JP2004509175A - 洗浄性組成物 - Google Patents

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Abstract

調理器具及び食器から食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを除去する方法であって、この方法は、自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に少なくとも1つの有機溶媒組成物を含む複数の組成物を放出し、得られた溶媒含有洗浄液体で汚れた調理器具/食器を洗浄するすることを含む。本法は、有機溶媒組成物及び食器洗い洗剤組成物を複数の区画を有する容器に詰め、これらの容器から組成物を放出することを含む。本法は、従来の自動食器洗い方法では除去が非常に困難な頑固な汚れに対して優れた除去能力を提供する。

Description

【0001】
(発明の技術分野)
本発明は食器洗いの分野における発明であり、特に調理器具及び食器から調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを除去するのに好適な食器洗い方法に関する。
【0002】
(発明の背景)
調理汚れ、焼きつき及び焦げつきは、表面から除去するのが最も困難な汚れの一種である。伝統的に、調理器具及び食器から調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを除去するには、機械的除去する前に汚れた物品を水に浸けることが必要である。自動食器洗い機による方法だけでは、調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを十分に除去することは難しいと考えられる。手で食器を洗う方法では、調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを除去するために強くこする必要があり、安全性や調理器具/食器の状態に有害なことがある。
【0003】
調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを除去しやすくするには、溶媒を含有する洗浄性組成物を使用することが当該技術分野において既知である。例えば、米国特許第5,102,573号では、調理汚れ、焼きつき又は乾燥した食品かすで汚れた硬質表面を処理する方法を提示している。この方法では、汚れた物品にプレスポット用組成物を滴下する。滴下する組成物は、界面活性剤、ビルダー、アミン及び溶媒を含有する。米国特許第5,929,007号では、固くなったり、乾燥したり、あるいは焼きついた油汚れの沈着物を除去するために、硬質表面用水性洗浄性組成物を提示している。この組成物は、非イオン性界面活性剤、キレート化剤、腐食剤、グリコールエーテル溶媒系、有機アミン及び再付着防止剤を含有する。WO−A−94/28108号は、希釈してより粘稠な使用溶液を作成することができる水性洗浄剤濃縮組成物を開示している。この使用溶液は、棹状ミセル増粘剤組成物、低分子アルキルグリコールエーテル溶媒及び硬質金属イオン封鎖剤による効果的な粘稠度を有する。その適用例として、食品の焼きつき汚れで覆われた、基本的に垂直な表面を少なくとも1つ有する調理準備器具を洗浄する方法について記述している。ただし、実際には、いずれの発明も金属やその他の基材から焼きついて重合した汚れを除去するのに非常に有効であると確認されていない。
【0004】
自動食器洗い機を使用する場合に溶媒を用いることはよく知られている。日本国特許第10,017,900号は、低発泡非イオン性界面活性剤、有機溶媒及び水を含有する自動食器洗い補助組成物を開示している。この組成物は、洗浄及び乾燥の点において利点を有する。日本国特許第11,117,000号は、界面活性剤、有機高分子電解質、水溶性溶媒及び水を含有する、自動食器洗い機のための洗浄性補助組成物を開示している。この補助組成物は、油脂や口紅などによる頑固な汚れの除去を助ける。
自動食器洗い機を使用して、下洗いの工程を経ることなく、調理器具及び食器から調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを除去するために、より有効な方法及び製品が依然として求められている。
【0005】
(発明の概要)
本発明の第1の観点は、食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつき(油脂、肉類、乳製品、果物、パスタ及びその他の特に調理後の除去が難しい食品など)を調理器具及び食器(ステンレススチール、ガラス、プラスチック、木及び陶器製の物品を含む)から除去する方法を提供する。本方法は、少なくとも1つの有機溶媒組成物を含む複数の組成物の存在で、自動食器洗い機で調理器具/食器を洗浄することを含む。複数の組成物を使用するのは、食器洗い機で洗浄する洗い物の中に含まれる種々の汚れ及び基材を洗浄するために、種々の組成物を用いるためである。複数の組成物は、基本的な洗浄目的のためだけでなく、洗い物に光沢、被膜、部分汚れ落しなどの優れた美的特性を与えるために配合される。本明細書に用いる有機溶媒組成物(単一溶媒化合物又は混合溶媒化合物を含有する)は、1mmHg超過において、溶媒系の約50重量%未満、好ましくは約20重量%未満、更に好ましくは約10重量%未満の揮発性有機含量を有することが好ましい。本明細書において、溶媒系の揮発性有機含量は、25℃における規定圧及び大気圧より高い蒸気圧を有する、溶媒系中の有機成分の含量として定義される。
【0006】
好ましい実施例では、複数の組成物は、少なくとも1つの有機溶媒組成物及び少なくとも1つの自動食器洗い洗剤組成物を含有するか、あるいは2つ又はそれ以上の溶媒組成物を含有する。洗浄液体における溶媒の最適な濃度は、約100ppm〜約10,000ppm、好ましくは約200ppm〜約8,000ppm、更に好ましくは約500ppm〜約5,000ppmである。洗浄液体は、約35mN/m未満、好ましくは約32mN/m未満、更に好ましくは約30mN/m未満、とりわけ約28mN/m未満の液体表面張力を有することが好ましい。洗浄液体のpHは一般にアルカリ性であり、好ましくは10.5以上、更に好ましくは11.0以上であると考えられる。このpHは、溶媒、界面活性剤及びビルダーを放出するために使用される1つ以上の組成物中にあるアルカリ性成分によるものである。
本発明の組成物は、自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に放出することができる。得られた溶媒含有洗浄液体で、汚れた調理器具/食器を洗浄する。
