ES2280389T3 - Composiciones limpiadoras. - Google Patents

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Abstract

Una composición limpiadora para superficies duras para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería, comprendiendo la composición un agente de hinchamiento de la suciedad y un sistema espesante que comprende un agente espesante de arcilla de tipo esmectita sintética que tiene un tamaño de plaquetas promedio de menos de 100 nm.

Description

Composiciones limpiadoras.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones limpiadoras para superficies duras, en particular se refiere a productos y métodos adecuados para la eliminación de suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería.
Antecedentes de la invención
La suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados se encuentra entre los tipos de suciedad que resultan más difíciles de eliminar de las superficies. De forma tradicional, la eliminación de suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería requiere poner el objeto sucio en remojo antes de realizar una acción mecánica. Aparentemente, el proceso del lavavajillas por sí solo no proporciona una eliminación satisfactoria de la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados. El proceso manual de lavado de vajillas requiere un tremendo esfuerzo de frotado para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados y esto puede afectar negativamente a la seguridad y condición de los utensilios de cocina/mesa.
El uso de composiciones limpiadoras que contienen disolventes para facilitar la eliminación de la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados es conocido en la técnica. Por ejemplo, la patente US-A-5.102.573 proporciona un método para tratar superficies duras manchadas con residuos de alimentos cocinados, horneados o secos que comprende aplicar una composición de pretratamiento sobre el artículo sucio. La composición aplicada comprende tensioactivo, aditivo reforzante de la detergencia, amina y disolvente. La patente US-A-5.929.007 proporciona una composición limpiadora acuosa para superficies duras para eliminar depósitos endurecidos de la suciedad de grasa seca u horneada. La composición comprende tensioactivo no iónico, agente quelante, álcali cáustico, un sistema disolvente de tipo glicol éter, amina orgánica y agentes antirredeposición. El documento WO-A-94/28108 describe una composición limpiadora concentrada acuosa que se puede diluir para formar una solución de uso más viscosa que comprende una cantidad eficaz de un agente espesante de una composición espesante de micela en forma de bastón, disolvente de tipo alquil glicol éter y agente secuestrante de dureza. La solicitud también describe un método para limpiar una unidad de preparación de alimentos que tiene al menos una superficie prácticamente vertical que tiene un recubrimiento de suciedad de alimentos horneados. En la práctica, no obstante, ninguna de las técnicas ha resultado ser muy eficaz para eliminar suciedad polimerizada de alimentos horneados de sustratos metálicos y otros
sustratos.
Así, siguen siendo necesarias composiciones limpiadoras y métodos de limpieza utilizados antes del proceso de lavado de vajilla, cubertería y cristalería y utensilios de cocina manchados con alimentos cocinados, horneados o quemados, con el fin de facilitar la eliminación de estos difíciles residuos de alimentos. También existe la necesidad de disponer de composiciones limpiadoras y métodos con una mayor eficacia para eliminar la suciedad de alimentos horneados.
Así, siguen siendo necesarias composiciones limpiadoras y métodos de limpieza utilizados antes del proceso de lavado de vajilla, cubertería y cristalería y utensilios de cocina manchados con alimentos cocinados, horneados o quemados, con el fin de facilitar la eliminación de estos difíciles residuos de alimentos. Las composiciones eficaces para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados pueden contener sustancias químicas que en determinadas circunstancias pueden afectar a la piel del usuario. Además, estas composiciones a veces presentan un olor desagradable. Por tanto, es un objeto de la presente invención proporcionar composiciones limpiadoras que sean fáciles de aplicar con el fin de reducir la cantidad de esfuerzo requerida por el usuario para evitar o minimizar el contacto del usuario con la composición limpiadora y reducir la impresión de malos olores de la composi-
ción.
Los consumidores consideran que las composiciones pulverizables pueden ser fáciles y muy cómodas de utilizar. Para tener buenas características de pulverización, dicha composición debería estar en forma de un líquido de baja viscosidad. Por otro lado, es deseable que el producto tenga una viscosidad suficientemente elevada como para mantener una concentración significativa de composición limpiadora sobre superficies verticales o inclinadas durante un tiempo suficientemente prolongado como para permitir que se produzca el hinchamiento de la suciedad y que el producto pueda actuar.
Por consiguiente, es otro objeto de la presente invención proporcionar una composición limpiadora eficaz para eliminar suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados con una reología adecuada que permita pulverizar fácilmente la composición y que la composición tenga un tiempo de residencia prolongado sobre las superficies verticales e inclinadas.
Otro objeto es proporcionar composiciones pulverizables eficaces para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados con un mínimo de malos olores.
Sumario de la invención
Según un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición limpiadora para superficies duras para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados (tales como grasa, carne, productos lácteos, fruta, pasta y cualquier otro alimento especialmente difícil de eliminar tras el proceso de cocinado) de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería (incluyendo objetos de acero inoxidable, vidrio, plástico, madera y cerámica), en donde la composición comprende un agente para el hinchamiento de la suciedad y un sistema espesante que comprende un agente espesante de arcilla sintética de tipo esmectita que tiene un tamaño de plaquetas promedio de menos de 100 nm. El sistema espesante proporciona una baja viscosidad cuando la composición está en condiciones de estrés, como durante la pulverización, y una elevada viscosidad cuando la composición está prácticamente en reposo, como cuando está sobre una superficie vertical o inclinada. Las esmectitas sintéticas se sintetizan a partir de una combinación de sales metálicas, tales como sales de sodio, magnesio y litio con silicatos, especialmente silicatos de sodio, en relaciones y temperaturas controlados. Esto produce un precipitado amorfo que a continuación cristaliza mediante cualquier método conocido, tal como un tratamiento a temperatura elevada. A continuación el producto resultante se filtra, se lava y se seca y se tritura para dar un polvo que contiene plaquetas y que tienen un tamaño de plaquetas promedio de menos de 100 nm. El tamaño de las plaquetas de la presente invención se refiere a la dimensión lineal más larga de una plaqueta dada. Preferiblemente, el sistema espesante de uso en la presente invención contiene una mezcla de un agente espesante de arcilla sintética de tipo esmectita y una goma natural, como goma xantano, goma de algarroba, goma guar y similares, siendo esto valioso desde el punto de vista de la reología del producto y desde el punto de vista de proporcionar unas dimensiones de gotícula de pulverización óptimas, aspecto que se ha visto que es importante para controlar las propiedades de olor del producto durante el uso.
El agente de hinchamiento de la suciedad está presente en las composiciones de la presente invención en cantidades eficaces, es decir, en cantidades eficaces para proporcionar la funcionalidad de hinchamiento de la suciedad necesaria. En la presente memoria se entiende que un agente de hinchamiento de la suciedad es una sustancia o composición capaz de hinchar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados depositada en un sustrato después de tratar dicho sustrato con el agente de hinchamiento de la suciedad sin la aplicación de fuerzas mecánicas externas. El efecto de hinchamiento de la suciedad se puede cuantificar mediante el índice de hinchamiento de la sucie-
dad.
En una realización preferida de la presente invención las composiciones de la presente invención comprenden un sistema de disolvente orgánico que incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad.
La composición de la invención preferiblemente tiene un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de al menos aproximadamente 10,5, preferiblemente de aproximadamente 11 a aproximadamente 14 y más preferiblemente de aproximadamente 11,5 a aproximadamente 13,5.
La adición de un bajo nivel de tensioactivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semipolares, y mezclas de los mismos, a la composición de la invención mejora el proceso de limpieza y también protege la piel del usuario. Preferiblemente el nivel de tensioactivo es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,09 a aproximadamente 5% y más preferiblemente de 0,1 a 2%. Un tensioactivo preferido de uso en la presente invención es un tensioactivo de tipo óxido de amina.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el agente de hinchamiento de la suciedad penetra en la suciedad y la hidrata. La sustancia auxiliar de dispersión facilita el proceso interfacial entre el agente de hinchamiento de la suciedad y la suciedad y favorece el hinchamiento de la suciedad. La penetración en la suciedad y su hinchamiento se cree que debilita las fuerzas de unión entre la suciedad y el sustrato. Las composiciones resultantes son especialmente eficaces para eliminar la suciedad de alimentos horneados de naturaleza polimerizada de sustratos metálicos.
Por lo tanto, en una realización preferida, la composición de la presente invención comprende un agente de hinchamiento de la grasa polimerizada y una sustancia auxiliar de dispersión y tiene una tensión superficial líquida de menos de aproximadamente 26 mN/m, preferiblemente menos de aproximadamente 24,5 mN/m y más preferiblemente menos de aproximadamente 24 mN/m y un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de al menos 10,5.
Las composiciones de la invención son también especialmente eficaces para eliminar la suciedad de alimentos a base de carbohidratos cocinados de utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería, mediante un mecanismo que incluye el hinchamiento y la rehidratación de la suciedad.
Las sustancias auxiliares de dispersión de uso en la presente invención pueden seleccionarse generalmente de disolventes orgánicos, agentes humectantes y mezclas de los mismos. En una realización preferida la tensión superficial líquida de la sustancia auxiliar de dispersión es menos de aproximadamente 30 mN/m, preferiblemente menos de aproximadamente 28 mN/m, más preferiblemente menos de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente menos de aproximadamente 24,5 mN/m. Los disolventes orgánicos adecuados capaces de actuar como sustancias auxiliares de dispersión incluyen disolventes alcohólicos, glicoles y derivados glicólicos y mezclas de los mismos. Preferidas para su uso en la presente invención son las mezclas de dietilenglicol monobutiléter y propilenglicol butiléter.
Los agentes humectantes adecuados para su uso como sustancias auxiliares de dispersión en la presente invención son tensioactivos e incluyen tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semipolares. Los tensioactivos no iónicos preferidos incluyen tensioactivos de tipo silicona, tales como copolímeros Silwet y los copolímeros Silwet preferidos incluyen Silwet L-8610, Silwet L-8600, Silwet L-77, Silwet L-7657, Silwet L-7650, Silwet L-7607, Silwet L-7604, Silwet L-7600, Silwet L-7280 y mezclas de los mismos. El preferido para su uso en la presente invención es Silwet L-77.
