二酸，酞酸，间苯二酸，酞酐，四氢邻苯二甲酸酐，桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐，戊二酐，马来酸，马来酐，富马酸和/或二聚脂肪酸。
为制造组分A，所述的多元羧酸可以单独使用作为惟一的酸组份，或者作为混合物使用。通式为HOOC-(CH2)y-COOH的羧酸是优选的，其中y是1-20的数，优选为2-20的偶数，例如琥珀酸、己二酸、十二烷二酸和癸二酸。作为替代自由多元羧酸，还可以使用对应的多元酸酐、低级醇对应的多元羧酸酯或者它们的混合物以制造聚酯多元醇。
用于与多元羧酸反应以形成组分A的多元醇包括例如乙二醇，丙烷-1，2-二醇，丙烷-1，3-二醇，丁烷-1，3-二醇，丁烯-1，4-二醇，丁炔-1，4-二醇，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，新戊二醇，双-(羟甲基)环己烷，如1，4-双(羟甲基)环己烷，2-甲基-丙烷-1，3-二醇，甲基戊二醇及二甘醇，三甘醇，四甘醇，聚乙二醇，一缩二丙二醇，聚丙二醇，一缩二丁二醇和聚丁二醇。新戊二醇和通式HO-(CH2)x-OH的醇是优选的，其中x是1-20的数，优选2-20的偶数。这些例子是乙二醇、丁烷-1，4-二醇、己烷-1，6-二醇、辛烷-1，8-二醇和十二烷-1，12-二醇。
进一步，聚碳酸酯二醇可以同样被认为是多元醇，例如通过用过量的上述作为制造所述聚酯多元醇组分的低分子量醇处理光气得到的那些。
基于内酯的聚酯二醇同样适合作为多元醇，比如内酯的均聚物或者混合聚合物，优选产品具有由内酯加成到适当的双官能起动剂分子上产生的端羟基。适当的内酯例子包括ε-己内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯和/或甲基-ε-己内酯以及它们的混合物。适当的起动剂组分例如是上述的用作制造所述聚酯多元醇组分的低分子量醇。低分子量聚酯二醇或者聚醚二醇也可以用作制造所述内酯聚合物的起动剂。代替内酯聚合物，可以使用从对应于所述内酯的羟基羧酸得到的对应化学相当的缩聚产物。
所述聚酯多元醇还可以借助于微量的单和/或更多官能的单体制造。
类似适当的多元醇组分是具有OH基团的聚丙烯酸酯，例如通过聚合包含OH基团的烯键式不饱和单体得到。这样的单体例如由二元醇酯化烯键式不饱和羧酸得到，存在的醇通常略微过量。用于该目的，适当典型的不饱和羧酸是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸或者马来酸。适当典型的具有OH基团的酯是丙烯酸2-羟乙基酯、2-甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸3-羟丙基酯、3-甲基丙烯酸羟丙基酯或者其两种或多种的混合物。
另外，聚醚二醇或者聚醚多元醇也被认为是多元醇。它们具体的是通过例如在BF3存在下，通过环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯或者氯甲代氧丙环与本身聚合得到，或者以混合物或者顺序将这些化合物加成到具有活性氢原子的起动剂组分上，比如水、醇或者胺，例如丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、1，2-双(4-对羟基联苯)丙烷或者苯胺上得到。
具有大于两个官能度的醇可以微量用于制造聚酯多元醇和聚醚多元醇。具体地说，使用的这些化合物的例子是三羟甲基丙烷，季戊四醇，甘油，糖，比如葡萄糖，低聚多元醇例如三羟甲基丙烷二聚或者三聚的醚，甘油或者季戊四醇，上面描述类型的部分酯化的多元醇，例如部分酯化的三羟甲基丙烷，部分酯化的甘油，部分酯化的季戊四醇，部分酯化的聚甘油等等，其中单官能脂族羧酸优选用于所述酯化。任选，所述多元醇的羟基可以通过用氧化烯处理进行醚化。上述化合物也是适当的用于制造所述聚醚多元醇的起始组分。
优选，官能度＞2的所述多元醇化合物以微量用于制造聚酯多元醇或者聚醚多元醇。
多羟基烯烃也是适当的多元醇，优选具有两个端羟基的那些，例如α，ω-二羟基聚丁二烯，α，ω-二羟基聚甲基丙烯酸酯或者α，ω-二羟基聚丙烯酸酯。上述短链的链烷二醇也可以用作其他的多元醇，其中新戊二醇和具有2-12个碳原子的非支链二醇，例如丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇或者1，6-己二醇是优选的。
列举的适当的多元醇也可以任何比例用作混合物。
在本发明范围内，多胺也适于生产适当的聚氨酯预聚物。具有末端氨基的聚醚或者具有一个或多个氨基或者亚氨基的聚合物是用于该目的适当的例子。适当的多胺也可以是具有大于双官能性的化合物，所述的化合物至少具有一个一级的或者二级的氨基，或者当每个分子中有多于一个氨基时，它们也可以两个都是一级和二级氨基。这些化合物的例子是肼、乙二胺、1，2-和1，3-丙二胺、丁二胺、五甲撑二胺、己撑二胺比如1，6-己撑二胺、烷基己撑二胺比如2，4-二甲基己撑二胺、总的具有高达约44个碳原子的亚烷基二胺，其中也可以使用环状的或者多环的亚烷基二胺，例如以熟知的方式从不饱和脂肪酸的二聚产物得到的那些。还可以使用芳族二胺比如1，2-苯二胺、1，3-苯二胺或者1，4-苯二胺，但不是优选的。进一步，在本发明范围内可以使用高级胺比如二乙撑三胺、氨甲基-1，8-二氨基辛烷和三亚乙基四胺。
除所述氨基之外，所述对应的氨基化合物可以具有其他的官能团，特别是对于异氰酸酯具有反应性的基团。这些具体的包括羟基或者氢硫基。
任选具有一个或多个其他的对于异氰酸酯基具有反应性基团的低分子量氨基化合物在本发明范围内也是适当的多胺的例子。例如，这些是具有脂肪族结合的羟基的单氨基醇，比如乙醇胺，N-甲基乙醇胺，N-乙基乙醇胺，N-丁基乙醇胺，N-环己基乙醇胺，N-叔-丁基乙醇胺，亮氨醇，异亮氨醇，缬氨醇，脯氨醇，羟乙基苯胺，2-(羟甲基)哌啶，3-(羟甲基)哌啶，2-(2-羟乙基)哌啶，2-氨基-2-苯基乙醇，2-氨基-1-苯基乙醇，麻黄素，p-羟基麻黄素，去甲麻黄碱，肾上腺素，去甲肾上腺素，丝氨酸，异丝氨酸，苯基丝氨酸，1，2-联苯基-2-氨基乙醇，3-氨基-1-丙醇，2-氨基-1-丙醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，α-氨基异丙醇，N-乙基异丙醇胺，2-氨基-3-苯基丙醇，4-氨基-1-丁醇，2-氨基-1-丁醇，2-氨基异丁醇，新戊醇胺，2-氨基-1-戊醇，5-氨基-1-戊醇，2-乙基-2-丁基-5-氨基戊醇，6-氨基-1-己醇，2-氨基-1-己醇，2-(2-氨基乙氧基)乙醇，3-(氨甲基)-3，5，5-三甲基环己醇，2-氨基苄醇，3-氨基苄醇，3-氨基-5-甲苄甲醇，2-氨基-3-甲苄甲醇。
当使用多元醇或者多胺例如用于产生链支化时，那么例如可以使用具有两个脂肪族结合羟基的单氨基多元醇，比如1-氨基-2，3-丙二醇，2-氨基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇，2-氨基-1-苯基-1，3-丙二醇，二乙醇胺，二异丙醇胺，3-(2-羟乙基氨基)丙醇和N-(3-羟丙基)-3-羟基-2，2-二甲基-1-氨基。
在本发明范围内，如果聚氨酯预聚物用作组分A，那么这类聚氨酯预聚物通常没有如本发明上下文中需要的氧化烯单元OX1和OX2链序。如果适当的聚氨酯预聚物具有这样的氧化烯单元OX1和OX2链序，那么它已经是如有创造性的组合物中含有的聚合物一样。因而这样的聚氨酯预聚物具有如本发明需要的适当的氧化烯单元OX1和OX2链序。而且，适当的聚氨酯预聚物具有NCO-端基，所述的NCO-端基在适当的交联剂存在下，例如在多于二个羟基的多元醇存在下是可交联的。
如上所述在本发明范围内，可以使用具有两个或多个异氰酸酯基的化合物作为组分A。然而根据本发明组分A仅由具有至少一个根据上述定义的甲硅烷基和至少一个异氰酸酯基的化合物组成同样是可能的。另外，根据本发明组分A可以部分由具有至少一个根据上述定义的甲硅烷基基团和至少一个异氰酸酯基组成，其中所述残余部分可以由例如聚异氰酸酯组成。当后者的化合物用作组分A的成分，或者如果所述组分A由这类化合物组成时，那么得到的有创造性的组合物可包括具有一个或多个甲硅烷基端基的聚合物。