【0007】
別の実施例では、調理器具及び食器から食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを除去するために、1つ以上の有機溶媒組成物(この場合、「溶媒組成物」とは、有機溶媒系と、任意の追加有効成分及び希釈液体を含有すると解釈される)及び1つ以上の自動食器洗い洗剤組成物を含む複数の組成物を使用することができる。有機溶媒組成物は、ビルダーを含んでも、含まなくても、ほぼ含まなくてもよい。ただし、食器洗い洗剤組成物と共に添加組成物として使用する場合、溶媒組成物は、通常、洗剤組成物に比べて比較的ビルダーを含まないと考えられる。「比較的ビルダーを含まない」とは、通常の使用条件において、溶媒組成物が、1つ以上の溶媒組成物及び1つ以上の洗剤組成物から洗浄液体に放出される総ビルダーの一部分(50重量%未満、好ましくは25重量%未満、更に好ましくは10重量%未満)しか放出しないと考えられることを意味する。「ビルダーをほぼ含まない」とは、組成物が含有する洗浄ビルダーが約5重量%未満であることを意味する。
【0008】
本発明の別の実施例では、溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物は、食器洗い工程の同一又は異なる時点で放出されることができる。例えば、i)溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物が、下洗いの工程及び本洗いの工程のそれぞれにおいて個別に放出される。ii)溶媒組成物及び第1の自動食器洗い洗剤組成物が下洗いの工程で放出され、第2の自動食器洗い洗剤組成物が本洗いの工程で放出される。iii)第1の溶媒組成物及び第1の自動食器洗い洗剤組成物が下洗いの工程で放出され、第2の溶媒組成物及び第2の自動食器洗い洗剤組成物が本洗いの工程で放出される。iv)溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物が、本洗いの工程時において同時に放出される。v)溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物が、下洗いの工程及び本洗いの工程時において放出される。
【0009】
別の実施例では、食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを調理器具及び食器から除去する方法を提供し、この方法は、有機溶媒組成物の存在で自動食器洗い機の下洗いの工程で調理器具/食器を洗浄し、その後、自動食器洗いすすぎ組成物の存在で自動食器洗い機のすすぎ工程で調理器具/食器をすすぐことを含む。
【0010】
好ましい実施例では、有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物は、以下のi)又はii)のいずれかの形態で放出する。i)個別の容器(例えば、液体組成物の場合には個別のボトル、個別の袋など)から自動食器洗い機の同一の工程時に放出する。有機溶媒組成物は、本明細書で規定されるように、約100ppm〜約10,000ppm、好ましくは約500ppm〜約5,000ppmの洗浄液体における有機溶媒の濃度を提供することが好ましい。ii)複数に区切られた容器の個別の区画(例えば、液体組成物の場合には複数に区切られたボトル)から自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に放出する。好ましくは、有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物は、複数に区切られた容器の個別の区画から放出する。その供給率(溶媒組成物:洗剤組成物)は、約5:1〜約1:50、好ましくは約2:1〜約1:6、更に好ましくは約1:1〜約1:5であり、有機溶媒の洗浄液体における濃度が、好ましくは約100ppm〜約10,000ppm、更に好ましくは約500ppm〜約5,000ppmとなるようにする。あるいは、有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物は、複数に区切られた容器の個別の区画から、下洗いの工程及び本洗いの工程のそれぞれに連続して放出する。このことは、不相溶性の製品において、有機溶媒組成物と自動食器洗い洗剤組成物の相互作用を減らすために有用なことがある。有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物が複数に区切られた容器の個別の領域から同時に放出される場合、有機溶媒組成物及び/又は自動食器洗い洗剤組成物が、洗浄液体に接触する前に直接混ざらないように物理的に区分されていることが好ましい。
【0011】
本発明は、多相の「一体型」製品を使用して作業を減らすこともできる。例えば、本発明の別の実施例では、食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを調理器具及び食器から除去する方法を提供し、この方法は、自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に、多相洗剤組成物の個別の部分を放出することを含む。このとき、多相洗剤組成物は、少なくとも有機溶媒組成物を含む第1相、及び少なくとも自動食器洗い洗剤組成物を含む第2相を含有する。多相洗剤組成物は、例えば、ボトル入りの多層の液体(コアセルベートなど)やゲルの形態をとることができる。あるいは、錠剤本体の形成空洞や凹部にゲルの形態で挿入した溶媒組成物を含有する、多相の錠剤の形態をとることができる。いずれの場合にも、洗浄工程時に放出される溶媒の濃度は、食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきにとって有益な濃度である必要がある。
【0012】
本発明は、複数の有機溶媒組成物を使用することも想定している。例えば、別の実施例では、食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを調理器具及び食器から除去する方法を提供し、この方法は、自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に、溶媒特性が異なる複数の有機溶媒組成物を放出することを含む。これには例えば、下洗いの工程時に第1の溶媒組成物、本洗いの工程時に第2の溶媒組成物を放出することなどがある。性能を最適にするために、異なる汚れ及び/又は基材に対する特異性を有するように、異なる有機溶媒組成物を設計する。異なる有機溶媒組成物は、食器洗い機の異なる工程時に放出することができる。このとき、異なる自動食器洗い洗剤組成物を添加しても、添加しなくてもよい。例えば、下洗いの工程時に第1の溶媒組成物及び第1の自動食器洗い洗剤組成物を放出し、本洗いの工程時に第2の溶媒組成物及び第2の自動食器洗い洗剤組成物を放出することができる。