Otros agentes humectantes adecuados incluyen tensioactivos de tipo organoamina, por ejemplo, tensioactivos de tipo óxido de amina. Preferiblemente, el óxido de amina contiene una media de 12 a 18 átomos de carbono en el resto alquilo, siendo muy preferidos en la presente invención el óxido de dodecildimetil amina, el óxido de tetradecildimetilamina, el óxido de hexadecildimetilamina y mezclas de los mismos.
Muy preferidas en la presente invención son las composiciones limpiadoras para superficies duras que comprenden sistemas de disolventes mixtos que tienen la multifuncionalidad de hinchamiento de la suciedad y dispersión. También son muy preferidas desde el punto de vista de la eliminación óptima de la suciedad polimerizada de alimentos cocinados las composiciones que comprenden un disolvente que tiene una miscibilidad en agua limitada (denominado en la presente memoria disolvente de acoplamiento) preferiblemente junto con un disolvente totalmente miscible, preferiblemente a niveles específicos en la composición. Por lo tanto, en otra realización preferida, la composición de la presente invención comprende de aproximadamente 10% a aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 12% a aproximadamente 20% de disolvente orgánico incluyendo de aproximadamente 1% a aproximadamente 15% de disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y de aproximadamente 7% a aproximadamente 30% de disolvente que actúa como sustancia auxiliar de dispersión y que incluye al menos aproximadamente 3,5% de un disolvente miscible con agua y al menos aproximadamente 3,5% de un disolvente de acoplamiento que tiene miscibilidad limitada en agua.
Un disolvente miscible con agua de la presente invención es un disolvente que es miscible con agua en todas las proporciones a 25ºC. Un disolvente de acoplamiento con miscibilidad limitada es un disolvente que es miscible con agua en algunas proporciones, pero no en todas, a 25ºC. Preferiblemente el disolvente tiene una solubilidad en agua a 25ºC de menos de aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente menos de aproximadamente 20% en peso. Preferiblemente también la solubilidad del agua en el disolvente a 25ºC es menos de aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente menos de aproximadamente 20% en peso.
Una sustancia auxiliar de dispersión preferida en la presente invención comprende una mezcla de un disolvente orgánico totalmente miscible con agua y un disolvente de acoplamiento que tiene miscibilidad limitada en agua y en donde la relación entre disolvente orgánico miscible con agua y disolvente orgánico de acoplamiento está en el intervalo de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:20, preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:6, más preferiblemente de aproximadamente 1,5:1 a aproximadamente 1:3. Otras sustancias auxiliares de dispersión comprenden un agente humectante que tiene una tensión superficial líquida de menos de aproximadamente 30 mN/m, preferiblemente de menos de aproximadamente 28 mN/m, más preferiblemente de menos de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente de menos de 24,5 mN/m. Preferiblemente el agente humectante es un óxido de amina. Las sustancias auxiliares de dispersión muy preferidas comprenden una mezcla del disolvente de acoplamiento y del agente humectante.
Por lo tanto, en otra realización preferida la composición de la presente invención comprende un agente de hinchamiento de la suciedad, un disolvente de acoplamiento que tiene miscibilidad limitada en agua y un agente humectante y en donde la composición tiene una tensión superficial líquida de menos de aproximadamente 26 mN/m y preferiblemente menos de aproximadamente 24,5 mN/m.
Las composiciones de la presente invención se caracterizan además por presentar unas características reductoras de la tensión superficial, lo cual se cree que es importante para garantizar una capacidad de eliminación de la suciedad óptima en la suciedad polimerizada. Por tanto, en otra realización preferida, la composición de la presente invención comprende un sistema de disolvente orgánico y un agente humectante, en donde el sistema de disolvente orgánico incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y en donde el agente humectante es eficaz para reducir la tensión superficial del sistema disolvente hasta al menos 1 mN/m menos que la del agente humectante.
Preferiblemente las composiciones de la presente invención tienen una tensión superficial de menos de aproximadamente 24 mN/m y más preferiblemente menos de 23,5 mN/m.
Los agentes de hinchamiento de la suciedad adecuados para su uso en la presente invención se pueden seleccionar de disolventes de tipo organoamina incluyendo alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas.
Las composiciones de la invención se caracterizan por un rendimiento excelente sobre la grasa polimerizada y preferiblemente las composiciones de la presente invención tienen un índice de eliminación de la grasa polimerizada de al menos 25%, preferiblemente de al menos 50%, más preferiblemente de al menos 75%. El índice de eliminación de la grasa polimerizada es una medida del grado de eliminación de suciedad de una superficie tras el tratamiento con la composición de la invención. Los sustratos manchados se remojan en la composición de la invención a temperatura ambiente durante aproximadamente 45 min o menos, preferiblemente durante aproximadamente 30 min o menos y más preferiblemente durante aproximadamente 20 min o menos, y a continuación se lava en un lavavajillas sin detergente o agente de aclarado. A continuación los sustratos se secan y se pesan y la eliminación de la suciedad se determina mediante análisis gravimétrico. Los sustratos sucios se preparan del siguiente modo: Se limpian totalmente las piezas/placas de acero inoxidable con el producto de la invención y se aclaran bien con agua. Las placas se colocan en una habitación a 50ºC para facilitar su secado, si es necesario. Se dejan enfriar las piezas/placas a temperatura ambiente (aproximadamente media hora). Se pesan las piezas/placas. Se pulveriza aceite de canola en un pequeño vaso de precipitados o vaso de tres picos (vaso de precipitados de 100 ml, 20-30 ml de aceite de canola). Se sumerge una brocha de 2,54 cm (una pulgada) en el aceite de canola. La brocha remojada se gira entonces y se presiona ligeramente contra el lateral del recipiente 4-6 veces por cada lado para eliminar el exceso de aceite de canola. Se pinta una fina capa de aceite de canola sobre la superficie de la pieza/placa. A continuación se da una pasada con una brocha seca con el fin de asegurar que se ha aplicado únicamente un fino recubrimiento de aceite de canola (dos pasadas uniformes deberían ser suficientes para eliminar el exceso). De esta manera, se habrá aplicado de 0,1-0,2 g de suciedad sobre la pieza/placa. Se organizan las piezas/placas sobre una placa para galletas totalmente horizontal o en una bandeja de horno y se colocan en un horno precalentado a 245ºC. Las placas/piezas se hornean durante 20 minutos. Se dejan enfriar las piezas/placas a temperatura ambiente (45 minutos). A continuación, se pesan las piezas/
placas.
Una característica de las composiciones basadas en disolvente de la invención es que presentan un excelente rendimiento en aplicación directa sobre utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería sucios. El sistema disolvente orgánico incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y deseablemente tiene una tensión superficial líquida de menos de aproximadamente 27 mN/m, preferiblemente menos de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente menos de aproximadamente 25 mN/m. Además, el sistema disolvente orgánico comprende preferiblemente una pluralidad de componentes disolventes en niveles tales que el sistema disolvente tiene un ángulo de contacto progresivo sobre el sustrato de vidrio recubierto con grasa polimerizada menor al correspondiente a las composiciones que contienen los componentes individuales del sistema disolvente. Tales sistemas disolventes y composiciones se conforman para ser óptimos en la eliminación de suciedad de alimentos horneados que tienen un alto contenido de carbono de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería. Las composiciones están preferiblemente en forma de un líquido o gel que tiene un pH de más de aproximadamente 9, preferiblemente más de 10,5 y preferiblemente más de aproximadamente 11, medido a 25ºC.
Las composiciones de la invención cumplen determinados parámetros reológicos y otros parámetros de rendimiento, incluyendo tanto la capacidad de ser pulverizadas como la capacidad de adherencia a las superficies. Por ejemplo, es deseable que el producto pulverizado sobre una superficie vertical de acero inoxidable tenga una velocidad de flujo de menos de aproximadamente 1 cm/s, preferiblemente de menos de aproximadamente 0,1 cm/s. Por este motivo, el producto está en forma de fluido seudoplástico que tiene un índice de cizalla n (modelo de Herschel-Bulkey) de aproximadamente 0 a aproximadamente 0,8, preferiblemente de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,7, más preferiblemente de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 0,6. Muy preferidos son los líquidos seudoplásticos que tienen un índice de cizalla de 0,5 o inferior. El índice de consistencia del fluido, por otro lado, puede variar de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 50 Pa.s^{n}, pero preferiblemente es menos de aproximadamente 1 Pa.s^{n}. Más preferiblemente, el índice de consistencia del fluido es de aproximadamente 0,20 a aproximadamente 0,15 Pa.s^{n}. El producto preferiblemente tiene una viscosidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 200 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 20 Pa.s medida con un viscosímetro de cilindros Brookfield (modelo LVDII) utilizando 10 ml de muestra, un vástago S-31 y una velocidad de 0,31 rad/s (3 rpm). Especialmente útiles para uso en la presente invención son las composiciones que tienen una viscosidad superior a aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 2 Pa.s a aproximadamente 4 Pa.s a 0,63 rad/s (6 rpm), inferior a aproximadamente 2 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,8 Pa.s a aproximadamente 1,2 Pa.s a 3,14 rad/s (30 rpm) e inferior a aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,3 Pa.s a aproximadamente 0,5 Pa.s a 6,23 rad/s (60 rpm). La reología se mide en condiciones de temperatura ambiente (25ºC).
La composición para superficies duras de la presente invención comprende un sistema espesante que comprende un agente espesante de arcilla de tipo esmectita sintética que tiene un tamaño de plaquetas promedio de menos de 10 nm.
Las arcillas sintéticas preferidas incluyen la arcilla sintética de tipo esmectita vendida bajo la marca registrada Laponite por Southern Clay Products, Inc. Especialmente útiles son las calidades conformadoras de geles tales como Laponite RD y las calidades conformadoras de soles tales como Laponite RDS. Las mezclas de arcillas y espesantes poliméricos son también adecuadas para su uso en la presente invención. La Laponite tiene una estructura laminar que, dispersada en agua, se encuentra en cristales en forma de disco de aproximadamente 1 nm de espesor y aproximadamente 25 nm de diámetro. El tamaño de plaqueta pequeño es valioso en la presente invención para proporcionar propiedades adecuadas de rociabilidad, estabilidad, reología y adherencia así como una estética deseable.