在本发明范围内，因此具有至少一个甲硅烷基基团的异氰酸酯用作所述的异氰酸酯是计划中的。适于组分A或者作为组分A成分的引入硅烷的异氰酸酯基是，例如甲基二甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，三甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，二乙基甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，三乙氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基甲基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，三甲氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，三乙氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基乙基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，三甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，三乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，三甲氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，三乙基甲硅烷基丁基异氰酸酯，二乙基甲氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，三乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，二乙基乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基丁基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，三甲氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，三乙基甲硅烷基戊基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，三乙氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，二乙基乙氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基戊基异氰酸酯，甲基二甲氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，三甲氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，乙基二甲氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，甲基二乙氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，三乙氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，乙基二乙氧基甲硅烷基己基异氰酸酯，γ-三甲氧基甲硅烷氧基二甲基甲硅烷基丙基异氰酸酯，γ-三甲基甲硅烷氧基二甲氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，γ-三乙氧基甲硅烷氧基二乙基丙基异氰酸酯，γ-三乙氧基甲硅烷氧基二乙氧基甲硅烷基丙基异氰酸酯，或者其两种或多种的混合物。
因此，包括上述定义的聚合物的有创造性的组合物可以通过实施上述方法得到。在上述使用说明范围内适当的聚合物具有一个异氰酸酯基、两个或多个异氰酸酯基、一个甲硅烷基基团、两个或多个甲硅烷基、一个异氰酸酯基或者两个或多个异氰酸酯基和一个甲硅烷基基团、一个异氰酸酯基和一个甲硅烷基或者两个或多个甲硅烷基、两个或多个异氰酸酯基和两个或多个甲硅烷基，所述的基团根据上述定义。
尽管上面描述的制造工艺得到的组合物显示出基本上统计组成，或者至少部分嵌段结构可能所述氧化烯单元反应性不同，但在本发明范围内制造的可交联的组合物还可以具有不同于这些的氧化烯单元链序。
因此，本发明也涉及一种通过至少三组分A、C和D反应生产的可交联的聚合组合物，其中
a)作为组分A，异氰酸酯、聚异氰酸酯、两种或多种异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯的混合物、异氰酸酯和聚异氰酸酯或者两种或多种异氰酸酯与两种或多种聚异氰酸酯的混合物，和
b)作为组份C，具有氧化烯单元OX1的多元醇，和
c)作为成分D，使用具有氧化烯单元OX2的多元醇，
其中所述反应分为两步或者多步进行，在第一步骤中，组分A完全或者部分与整个的组份C或者部分组份C反应，或者与整个的组份D或者部分组份D反应，在第二步骤中，取决于第一步骤中端基和反应控制，所述反应产物与总的剩余组分A或者部分剩余组分A起反应，或者与总的剩余组份C或者部分剩余组份C起反应，或者与所述总的剩余组份D或者部分剩余组份D起反应，取决于第一或者第二步骤的反应控制，所述剩余组分A、C和D随后在一个或者多个另外的步骤中与各个前面步骤的反应产物进行反应，直到所述反应物用完，其中OX2与OX1相比较在两个相邻氧原子之间至少多一个碳原子，在可交联的聚合物中具有氧化烯单元OX1和OX2的两种多元醇的混合比基于重量为10∶90-90∶10。
根据此处描述的方法，得到的包括聚合物的组合物具有氧化烯单元OX1和OX2，其链序基本上通过与组份C和组份D的反应步骤顺序自由选择。此外，对于此处描述方法的情况，具有上述定义甲硅烷基基团的异氰酸酯可以用作所述组分A。
为引入氧化烯单元OX1和OX2，基本上任何本领域普通技术人员熟知的化合物可被用于本发明的范围。
用于引入所述氧化烯单元OX1和OX2的基本上低分子量化合物例如包括乙二醇，丙烷-1，2-二醇，丙烷-1，3-二醇，丁烷-1，3-二醇，丁烯-1，4-二醇，丁炔-1，4-二醇，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，新戊二醇，双(羟甲基)环己烷，如1，4-双(羟甲基)环己烷，2-甲基-丙烷-1，3-二醇，甲基戊烷二醇及二甘醇，三甘醇，四甘醇，聚乙二醇，一缩二丙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇和聚丁烯乙二醇。新戊二醇和通式HO-(CH2)x-OH的醇是优选的，其中x是1-20的数，优选2-20的偶数。这些例子是乙二醇、丁烷-1，4-二醇、己烷-1，6-二醇、辛烷-1，8-二醇和十二烷-1，12-二醇。
另外，在本发明范围内，聚合物是适当的，特别是聚醚二醇或者聚醚多元醇。它们具体的是通过例如在BF3存在下，通过环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯或者氯甲代氧丙环与本身聚合得到，或者以混合物或者顺序将这些化合物加成到具有活性氢原子的起动剂组分上，比如水、醇或者胺，例如丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，3-二醇、1，2-双(4-对羟基联苯)丙烷或者苯胺上得到。
在本发明范围内，在两个相邻氧原子之间具有两个碳原子的化合物特别优选作为氧化烯单元OX1。具体地说，它们是环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯或者氯甲代氧丙环例如在BF3存在下与本身适当的反应得到的反应产物，或者通过以混合物或者顺序将这些化合物加成到具有活性氢原子的起动剂组分上，比如水、醇或者胺上得到的反应产物。化合物如丁烷-1，3-二醇，丁烯-1，4-二醇，丁炔-1，4-二醇，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，新戊二醇，双(羟甲基)环己烷，如1，4-双(羟甲基)环己烷，甲基戊二醇，聚丁二醇和聚丁烯乙二醇作为氧化烯单元OX2是特别适当的。通式为HO-(CH2)x-OH的醇是优选的，其中x是4-20的数，优选为4-20的偶数。在本发明范围内，聚丙二醇特别优选作为氧化烯单元OX1，四氢呋喃的聚合产物作为氧化烯单元OX2。
当聚合物用作氧化烯单元OX1和OX2时，当促进形成所述氧化烯单元OX1的化合物显示出具有比促进形成氧化烯单元OX2化合物更高的分子量时，在本发明一个优选实施方案的上下文中证明是有价值的。在本发明范围内，特别优选的是有创造性的组合物包括具有氧化烯单元OX1和OX2的一种聚合物，或者具有氧化烯单元OX1和OX2的两种或多种聚合物的混合物，其中所述氧化烯单元OX1和OX2的数均分子量(Mw)的比例为约1.2∶1-约40∶1，例如约1.3∶1-约30∶1，或者约1.5∶1-约20.1，或者约1.8∶1-约15∶1，或者约2∶1-约12.1，或者约3∶1-约10∶1，或者约4∶1-约9∶1，或者约5∶1-约8∶1，或者约6∶1-约7∶1。通过本领域普通技术人员众所周知的方法确定分子量，例如以本领域普通技术人员熟知的方法，通过粘度测量、光散射、膜渗透压力测定法或者凝胶渗透色谱法(GPC)确定分子量。