【0013】
本発明の別の実施例では、有機溶媒組成物は1回用量の形態であることができ、1回以上繰り返される洗浄工程時において、組成物の放出を制御することができる(例えば、放出を遅らせたり、中断したり、開始したり、緩慢にすることができる)。特に好適なのは、下洗いの工程が終了するまで有機溶媒の放出を遅らせることができる1回用量の形態である。好ましい1回用量の形態では、溶媒組成物はひとつの区画又は複数の区画を有する袋に詰める。
本発明の方法において、有機溶媒組成物は、液体、ペースト、クリーム又はゲルの形態であることができ、任意にカプセルに封入し、ひとつの区画又は複数の区画を有する袋に詰め、あるいは多孔質キャリア材料に吸収させることができる。溶媒組成物は水性であってもよいが、無水であるほうが好ましい。本明細書に用いるのに好ましい袋は、水溶性且つ耐溶媒性の部分加水分解性PVA袋である。
【0014】
本明細書に用いるのに好適な有機溶媒組成物は、有機アミン溶媒又は汚れの除去に有効なその他の添加剤を含有し、約24.5mN/m未満、好ましくは約24mN/m未満、更に好ましくは約23.5mN/m未満の液体表面張力を有する。
好ましい実施例では、有機溶媒組成物は更に拡散補助剤を含有する。拡散補助剤は、有機溶媒と汚れの間の界面張力を減らすように働くため、有機溶媒は汚れの湿潤性を高めることができる。汚れの除去に有効な有機溶媒を含有する本明細書の組成物に拡散補助剤を添加すると、拡散補助剤は組成物の表面張力を下げることができる。このとき、拡散補助剤は、組成物の表面張力を拡散補助剤自身の表面張力より下げることができるものが好ましい。特に有用な拡散補助剤は、表面張力を約30mN/m未満、好ましくは約28mN/m未満、更に好ましくは約26mN/m未満、とりわけ約24mN/m未満に下げることができるものである。表面張力は、本明細書では25℃で測定する。本明細書に用いる拡散補助剤は、有機溶媒、湿潤剤及びこれらの混合物から選択することができる。
【0015】
本発明は、単相の「一体型」製品に適用することもできる。この観点において、食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを調理器具及び食器から除去する方法は、自動食器洗い洗剤組成物の存在で自動食器洗い機で調理器具/食器を洗浄することを含み、この自動食器洗い洗剤組成物は、界面活性剤(好ましくは低発泡非イオン性界面活性剤を含む)、洗浄ビルダー、及び有機溶媒系を含有する。このとき、洗浄液体における濃度は、約10ppm〜約1,000ppmの界面活性剤、約100ppm〜約5,000ppmの洗浄ビルダー及び約100ppm〜約10,000ppm、好ましくは約500ppm〜約5,000ppmの有機溶媒を十分に提供できる濃度である。
【0016】
本明細書に用いるのに最適な有機溶媒系は、非常に低い液体表面張力と、重合油脂でコーティングした基材上の接触角に特徴を有する。更に、これらの有機溶媒系は一般に、相乗作用のある接触角と低い表面張力を示す混合溶媒系から構成される。本明細書における有機溶媒系は、25℃で約27mN/m未満、好ましくは約25mN/m未満の液体表面張力を有することが好ましい。本発明に好適な有機溶媒系は、複数の溶媒成分を含有し、その濃度は、有機溶媒系が各溶媒成分のいずれの表面張力より小さい(好ましくは約1mN/m以上小さい)表面張力を有するような濃度である。接触角に関しては、溶媒系を含有する組成物が、重合油脂でコーティングしたガラス基材上で、25℃において20°未満、好ましくは10°未満、更に好ましくは5°未満の前進接触角を示すことが好ましい。更に、混合溶媒系を含有する組成物の前進接触角は、溶媒系の個々の成分を含んだ同等の組成物の前進接触角より小さい必要がある。このような溶媒系及び組成物は、炭素含量の多い焦げつき汚れを調理器具及び食器から除去するのに最適であることが確認されている。
【0017】
接触角の測定方法は以下のとおりである。試料プレート(調製方法は以下に記載する)を液体に浸けた後、引き上げて、接触角をWilhelmy法に従って計算する。沈めた深さに応じて試料に加えた力を測定する(KrussK12表面張力計及びSystemK121ソフトウェアを使用する)。この力は固体表面上の液体の接触角に比例する。試料プレートは以下のように調製する。キャノーラ油30〜50gをビーカー内にスプレーする。キャノーラ油にスライドガラス(3×9×0.1cm)を浸け、表面を完全にコートする。これにより、表面上に均一に分散した油の層ができる。油約0.5gが放出され、油が均一に配置されるまで、スライドガラス表面上の製品の重量を調整する。調整後、スライドガラスを450°Fで20分焼き、室温まで放冷する。
【0018】
本明細書に用いるのに好適な有機溶媒は広範囲に及ぶが、アルコール、アミン、エステル、グリコールエーテル、グリコール、テルペン類及びこれらの混合物から選択されることが好ましい。有機溶媒系は、上述した揮発性溶媒成分の規定に適合するように処方されることが好ましい。非常に好ましい実施例では、溶媒系は、25℃で約0.1mmHgより大きく大気圧より大きい蒸気圧を有する溶媒成分を、約50%未満、好ましくは20%未満、更に好ましくは10%未満含有すると考えられる。非常に好ましい実施例では、溶媒は、約150℃未満の沸点、約100℃未満の引火点、又は25℃で約1mmHgより大きく大気圧より大きい蒸気圧を有する溶媒成分を基本的に含まない(で約5重量%未満)。
【0019】
本明細書に用いる有機溶媒系は、有機アミン溶媒(アルカノールアミン、アルキルアミン、アルキレンアミン及びこれらの混合物など)、アルコール溶媒(芳香族アルコール、脂肪族アルコール(好ましくはC〜C10)、環式脂肪族アルコール及びこれらの混合物など)、グリコール及びグリコール誘導体(C〜Cの(ポリ)アルキレングリコール、グリコールエーテル、グリコールエステル及びこれらの混合物など)、並びに有機アミン溶媒、アルコール溶媒、グリコール及びグリコール誘導体から選択された混合物から選択されることが好ましい。ある好ましい実施例では、有機溶媒は、有機アミン(とりわけアルカノールアミン、更にとりわけ2−アミノアルカノール)溶媒及びグリコールエーテル溶媒を、好ましくは約3:1〜約1:3の重量比で含有する。このとき、グリコールエーテル溶媒は、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル及びこれらの混合物から選択される。 グリコールエーテルは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールブチルエーテルが、とりわけ約1:2〜約2:1の重量比で混合した混合物であることが好ましい。