Otros espesantes de uso en la presente invención incluyen espesantes viscoelásticos, tixotrópicos, a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 5%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 3%, en peso. Los espesantes adecuados incluyen polímeros con un peso molecular de aproximadamente 500.000 a aproximadamente 10.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 750.000 a aproximadamente 4.000.000. El polímero de policarboxilato reticulado preferido es preferiblemente un polímero de carboxivinilo. Dichos compuestos se describen en la patente US-2.798.053, concedida a Brown el 2 de julio de 1957. Los métodos para elaborar polímeros de carboxivinilo también están descritos en Brown. Los polímeros de carboxivinilo son básicamente insolubles en hidrocarburos orgánicos líquidos, volátiles y son dimensionalmente estables cuando se exponen al aire.
Otros tipos de espesantes que se pueden usar en esta composición incluyen gomas naturales, tales como goma xantano, goma de algarroba, goma guar y similares. También se pueden utilizar espesantes de tipo celulósico: hidroxietil e hidroximetilcelulosa (ETHOCEL y METHOCEL® comercializados por Dow Chemical). Parece que las gomas naturales afectan al tamaño de las gotículas cuando la composición es pulverizada. Se ha observado que las gotículas que tienen un diámetro geométrico equivalente medio de aproximadamente 3 \mum a aproximadamente 10 \mum, preferiblemente de aproximadamente 4 \mum a aproximadamente 7 \mum, medido con un TSI Aerosizer, ayudan a reducir los olores. La goma natural preferida de uso en la presente invención es la goma xantano.
En la presente invención, desde el punto de vista de la capacidad de pulverización, adherencia, estabilidad y penetración en la suciedad, es muy preferida una mezcla de Laponite y goma xantano. De forma adicional, las mezclas de Laponite y goma xantano mejoran la estética del producto, a la vez que controlan el tamaño de las gotículas pulverizadas e incluso reducen el olor del disolvente.
En realizaciones preferidas las composiciones limpiadoras para superficies duras comprenden un sistema disolvente orgánico que incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y en donde el sistema disolvente orgánico se selecciona de alcoholes, aminas, ésteres, glicol éteres, glicoles, terpenos y mezclas de los mismos. Los disolventes orgánicos adecuados se pueden seleccionar de disolventes de tipo organoamina, incluidas las alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas; disolventes alcohólicos incluidos los alcoholes aromáticos, alifáticos (preferiblemente C_{4}-C_{10}) y cicloalifáticos y mezclas de los mismos; glicoles y derivados de glicoles incluidos los (poli)alquilen glicoles, glicol éteres, glicol ésteres C_{2}-C_{3} y mezclas de los mismos, y mezclas seleccionadas de disolventes de tipo organoamina, disolventes alcohólicos, glicoles y derivados de glicoles. Los disolventes de tipo organoamina muy preferidos incluyen disolventes de tipo 2-aminoalcanol según se describe en la patente US-A-5.540.846.
En las composiciones preferidas de la presente invención el disolvente orgánico comprende un disolvente de tipo organoamina (especialmente alcanolamina) y un disolvente de tipo glicol éter, preferiblemente en una relación de peso de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:3, y en donde el disolvente de tipo glicol éter se selecciona de etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monobutil éter, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol monobutil éter, dipropilen glicol monobutil éter, etilenglicol fenil éter y mezclas de los mismos. Las organoaminas preferidas de uso en la presente invención son las alcanolaminas, especialmente monoetanolamina, metil amino etanol y 2-amino-2metil-propanol. En una composición preferida el glicol éter es una mezcla de dietilenglicol monobutil éter y propilenglicol butil éter, preferiblemente en una relación de peso de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 2:1.
Un sistema disolvente orgánico preferido de uso en la presente invención tiene un contenido orgánico volátil superior a 133,32 Pa (1 mm Hg) de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente de menos de aproximadamente 20%, más preferiblemente de menos de aproximadamente 10%. Preferiblemente, el disolvente orgánico está prácticamente exento de componentes disolventes que tienen un punto de ebullición inferior a aproximadamente 150ºC, un punto de inflamación inferior a aproximadamente 50ºC, preferiblemente inferior a 100ºC o una presión de vapor superior a aproximadamente 133,32 Pa (1 mm Hg). Un sistema disolvente orgánico muy preferido tiene un contenido orgánico volátil a más de 13,33 Pa (0,1 mm Hg) de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 20%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10% y aún más preferiblemente menos de aproximadamente 4%.
En términos de parámetros del disolvente, el disolvente orgánico se puede seleccionar de:
a)
disolventes polares con enlace de hidrógeno que tienen un parámetro de solubilidad Hansen de al menos 20 (MPa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (MPa)^{1/2}, preferiblemente al menos 12 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno de al menos 10 (MPa)^{1/2}
b)
disolventes polares sin enlace de hidrógeno que tienen un parámetro de solubilidad Hansen de al menos 20 (MPa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (MPa)^{1/2}, preferiblemente al menos 12 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno de menos de 10 (MPa)^{1/2}
c)
disolventes anfófilos que tienen un parámetro de solubilidad Hansen inferior a 20 (MPa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno de al menos 10 (MPa)^{1/2}
d)
disolventes no polares que tienen un parámetro de polaridad inferior a 7 (Mpa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno inferior a 10 (Mpa)^{1/2} y
e)
mezclas de los mismos.
Un problema que se asocia generalmente al uso de disolventes orgánicos en composiciones limpiadoras es el del olor del disolvente, un olor que no gusta a muchos consumidores y que es percibido como "maloliente". Tales composiciones se pueden hacer más atractivas a los consumidores utilizando una alta concentración de perfumes. La adición de tales altas concentraciones de perfumes pueden alterar o reducir el carácter ofensivo total de las composiciones, pero a menudo da lugar a que el olor del perfume sea indeseablemente dominante. Incluso cuando las altas concentraciones de perfume modifican, ocultan o enmascaran adecuadamente los malos olores de la composición, estas altas concentraciones no dan lugar necesariamente a una eficacia o longevidad mejoradas del perfume, lo que da lugar a la recurrencia del mal olor cuando el perfume se ha volatilizado. Además, estos problemas de mal olor se pueden agravar en composiciones concebidas para aplicaciones de tipo pulverizador.
Ahora se ha descubierto que en las composiciones de la invención se puede incorporar una combinación selecta de materiales de perfume según se define en la presente memoria para reducir eficazmente la intensidad o enmascarar cualquier mal olor asociado al uso de disolventes en las presentes composiciones. Sorprendentemente, la combinación de materiales de perfume es especialmente eficaz en las composiciones diseñadas para ser pulverizadas. Por lo tanto, la composición limpiadora para superficies duras de la presente invención comprende disolvente orgánico como se ha descrito anteriormente en la presente memoria y adicionalmente un perfume o base del perfume enmascarante del olor a disolvente. En términos generales, el perfume o la base del perfume enmascarante del olor comprende una mezcla de materiales de perfume volátiles y no volátiles en donde el nivel de materiales de perfume no volátiles (punto de ebullición superior a 250ºC a 101 kPa [presión 1 atmósfera]) es preferiblemente superior a aproximadamente 20% en peso y preferiblemente está en el intervalo de aproximadamente 25% a aproximadamente 65%, más preferiblemente de aproximadamente 35% a aproximadamente 55%, en peso. Preferiblemente, el perfume o base del perfume comprende al menos 0,001% en peso de una ionona o mezcla de iononas, incluidas las alfa, beta y gamma iononas. Ciertas flores (p. ej., mimosa, violeta, iris) y ciertas raíces (p. ej., de iris germánica) contienen diferentes niveles de iononas que pueden ser utilizadas en las formulaciones de perfume de la presente invención, bien en su forma natural o en acordes especiales en cantidades suficientes como para proporcionar la concentración necesaria de iononas. Las iononas preferidas se seleccionan de gamma-metil ionona, Alvanone extra, Irisia Base, materiales de ionona naturales obtenidos, por ejemplo, de mimosa, violeta, iris e iris germánica, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición de la presente invención comprende materiales de ionona naturales. El perfume o base del perfume puede, además, comprender un almizcle. El almizcle preferiblemente tiene un punto de ebullición superior a aproximadamente 250ºC. Los almizcles preferidos se seleccionan de exaltolide total, habonolide, galaxolide y mezclas de los mismos. El perfume enmascarante o base de perfume también puede comprender un componente de perfume muy volátil o una mezcla de componentes con un punto de ebullición inferior a aproximadamente 250ºC. Los componentes de perfume muy volátiles preferidos se seleccionan de aldehído, benzaldehído, acetato de cis-3-hexenilo, aliloamil glicol, dihidromicenol y mezclas de los mismos.
La composición también puede comprender una composición de perfume floral. Una composición de perfume floral es aquella que comprende ingredientes de perfume floral. Un ingrediente de perfume floral puede caracterizarse por su punto de ebullición y su coeficiente de reparto octanol/agua (P). El punto de ebullición en la presente invención se mide a presión estándar normal de 101 kPa (1033 gramos-fuerza/cm^{2} [760 mmHg]). Los puntos de ebullición de muchos ingredientes de perfume, a presión estándar de 101 kPa (1033 gramos-fuerza/cm^{2} [760 mm Hg]), se enumeran, por ejemplo, en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicado por el autor en 1969.
El coeficiente de partición octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre sus concentraciones de equilibrio en octanol y en agua. Los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume preferidos de uso en la presente invención pueden expresarse de forma más conveniente como su logaritmo en base 10, logP. Se han descrito valores logP para muchos ingredientes de perfume. Así, por ejemplo, la base de datos Pomona92, de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos de estos valores junto con referencias a la bibliografía original. Sin embargo, los valores logP se calculan de forma más conveniente mediante el programa "ClogP", también comercializado por Daylight CIS. Este programa también enumera valores logP experimentales si están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina por el método de fragmentos de Hansch y Leo (véase A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Ed., pág. 295, Pergamon Press, 1990). El método de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad atómica y el enlace químico. Se prefiere utilizar los valores ClogP, que son las estimaciones más fiables y ampliamente utilizadas para esta propiedad fisicoquímica, en lugar de los valores logP experimentales para la selección de ingredientes de perfume útiles en la presente invención.