而且，在本发明一个优选实施方案范围内，当促进形成所述氧化烯单元OX1的化合物具有约1000-约100000的分子量，而促进形成所述氧化烯单元OX2的化合物具有约200-约50000的分子量时，证明是有价值的。在本发明范围内，特别优选的是有创造性的组合物包括具有氧化烯单元OX1和OX2的聚合物，或者具有氧化烯单元OX1和OX2的两种或多种聚合物的混合物，其中所述氧化烯单元OX1的数均分子量(Mw)为约2000-约40000，例如约3000-约30000，或者约4000-约25000，或者约5000-约20000，或者约6000-约19000，或者约7000-约18000，或者约8000-约15000，或者约9000-约12000，所述氧化烯单元OX2的数均分子量(Mw)为约200-约30000，例如约500-约10000，或者约600-约7000，或者约700-约5000，或者约800-约4000，或者约900-约3500或，者约1000-约3000。通过本领域普通技术人员众所周知的方法再次确定分子量，例如以本领域普通技术人员熟知的方法，通过粘度测量、光散射、膜渗透压力测定法或者凝胶渗透色谱法(GPC)确定分子量。
根据本发明一个优选实施方案，促进形成所述氧化烯单元OX1的化合物的分子量为7000-100000，特别优选从10000-100000，相当特别优选从20000-100000。这些分子量是特别有利的，因为用它们制造的聚合物在相同的高拉伸强度时显示出显著更高的弹性。这里另外的优点是通过选择具有更长链长的这样的化合物，则含有更少的结合氢的聚氨酯单元，结果是对应的聚合物具有低的粘度。而且，本发明公开加入上述的分子量大于7000，特别大于10000，尤其是大于20000的更长链化合物，所述硅烷端基含量可以保持很低。以这种方法，所述聚合物—虽然有上述较低的粘度—但具有更高的分子量，交联度更低，因此聚合物的机械性能得以改进，比如在相等的高拉伸强度值下的弹性和断裂伸长率。而且，有时这样的更长链化合物的加成导致更好的生坯强度，因为在聚合期间，可以明显更快地达到高分子量。
得自于更少数量硅烷基团的另外的优点是固化稍微有点儿改进，由于硅烷基团较低的密度，需要更少的水进行固化。
对于其中载带甲硅烷基基团的异氰酸酯用作组分A中所述异氰酸酯的情况，所述有创造性的组合物包括具有甲硅烷基基团的聚合物。然而，根据本发明当以上描述的含异氰酸酯基的聚合物反应产物，例如组分A和B，或者组分A、C和D反应产物，与载带甲硅烷基基团的胺起反应时，也可以得到有创造性的含甲硅烷基基团的聚合物。在本发明文本上下文中，以下更详细地讨论对应方法和适当的载带甲硅烷基基团的胺。
在本发明一个制造有创造性的组合物的优选实施方案范围内，载带异氰酸酯基的预聚物与载带甲硅烷基基团的胺起反应得到有创造性的组合物。
基本上，所述有创造性的组合物可以通过本领域普通技术人员熟知的任何方法制造。然而，已经表明以下描述的方法特别适合生产所述有创造性的组合物。
因此，本发明主题也涉及一种生产可交联的聚合组合物的方法，其中
a)至少一种聚合物，其聚合物骨架包括至少两种不同氧化烯单元OX1和OX2，其中至少第一氧化烯单元OX1在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二氧化烯单元OX2在两个相邻氧原子之间，与第一氧化烯单元OX1相比较，多至少一个碳原子，或者其中在适宜条件下许多反应性官能团通过本身或者适当的交联剂导致交联，或者
b)分别提供至少一个第一聚合物，其聚合物骨架具有至少第一氧化烯单元OX1，所述的第一氧化烯单元OX1在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二聚合物，其聚合物骨架包括第二氧化烯单元OX2，所述的第二氧化烯单元OX2在两个相邻氧原子之间，与第一聚合物的第一氧化烯单元OX1相比较，多至少一个碳原子，或者其中在适宜条件下许多反应性官能团通过本身或者适当的交联剂导致交联，随后掺和在一起，
其中第一氧化烯单元OX1与第二氧化烯单元OX2重量比是10∶90-90∶10。
另外，本发明涉及一种生产可交联的聚合组合物的方法，其中至少二种组分A和B一起反应，其中
a)作为组分A，异氰酸酯、聚异氰酸酯、两种或多种异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯的混合物、异氰酸酯和聚异氰酸酯或者两种或多种异氰酸酯与两种或多种聚异氰酸酯的混合物，和
b)作为组分B，使用两种或多种多元醇的混合物，其中组分B包括至少两种具有氧化烯单元OX1的多元醇，
c)及OX2，其中OX2与OX1相比较在两个相邻氧原子之间至少多一个碳原子，在可交联的聚合物中具有氧化烯单元OX1和OX2的两种多元醇的混合比基于重量为10∶90-90∶10。
选择组分A和B的比例以使所述组合物的许多反应性官能团在适宜条件下通过本身或者适当的交联剂导致交联。
如在本发明文本上下文中以上已经提及的，载带至少一个甲硅烷基基团的异氰酸酯可以用作有创造性的方法中的异氰酸酯。
同样，本发明主题涉及一种生产可交联的聚合组合物的方法，其中至少三种组分A、C和D一起反应，其中
a)作为组分A，异氰酸酯、聚异氰酸酯、两种或多种异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯的混合物、异氰酸酯和聚异氰酸酯或者两种或多种异氰酸酯与两种或多种聚异氰酸酯的混合物，和
b)作为组份C，具有氧化烯单元OX1的多元醇，和
c)作为成分D，使用具有氧化烯单元OX2的多元醇，
其中所述反应分为两步或者多步进行，在第一步骤中，组分A完全或者部分与整个的组份C或者部分组份C反应，或者与整个的组份D或者部分组份D反应，在第二步骤中，取决于第一步骤中端基和反应控制，所述反应产物与总的剩余组分A或者部分剩余组分A起反应，或者与总的剩余组份C或者部分剩余组份C起反应，或者与所述总的剩余组份D或者部分剩余组份D起反应，取决于第一或者第二步骤的反应控制，所述剩余组分A、C和D随后在一个或者多个另外的步骤中与各个前面步骤的反应产物进行反应，直到所述反应物用完，其中OX2与OX1相比较在两个相邻氧原子之间至少多一个碳原子，在可交联的聚合物中具有氧化烯单元OX1和OX2的两种多元醇的混合比基于重量为10∶90-90∶10，选择组分A、C和D的比例以使所述组合物的许多反应性官能团在适宜条件下通过本身或者适当的交联剂导致交联。
至于上述的方法，载带至少一个甲硅烷基基团的异氰酸酯可以用作所述异氰酸酯。
在有创造性的方法范围内，或者在上述文本中描述的方法的范围内，制造的聚合物，如存在于有创造性的组合物中作为该组合物成分的聚合物，具有适当类型和数量的用于交联包含在所述组合物中可交联聚合物的官能团。适当的官能团同样已经描述在本发明文本范围内。如果有创造性的组合物包括含根据上述定义的异氰酸酯基或者甲硅烷基基团作为可交联的官能团的聚合物，证明是优选的。根据在本发明文本范围内描述的方法，以本领域普通技术人员可使用的大量的方式制造适当的载带异氰酸酯基的聚合物。此外，载带一个或多个甲硅烷基基团的聚合物的制造已经描述在本发明文本范围内。然而，此外可以通过用适当的载带甲硅烷基基团的胺，处理载带根据本发明定义的异氰酸酯基的聚合物，制造载带甲硅烷基基团的聚合物。
因此，本发明也包括通过用至少一种载带至少一个甲硅烷基基团的胺处理，如本发明文本描述的具有异氰酸酯基的反应产物制造的组合物。
具有适当甲硅烷基基团的适当的聚氨酯可以容易地通过优选具有两种或多种异氰酸酯基的对应预聚物与通式II的硅烷反应制备：
Figure A20048003160900301
其中基团R1-R6彼此独立地代表1-约24个碳原子的直链或者支链、饱和的或者不饱和烃基团，4-约24个碳原子的饱和的或者不饱和环烷基基团，或者6-24个碳原子的芳基基团，R7代表任选取代的1-约44个碳原子的亚烷基，任选取代的6-约24个碳原子的环烯基，或者任选取代的6-24个碳原子的亚芳基基团，Z代表OH、NH2、NHR8、SH、COOH或者NCO，n、m和j每一个代表0-3的整数，其中m+n+j＝3，a代表0-3的整数，b代表0-2的整数，c代表0-8的数，R8代表直链或者支链C1-24烷基、环己基、苯基、甲苯基、4，2，6-三甲苯基、三苯甲基、2，4，6-三叔丁基苯基基团。