【0020】
別の好ましい実施例では、好適な有機溶媒は、1つ以上の水溶性又は分散性有機アミン溶媒(とりわけアルカノールアミン溶媒)を含有し、この有機アミン溶媒は、好ましくはヒドロキシル化されたものであり、8.8以上、好ましくは9.3以上、更に好ましくは9.8以上のpKaを有する。これらの実施例では、有機溶媒系は、pKaが約9.5以下の第1の有機アミン溶媒とpKaが約9.5より大きい第2の有機アミン溶媒の混合物を含有することが好ましい。また、本明細書に用いるのに好ましい有機溶媒は、有機アミンの塩を含有する。この塩は、自動食器洗い機の洗浄液体のpHが有機アミンの最も高いpKaより高くなるように、洗浄液体に添加される。その結果、有機アミン溶媒の供給源として機能する。好適な塩の対イオンには、ハロゲン化物(塩化物、臭化物など)、オキシアニオン(硫酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩など)及び界面活性剤の陰イオンが含まれる。
【0021】
好ましい実施例では、有機溶媒は1つ以上の有機アミンを含有する。この有機アミンは、自動食器洗い機の洗浄液体のpHが有機アミンの最も高いpKaより高くなるように、アンモニウム塩の形態で洗浄液体に添加される。
ある種の湿潤剤を添加すると、溶媒系の効果を更に向上させることができる。有機溶媒系は、溶媒系の表面張力を低下させるために有効な湿潤剤と共に使用することが好ましい。このとき、溶媒系の表面張力は、湿潤剤の表面張力より1mN/m以上低くなることが好ましい。湿潤剤は、約30mN/m未満、好ましくは約28mN/m未満、更に好ましくは約26mN/m未満の表面張力を有する有機界面活性剤から選択されることが好ましい。本明細書に用いるのに好ましい湿潤剤は、シリコーンポリエーテルコポリマー、とりわけシリコーンポリ(アルキレンオキシド)コポリマーであり、このときアルキレンは、エチレン、プロピレン、及びこれらの混合物から選択される。
【0022】
溶媒パラメータに関して、有機溶媒は以下のa)〜e)から選択することができる。
a)20(Mpa)1/2以上のハンセン溶解度パラメータ、7(Mpa)1/2以上、好ましくは12(Mpa)1/2以上の極性パラメータ、及び10(Mpa)1/2以上の水素結合パラメータを有する極性の水素結合溶媒。
b)20(Mpa)1/2以上のハンセン溶解度パラメータ、7(Mpa)1/2以上、好ましくは12(Mpa)1/2以上の極性パラメータ、及び10(Mpa)1/2未満の水素結合パラメータを有する極性の非水素結合溶媒。
c)20(Mpa)1/2未満のハンセン溶解度パラメータ、7(Mpa)1/2以上の極性パラメータ、及び10(Mpa)1/2以上の水素結合パラメータを有する両親媒性溶媒。
d)7(Mpa)1/2未満の極性パラメータ、及び10(Mpa)1/2未満の水素結合パラメータを有する非極性溶媒。
e)これらの混合物。
【0023】
本発明は、自動食器洗い機又は食器洗いの下洗いの工程で使用するのに好適な洗剤パック及び多成分製品にも関し、焼きつき及び焦げつき汚れの除去並びにその他の洗浄性の利点を提供する。ある実施例では、2つ又はそれ以上の自動食器洗い洗剤及び/又は補助製品を含有する自動食器洗い洗剤パックと、独立しているが連結できる2つ又はそれ以上の製品及び装置(例えば、電気ポンプ装置など)の部分を含む容器を提供している。これは、自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に2つ又はそれ以上の製品の一定量を放出するためである。このパックは、容器から放出される2つ又はそれ以上の製品の相対分配率を制御する装置を含むこともできる。このパックは、有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物を含み、調理器具及び食器から食品の調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを除去するために使用されることが好ましい。好ましい実施例では、2つ又はそれ以上の自動食器洗い洗剤又は補助製品は、レオロジーが一致したゲルの形態である。組成物が、同じ剪断条件下で同等の降伏値(相違は約50%未満、好ましくは約20%未満)及び/又は同等の粘度(相違は約50%未満、好ましくは約20%未満)を有する場合、組成物のレオロジーが一致していると考えられる。
【0024】
本発明は、自動食器洗いに使用するのに好適な有機溶媒組成物にも関する。ある実施例では、有機溶媒組成物は、調理器具及び食器から食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを除去するための有機溶媒系を約1%〜約99%、好ましくは約5%〜約90%含有し、漂白剤を約0.5%〜約50%、好ましくは約5%〜約25%、洗浄酵素を約0.0001%〜約10%含有する。組成物は好ましくはゲルの形態であり、増粘剤(メチルセルロース又はその他の非イオン性セルロース系増粘剤など)を含有する。溶媒組成物は好ましくは無水であり(水分含有量は約5%未満、好ましくは約1%未満)、平均粒子サイズが約10〜約100μm、好ましくは約25〜約75μmの粒子状懸濁液の形態の漂白剤を含有する。組成物はビルダーを含まないか、ほとんどビルダーを含まないこともある。本発明の特徴として、本発明の溶媒組成物は、有機アミン溶媒を含めた広範囲の溶媒を使用することができ、組成物の水分含有量を注意して管理すれば、漂白剤の安定性を保つことができる。
【0025】
本発明は、自動食器洗い又は食器洗いの下洗いの工程に使用するのに好適な洗剤組成物にも関する。ある実施例では、自動食器洗い洗剤組成物は、約0.05重量%〜約10重量%の低発泡非イオン性界面活性剤、約1重量%〜約30重量%の有機アミン(好ましくはアルカノールアミン、とりわけモノエタノールアミン)溶媒及び約5重量%以上の洗浄ビルダーを含有する。自動食器洗い洗剤組成物は、約2重量%〜約20重量%、好ましくは約5重量%〜約15重量%のアルカノールアミン、約5重量%以上の洗浄ビルダー、及び約0.1重量%〜約5重量%の低発泡非イオン性界面活性剤を含有するゲルの形態であることが好ましい。いずれの低発泡非イオン性界面活性剤(又は非イオン性界面活性剤及び石鹸泡抑制剤の組み合わせ)も本明細書において使用することができるが、末端保護された非イオン性界面活性剤や、アミンオキシド及び末端保護された非イオン性界面活性剤の組み合わせが好ましい。組成物は、約9.0超過、好ましくは約10.5超過、更に好ましくは約11超過のpH(1%水溶液)を有することが好ましい。