La composición de perfume floral utilizada en la presente invención comprende uno o más ingredientes de perfume seleccionados de dos grupos de perfumes. El primer grupo de perfumes se caracteriza por tener un punto de ebullición de 250ºC o inferior y un ClogP de 3,0 o inferior. Más preferiblemente los ingredientes del primer grupo de perfumes tienen un punto de ebullición de 240ºC o inferior y con máxima preferencia de 235ºC o inferior y un valor ClogP de 2,5 o inferior. El primer grupo de ingredientes de perfume está preferiblemente presente a un nivel de al menos aproximadamente 7,5%, más preferiblemente de al menos aproximadamente 15% y con máxima preferencia de aproximadamente al menos 25%, en peso de la composición de perfume floral.
El segundo grupo de perfume se caracteriza por tener un punto de ebullición de 250ºC o menos y un ClogP mayor de 3,0. Más preferiblemente los ingredientes del segundo grupo de perfume tienen un punto de ebullición de 240ºC o menos, con máxima preferencia de 235ºC o menos, y un valor ClogP mayor de 3,2. El segundo grupo de perfume está preferiblemente presente a un nivel de al menos aproximadamente 20%, preferiblemente de al menos aproximadamente 35% y con máxima preferencia de al menos aproximadamente 40% en peso, de la composición de perfume floral.
La composición de perfume floral comprende al menos un perfume del primer grupo de ingredientes de perfume y al menos un perfume del segundo grupo de ingredientes de perfume. Más preferiblemente la composición de perfume floral comprende una pluralidad de ingredientes elegidos del primer grupo de ingredientes de perfume y una pluralidad de ingredientes elegidos del segundo grupo de ingredientes de perfume.
Además, también es deseable que la composición de perfume floral comprenda al menos un ingrediente de perfume seleccionado del primer y/o del segundo grupo de ingredientes de perfume y está presente en una cantidad de al menos 7% en peso de la composición de perfume floral, preferiblemente al menos 8,5% de la composición de perfume, y con máxima preferencia, al menos 10% de la composición de perfume.
Las composiciones de uso preferidas en la presente invención tienen una relación de peso entre el perfume enmascarante del olor o base del perfume y el perfume floral de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:10, preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:4 y más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:2. La composición de perfume floral enmascarante del olor global preferiblemente comprende de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 35%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, más preferiblemente de aproximadamente 7% a aproximadamente 20%, en peso, de la composición global de ionona o mezclas de los mismos.
La composición puede comprender también un sistema disolvente orgánico y una composición de perfume floral enmascarante del olor que comprende:
a)
al menos 2%, preferiblemente al menos 5% y más preferiblemente al menos 8%, en peso de la misma de uno o más ingredientes del primer perfume que tienen un punto de ebullición de 250ºC o inferior, preferiblemente 240ºC o inferior, más preferiblemente 235ºC o inferior y un ClogP de 3,0 o inferior, más preferiblemente 2,5 o inferior;
b)
al menos 30%, preferiblemente al menos 40% y más preferiblemente al menos 50%, en peso de la misma de uno o más ingredientes del segundo perfume que tienen un punto de ebullición de 250ºC o inferior, preferiblemente 240ºC o inferior, más preferiblemente 235ºC o inferior y un ClogP de más de 3,0, más preferiblemente de más de 3,2; y
c)
al menos aproximadamente 10%, preferiblemente al menos 15% y más preferiblemente al menos 20%, en peso de la misma, de materiales de perfume no volátiles que tienen un punto de ebullición superior a 250ºC, preferiblemente superior a 260ºC y con máxima preferencia superior a 265ºC, a 101 kPa (presión 1 atmósfera), y la cual preferiblemente comprende una ionona o una mezcla de iononas y/o un almizcle o mezcla de almizcles;
preferiblemente la composición de perfume comprende al menos un ingrediente individual del primer perfume o del segundo perfume presente en una cantidad de al menos 2%, preferiblemente al menos 4%, en peso de la composición.
La composición también puede comprender una ciclodextrina para ayudar a controlar el mal olor del disolvente. Las ciclodextrinas adecuadas para su uso en la presente invención son aquellas capaces de absorber selectivamente las moléculas causantes del mal olor del disolvente sin afectar negativamente a las moléculas enmascarantes de olor o de perfume. Las composiciones de uso en la presente invención comprenden de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 3%, preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2%, de ciclodextrina en peso de la composición. En la presente memoria, el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas, tales como las ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades glucosa, especialmente, alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, gamma-ciclodextrina y/o sus derivados y/o mezclas de las mismas. La alfa-ciclodextrina consiste en seis unidades glucosa, la beta-ciclodextrina consiste en siete unidades glucosa y la gamma-ciclodextrina consiste en ocho unidades glucosa dispuestas en un anillo con un hueco en el centro. El acoplamiento y la conformación específicas de estas unidades de glucosa proporcionan a las ciclodextrinas una estructura molecular cónica y rígida con un hueco en el centro de un volumen específico. El "revestimiento" de la cavidad interna está formado por átomos de hidrógeno y átomos de oxígeno con puente glicosídico, por lo que esta superficie es bastante hidrófoba. La forma única y la propiedad físico-química de la cavidad permiten a las moléculas de ciclodextrina absorber (formar complejos de inclusión con) moléculas orgánicas o partes de moléculas orgánicas que puedan entrar en la cavidad. Las moléculas de malolor pueden entrar en la cavidad.
Las ciclodextrinas preferidas son muy hidrosolubles como, p. ej., la alfa-ciclodextrina y derivados de la misma, la gamma-ciclodextrina y derivados de la misma, las beta-ciclodextrinas derivadas y/o mezclas de las mismas. Los derivados de ciclodextrina consisten principalmente en moléculas en donde algunos de los grupos OH son convertidos a grupos OR. Los derivados de ciclodextrina incluyen, p. ej., aquellas con grupos alquilo de cadena corta, como las ciclodextrinas metiladas y las ciclodextrinas etiladas, en donde R es un grupo metilo o un grupo etilo; aquellas con grupos sustituidos con hidroxialquilo, como las hidroxipropil ciclodextrinas y/o hidroxietil ciclodextrinas, en donde R es un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} o un grupo -CH_{2}CH_{2}-OH; ciclodextrinas ramificadas, como las ciclodextrinas unidas a maltosa; ciclodextrinas catiónicas, como las que contienen 2-hidroxi-3-(dimetilamino)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N(CH_{3})_{2} que es catiónico a pH bajo; amonio cuaternario, p. ej., grupos cloruro de 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N^{+}(CH_{3})_{3}Cl^{-}; ciclodextrinas aniónicas, como las carboximetil ciclodextrinas, sulfatos de ciclodextrina y succinilatos de ciclodextrina; ciclodextrinas anfóteras, como las carboximetil ciclodextrinas/ciclodextrinas de amonio cuaternario; ciclodextrinas en donde al menos una unidad glucopiranosa tiene una estructura 3-6-anhidro-ciclomalto, p. ej., las mono-3-6-anhidrociclodextrinas, como se describe en "Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard y B. Perly, Resúmenes del 7º Simposio Internacional sobre Ciclodextrinas, abril de 1994, pág. 49; y mezclas de las mismas. Las patentes US-A-3.426.011, US-A-3.453.257, US-A-3.453.258, US-A-3.453.259, US-A-3.453.260, US-A-3.459.731, US-A-3.553.191, US-A-3.565.887, US-A-4.535.152, US-A-4.616.008, US-A-4.678.598, US-A-4.638.058 y US-A-4.746.734 describen otros derivados de ciclodextrina.
Las ciclodextrinas altamente hidrosolubles son las que tienen una hidrosolubilidad de al menos aproximadamente 10 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente, preferiblemente de al menos aproximadamente 20 g en 100 ml de agua, más preferiblemente de al menos aproximadamente 25 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. Ejemplos de derivados hidrosolubles de ciclodextrina preferidos adecuados para su uso en la presente invención son la hidroxipropil alfa-ciclodextrina, la alfa-ciclodextrina metilada, la beta-ciclodextrina metilada, la hidroxietil beta-ciclodextrina y la hidroxipropil beta-ciclodextrina. Los derivados hidroxialquilados de ciclodextrina preferiblemente tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 14, más preferiblemente de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 7, en donde el número total de grupos OR por ciclodextrina se define como el grado de sustitución. Los derivados de ciclodextrina metilada tienen de forma típica un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 16. Una beta-ciclodextrina metilada conocida es la heptakis-2,6-di-O-metil-\beta-ciclodextrina, comúnmente conocida como DIMEB, en la cual cada unidad de glucosa tiene aproximadamente 2 grupos metilo con un grado de sustitución de aproximadamente 14. Una beta-ciclodextrina metilada más comercial preferida es una beta-ciclodextrina metilada aleatoriamente que tiene un grado de sustitución de aproximadamente 12,6. Las ciclodextrinas preferidas se pueden adquirir, por ejemplo, en American Maize-Products Company and Wacker Chemicals (EE.UU.), Inc. La hidroxipropil beta-ciclodextrina, comercializada por Cerestar, es preferida para su uso en la presente invención.
Las composiciones de la presente invención son especialmente útiles en aplicación directa para tratamiento previo de utensilios de cocina o vajilla, cubertería y cristalería manchados con residuos de alimentos cocinados, horneados o quemados (o cualquier otra suciedad muy deshidratada). Las composiciones se aplican preferiblemente a los sustratos sucios, por ejemplo, en forma de un pulverizado o espuma antes del lavado en lavavajillas o manual, del aclarado o del enjuagado. Los utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería pretratados pueden tener un tacto muy escurridizo y, por tanto, ser difíciles de manejar durante y después del proceso de aclarado. Esto se puede superar utilizando cationes divalentes tales como sales de magnesio y calcio, siendo especialmente adecuado para su uso en la presente invención el cloruro de magnesio. La adición de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3% y más preferiblemente de aproximadamente 0,4% a aproximadamente 2% (en peso) de sales de magnesio elimina las propiedades escurridizas de la superficie de los utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería sin afectar negativamente a la estabilidad de las propiedades físicas de la composición de pretratamiento. Las composiciones de la invención también se pueden utilizar como composiciones detergentes para lavavajillas o como un componente de las mismas.