基本上，通式II的任何化合物都适合于生产本发明适当的聚氨酯。例子是：N-(α-甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)胺，N-(α-三甲氧基甲硅烷基甲基)胺，N-(α-二乙基甲氧基甲硅烷基甲基)胺，N-(α-乙基二甲氧基甲硅烷基甲基)胺，N-(α-甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)胺，N-(α-三乙氧基甲硅烷基甲基)胺，N-(α-乙基二乙氧基甲硅烷基甲基)胺，N-(β-甲基二甲氧基甲硅烷基乙基)胺，N-(β-三甲氧基甲硅烷基乙基)胺，N-(β-乙基二甲氧基甲硅烷基乙基)胺，N-(β-甲基二乙氧基甲硅烷基乙基)胺，N-(β-三乙氧基甲硅烷基乙基)胺，N-(β-乙基二乙氧基甲硅烷基乙基)胺，N-(γ-甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)胺，N-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，N-(γ-乙基二甲氧基甲硅烷基丙基)胺，N-(γ-甲基二乙氧基甲硅烷基丙基)胺，N-(γ-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺，N-(γ-乙基二乙氧基甲硅烷基丙基)胺，N-(4-甲基二甲氧基甲硅烷基丁基)胺，N-(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)胺，N-(4-二乙基甲氧基甲硅烷基丁基)胺，N-(4-乙基二甲氧基甲硅烷基丁基)胺，N-(4-甲基二乙氧基甲硅烷基丁基)胺，N-(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)胺，N-(4-二乙基乙氧基甲硅烷基丁基)胺，N-(4-乙基二乙氧基甲硅烷基丁基)胺，N-(5-甲基二甲氧基甲硅烷基戊基)胺，N-(5-三甲氧基甲硅烷基戊基)胺，N-(5-三乙基甲硅烷基戊基)胺，N-(5-乙基二甲氧基甲硅烷基戊基)胺，N-(5-甲基二乙氧基甲硅烷基戊基)胺，N-(5-三乙氧基甲硅烷基戊基)胺，N-(5-二乙基乙氧基甲硅烷基戊基)胺，N-(5-乙基二乙氧基甲硅烷基戊基)胺，N-(6-甲基二甲氧基甲硅烷基己基)胺，N-(6-三甲氧基甲硅烷基己基)胺，N-(6-乙基二甲氧基甲硅烷基己基)胺，N-(6-甲基二乙氧基甲硅烷基己基)胺，N-(6-三乙氧基甲硅烷基己基)胺，N-(6-乙基二乙氧基甲硅烷基己基)胺，N-[γ-三-(三甲氧基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]胺，N-[γ-三(三甲氧基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]胺，N-(γ-三甲氧基甲硅烷氧基二甲基甲硅烷基丙基)胺，N-(γ-三甲基甲硅烷氧基二甲氧基甲硅烷基丙基)胺，N-(γ-三乙氧基甲硅烷氧基二乙基丙基)胺，N-(γ-三乙氧基甲硅烷氧基二乙氧基甲硅烷基丙基)胺，N，N-丁基-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，N，N-丁基-(γ-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺，N，N-苯基-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，N，N-苯基-(γ-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺，N，N-环己基-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，N，N-乙基-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，二乙基-N-(三甲氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸，二乙基-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸，N，N-乙基-(γ-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基)胺，N，N-乙基-(γ-三甲氧基甲硅烷基异丁基)胺，N，N-双-(三甲氧基丙基)胺，N，N-乙基-(γ-三甲氧基甲硅烷基异丁基)胺，N，N-乙基-(α-三甲氧基甲硅烷基甲基)-胺，二丁基-N-(三甲氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸，二丁基-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸，N，N-(β-氨丙基)-(γ-三甲氧基-甲硅烷基丙基)胺，N，N’-二-(三甲氧基甲硅烷基丙基)乙二胺，四-(三甲氧基甲硅烷基丙基)乙二胺和N，N-乙基-(β-三甲氧基甲硅烷基乙基)胺或者N-[γ-三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]胺或者N，N-环己基-α-三乙氧基甲硅烷基甲基胺或者N，N-环己基-α-甲基二乙氧基甲硅烷基甲基胺或者N，N-苯基-α-三甲氧基甲硅烷基甲基胺或者N，N-苯基-α-甲基二甲氧基甲硅烷基甲基胺或者其两种或多种的混合物。
描述在本发明范围内的任选载带甲硅烷基基团的聚氨酯通过使具有两种或多种异氰酸酯基的化合物与具有对应数量的含有至少一个活性氢原子的官能团的化合物偶合制造。通常，该类型反应在催化剂存在下进行，特别当使用多元醇或者两种或多种多元醇混合物作为反应参与者时。
用于制造这样的聚氨酯的典型催化剂包括例如强碱性的酰胺比如，2，3-二甲基-3，4，5，6-四氢嘧啶，三(二烷基氨基烷基)-s-六氢三嗪，例如三(N，N-二甲基氨基丙基)-s-六氢三嗪，或者所述通常的叔胺，例如三乙胺，三丁胺，二甲基苯甲基胺，N-乙基-，N-甲基-，N-环己基吗啉，二甲基环己基胺，二吗啉代二乙基醚，2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇，1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷，1-氮杂双环[3，3，0]辛烷，N，N，N’，N’-四甲基乙二胺，N，N，N’，N’-四甲基丁二胺，N，N，N’，N’-四甲基己烷-1，6-二胺，五甲基二亚乙基三胺，四甲基二氨基乙基醚，双(二甲基氨基丙基)-脲，N，N’-二甲基哌嗪，1，2-二甲基咪唑，二-(4-N，N-二甲基氨基环己基)甲烷等等，以及有机金属化合物比如钛酸盐，铁化合物比如乙酰丙酮化铁(III)，锡化合物例如有机羧酸的锡(II)盐，例如双乙酸锡(II)，2-乙基己酸锡(II)盐(辛酸锡(II))，二月桂酸锡(II)，或者有机羧酸的二烷基锡(IV)盐，比如双乙酸二丁基锡(IV)，二月桂酸二丁基锡(IV)，顺丁烯二酸二丁基锡(IV)或者双乙酸二辛基锡(IV)等，以及二硫醇盐二丁基锡(IV)，或者所述催化剂两种或多种的混合物，以及强碱性的胺和有机金属化合物的协同活性组合物。所述催化剂的通常用量例如基于多元醇为约0.002-约5wt％。
本发明也涉及有创造性的可交联的制剂，所述的制剂包括在本发明文本已经描述的适当的聚合物或者两种或多种适当的聚合物的混合物，和至少另外的添加剂。
因此，有创造性的制剂包括所述有创造性的硅烷化的聚氨酯，或者多个该类型不同的聚氨酯，例如选自增塑剂、活性稀释剂、抗氧化剂、硫化剂、填充剂、增粘剂、干燥剂、水清除剂和紫外稳定剂的一种或多种化合物。
在有创造性的加成建议的范围内，所述有创造性的载带甲硅烷基基团的聚氨酯可以到目前为止描述的形式使用。然而，当所述有创造性的聚氨酯以包括另外的化合物例如调节粘度或者材料性质的化合物的制剂使用时通常有利的。
例如，所述有创造性的聚氨酯的粘度对于专门应用而言有可能过高。然而，已经确定通过使用“活性稀释剂”而基本上不损害所述固化聚氨酯材料的性质，可以很容易方便地减少所述有创造性的聚氨酯的粘度。
典型适当的活性稀释剂是具有对水有反应性端基的第二聚氨酯，特别NCO基团或者烷氧基硅烷基团或者两者，其中分子量(Mn)比第一聚氨酯的分子量最多小10000，至少小3000，优选小5000。
优选，所述活性稀释剂具有在水分影响下能够与第一有创造性聚氨酯的活性基团反应进行链延伸或者交联的官能团。所述至少一个官能团可以是在水分影响下能够提供交联或者链延伸的任何官能团。
所有的与第一有创造性的聚氨酯可溶混的减少所述粘度的聚合物，基本上不修饰固化或者交联之后得到产物的材料性质而导致无法使用的产物，是适当的活性稀释剂。如果满足上述的要求，聚酯、聚醚、具有烯键式不饱和双键的化合物的聚合物或者聚氨酯是适当的活性稀释剂的例子。
然而，所述活性稀释剂优选是具有至少一个烷氧基硅烷基团作为活性基团的聚氨酯。