【0026】
ある実施例では、自動食器洗い洗剤組成物は、約0.05重量%〜約10重量%の低発泡非イオン性界面活性剤、約1重量%〜約30重量%の有機溶媒(好ましくはアルカノールアミン溶媒)、約5重量%以上の洗浄ビルダー及び湿潤剤(好ましくはシリコーンポリ(アルキレンオキシド)コポリマー)を含有する。
【0027】
好ましい実施例では、以下のi)及びii)を含有する自動食器洗い洗剤パックを提供する。i)自動食器洗いに使用するのに好適な有機溶媒組成物であり、調理器具及び食器から食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを除去するための有機溶媒系を約1%〜約99%、好ましくは約5%〜約90%、とりわけ約40%〜約80%含有し、漂白剤を約0.5%〜約50%、好ましくは約5%〜約25%、洗浄酵素を約0.0001%〜約10%含有する。このとき、組成物は粒子状懸濁液の形態の漂白剤を含む無水ゲルの形態である。ii)自動食器洗い洗剤組成物であり、約0.05重量%〜約10重量%の低発泡非イオン性界面活性剤、任意に約1重量%〜約30重量%の有機アミン(好ましくはアルカノールアミン溶媒)及び約5重量%以上の洗浄ビルダーを含有する。自動食器洗い洗剤組成物は、組成物の約2重量%〜約20重量%、好ましくは約5重量%〜約15重量%のアルカノールアミン、約5重量%以上の洗浄ビルダー(トリポリリン酸ナトリウムカリウムなど)及び約0.1重量%〜約5重量%の低発泡非イオン性界面活性剤を含有するゲルの形態であることが好ましい。
【0028】
本発明の組成物は揮発性有機含量が低いことも特徴であり、約20%未満、好ましくは約10%未満、更に好ましくは約5%未満の揮発性有機含量を有することが好ましい。
本明細書において溶媒組成物及び食器洗い洗剤組成物に使用するのに好適な増粘剤成分には、粘弾性且つ揺変性の増粘剤成分が挙げられ、その濃度は約0.1重量%〜約10重量%、好ましくは約0.25重量%〜約5重量%、最も好ましくは約0.5重量%〜約3重量%である。好適な増粘剤成分には、分子量が約500,000〜約10,000,000、好ましくは約750,000〜約4,000,000のポリマーが含まれる。好ましい架橋ポリカルボキシレートポリマーは、好ましくはカルボキシビニルポリマーである。このような化合物は、米国特許第2,798,053号(1957年7月2日発行、Brown)に開示されている。この特許には、カルボキシビニルポリマーの製造方法も開示されている。カルボキシビニルポリマーは液体揮発性有機炭化水素に実質上不溶性であり、空気露出時に寸法安定性である。
【0029】
カルボキシビニルポリマーの製造に使用するのに好ましい多価アルコールには、オリゴ糖、カルボニル基がアルコール基に転化したオリゴ糖の還元誘導体、ペンタエリスリトールからなる群から選択される多価アルコールが含まれる。最も好ましい多価アルコールは、スクロース又はペンタエリスリトールである。変性多価アルコールのヒドロキシル基がアルキル基でエーテル化され、多価アルコールが多価アルコール分子当たり少なくとも2つのアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールがスクロースである場合、スクロースはスクロース分子当たり少くとも約5つのアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオールのポリエーテルは全モノマーの好ましくは約0.1%〜約4%、更に好ましくは約0.2%〜約2.5%である。
【0030】
本明細書に使用するカルボキシビニルポリマーの製造に使用するのに好ましいモノマーオレフィン性不飽和カルボン酸には、モノマー重合性α‐βモノオレフィン性不飽和低級脂肪族カルボン酸が含まれる。更に好ましいのは、以下の構造を有するモノマーモノオレフィン性アクリル酸である。
CHCH2=C(R)−COOH
(Rは水素及び低級アルキル基からなる群より選択される置換基である)が更に好ましい;アクリル酸が最も好ましい。
【0031】
多様なカルボキシビニルポリマー、ホモポリマー及びコポリマーが、B. F. Goodrich Company(ニューヨーク)からCarbopol(登録商標)の名前で市販されている。これらのポリマーはカルボマー又はポリアクリル酸としても知られている。本発明の処方に有用なカルボキシビニルポリマーには、Carbopol910(分子量約750,000)、Carbopol941(分子量約1,250,000)、並びにCarbopol934(分子量約3,000,000)及び940(分子量約3,000,000及び4,000,000)が含まれる。更に好ましいCarbopolシリーズは、製造工程で酢酸エチル及びシクロヘキサンを使用するCarbopol981、2984、980及び1382である。
【0032】
好ましいポリカルボキシレートポリマーは、非直鎖状で水分散性の、ポリアルケニルポリエーテルで架橋したポリアクリル酸(分子量約750,000〜約4,000,000)である。
これらのポリカルボキシレートポリマーのうち、本発明に使用するのに非常に好ましい例は、BASF Corporationから市販されているポリアクリル酸のSokalanPHC−25(登録商標)、及びB. F. Goodrichから市販されているCarbopol600シリーズ樹脂であり、更に好ましくは3−V Chemical Corporationから市販されているPolygelDKである。本明細書において記述したポリカルボキシレートポリマーの混合物も、本発明において使用することができる。
【0033】
その他の好適な増粘剤成分には、無機粘土(例えば、ラポナイト、ケイ酸アルミニウム、ベントナイト、燻蒸シリカ)が含まれる。好ましい粘土増粘剤成分は、天然産でも、合成品であってもよい。好ましい合成粘土には、Southern Clay Products, IncからLaponite(商標)の名前で市販されている合成スメクタイト型粘土がある。特に有用なものは、LaponiteRDなどのゲル形成等級、及びLaponiteRDSなどのゾル形成等級である。天然産粘土には、ある種のスメクタイト及びアタパルジャイト粘土が含まれる。粘土及び高分子増粘剤の混合物も本明細書に用いるのに好適である。