En un aspecto, la invención proporciona un método para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería, que comprende tratar los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería con la composición limpiadora para superficies duras de la invención. También se proporciona un método de eliminación de suciedad de grasa polimerizada o de suciedad de carbohidratos de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina metálicos y vajilla, cubertería y cristalería que comprende tratar los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería con la composición para superficies duras de la presente invención. Los métodos preferidos comprenden las etapas de tratar previamente los utensilios de cocina/vajilla, cubertería y cristalería con la composición de la invención antes del lavado de vajillas manual o automático. Si se desea, el proceso de eliminar suciedad de alimentos cocinados, quemados y horneados se puede facilitar cubriendo el sustrato sucio con película adherente después de aplicar la composición limpiadora de la invención con el fin de permitir que se produzca el hinchamiento de la suciedad. Preferiblemente, se deja la película adherente durante un periodo de aproximadamente 1 hora o más, preferiblemente durante aproximadamente 6 horas o más.
También se proporciona un producto limpiador para superficies duras que comprende la composición limpiadora para superficies duras de la invención y un pulverizador. Las propiedades físicas de la composición junto con la característica geométrica de los pulverizadores son tales que proporcionan gotículas de pulverización con un diámetro geométrico equivalente de aproximadamente 3 \mum a aproximadamente 10 \mum, preferiblemente de aproximadamente 4 \mum a aproximadamente 7 \mum, medido utilizando un Aerosizer TSI, de modo que el intervalo de tamaño de gotículas sea óptimo desde el punto de vista de la impresión del olor y de las características de reducción de los malos olores. Los pulverizadores adecuados incluyen dispositivos de bomba manual (a veces denominados "disparadores"), dispositivos de lata presurizada, pulverizadores electrostáticos, etc.
Descripción detallada de la invención
La presente invención contempla composiciones limpiadoras para superficies duras de reducción de la viscosidad por cizallamiento para el pretratamiento de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería manchadas con suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados con el fin de facilitar el posterior proceso de limpieza. Esto se consigue principalmente mediante las composiciones pulverizables que contienen un agente de hinchamiento de la suciedad y un sistema espesante. Las composiciones son pulverizables y tienen una adherencia adecuada para proporcionar un efecto de hinchamiento de la suciedad. La invención también contempla métodos para la eliminación de la suciedad mencionados más arriba.
Un agente de hinchamiento de la suciedad es una sustancia o composición eficaz para hinchar la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados, según se ha descrito anteriormente. Los agentes de hinchamiento de la suciedad preferidos de uso en la presente invención incluyen disolventes de tipo organoamina.
La sustancia auxiliar de dispersión es una sustancia o composición que tiene propiedades reducidas de tensión superficial, según se ha descrito anteriormente. Las sustancias auxiliares de dispersión adecuadas para su uso en la presente invención incluyen tensioactivos (especialmente los tensioactivos que tienen una tensión superficial de menos de aproximadamente 25 mN/m) como los tensioactivos de tipo silicona y los tensioactivos de tipo óxido de amina, disolventes orgánicos y mezclas de los mismos.
En términos generales, los disolventes orgánicos de uso en la presente invención deberían seleccionarse de manera que fuesen compatibles con los vajilla, cubertería y cristalería/utensilios de cocina, así como con las diferentes partes de un lavavajillas. Además, el sistema disolvente debería ser eficaz y seguro de usar, con un contenido de compuestos orgánicos volátiles de más de 1,35 gramos-fuerza/cm^{2} (1 mm Hg) (y preferiblemente superior a 0,135 gramos-fuerza/cm^{2} [0,1 mm Hg]) de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 30%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10%, en peso, del sistema disolvente. También deben tener olores agradables muy suaves. Los disolventes orgánicos individuales utilizados en la presente invención generalmente tienen un punto de ebullición superior a aproximadamente 150ºC, un punto de inflamación superior a aproximadamente 50ºC, preferiblemente inferior a 100ºC y una presión de vapor inferior a aproximadamente 1,35 gramos-fuerza/cm^{2} (1 mm Hg), preferiblemente inferior a 0,135 gramos-fuerza/cm^{2} (0,1 mm Hg) a 25ºC y presión atmosférica. Además, los disolventes orgánicos individuales preferiblemente tienen un volumen molar de menos de aproximadamente 500, preferiblemente menos de aproximadamente 250, más preferiblemente menos de aproximadamente 200 cm^{3}/mol, siendo estos volúmenes molares preferidos porque proporcionan propiedades óptimas de penetración en la suciedad y de hinchamiento.
Los disolventes que se pueden usar en la presente invención incluyen: i) alcoholes, tales como alcohol bencílico, 1,4-ciclohexano dimetanol, 2-etil-1-hexanol, alcohol furfurílico, 1,2-hexanodiol y otros materiales similares; ii) aminas, tales como alcanolaminas (p. ej., alcanolaminas primarias: monoetanolamina, monoisopropanolamina, dietiletanolamina, etil dietanolamina, beta-aminoalcanoles; alcanolaminas secundarias: dietanolamina, diisopropanolamina, 2-(metilamino)etanol; alcanolaminas terciarias: trietanolamina, triisopropanolamina); alquilaminas (p. ej. alquilaminas primarias: monometilamina, monoetilamina, monopropilamina, monobutilamina, monopentilamina, ciclohexilamina), alquilaminas secundarias: (dimetilamina), alquilenaminas (alquilenaminas primarias: etilendiamina, propilendiamina) y otros materiales similares; iii) ésteres, tales como lactato de etilo, metil éster, acetoacetato de etilo, etilenglicol monobutil éter acetato, dietilenglicol monoetil éter acetato, dietilenglicol monobutil éter acetato y otros materiales similares; iv) glicol éteres, tales como etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monobutil éter, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol butil éter y otros materiales similares; v) glicoles, tales como propilenglicol, dietilenglicol, hexilenglicol (2-metil-2, 4 pentanodiol), trietilenglicol, composición y dipropilenglicol y otros materiales similares y mezclas de los mismos.
Los disolventes preferidos para su uso en la presente invención como agentes de hinchamiento de la suciedad comprenden alcanolaminas, especialmente monoetanolamina, beta-aminoalcanoles, especialmente 2-amino-2-metilpropropanol (puesto que tiene el peso molecular más bajo de entre los beta-aminoalcanoles que tienen el grupo amina unido a un carbono terciario, minimizando así la reactividad del grupo amina) y mezclas de los mismos.
Los disolventes preferidos de uso en la presente invención como sustancias auxiliares de dispersión comprenden glicoles y glicol éteres, especialmente dietilenglicol monobutil éter, propilen glicol butil éter y mezclas de los mismos.
Además del agente auxiliar de hinchamiento y dispersión de la suciedad, las composiciones limpiadoras para superficies duras de la presente invención pueden comprender componentes adicionales que incluyen tensioactivos distintos de los agentes humectantes descritos anteriormente en la presente memoria, aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, agentes blanqueantes, fuentes de alcalinidad, espesantes, componentes estabilizantes, perfumes, abrasivos, etc. Las composiciones también pueden comprender disolventes orgánicos que tienen una función de vehículo o diluyente (al contrario que la función de hinchamiento o dispersión de la suciedad) u otra función especial. Las composiciones se pueden dispensar en cualquier dispositivo adecuado, tales como botellas (botellas asistidas por bomba, botellas flexibles), dispensadores de pasta, cápsulas, bolsas y bolsas multicompartimentales.
Tensioactivos
En las composiciones y métodos de la presente invención para uso en lavavajillas, el tensioactivo detergente es preferiblemente poco espumante por sí mismo o junto con otros componentes (como supresores de las jabonaduras). En las composiciones y métodos de la presente invención para su uso para limpiar o pretratar superficies duras antes del lavado de vajillas, el tensioactivo detergente es preferiblemente espumante en aplicación directa pero poco espumante en usos en lavavajillas. Los tensioactivos adecuados en la presente invención incluyen tensioactivos aniónicos tales como alquilsulfatos, alquiléter sulfatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilgliceril sulfonatos, alquilsulfonatos y alquenilsulfonatos, alquiletoxi carboxilatos, N-acilsarcosinatos, N-aciltauratos y alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, en donde el resto alquilo, alquenilo o acilo es C_{5}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{18} lineal o ramificado; tensioactivos catiónicos tales como ésteres de cloro (US-A-4228042, US-A-4239660 y US-A-4260529) y tensioactivos de tipo mono N-alquil o alquenil C_{6}-C_{16} amonio, en donde las posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxi-propilo; tensioactivos no iónicos de bajo y alto punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos incluyendo los tensioactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilados derivados de alcoholes C_{6}-C_{18} primarios), alcoholes etoxilados-propoxilados (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con epoxi (p. ej., Poly-Tergent® SLF18B de Olin Corporation [véase WO-A-94/22800]), tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegidos con éter y compuestos polímeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno, tal como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; tensioactivos anfóteros, tales como los óxidos de alquil C_{12}-C_{20} amina (óxidos de amina preferidos para uso en la presente invención incluyen óxido de laurildimetil amina y óxido de hexadecil dimetil amina) y tensioactivos de tipo alquilo anfocarboxílicos, tales como Miranol™ C2M; y tensioactivos de ion híbrido, tales como las betaínas y sultaínas; y mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados en la presente invención se describen, por ejemplo, en las patentes US-A-3.929.678, US-A-4.259.217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. De forma típica, los tensioactivos están presentes a un nivel de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso, de la composición. Tensioactivos de uso preferido en la presente invención son tensioactivos poco espumantes e incluyen tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y mezclas de tensioactivos muy espumantes con tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo que actúan como supresor de las jabonaduras para el mismo.
Aditivo reforzante de la detergencia
Aditivos reforzantes de la detergencia adecuados de uso en las composiciones limpiadoras de la presente invención incluyen aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles, tales como citratos, carbonatos y polifosfatos, p. ej. tripolifosfato sódico y tripolifosfato sódico hexahidratado, tripolifosfato potásico y mezcla de sales tripolifosfatos sódico y potásico y aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente hidrosolubles o insolubles, tales como silicatos laminares (EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos incluidas las zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El aditivo reforzante de la detergencia está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, con máxima preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso, de la composición.