所述活性稀释剂可以具有一种或多种官能团，但是优选官能团数量为1-约6，特别为2-约4，例如3。在一个优选实施方案中，所述活性稀释剂的粘度小于20000mPas，特别约1000-约10000，例如约3000-约6000mPas(Brookfield RVT，23℃，心轴7，2.5转数/分)。
在所述有创造性的方法的范围内，适当的活性稀释剂可以具有任何分子量分布(PD)，因此可以常规方法制造。
优选，聚氨酯用作活性稀释剂，可以从多元醇组份和异氰酸酯组份制造，随后用一种或多种烷氧基硅烷基团官能化。
在本发明文本上下文中，术语“多元醇组份”因此包括用于制造聚氨酯的单一多元醇或者两种或多种多元醇的混合物。多元醇理解为是指多羟基的醇，即在分子中具有大于一个OH基团的化合物，如在本发明上下文已经描述，作为制造所述组分A的组份。
许多的多元醇都可以用于生产活性稀释剂的多元醇组份。这些例子是每个分子具有2-4个OH基团的脂族醇。所述OH基团可以一级的或者二级的。适当的脂族醇包括例如乙二醇、丙二醇和类似的多元醇，如在本发明文本范围内已经描述的。
用乙烯基聚合物改性的聚醚也适合用作多元醇组分。这些类型的产物是例如可以通过在聚醚存在下聚合苯乙烯和/或丙烯腈能得到的。
分子量约200-约5000的聚酯多元醇作为用于生产所述活性稀释剂的多元醇组分也是适当的。因此，可以使用例如从上述的低分子量醇，特别是乙二醇，二甘醇，新戊二醇，己二醇，丁二醇，丙二醇，甘油或者三甲醇基丙烷与己内酯反应得到的聚酯多元醇。如已经提及，1，4-羟甲基环己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，1，2，4-丁二醇，三甘醇，四甘醇，聚乙二醇，一缩二丙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇和聚丁烯乙二醇也是适当的用于制造聚酯多元醇的多元醇。
另外如上所述的适当的聚酯多元醇可以通过缩聚制造。因此，二羟基的和/或含三个羟基的醇可以与过量的二羧酸和/或三羧酸或者它们的反应性衍生物缩合得到聚酯多元醇。适当的二羧酸和三羧酸以及适当的醇上面已经描述。
在本发明上下文中，用于生产活性稀释剂特别优选的作为多元醇的组分是典型适当的分子量约400-约2500的一缩二丙二醇和/或聚丙二醇的多元醇，及聚酯多元醇，优选通过己二醇、乙二醇、二甘醇、新戊二醇或者其两种或多种的混合物与间苯二酸、己二酸或者它们的混合物进行缩聚得到的聚酯多元醇。
聚缩醛也是适当的用于生产所述活性稀释剂的多元醇组分。聚缩醛理解为是指从二醇例如二甘醇或者己二醇与甲醛得到的化合物。在本发明范围内，适当的聚缩醛还可以是通过聚合得到的环状缩醛。
聚碳酸酯也是适当的用于生产所述活性稀释剂的多元醇。聚碳酸酯可以例如通过二醇比如丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇或者其两种或多种的混合物，与碳酸二芳基酯例如碳酸二苯酯或者光气反应得到。
含OH基团的聚丙烯酸酯也是适当的用于生产所述活性稀释剂的多元醇组分。这些聚丙烯酸酯例如可以通过聚合载带OH基团的烯键式不饱和单体得到。这样的单体例如通过二元醇酯化烯键式不饱和羧酸得到，所述醇含量通常略微过量。用于该目的，适当典型的不饱和羧酸是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸或者马来酸。适当典型的具有OH基团的酯是丙烯酸2-羟乙基酯、2-甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸3-羟丙基酯、3-甲基丙烯酸羟丙基酯或者其两种或多种的混合物。
本发明优选的活性稀释剂通过用至少双官能的异氰酸酯处理对应的多元醇组份制造。基本上，具有至少两种异氰酸酯基的每一异氰酸酯被认为可以作为至少双官能的异氰酸酯，然而在本发明范围内，具有两种至四种异氰酸酯基的化合物，特别是具有两种异氰酸酯基的化合物通常是优选的。
如上已经所述的聚异氰酸酯特别适于生产所述活性稀释剂。
在本发明范围内，作为所述活性稀释剂的化合物优选具有烷氧基硅烷基团，优选二和三烷氧基硅烷基团。
在本发明一定条件下，如果所述活性稀释剂的官能团显示对于水分或者每一使用的固化剂与所述有创造性的载带甲硅烷基基团的更高分子量聚氨酯的官能团不同的反应性。因此，必要的是所述活性稀释剂与第一聚氨酯相比较反应更缓慢，以得到长链聚合物分子最可能快的交联效果。如果第一聚氨酯具有一种或多种烷氧基硅烷端基，那么所述活性稀释剂端基的反应性可以控制，例如通过使用与所述有创造性的载带甲硅烷基基团聚氨酯的端基中的烷氧基不同的烷氧基进行控制。
总的来说，所述有创造性的制剂包括所述有创造性的聚氨酯，或者一定比例的两种或多种有创造性的聚氨酯和所述活性稀释剂的混合物或者两种或多种活性稀释剂的混合物，以使所述制剂的粘度最大为300000mPas(brookfield RVT，23℃，心轴7，2.5转数/分)。通常，基于制剂总量，活性稀释剂(或者两种或多种活性稀释剂的混合物)的量为约1wt％高达约70wt％，特别约5wt％至约25wt％，可适于该目的。
所述有创造性的聚氨酯的粘度也可以通过使用除活性稀释剂之外，或者代替活性稀释剂，的增塑剂降低。
在本发明范围内，称为“增塑剂”的化合物对于第一聚氨酯呈惰性，所述的增塑剂可以降低包括有创造性的聚氨酯或者两种或多种有创造性的聚氨酯混合物的制剂的粘度。
适当的增塑剂的例子是松香酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、丁酸酯、乙酸酯、具有约8～约44个碳原子的高级脂肪酸酯类、具有OH基团或者环氧脂肪酸的脂肪酸酯类、脂肪酸酯和脂、羟基乙酸酯、磷酸酯、直链的或者支链的具有1-12个碳原子醇的苯二甲酸酯、丙酸酯、癸二酸酯、磺酸酯、硫代丁酸酯、偏苯三酸酯、柠檬酸酯和基于硝化纤维的酯和聚醋酸乙烯酯和其两个或多个的混合物。所述双官能的脂族二羧酸不对称的酯是特别适当的，例如己二酸和2-乙基己醇(Edenol DOA，Cognis，Düsseldorf)的单辛基酯的酯化产物。此外，增塑的烷基磺酸酯比如烷基磺酸苯基酯是适当的。
纯或者混合的单官能、直链的或者支链C4-16醇，或者这样的醇的两个或多个不同醚的混合物，例如二辛基醚(作为Cetiol OE获得，Cognis，Düsseldorf)作为增塑剂也是适当的。
在另外的优选实施方式中，封端的端基聚乙二醇可以用作增塑剂。例如，聚乙二醇或者聚丙二醇的二-C1-10-烷基醚，更特别的二甘醇或者一缩二丙二醇或其两个或多个的混合物的二甲基醚或者二乙基醚。
在本发明范围内，二氨基甲酸酯作为增塑剂也是适当的。二氨基甲酸酯可以例如通过用单官能异氰酸酯处理具有OH端基的二醇制造，选择化学计量以使基本上所有的自由OH基团反应。任选，从所述反应混合物中通过例如蒸馏随后除去过量异氰酸酯。另外的生产二氨基甲酸酯的方法在于用二异氰酸酯处理一元醇，其中所有可能的NCO基团反应。
具有2-约22个碳原子的二醇可用于制造基于二醇例如乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、二丁二醇、己二醇、辛二醇、具有约14个碳原子的羟基脂肪醇，特别羟基硬脂醇的工业混合物的二氨基甲酸酯。直链二醇混合物是优选的，特别是包括分子量(Mn)为约1000-约6000聚丙二醇的那些，含量大于约50wt％，特别大于约70wt％。具有相同的或者不同的只基于丙二醇约1000-约4000平均分子量的二氨基甲酸酯是相当特别优选的。所述二醇混合物的所有的自由OH基团基本上完全与芳香或者脂族单异氰酸酯或者它们的混合物起反应。优选的单异氰酸酯是异氰酸苯酯或者甲苯异氰酸酯或者它们的混合物。
芳香或者脂族二异氰酸酯或者它们的混合物用于制造基于二异氰酸酯的二氨基甲酸酯。例如上面描述的用于生产所述有创造性的聚氨酯的异氰酸酯，优选甲苯二异氰酸酯(TDI)，作为芳香或者脂族二异氰酸酯是适当的。所述二异氰酸酯的自由NCO基团基本上完全与一元醇，优选直链一元醇或者两种或多种不同一元醇的混合物起反应。直链一元醇的混合物是特别适当的。适当典型的一元醇是1-约24个碳原子的一元醇，例如甲醇、乙醇，丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、癸醇或者十二烷醇的位置异构体，特别是相应的1-羟基化合物及其两种或多种的混合物。醇和封端端基聚二醇醚的“工业的混合物”也是适当的。基于所述醇混合物，包括含量大于约50wt％，优选大于约70wt％的平均分子量(Mn)约200-约2000的聚丙二醇单烷基醚的醇混合物是特别适当的。基于其自由NCO基团已经完全与平均分子量约500-约2000的聚丙二醇单烷基醚起反应的二异氰酸酯的二氨基甲酸酯是特别优选的。