本組成物に使用可能なその他の種類の増粘剤には、キサンタンガム、イナゴマメゴム、グアーガムなどの天然ゴム類が含まれる。セルロースタイプの増粘剤では、ヒドロキシエチル及びヒドロキシメチルセルロース(Dow Chemicalから市販されているETHOCEL及びMETHOCEL(登録商標))も使用することができる。
【0034】
洗浄に最適な本発明の溶媒系及び組成物の多くが、構造及び種類が既知の部分加水分解性PVA袋材料に優れた適合性を示すことも、本発明の特徴の1つである。既知の極性又は加水分解性結合溶媒物質(例えば、エタノールアミン)の多くは、それ自体PVA材料との適合性が低く、製品の安定性に深刻な問題を与えるため、これは驚くべき事実である。極性水素結合溶媒(有機アミンなど)と共溶媒の混合物を含有する溶媒系は、特にこの点において有益である。この共溶媒は、極性非水素結合溶媒、両親媒性溶媒、非極性溶媒及びこれらの混合物から選択される。組成物中にアミン塩の形態で有機アミンが存在することも、PVAの適合性向上にとって有益である。また、プロパノールアミン(2−アミノ−2−メチルプロパノールなど)に基づく溶媒系及び成分も、PVAの適合性向上にとって有益である。袋に詰めるのに好適な組成物は、通常、溶媒系成分の比率が大きく、好ましくは50重量%以上、更に好ましくは70重量%以上の溶媒系を含有すると考えられる。
【0035】
(発明の詳細な説明)
本発明は、自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に、少なくとも1つの有機溶媒組成物を含む複数の組成物を使用し、得られた溶媒含有洗浄液体で汚れた調理器具/食器を洗浄することを想定している。また、専用の溶媒組成物と食器洗い洗剤組成物の組み合わせを含有する、多成分食器洗い製品も想定している。更に、本発明は、アルカリ性洗剤と溶媒機能の両方を有する、いわゆる「一体型」洗剤製品も想定している。添加物及び多成分製品の場合、2つの組成物は、本発明において同じ物理形態である必要はない。有機溶媒組成物は、例えば、液体、ペースト、クリーム、ゲル、粉末、顆粒又は錠剤といったいずれの物理形態であってもよく、同様に自動食器洗い洗剤組成物もこれらのいずれの形態であってもよい。ただし、両組成物が液体又はゲルの形態であるか、あるいは有機溶媒組成物が液体又はゲルの形態であり、自動食器洗い洗剤組成物が粉末、顆粒又は錠剤の形態であることが好ましい。本明細書に使用される組成物は、いずれか好適な容器から放出することができる。この容器には、例えば、ボトル(ポンプ付きボトル、スクイーズボトル)、ペーストディスペンサー、カプセル、複数の区画を有するボトル、複数の区画を有するカプセル、袋及び複数の区画を有する袋などがある。
【0036】
本明細書における溶媒組成物は1つ以上の有機溶媒を含有し、更に、界面活性剤、漂白剤、酵素、酵素安定化成分、増粘剤なども含有することができる。
有機溶媒は、調理器具/食器や自動食器洗い機の種々の部品と適合性を有するように選択することが必要である。更に、溶媒は、効率的で安全である必要があり、1mmHg超過(好ましくは0.1mmHg超過)において約50重量%未満、好ましくは約30重量%未満、更に好ましくは約10重量%未満の揮発性有機含量を有するものを使用する。また、溶媒系のにおいは、極めてマイルドで心地良いものである必要がある。本明細書において使用される個々の有機溶媒は、一般に約150℃超過の沸点、約100℃超過の引火点、及び約1mmHg未満(好ましくは25℃で0.1mmHg未満且つ大気圧未満)の蒸気圧を有する。
【0037】
本明細書に使用可能な溶媒には、以下のi)〜v)が含まれる。i)アルコール。例えば、ベンジルアルコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2−エチル−1−ヘキサノール、フルフリルアルコール、1,2−ヘキサンジオール及びその他類似の物質。ii)アミン。例えば、アルカノールアミン(例えば、一級アルカノールアミン(モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、β−アミノアルカノール)、二級アルカノールアミン(ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、2−(メチルアミノ)エタノール)、三級アルカノールアミン(トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン))、アルキルアミン(一級アルキルアミン(モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、シクロヘキシルアミン)、二級アルキルアミン(ジメチルアミン))、アルキレンアミン(一級アルキレンアミン(エチレンジアミン、プロピレンジアミン))及びその他類似の物質。iii)エステル。例えば、乳酸エチル、メチルエステル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びその他類似の物質。iv)グリコールエーテル。例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、及びその他類似の物質。v)グリコール。例えば、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール(2−メチル−2,4−ペンタンジオール)、トリエチレングリコール、組成物及びジプロピレングリコール及びその他類似の物質、及びこれらの混合物。
【0038】
食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを調理器具及び食器から除去するのに有効で、本明細書に使用される好ましい溶媒には、アルカノールアミン(とりわけモノエタノールアミン)、β−アミノアルカノール(とりわけ2−アミノ−2−メチルプロパノール(第三炭素にアミン基を有するβ−アミノアルカノールの中で最も分子量が小さいため、アミン基の反応性を最低限に抑える))及びこれらの混合物が含まれる。
【0039】
本明細書における洗剤及び洗浄性組成物は、従来の洗浄成分を含有することができ、洗浄機能を有する有機溶媒や、キャリア機能又は希釈機能、あるいはその他特定の機能を有する有機溶媒も含有することができる。組成物は一般にビルダーを含み、着色剤、漂白剤、界面活性剤、アルカリ性成分、酵素、増粘剤(液体、ペースト、クリーム又はゲル組成物の場合)、耐食剤(例えば、ケイ酸ナトリウム)、向水性物質(例えば、クメン硫酸ナトリウム)及び分解結合剤(粉末、顆粒又は錠剤の場合)から選択することができる1つ以上の洗剤活性成分を含有すると考えられる。非常に好ましい洗剤成分には、ビルダー化合物、アルカリ性成分、界面活性剤、酵素及び漂白剤が含まれる。