Preferiblemente las composiciones de uso en la presente invención comprenden silicato con el fin de evitar dañar las superficies de aluminio y algunas superficies pintadas. También se pueden usar en la presente invención silicatos sódicos amorfos que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4 y con máxima preferencia 2,0, aunque desde el punto de vista de la estabilidad durante el almacenamiento prolongado son muy preferidas las composiciones que contienen menos de aproximadamente 22% y preferiblemente menos de aproximadamente 15% de silicato total (amorfo y cristalino).
Enzima
Las enzimas adecuadas para su uso en la presente invención incluyen celulasas bacterianas y fúngicas tales como Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase® y Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo); cutinasas; proteasas tales como Esperase®, Alcalase®, Durazym® y Savinase® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase® y Maxapem® (Gist-Brocades); y \alpha amilasas y \beta amilasas tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (Novo); y mezclas de las mismas. Las enzimas se añaden preferiblemente en la presente invención en forma de pellets, granulados o cogranulados a niveles de forma típica en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima pura en peso de la composición.
Agente blanqueador
Los agentes blanqueadores adecuados en la presente memoria incluyen blanqueadores clorados y blanqueadores liberadores de oxígeno, especialmente sales perhidratadas inorgánicas, tales como perborato sódico monohidratado y tetrahidratado y percarbonato sódico opcionalmente recubierto para proporcionar una velocidad controlada de liberación (véase, por ejemplo, recubrimientos de sulfato/carbonato en la solicitud GB-A-1466799), peroxiácidos orgánicos preformados y mezclas de los mismos con precursores de blanqueador peroxiácido orgánicos y/o catalizadores de blanqueo que contienen metales de transición (especialmente manganeso o cobalto). Las sales perhidratadas inorgánicas se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 30% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso de la composición. Los precursores de blanqueador peroxiácido preferidos de uso en la presente invención incluyen precursores de ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiácido catiónicos; precursores de ácido peracético, tales como TAED, acetoxibenceno sulfonato sódico y pentaacetilglucosa; precursores de ácido pernonanoico, tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato sódico (iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS); precursores de peroxiácido de alquilo sustituidos con amida (EP-A-0170386) y precursores de peroxiácido de benzoxazina (EP-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores del blanqueador se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso, de la composición, mientras que los propios peroxiácidos orgánicos preformados se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de 0,5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso, de la composición. Los catalizadores de blanqueo preferidos de uso en la presente invención incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); la bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611) y el pentamina acetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A-4810410).
Tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y supresores de las jabonaduras
Los supresores de las jabonaduras adecuados para su uso en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos que tienen un punto de enturbiamiento bajo. La expresión "punto de enturbiamiento", en la presente memoria, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos no iónicos por la cual el tensioactivo se hace menos soluble a medida que aumenta la temperatura, recibiendo la temperatura a la cual se observa la aparición de una segunda fase el nombre de "punto de enturbiamiento" (véase Kirk Othmer, págs. 360-362). En la presente memoria, un tensioactivo no iónico de "punto de enturbiamiento bajo" se define como un ingrediente de un sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento de menos de 30ºC., preferiblemente menos de aproximadamente 20ºC e incluso más preferiblemente menos de aproximadamente 10ºC y con máxima preferencia menos de aproximadamente 7,5ºC. Tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo típicos incluyen tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios y polímeros de bloque inverso polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Asimismo, estos tensioactivos no iónicos de bajo punto de enturbiamiento incluyen, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation) y alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., la serie Poly-Tergent® SLF18B de tensioactivos no iónicos de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en US-A-5.576.281).
Los tensioactivos de punto de enturbiamiento bajo preferidos son los supresores de las jabonaduras polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
1
en la que R^{1} es un hidrocarburo alquilo lineal que tiene un promedio de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un hidrocarburo alquilo lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{3} es un hidrocarburo alquilo lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, y es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 y z es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 25.
Otros tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo son los tensioactivos polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
R_{I}O(R_{II}O)_{n}CH(CH_{3})OR_{III}
en donde R_{I} se selecciona del grupo que consiste en radicales de hidrocarburos alifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono; R_{II} pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquileno C_{2} a C_{7} ramificado o lineal en cualquier molécula dada; n es un número de 1 a aproximadamente 30 y R_{III} se selecciona del grupo que consiste en:
(i)
un anillo heterocíclico sustituido o no sustituido de 4 a 8 elementos que contiene de 1 a 3 heteroátomos; y
(ii)
radicales hidrocarbonados alifáticos o aromáticos, cíclicos o acíclicos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono;
(b)
con la condición de que cuando R^{2} es (ii) entonces o: (A) al menos uno de R^{1} es distinto de alquileno C_{2} a C_{3} o (B) R^{2} tiene de 6 a 30 átomos de carbono y con la condición adicional de que cuando R^{2} tiene de 8 a 18 átomos de carbono, R es distinto a alquilo C_{1} a C_{5}.
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen polímeros orgánicos que tienen propiedades dispersantes, antirredeposición, de liberación de la suciedad u otras propiedades de detergencia a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 30%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 15% y con máxima preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso, de la composición. Los polímeros antirredeposición preferidos en la presente invención incluyen los polímeros que contienen ácido acrílico, tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45 N, 480 N, 460 N (Rohm and Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico, tales como Sokalan CP5, y copolímeros acrílicos/metacrílicos. Los polímeros para la liberación de la suciedad preferidos en la presente invención incluyen alquilcelulosas e hidroxialquilcelulosas (US-A-4.000.093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, y polímeros no iónicos y aniónicos basados en ésteres de tereftalato de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos.
Los secuestrantes de metal pesado y los inhibidores del crecimiento cristalino son adecuados para su uso en la presente invención a niveles generalmente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 7,5% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, en peso de la composición, por ejemplo, dietilentriamina penta (metilen fosfonato), etilendiamina tetra(metilen fosfonato) hexametilendiamina tetra(metilen fosfonato), etilendifosfonato, hidroxi-etilen-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetracetato, etilendiamino-N,N'-disuccinato en sus formas de sal y ácido libre
Las composiciones de la presente invención pueden contener un inhibidor de la corrosión, tales como los agentes de recubrimiento de plata orgánica a niveles de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, en peso de la composición (especialmente parafinas, tales como Winog 70 comercializadas por Wintershall, Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo, benzotriazol y benzimadazol - véase GB-A-1137741) y compuestos de Mn(II), especialmente sales de Mn(II) de ligandos orgánicos a niveles de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,02% a aproximadamente 0,4% en peso, de la composición.
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen colorantes, compuestos de bismuto hidrosoluble, tales como acetato de bismuto y citrato de bismuto en niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, estabilizadores enzimáticos, tales como el ion calcio, ácido bórico, propilenglicol y agentes eliminadores del agente blanqueante clorado a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 6%, dispersantes de jabón calcáreo (véase la solicitud WO-A-93/08877), supresores de las jabonaduras (véanse WO-93/08876 and EP-A-0705324), agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos, abrillantadores ópticos, perfumes, cargas y arcilla.
Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros disolventes volátiles como vehículos. En los detergentes líquidos de la presente invención se pueden utilizar pequeñas cantidades de alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular tales como metanol, etanol, propanol e isopropanol. Otros vehículos disolventes adecuados utilizados en pequeñas cantidades incluyen glicerol, propilenglicol, etilenglicol, 1,2-Propanodiol, sorbitol y mezclas de los mismos.
Base enmascarante del olor
La base enmascarante del olor (expresión que incluye perfumes enmascarantes del olor totalmente formulados o una composición base para su uso en la misma) es preferiblemente una mezcla de iononas, almizcles y perfumes muy volátiles. Las concentraciones de esta base enmascarante del olor preferiblemente oscilan de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 3%, más preferiblemente de aproximadamente 0,006% a aproximadamente 2,5%, aún más preferiblemente de aproximadamente 0,0075% a aproximadamente 1%, en peso, de la composición.
Las iononas, almizcles y perfumes muy volátiles de la base enmascarante del olor se caracterizan en parte por sus respectivos intervalos de punto de ebullición. Las iononas y almizcles preferiblemente tienen un punto de ebullición a 101 kPa (1,03 kg fuerza/cm^{2} [1 atmósfera]) de presión de más de aproximadamente 250ºC, mientras que los componentes de perfume muy volátiles tienen un punto de ebullición a 101 kPa (1,03 kg fuerza/cm^{2} [1 atmósfera]) de presión de menos de aproximadamente 250ºC. El punto de ebullición de muchos materiales de perfume se describen en, p. ej., "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)" de S. Arctander, publicado por el autor en 1969. Otros valores de punto de ebullición se pueden obtener de diferentes manuales y bases de datos, tales como Beilstein Handbook, Lange's Handbook of Chemistry y CRC Handbook of Chemistry and Physics. Cuando un punto de ebullición se da únicamente a una presión diferente, normalmente a una presión inferior a la presión normal de una atmósfera, se puede estimar aproximadamente el punto de ebullición a una presión normal o ambiental utilizando monogramas de punto de ebullición-presión, tales como los indicados en "The Chemist's Companion", A. J. Gordon and R. A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, págs. 30-36. Si procede, los valores de punto de ebullición también se pueden calcular mediante programas informáticos, basados en datos estructurales moleculares, tales como los descritos en "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pyrroles", D. T. Stanton y col., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 32 (1992), págs. 306-316, "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes", D. T. Stanton y col., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 31 (1992), págs. 301-310, y las referencias citadas en el mismo, y "Predicting Physical Properties from Molecular Structure", R. Murugan y col., Chemtech, June 1994, págs. 17-23.
A continuación se describe detalladamente cada uno de los perfumes de tipo ionona, perfumes muy volátiles y componentes de almizcle de la base enmascarante del olor.
Perfume muy volátil
El perfume muy volátil de la base enmascarante del olor comprende materiales de perfume que compiten con los disolventes malolientes por su unión a los sitios de los receptores nasales. Estos perfumes muy volátiles son los primeros olores reconocidos e identificados por el cerebro y contribuyen a inhibir o enmascarar el reconocimiento olfativo de los disolventes. Las concentraciones del perfume muy volátil oscilan de aproximadamente 15% a aproximadamente 85%, preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, más preferiblemente de aproximadamente 35% a aproximadamente 75%, aún más preferiblemente de aproximadamente 45% a aproximadamente 65%, en peso, de la base enmascarante del olor.