I一般的，所述有创造性的制剂包括一定量的所述增塑剂以使制剂粘度最大为约300000mPas(brookfield RVT，23℃，心轴7，2.5转数/分)。
记住可以包括在所述制剂内的不同聚氨酯，需要不同含量的增塑剂以达到必要的粘度。然而通常所述必要粘度可以通过加入例如基于所述制剂，含量为约1-约40wt％的增塑剂而实现。增加增塑剂量通常导致进一步减少粘度。
在每一情况下所述有创造性的制剂可以包括单独的或者混合物的所述活性稀释剂或者所述增塑剂。
除活性稀释剂和增塑剂之外，所述有创造性的制剂可以包括甚至更多的添加剂，通常用来修饰在处理之前或者之后制剂特定的材料性能，或者增加处理之前或者之后制剂的稳定性。
进一步稳定有创造性的制剂耐水分进入的稳定性以进一步增加储藏寿命通常是有意义的。
如此增加储藏寿命可以例如通过加入水清除剂而得以实现。与水反应可以提供对于制剂中含有的所述活性基团呈惰性的基团，因此其分子量变化可能最小的所有的化合物，作为水清除剂是适当的。另外，稳定剂对于透过进入所述制剂水分的反应性，与所述制剂中含有的所述有创造性的聚氨酯，或者两种或多种聚氨酯混合物端基的反应性相比较，必须更高。
例如异氰酸酯是适当的水清除剂。
然而，在一种优选实施方案中，硅烷用作所述水清除剂。例子是乙烯基硅烷，比如3-乙烯基丙基三乙氧基甲硅烷，肟硅烷如甲基-O，O′，O″-丁烷-酮-三肟硅烷，或者O，O′，O″，O-丁烷-2-酮-四肟硅烷(CASNr.022984-54-9和034206-40-1，或者苯甲酰氨基硅烷如双(N-甲基苯甲酰氨基)甲基乙氧基硅烷(CAS Nr.16230-35-6)或者氨基甲酸根合硅烷如氨基甲酸根合甲基三甲氧基硅烷。
上述的活性稀释剂作为水清除剂也是适当的，如果它们的分子量(Mn)小于约5000，而且具有对于透过水分反应性至少与所述有创造性的聚氨酯活性基团反应性一样高的端基。
所述有创造性的制剂通常包括约0-约6wt％的水清除剂。
另外，所述有创造性的制剂可以包括高达约7wt％，特别约3-5wt％的抗氧化剂。
所述有创造性的制剂可以包括高达约2wt％，优选约1wt％的紫外稳定剂。所述受阻胺光稳定剂(HALS)作为紫外稳定剂是特别适当的。在本发明范围内，优选的是如果使用的紫外稳定剂具有硅烷基团，而且在交联或者固化期间连接到最终产品中。产品Lowilite 75和Lowilite77(Great Lakes，USA)是特别适于该目的的。
此外，有创造性的制剂可以包括从约0wt％到高达约50wt％的填充剂。适当的填充剂例子是硅烷相容的无机化合物，如白垩，石灰粉末，高岭土，滑石，硫酸钡，云母，沉淀二氧化硅，煅制二氧化硅，沸石，膨润土，矿石粉，玻璃珠，粉末玻璃，中空玻璃小球，玻璃纤维及有机填料，特别是短纤维或者中空的塑料小球。任选，使用能给所述制剂提供触变性的填充剂，例如可溶胀塑料如聚氯乙烯，聚酰胺粉末或者聚酰胺蜡。
所述有创造性的组合物中填充剂的量例如高达约30wt％，或者高达约10wt％，或者高达约2wt％。
原则上，有创造性的制剂可以显示宽的粘度范围内的粘度。取决于所述应用，所述粘度可以例如是约500-约600000，或者约2000-约400000mPas(用brookfield RVT测量，23℃，心轴7，2.5转数/分)。
本发明主题也涉及所述有创造性的组合物作为粘合剂、密封剂、表面涂料、填充剂和用于生产模制件的用途。
所述有创造性的组合物应用的另外的领域是用作塞子、空穴填充剂或者填缝料。
因此例如所述粘合剂适合作为用于塑料，金属，镜子，玻璃，陶瓷，无机物衬底，木材，皮革，纺织品，纸张，纸板和橡胶的粘合剂，其中所述材料每一种可以粘合到本身或者粘合到任何其他材料上。
另外，所述有创造性的组合物适合作为表面涂层剂，用于塑料，金属，玻璃，陶瓷，无机物材料，木材，皮革，纺织品，纸张，纸板和橡胶表面。
所述列举可能的利用仅是举例说明，不是用来限制本发明。
通过所述实施例更详细地描述本发明，所述的实施例不限制本发明。
实施例：
实施例1：
500ml三颈烧瓶中的282g(15mmol)聚丙二醇18000(OH数量＝6.0)在真空100℃下干燥。0.06g二月桂酸二丁锡在氮保护气氛下在80℃下加入，随后用7.2g(32mmol)异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(％NCO＝18.4)处理。在80℃搅拌一小时以后，所述得到的聚合物冷却，用6g乙烯基三甲氧基硅烷处理。所述产品存储在氮保护气氛下排除水分的玻璃罐中。
实施例2：
500ml三颈烧瓶中的260.5g(88mmol)PolyTHF 2900(OH数量＝38)在100℃真空下干燥。0.06g二月桂酸二丁锡在氮保护气氛80℃下加入，随后用7.8g(44mmol)TDI处理(％NCO＝47.8)。在80℃搅拌一小时以后，所述得到的聚合物用21.1g异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(％NCO＝18.4)处理，在80℃搅拌另外的一个小时。所述产品存储在氮保护气氛下排除水分的玻璃罐中。
实施例3：
实施例1和实施例2的聚合物以各种各样的比例混合在一起。所述混合物用1％的N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和0.2％的二月桂酸二丁锡处理。在玻璃板上施加1毫米厚度的薄膜，确定结一层皮时间SOT以及指触干燥时间TFT。在贮藏一星期以后撕去薄膜。
  聚合物1[％]   100   90   80   70   60   50   0
  聚合物2[％]   0   10   20   30   40   50   100
  SOT[min.]   10   9   10   10   9   8   7
  TFT[hr.]   2   2   2   2   2   2   2,5
  断裂强度[N/mm2]   0.63   0.87   1.03   1.19   1.35   1.54   1.28
  断裂伸长率[％]   57   65   73   78   82   85   35
实施例4：
实施例2的聚合物以各种各样的比例与来自Kaneka(S 203H)的硅烷封端聚合物混合。所述混合物用1％N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和0.2％的二丁基锡二丙酮酸盐处理。在玻璃板上施加1毫米厚度的薄膜，在一星期贮藏以后，扯掉固化的薄膜。
  聚合物2[％]   100   75   25   0
  Kaneka S203H[％]   0   25   75   100
  断裂强度[N/mm2]   1.61   1.97   0.55   0.34
  断裂伸长率[％]   37   110   286   251
实施例5：
实施例2的聚合物以各种各样的比例与来自Kaneka(S303H)的硅烷封端聚合物混合。所述混合物用1％N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和0.2％的二丁基锡二丙酮酸盐处理。在玻璃板上施加1毫米厚度的薄膜，在一星期贮藏以后，扯掉固化的薄膜。
  聚合物2[％]   100   75   25   0
  Kaneka S303H[％]   0   25   75   100
  断裂强度[N/mm2]   1.61   1.82   1.11   0.47
  断裂伸长率[％]   37   98   214   134
实施例6：
500ml三颈烧瓶中的117g(6mmol)聚丙二醇18000(OH数量＝6.0)和108g(37mmol)polyTHF 2900(OH数量＝38)在100℃真空下干燥。0.06g二月桂酸二丁锡在氮保护气氛80℃下加入，随后用3.0g(17mmol)TDI(％NCO＝47.8)处理。在80℃搅拌一小时以后，所述得到的聚合物用12.4g(54mmol)异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(％NCO＝18.4)处理，在80℃搅拌另外的一个小时。所述产品存储在氮保护气氛下排除水分的玻璃罐中。
实施例7：
500ml三颈烧瓶中的139.5g(17mmoll)聚丙二醇8000(OH数量＝14.0)和114.2g(116mmol)polyTHF 1000(OH数量＝114)在100℃真空下干燥。0.06g二月桂酸二丁锡在氮保护气氛80℃下加入，随后用16.4g(93mmol)TDI(％NCO＝47.8)处理。在80℃搅拌一小时以后，所述得到的聚合物冷却，用19.3g(84mmol)异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(％NCO＝18.3)处理，在80℃搅拌另外的一个小时。所述产品存储在氮保护气氛下排除水分的玻璃罐中。