他に指定がない場合には、本明細書で以下に記述する成分は、有機溶媒組成物及び洗剤組成物(又は洗浄性組成物)の両方あるいはいずれか一方に添加することができる。
【0040】
界面活性剤
自動食器洗いに使用する本発明の方法において、洗剤界面活性剤は、単独でも、その他の成分(つまり、石鹸泡抑制剤)との組み合わせにおいても、低発泡性であることが好ましい。本発明の組成物及び方法において、硬質表面の洗浄又は食器洗いの下洗いに使用するために、洗剤界面活性剤は、直接適用するには発泡性であり、自動食器洗いに使用するには低発泡性であることが好ましい。本明細書に好適な界面活性剤には、陰イオン性界面活性剤(例えば、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、N−アシルサルコシネート、N−アシルタウレート、アルキルサクシネート及びスルホサクシネートなど。これらのアルキル、アルケニル又はアシル部分は、C〜C20、好ましくはC10〜C18の直鎖又は分岐鎖状である)、陽イオン性界面活性剤(例えば、塩素エステル(米国特許第4,228,042号、米国特許第4,239,660号、及び米国特許第4,260,529号)及びモノC〜C16N−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤など。これらの残存N位はメチル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基で置換されている)、低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びそれらの混合物(例えば、非イオン性アルコキシル化界面活性剤(とりわけC〜C18の一級アルコールから誘導されたエトキシレート)、エトキシル化〜プロポキシル化アルコール(例えば、Olin CorporationのPoly−Tergent(登録商標)SLF18)、エポキシ末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール(例えば、Olin CorporationのPoly−Tergent(登録商標)SLF18B、WO−A−94/22800参照)、エーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤、及びブロックポリオキシエチレン〜ポリオキシプロピレン高分子化合物(例えば、BASF−Wyandotte Corp.(ミシガン州ワイアンドット)から市販されているPLURONIC(登録商標)、REVERSED PLURONIC(登録商標)、及びTETRONIC(登録商標))、両性界面活性剤(例えば、C12〜C20のアルキルアミンオキシド(本明細書に使用するのに好ましいアミンオキシドには、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヘキサデシルジメチルアミンオキシドが含まれる)、及びアルキル両性カルボン酸界面活性剤(例えば、Miranol(商標)C2M))、双性界面活性剤(例えば、ベタイン及びスルタイン)及びこれらの混合物が含まれる。本明細書において好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第3,929,678号、米国特許第4,259,217号、欧州特許第0,414,549号、WO−A−93/08876号、及びWO−A−93/08874号に開示されている。界面活性剤は典型的に、組成物の約0.2重量%〜約30重量%、更に好ましくは約0.5重量%〜約10重量%、最も好ましくは約1重量%〜約5重量%の割合で存在する。本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は低発泡性であり、低曇点非イオン性界面活性剤、及び高発泡性界面活性剤と低曇点非イオン性界面活性剤(この場合、石鹸泡抑制剤として働く)との混合物が含まれる。
【0041】
ビルダー
本明細書に用いるのに好適なビルダーには、水溶性ビルダー(例えば、クエン酸塩、炭酸塩及びポリリン酸塩(例えば、トリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム6水和物、トリポリリン酸カリウム及びトリポリリン酸ナトリウム及びカリウムの混合物))及び部分水溶性又は不溶性ビルダー(例えば、結晶性層状ケイ酸塩(欧州特許第0,164,514号及び欧州特許第0,293,640号)及びアルミノケイ酸塩(ゼオライトA、B、P、X、HS及びMAPなど))が含まれる。ビルダーは典型的に、組成物の約1重量%〜約80重量%、好ましくは約10重量%〜約70重量%、最も好ましくは約20重量%〜約60重量%の割合で存在する。
【0042】
SiO:NaOの比が1.8〜3.0、好ましくは1.8〜2.4、最も好ましくは2.0である非晶性ケイ酸ナトリウムも、本明細書において使用することができる。ただし、長期保存安定性の観点から、非常に好ましいのは、総ケイ酸塩(非晶性及び結晶性)を約22%未満、好ましくは約15%未満含有する組成物である。
【0043】
酵素
本明細書において好適な酵素には、細菌及び真菌セルラーゼ(例えば、Carezyme及びCelluzyme(Novo Nordisk A/S))、ペルオキシダーゼ、リパーゼ(例えば、Amano−P(Amano Pharmaceutical Co.)、M1Lipase(登録商標)及びLipomax(登録商標)(Gist−Brocades)、並びにLipolase(登録商標)及びLipolase Ultra(登録商標)(Novo))、クチナーゼ、プロテアーゼ(例えば、Esperase(登録商標)、Alcalase(登録商標)、Durazym(登録商標)、及びSavinase(登録商標)(Novo)、並びにMaxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Properase(登録商標)、及びMaxapem(登録商標)(Gist−Brocades))、α及びβアミラーゼ(例えば、Purafect Ox Am(登録商標)(Genencor)、並びにTermamyl(登録商標)、Ban(登録商標)、Fungamyl(登録商標)、Duramyl(登録商標)、及びNatalase(登録商標)(Novo))及びこれらの混合物が含まれる。酵素は本明細書において小球状、粒状又は共粒状の形態で添加され、純粋な酵素として典型的に組成物の約0.0001重量%〜約2重量%の割合で存在することが好ましい。