Los perfumes muy volátiles son más volátiles que los componentes de ionona y almizcle de la base enmascarante del olor y tienen un punto de ebullición de menos de aproximadamente 250ºC, preferiblemente de menos de aproximadamente 230ºC, más preferiblemente de menos de aproximadamente 220ºC a 1 atmósfera de presión. Estos perfumes muy volátiles se clasifican como aldehídos que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 átomos de carbono, ésteres que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 átomos de carbono, alcoholes que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de carbono, éteres que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 13 átomos de carbono, cetonas que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 12 átomos de carbono o combinaciones de los mismos.
Ejemplos no limitativos de aldehídos adecuados incluyen n-decil aldehído, 10-undecen-1-al, dodecanal, 3,7-dimetil-7-hidroxioctan-1-al, 2,4-dimetil-3-ciclohexano carboxaldehído, benzaldehído, aldehído anísico y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de ésteres adecuados incluyen acetato de etilo, acetato de cis-3-hexenilo, acetato de 2,6-dimetil-2,6-octadien-8-il, acetato de bencilo, acetato de 1,1-dimetil-2-fenilo, éster de 2-pentiloxi alilo, hexanoato de alilo, metil-2-aminobenzoato y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de alcoholes adecuados incluyen alcohol n-octílico, beta-gamma-hexenol, 2-trans-6-cis-nonadien-1-ol, 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-l-ol, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, alcohol 2-feniletílico, 2-cis-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol, 1-metil-4-isopropil-1-8-ol y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de éteres adecuados incluyen óxido de amil cresol, 4-etoxi-1-metil-benzol, 4-metoxi-1-metilbenceno, metil feniletil éter y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de cetonas adecuadas incluyen dimetil acetofenona, etil-n-amil cetona, 2-heptanona, 2-octanona, 3-metil-2-(cis-2-penten-1-il)-2-ciclopenten-1-ona, 1-1-metil-4-iso-propenil-6-ciclohexen-2-ona, para-terc-amil ciclohexanona y mezclas de las mismas.
Los perfumes muy volátiles preferidos incluyen 2-pentiloxi alil éster vendido bajo el nombre comercial de
Allyl Amyl Glycolate (comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); benzaldehído vendido bajo el nombre comercial de Amandol (comercializado por Rhone-Poulenc, Inc situada en Princeton, N.J., EE.UU.); acetato de cis-3-hexenilo vendido bajo el nombre comercial de Verdural extra (comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); 2,6-dimetil-7-octen-2-ol vendido bajo el nombre comercial de Dihydromyrcenol (comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); para-terc-amil ciclohexanona vendida bajo el nombre comercial de Orivone (comercializada por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); n-decil aldehído vendido bajo el nombre comercial de Decyl Aldehyde (comercializado por Aceto, Corp. situado en Lake Success, N.Y., EE.UU.); y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de perfumes muy volátiles adecuados y sus respectivos valores de punto de ebullición a 101 kPa (1 atmósfera) de presión se describen en la patente US-A-5.919.440.
Ionona
La base enmascarante del olor preferiblemente comprende un componente de perfume de tipo ionona (es decir, una ionona o mezcla de iononas) en concentraciones que oscilan de aproximadamente 1% a aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 70%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 60%, más preferiblemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 40%, en peso, de la base enmascarante del olor. Las iononas son una clase conocida de sustancias químicas de perfume derivadas de aceites naturales o elaboradas por síntesis, que son de forma típica líquidos incoloros o de color amarillo pálido que presentan olores de tipo violeta del bosque.
El perfume de tipo ionona para uso en la base enmascarante del olor tiene un punto de ebullición a 1 atmósfera de presión de más de aproximadamente 250ºC, preferiblemente más de aproximadamente 255ºC, aún más preferiblemente más de aproximadamente 260ºC, en donde el perfume de tipo ionona se selecciona preferiblemente de metil iononas, alfa iononas, beta iononas, gamma iononas, o combinaciones de las mismas.
Ejemplos no limitativos de iononas adecuadas incluyen 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1,6-heptadien-3-ona, 2-alil-para-menten-(4(8))-ono-3, pseudo-alil-alfa-ionona, alfa-citriliden ciclopentanona, 5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-4-metil-4-penten-3-ona, 6-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1-metil-5-hexen-4-ona, 2,6,6-trimetil ciclohexil-1-butenona-3, dihidro-alfa-ionona, 4-(2,6,6-trimetilciclohexen-1-il)-butan-2-ona, 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-butan-2-ona, 1-(2,5,6,6-tetrametil-2-ciclohexenil)-butan-3-ona, dihidro-beta-irona, dihidro-gamma-irona, 5-(2,6,
6-trimetil-2-ciclohexenil)-pentan-3-ona, dihidro-iso-metil-beta-ionona, 6-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-5-hexen-4-ona, aldehído de alfa-etil-2,2,6-trimetil ciclohexano butírico, 4-metil-6-(1,1,3-trimetil-2'-ciclohexen-2'-il)-3,5-hexadien-2-ona, 6,10-dimetil undecan-2-ona, 6-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-1-metil-2,5-hexadien-4-ona, 6-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1-metil-2,5-hexadien-4-ona, 4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-3-buten-2-ona, epoxi-2,3-beta-ionona, etil-2,3-epoxi-3-metil-5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-4-pentenoato, alfa-ionona antranilato de metilo, metil-2,3-epoxi-3-metil-5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-4-pentenoato, 4-(2,5,6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 6-
metil-beta-ionona, 6-metil-gamma-ionona, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-2,3-dimetil-2-buten-1-al, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-4-penten-3-ona, 5-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-3-ona, 4-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 5-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-4-penten-3-ona, 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-3-metil-3-buten-2-ona, 4-(2,3,6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2,4,6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2,4,6,6-tetrametil-1-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 5-metil-1-(3-metil-3-ciclohexenil)-1,3-hexanediona, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-3-buten-1-al, 3-metil-4-(2,4,6-trimetil-3-ciclohexenil)-3-buten-2-ona, 4-(2-metil-5-iso-propenil-1-ciclopenten-1-il)-2-butanona, 4-(2,6,6-trimetil-7-cicloheptenil)-3-buten-2-ona, 4-(2,6,6-trimetil-4-ciclohexenil)-3-buten-2-ona, 2,6-dimetilundeca-2,6,8-trien-10-ona, 2,6,12-trimetil-trideca-2,6,8-trien-10-ona, 2,6-dimetildodeca-2,6,8-trien-10-ona, 2,6,9-triretilundeca-2,6,8-trien-10-ona, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 4-(2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 5-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-4-penten-3-ona y mezclas de las mismas.
Las iononas preferidas incluyen 4-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona vendida bajo el nombre comercial de Isoraldeine (comercializada por Givaudan Roure, Corp. situado en Teaneck, N.J., EE.UU.); 5-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-4-penten-3-ona vendida bajo el nombre comercial de gamma-metil ionona (comercializada por Givaudan Roure, Corp. situada en Teaneck, N.J., EE.UU.); 4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona vendida bajo el nombre comercial de alfa-ionona (comercializada por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); 4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona vendida bajo el nombre comercial beta-ionona (comercializada por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona vendida bajo el nombre comercial de Methyl lonone (comercializada por Bush Boake Allen, Inc. situada en Montvale, N.J., EE.UU.) y mezclas de las mismas.
Las iononas se pueden incorporar a la base enmascarante del olor como una o más sustancias químicas de perfume individuales o como un perfume especializado que contiene una combinación de sustancias químicas de perfume incluyendo sustancias químicas de perfume de tipo ionona. Ejemplos no limitativos de perfumes especiales de tipo ionona incluyen Alvanone Extra comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU., Irisia Base comercializado por Firmenich, Inc situada en Princeton, N.J., EE.UU., Irival comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situado en Nueva York, N.Y., EE.UU., Iritone comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situado en Nueva York, N.Y., EE.UU. y mezclas de los mismos.
El almizcle y los perfumes muy volátiles para uso en la base enmascarante del olor también se pueden incorporar en la base como una o más sustancias químicas de perfume individuales, o como un perfume especializado que contiene una combinación de sustancias químicas de perfume. Un ejemplo no limitativo de perfume especializado muy volátil preferido incluye Cassis Base 345-B comercializado por Firmenich, Inc., Princeton, N.J., EE.UU. Ejemplos no limitativos de perfumes de tipo ionona adecuados y sus respectivos valores de punto de ebullición a 1 atmósfera de presión se describen en la patente US-A-5.919.440.
Almizcle
La base enmascarante del olor preferiblemente comprende un componente de almizcle en concentraciones de aproximadamente 5% a aproximadamente 70%, preferiblemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 50%, más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 35%, en peso, de la base enmascarante del olor. El almizcle es una clase conocida de sustancias químicas de perfume que está de forma típica en forma de un material incoloro o de color amarillo claro y que tiene un olor distintivo de tipo almizcle.
El componente de almizcle para uso en la base enmascarante del olor debe tener un punto de ebullición a 1 atmósfera de presión de más de aproximadamente 250ºC, preferiblemente de más de aproximadamente 255ºC, aún más preferiblemente de más de aproximadamente 260ºC, en donde el componente de almizcle es preferiblemente un almizcle policíclico, almizcle macrocíclico, almizcle nitrocíclico, o combinación de los mismos, teniendo cada componente de almizcle más de aproximadamente 12 átomos de carbono, preferiblemente más de aproximadamente 13 átomos de carbono, más preferiblemente más de aproximadamente 15 átomos de carbono.
Los almizcles policíclicos adecuados incluyen 5-acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindan, 4-acetil-1,1-dimetil-6-terc-butilindan, 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 1,1,4,4-tetrametil-6-etil-7-acetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopiran y mezclas de los mismos.