实施例8：
500ml三颈烧瓶中的1139.5g(17mmol)聚丙二醇8000(OH数量＝14.0)在100℃真空下干燥。0.06g二月桂酸二丁锡在氮保护气氛下在80℃加入，随后用16.4g(93mmol)TDI(％NCO＝47.8)处理。在80℃搅拌一小时以后，所述得到的聚合物用114.2g(116mmol)polyTHF 1000(OH数量＝114)处理，在80℃搅拌另外的一个小时。加入19.3g(84mmol)异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(％NCO＝18.3)，所述混合物在80℃搅拌另外的一个小时。所述聚合物冷却用6g乙烯基三甲氧基硅烷处理。所述产品存储在氮保护气氛下排除水分的玻璃罐中。
实施例9：
确定实施例6-8所述聚合物的性能，制备粘合剂制剂。
  聚合物6   聚合物7   聚合物8
   聚合物薄膜 * ：
  外观(在RT下7天之后)   乳状   乳状   清澈
  外观(在40℃6星期之后)   浑浊的/相分离   浑浊的/略微相分离   清澈/没有相分离
  外观(在室温下6个月之后)   固体/部分结晶   浑浊的/非常高粘性的   清澈/均一/良好流动性
  断裂强度*[N/mm2]   1.0   0.9   1.1
  断裂伸长率*[％]   73   33   46
  粘合剂制剂 ** ：
  外观(薄膜)**   浑浊的   不透明   透明的
  断裂强度(薄膜)**   3.4   2.4   2.0
  断裂伸长率(薄膜)**   170   56   71
  拉伸剪切强度**木材/木材[N/mm2] 4.3 5.1 5.2
  拉伸剪切强度**木材/PVC[N/mm2] 4.0 4.6 4.5
  拉伸剪切强度**木材/铝[N/mm2] 2.4 2.1 1.9
  拉伸剪切强度**木材/黄铜[N/mm2] n.d. 5.1 2.3
  拉伸剪切强度**木材/玻璃[N/mm2] n.d. 2.5 3.0
*用1％N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和0.2％的二丁基锡月桂酸盐制造的薄膜
**从含有8％Aerosil R 8200，1％N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和0.2％的二丁基锡月桂酸盐的粘合剂制剂制备的薄膜和木材粘合剂。
实施例10：
500ml三颈烧瓶中的155.1g(19mmol)聚丙二醇8000(OH数量＝14.0)在100℃真空下干燥。0.06g二月桂酸二丁锡在氮保护气氛下在80℃加入，随后用15.3g(87mmol)TDI(％NCO＝47.8)处理。在80℃搅拌一小时以后，所述得到的聚合物用103.4g(105mmol)polyTHF 1000(OH数量＝114)处理，在80℃搅拌另外的一个小时。加入10.2g(45mmol)异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷(％NCO＝18.3)和5.5g(34mmol)异氰酸根合甲基二甲氧基甲基硅烷(％NCO＝25.7)的混合物，所述混合物在80℃搅拌另外的一个小时。所述聚合物冷却用6g乙烯基三甲氧基硅烷处理。所述产品存储在氮保护气氛下排除水分的玻璃罐中。
实施例11：
500ml三颈烧瓶中的171.2g(21mmol)聚丙二醇8000(OH数量＝14.0)在100℃真空下干燥。0.06g二月桂酸二丁锡在氮保护气氛下在80℃加入，随后用14.2g(81mmol)TDI(％NCO＝47.8)处理。在80℃搅拌一小时以后，所述得到的聚合物用92.2g(94mmol)polyTHF 1000(OH数量＝114)处理，在80℃搅拌另外的一个小时。加入11.8g(72mmol)异氰酸根合甲基二甲氧基甲基硅烷(％NCO＝25.7)，所述混合物在80℃搅拌另外的一个小时。所述聚合物冷却用6g乙烯基三甲氧基硅烷处理。所述产品存储在氮保护气氛下排除水分的玻璃罐中。
实施例12：
确定实施例8、10和11聚合物的性能：
 聚合物8   聚合物10   聚合物11
 催化剂*  DBTL   DBTL   DBU   DBTL   DBU
 SOT*[min]  15   20   1   8   0,25
 TFT*[min]  180   240   30   90   15
 断裂强度*  1.1   0.8   1.0   0.7   n.b.
 断裂伸长率*[％]  46   58   96   53   n.b.
*1％N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和0.2％催化剂制备的薄膜(DBTL＝二丁基锡月桂酸盐；DBU＝1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯)
实施例13：
500ml三颈烧瓶中的143.3g(21mmol)聚丙二醇8000(OH数量＝14.0)在100℃真空下干燥。0.06g二月桂酸二丁锡在氮保护气氛下在80℃加入，随后用28.1g(160mmol)TDI(％NCO＝47.8)处理。在80℃搅拌一小时以后，所述得到的聚合物用95.4g(97mmol)polyTHF 1000(OH数量＝114)处理，在80℃搅拌另外的一个小时。加入19.5g(83mmol)N-丁基氨基丙基三甲氧基硅烷(％NCO＝18.3)，所述混合物在80℃搅拌另外的一个小时。所述聚合物冷却用6g乙烯基三甲氧基硅烷处理。所述产品存储在氮保护气氛下排除水分的玻璃罐中。该聚合物显示出20分钟的结皮时间，大约2.5小时的指触干燥时间(催化剂含有1％的N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和0.2％的DBTL)。
实施例14：
500ml三颈烧瓶中的143.3g(21mmol)聚丙二醇8000(OH数量＝14.0)在100℃真空下干燥。0.06g二月桂酸二丁锡在氮保护气氛下在80℃加入，随后用28.1g(160mmol)TDI(％NCO＝47.8)处理。在80℃搅拌一小时以后，所述得到的聚合物用95.4g(97mmol)polyTHF 1000(OH数量＝114)处理，在80℃搅拌另外的一个小时。加入22.8g(83mmol)N-环己基氨基甲基三乙氧基甲硅烷，所述混合物在80℃搅拌另外的一个小时。所述聚合物冷却用6g乙烯基三甲氧基硅烷处理。所述产品存储在氮保护气氛下排除水分的玻璃罐中。
该聚合物显示出小于1分钟的结皮时间，大约1小时的指触干燥时间(催化剂含有1％的N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷和0.2％的DBTL)。

Claims (15)

1.一种可交联的聚合物组合物，包括至少一种含有许多反应性官能团的可交联的聚合物，所述的反应性官能团在适宜条件下通过本身，或者适当的交联剂导致交联，其中所述组合物包括：
a)至少一种可交联的聚合物，其聚合物骨架包括至少两种不同的氧化烯单元OX1和OX2，其中至少第一氧化烯单元OX1在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，至少一个第二氧化烯单元OX2在两个相邻氧原子之间，与第一氧化烯单元OX1相比，多至少一个碳原子，或者
b)至少一种第一可交联的聚合物，其聚合物骨架具有至少第一氧化烯单元OX1，其中第一氧化烯单元OX1在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二氧化烯单元OX2，在两个相邻氧原子之间，与第一可交联聚合物的第一氧化烯单元OX1相比，多至少一个碳原子，或者
c)根据a)和b)的可交联聚合物的混合物，
其中第一氧化烯单元OX1的分子量为7000-100000，其中在两个相邻氧原子之间具有至少两个碳原子的第一氧化烯单元OX1，与在两个相邻氧原子之间，与第一氧化烯单元OX1相比，多至少一个碳原子的第二氧化烯单元OX2的重量比为10∶90-90∶10。
2.根据权利要求1的组合物，其中至少一种可交联聚合物，或者至少一种第一可交联聚合物和至少一种第二可交联聚合物，载带异氰酸酯基或者甲硅烷基基团或者两者，作为反应性官能团。
3.根据权利要求1或者2的组合物，其中至少一种可交联聚合物的聚合物骨架包括至少两种不同的氧化烯单元OX1和OX2，其中所述氧化烯单元布置为：
-统计学方式，或者
-根据所述示意图的嵌段
...-OX1-OX1-OX1-OX1-OX2-OX2-OX2-OX2-.....
或
-根据所述示意图的嵌段
...-OX2-OX2-OX1-OX1-OX1-OX1-OX2-OX2-...。
4.根据权利要求1-3之一的组合物，其中包含添加剂或者两种或多种添加剂的混合物。
5.一种可交联聚合物的组合物，通过至少二种组分A和B反应生产，其中
a)作为组分A，异氰酸酯、聚异氰酸酯、两种或多种异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯的混合物、异氰酸酯和聚异氰酸酯、或者两种或多种异氰酸酯与两种或多种聚异氰酸酯的混合物，和
b)作为组分B，使用两种或多种多元醇的混合物，其中组分B包括至少两种具有氧化烯单元OX1和OX2的多元醇，其中OX2在两个相邻氧原子之间，与OX1相比，多至少一个碳原子，具有氧化烯单元OX1和OX2的两种多元醇的混合比，基于重量为10∶90-90∶10，其中所述第一氧化烯单元OX1的分子量为7000-100000。
6.一种可交联的聚合物组合物，通过至少三种组分A、C和D反应生产，其中
a)作为组分A，异氰酸酯、聚异氰酸酯、两种或多种异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯的混合物、异氰酸酯和聚异氰酸酯、或者两种或多种异氰酸酯与两种或多种聚异氰酸酯的混合物，和
b)作为组份C，具有氧化烯单元OX1的多元醇，和
c)作为成分D，使用具有氧化烯单元OX2的多元醇，
其中所述反应分为两步或者多步进行，在第一步骤中，组分A完全或者部分与整个组份C或者部分组份C反应，或者与整个组份D或者部分组份D反应，在第二步骤中，取决于第一步骤中的端基和反应控制，所述反应产物与总的剩余组分A或者部分剩余组分A起反应，或者与总的剩余组份C或者部分剩余组份C起反应，或者与所述总的剩余组份D或者部分剩余组份D起反应，及取决于第一或者第二步骤的反应控制，所述剩余组分A、C和D随后在一个或者多个另外的步骤中与各个前面步骤的反应产物进行反应，直到所述反应物用完，其中OX2与OX1相比，在两个相邻氧原子之间至少多一个碳原子，在可交联的聚合物中，具有氧化烯单元OX1和OX2的两种多元醇的混合比基于重量为10∶90-90∶10，其中所述第一氧化烯单元OX1的分子量为7000-100000。
7.根据权利要求5或者权利要求6的组合物，其中至少载带一个甲硅烷基基团的异氰酸酯用作异所述的氰酸酯。
8.根据权利要求5或者权利要求6的组合物，其中组分A和B，或者A，C和D进行反应到反应产物具有异氰酸酯基，与载带甲硅烷基基团或者其两种或多种混合物的胺反应。
9.一种用于生产可交联的聚合物组合物的方法，其中
a)至少一种聚合物，其聚合物骨架包括至少两种不同氧化烯单元OX1和OX2，其中至少第一氧化烯单元OX1在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二氧化烯单元OX2，在两个相邻氧原子之间，与第一氧化烯单元OX1相比，多至少一个碳原子，所述的聚合物提供有许多反应性官能团，所述的反应性官能团在适宜条件下通过本身，或者适当的交联剂导致交联，或者
b)至少一种第一聚合物，其聚合物骨架具有至少第一氧化烯单元OX1，所述的第一氧化烯单元在两个相邻氧原子之间有至少两个碳原子，和至少一个第二聚合物，其聚合物骨架包括第二氧化烯单元OX2，所述的第二氧化烯单元OX2在两个相邻氧原子之间，与第一聚合物的第一氧化烯单元OX1相比，多至少一个碳原子，所述的两种聚合物分别提供有许多反应性官能团，在适宜条件下通过本身，或者适当的交联剂导致交联，随后掺和在一起，
其中第一氧化烯单元OX1与第二氧化烯单元OX2的重量比为10∶90-90∶10，其中所述第一氧化烯单元OX1的分子量为7000-100000。
10.一种用于生产可交联的聚合物组合物方法，其中至少二种组分A和B一起反应，其中
a)作为组分A，异氰酸酯、聚异氰酸酯、两种或多种异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯的混合物、异氰酸酯和聚异氰酸酯、或者两种或多种异氰酸酯与两种或多种聚异氰酸酯的混合物，和
b)作为组分B，使用两种或多种多元醇的混合物，其中组分B包括至少两种具有氧化烯单元OX1和OX2的多元醇，其中OX2在两个相邻氧原子之间，与OX1相比，至少多一个碳原子，具有氧化烯单元OX1和OX2的两种多元醇的混合比基于重量为10∶90-90∶10，
选择组分A和B的比例以使所述组合物的许多反应性官能团在适宜条件下通过本身，或者适当的交联剂导致交联，其中第一氧化烯单元OX1的分子量为7000-100000。
11.根据权利要求10的方法，其中载带至少一种甲硅烷基基团的异氰酸酯用作所述的异氰酸酯。
12.一种用于生产可交联的聚合物组合物方法，其中至少三种组分A，C和D一起反应，其中
a)作为组分A，异氰酸酯、聚异氰酸酯、两种或多种异氰酸酯或者两种或多种聚异氰酸酯的混合物、异氰酸酯和聚异氰酸酯、或者两种或多种异氰酸酯与两种或多种聚异氰酸酯的混合物，和
b)作为组份C，具有氧化烯单元OX1的多元醇，和
c)作为成分D，使用具有氧化烯单元OX2的多元醇，
其中所述反应分为两步或者多步进行，在第一步骤中，组分A完全或者部分与整个组份C或者部分组份C反应，或者与整个组份D或者部分组份D反应，在第二步骤中，取决于第一步骤中的端基和反应控制，所述反应产物与总的剩余组分A或者部分剩余组分A起反应，或者与总的剩余组份C或者部分剩余组份C起反应，或者与所述总的剩余组份D或者部分剩余组份D起反应，取决于第一或第二步骤的反应控制，剩余组分A，C和D随后在一个或多个另外的步骤中与来自各个前面步骤的反应产物进行反应，直到所述反应物用完，其中OX2与OX1相比，在两个相邻氧原子之间至少多一个碳原子，在可交联聚合物中，具有氧化烯单元OX1和OX2的两种多元醇的混合比基于重量为10∶90-90∶10，选择组分A，C和D的比例以使所述组合物的许多反应性官能团，在适宜条件下通过本身或者适当的交联剂导致交联，其中第一氧化烯单元OX1的分子量为7000-100000。
13.根据权利要求12的方法，其中载带至少一种甲硅烷基基团的异氰酸酯用作所述的异氰酸酯。
14.根据权利要求9-13之一的方法，其中反应产物显示异氰酸酯基与至少一种载带至少一个甲硅烷基基团的胺起反应。
15.根据权利要求1-8之一的组合物，或者根据权利要求9-14之一制造的制剂，作为粘合剂、密封剂、表面涂层剂、填充剂或者用于生产模制件的用途。
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