Los almizcles macrocíclicos adecuados incluyen ciclopentadecanolida, ciclopentadecanolona, ciclopentadecanona, 3-metil-1-ciclopentadecanona, cicloheptadecen-9-ona-1, cicloheptadecanona, ciclohexadecen-7-olida, ciclohexadecen-9-olida, ciclohexadecanolida, etilen tridecano dioato, 10-oxahexadecanolida, 11-oxahexadecanolida, 12-oxahexadecanolida y mezclas de los mismos.
Los almizcles nitrocíclicos adecuados incluyen 1,1,3,3,5-pentametil-4,6-dinitroindan, 2,6-dinitro-3-metoxi-1-metil-4-terc-butilbenceno, 2,6-dimetil-3,5-dinitro-4-terc-butil-acetofenona, 2,6-dinitro-3,4,5-trimetil-terc-butilbenceno, 2,4,6-triinitro-1,3-dimetil-5-terc-butilbenceno y mezclas de los mismos.
Los almizcles preferidos incluyen 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopiran
vendido bajo el nombre comercial de Galaxolide (comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situado en Nueva York, N.Y., EE.UU.); ciclopentadecanolida vendida bajo el nombre comercial de Exaltolide (comercializado por Firmenich, Inc. situado en Princeton, N.J., EE.UU.); etilen tridecano dioato vendido bajo el nombre comercial de Ethylene Brassylate (comercializado por Fragrance Resource, Inc. situado en Keyport, N.J., EE.UU.); 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno vendido bajo el nombre comercial de Tonalid (comercializado por Givaudan Roure, Corp. situado en Teaneck, N.J., EE.UU.) y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de almizcles adecuados y sus respectivos valores de punto de ebullición a 1 atmósfera de presión se presentan en la patente US-A-5.919.440.
Composición de perfume floral
Los primeros y segundos grupos de ingredientes de perfume de la composición de perfume floral utilizados en la presente invención se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en ésteres, cetonas, aldehídos, alcoholes, derivados de los mismos y mezclas de los mismos. La tabla 1 proporciona algunos ejemplos de ingredientes preferidos del primer grupo de perfumes y la tabla 2 proporciona algunos ejemplos de ingredientes preferidos del segundo grupo de perfumes.
Preferiblemente la relación de peso de los ingredientes del segundo grupo de perfumes florales a los ingredientes del primer grupo de perfumes florales es de forma típica al menos 1, preferiblemente al menos 1,3, más preferiblemente 1,5 y aún más preferiblemente 2. Las composiciones de perfume floral comprenden preferiblemente al menos 42,5%, más preferiblemente al menos 50%, aún más preferiblemente al menos 60%, de los ingredientes combinados de los grupos primero y segundo de perfumes.
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TABLA 1 Ejemplos de ingredientes del primer grupo de perfumes
3
4
TABLA 2 Ejemplos de ingredientes del segundo grupo de perfumes
5
6
En las composiciones de perfume floral utilizadas en la presente invención puede ser deseable utilizar ingredientes de perfume floral e ingredientes de perfume floral retardado y otros ingredientes, preferiblemente en pequeñas cantidades, que tienen valores de umbral de detección de olor bajos. El Umbral de Detección de Olor de un material odorífero es la concentración de vapor mínima de ese material que se pueden detectar. El Umbral de Detección de Olor y algunos valores del Umbral de Detección de Olor se describen en, p. ej., "Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos y col., IRL Press at Oxford University Press, 1990, y "Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", F. A. Fazzalari, editor, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978. El uso de pequeñas cantidades de ingredientes de perfume no floral que tiene valores de umbral de detección de olor bajos puede mejorar el carácter odorífero del perfume, sin las posibles desventajas normalmente asociadas a dichos ingredientes, p. ej., formación de manchas y/o de películas sobre, p. ej., las superficies de los platos. Ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume que tienen valores de Umbral de Detección de Olor bajos útiles en la presente invención incluyen cumarina, vainillina, etil vainillina, metil dihidro isojasmonato, salicilato de 3-hexenilo, isoeugenol, liral, gama-undecalactona, gama-dodecalactona, metil beta naftil cetona y mezclas de los mismos. Estos materiales están preferiblemente presentes a niveles bajos junto con los ingredientes florales y florales retardados opcionales, de forma típica menos de 5%, preferiblemente menos de 3%, más preferiblemente menos de 2%, en peso de las composiciones de perfume floral utilizadas en la presente invención.
Ejemplos
Abreviaturas utilizadas en los Ejemplos
En los ejemplos, las identificaciones del componente abreviado tienen los siguientes significados:
Carbonato
: Carbonato sódico anhidro
Silicato
: Silicato sódico amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 2,0)
Arcilla Laponite
: Una mezcla 50/50 de Laponite RDS y RD y silicatos laminares sintéticos comercializa- {}\hskip0.1cmdos por Southern Clay Products, Inc.
SLF18
: tensioactivo poco espumante de fórmula C_{9}(PO)_{3}(EO)_{12}(PO)_{15} comercializado por Olin {}\hskip0.1cm Corporation
ACNI
: Tensioactivo no iónico terminalmente protegido con alquilo de fórmula C_{9/11} H_{19/23} EO_{8}- {}\hskip0.1cm ciclohexil acetal
C_{16}AO
: Óxido de hexadecil dimetilamina
C_{12}AO
: óxido de dodecil dimetilamina
Proxel GXL
: conservante (1,2-benzisotiazolin-3-ona) comercializado por Zeneca, Inc
Premezcla Polygel
: Polygel DKP 5% de sustancia activa en agua comercializado por 3V Inc.
MEA
: Monoetanolamina
MAE
: 2-(metilamino)etanol
SF1488
: Copolímero de polidimetilsiloxano
Carbitol de butilo
: Dietilenglicol monobutil éter
Dowanol PNB
: Propilenglicol butil éter
Ciclodextrina
: Hidroxi-propil beta-ciclodextrina comercializada por Cerestar
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En los siguientes ejemplos todos los niveles se expresan como partes en peso.
Ejemplos 1 a 12
Los Ejemplos 1 a 12 ilustran composiciones de pretratamiento utilizadas para facilitar la eliminación de suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados antes del proceso de lavado de vajillas. Las composiciones de los ejemplos se aplican a una carga de vajilla mediante pulverización con un pulverizador de tipo disparador. La carga comprende diferentes suciedades y diferentes sustratos: horneada durante 2 horas a 140ºC en Pyrex, lasaña cocinada durante 2 horas a 150ºC en acero inoxidable, patatas y queso cocinados durante 2 horas a 150ºC en acero inoxidable, yema de huevo cocinada durante 2 horas a 150ºC en acero inoxidable y salchicha cocinada durante 1 hora a 120ºC seguido de 1 hora a 180ºC. Se deja la carga de vajilla en remojo durante 10 minutos en las composiciones de los ejemplos y, a continuación, se aclara la vajilla bajo agua corriente fría. La carga de vajilla se lava a continuación manualmente o en un lavavajillas, por ejemplo, en un lavavajillas Bosch 6032, a 55ºC sin prelavado, utilizando composiciones detergentes para lavavajillas típicas que contienen, por ejemplo, fuente de alcalinidad, aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, blanqueador, catalizador del blanqueador, tensioactivo no iónico, supresor de las jabonaduras, inhibidor de la corrosión de plata, polímero suspensor de la suciedad, etc. La carga de vajilla tratada con las composiciones de los ejemplos y lavada a continuación en lavavajillas presenta una excelente eliminación de la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados.
7
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8
10
Todos los ejemplos tienen una tensión superficial líquida a 25ºC inferior a 24,5 mN/m, a un pH de al menos 12 y un índice de hinchamiento de la suciedad a los 45 min en suciedad de grasa polimerizada/sustrato de acero inoxidable de al menos 200%. Los ejemplos 1 a 12 son seudoplásticos como se ha descrito anteriormente en la presente memoria.
La composición de perfume enmascarante se presenta en la siguiente tabla:
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En los ejemplos anteriores, la composición de perfume floral se selecciona de uno de los siguientes ejemplos enumerados A a I (las composiciones se expresan como % en peso del perfume).
13
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Claims (10)

1. Una composición limpiadora para superficies duras para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería, comprendiendo la composición un agente de hinchamiento de la suciedad y un sistema espesante que comprende un agente espesante de arcilla de tipo esmectita sintética que tiene un tamaño de plaquetas promedio de menos de 100 nm.
2. Una composición según la reivindicación 1, en donde el sistema espesante comprende una mezcla de un agente espesante de arcilla de tipo esmectita sintética que tiene un tamaño de plaquetas promedio de menos de aproximadamente 100 nm y una goma natural.
3. Una composición según las reivindicaciones 1 ó 2, que comprende un sistema disolvente orgánico que incluye al menos un componente disolvente que actúa como un agente de hinchamiento de la suciedad.
4. Una composición limpiadora de superficies duras para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados de utensilios de cocina y vajilla, cubertería y cristalería según cualquier reivindicación anterior, en donde la composición comprende además un sistema disolvente orgánico.
5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición pulverizada sobre una superficie de acero inoxidable vertical tiene una velocidad de flujo de menos de aproximadamente 1 cm/s, preferiblemente de menos de aproximadamente 0,1 cm/s.
6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene propiedades de reducción de la viscosidad por cizallamiento.
7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una viscosidad superior a aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 2 Pa.s a aproximadamente 4 Pa.s a 0,63 rad/s (6 rpm), inferior a aproximadamente 2 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,8 Pa.s a aproximadamente 1,2 Pa.s a 3,14 rad/s (30 rpm) e inferior a aproximadamente 1 Pa.s, preferiblemente de aproximadamente 0,3 Pa.s a aproximadamente 0,5 Pa.s a 6,28 rad/s (60 rpm), medida con un viscosímetro de cilindros Brookfield (modelo LVDII) utilizando una muestra de 10 ml y un vástago S-31.
8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición tiene un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de aproximadamente 11 a aproximadamente 14, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 13.
9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2%, de tensioactivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semipolares y mezclas de los mismos.
10. Un producto limpiador para superficies duras, que comprende la composición limpiadora para superficies duras de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y un pulverizador para el mismo, y en donde las gotículas de pulverización tienen un diámetro geométrico equivalente promedio de aproximadamente 3 \mum a aproximadamente 10 \mum, preferiblemente de aproximadamente 4 \mum a aproximadamente 7 \mum, medido utilizando un Aerosizer TSI.
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