【0044】
漂白剤
本明細書において好適な漂白剤には、塩素漂白剤及び酸素漂白剤が含まれ、とりわけ無機過水和物塩(例えば、過ホウ酸ナトリウム1水和物及び4水和物、及び放出率を制御するために任意にコーティングした過炭酸ナトリウム)(例えば、硫酸塩/炭酸塩コーティングに関しては英国特許第1,466,799号を参照)、有機過オキソ酸漂白剤前駆体及び/又は遷移金属コーティング漂白剤触媒(とりわけマンガン又はコバルト)を有する前形成有機過オキソ酸及びこれらの混合物が含まれる。無機過水和物塩は典型的に、組成物の約1重量%〜約40重量%、好ましくは約2重量%〜約30重量%、更に好ましくは約5重量%〜約25重量%の割合で添加する。本明細書に用いるのに好ましい過オキソ酸漂白剤前駆体には、過安息香酸及び置換型過安息香酸の前駆体、陽イオン性過オキソ酸前駆体、過酢酸前駆体(例えば、TAED、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びペンタアセチルグルコース)、過ノナン酸前駆体(例えば、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(イソ−NOBS)及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS))、アミド置換型アルキル過オキソ酸前駆体(欧州特許第0,170,386号)及びベンゾオキサジン過オキソ酸前駆体(欧州特許第0,332,294号及び欧州特許第0,482,807号)が含まれる。漂白剤前駆体は典型的に、組成物の約0.5重量%〜約25重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%の割合で添加する。一方、前形成有機過オキソ酸は典型的に、組成物の約0.5重量%〜約25重量%、好ましくは約1重量%〜約10重量%の割合で添加する。本明細書に用いるのに好ましい漂白剤触媒には、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体(米国特許第4,246,612号、米国特許第5,227,084号)、ビスピリジルアミンCo、Cu、Mn、Fe及び関連錯体(米国特許第5,114,611号)、並びにペンタミンアセテートコバルト(III)及び関連錯体(米国特許第4,810,410号)が含まれる。
【0045】
低曇点非イオン性界面活性剤及び石鹸泡抑制剤
本明細書に用いるのに好適な石鹸泡抑制剤には、低曇点を有する非イオン性界面活性剤が含まれる。「曇点」とは、本明細書で使用する時、非イオン性界面活性剤の既知の特性であり、温度が上昇すると可溶性が低下する界面活性剤で生じるもので、異なる相が現れる温度を「曇点」と呼ぶ(Kirk Othmer、360〜362頁参照)。本明細書で使用する時、「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、30℃未満、好ましくは約20℃未満、更に好ましくは約10℃未満、最も好ましくは約7.5℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点非イオン性界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤(とりわけ一級アルコールから誘導されたエトキシレート)、及びポリオキシプロピレン/ポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレン(PO/EO/PO)逆ブロックポリマーが含まれる。また、これらの低曇点非イオン性界面活性剤には、例えば、エトキシル化〜プロポキシル化アルコール(例えば、Olin CorporationのPoly−Tergent(登録商標)SLF18)及びエポキシ末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール(例えば、Olin CorporationのPoly−Tergent(登録商標)SLF18Bシリーズ、非イオン性物質として米国特許第5,576,281号に記述されている)が含まれる。
【0046】
好ましい低曇点界面活性剤は、以下の式を有するエーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)石鹸泡抑制剤である。
【0047】
【化1】
Figure 2004509175
【0048】
は平均約7〜約12個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Rは約1〜約4個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Rは約1〜約4個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、xは約1〜約6の整数、yは約4〜約15の整数及びzは約4〜約25の整数である。
その他の低曇点非イオン性界面活性剤は、以下の式を有するエーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)である。
O(RIIO)CH(CH)ORIII
は約7〜約12個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和、置換型又は非置換型、脂肪族又は芳香族の炭化水素基から成る群から選択され、RIIは同じ基でも異なる基でもよく、上記のいずれかの分子のうち、分岐鎖又は直鎖状C〜Cのアルキレンから成る群から独立して選択され、nは1〜約30の数であり、RIIIは以下の群から選択される。
【0049】
(i)1〜3個のヘテロ原子を有する4〜8員環の置換型又は非置換型複素環、及び
(ii)約1〜約30個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖、飽和又は不飽和、置換型又は非置換型、環式又は非環式、脂肪族又は芳香族の炭化水素基。
(b)Rが(ii)の場合、(A)Rの少なくとも1つがC〜Cアルキレン以外のものであるか、あるいは(B)Rが6〜30個の炭素原子を有し、更にRが8〜18個の炭素原子を有する場合、RはC〜Cアルキル以外のものである。
【0050】
本明細書に好適なその他の成分には、分散性、再付着防止性、汚れ放出性、又はその他の洗浄特性の発明を有する有機ポリマーが含まれる。その割合は、組成物の約0.1重量%〜約30重量%、好ましくは約0.5重量%〜約15重量%、最も好ましくは約1重量%〜約10重量%である。本明細書において好ましい再付着防止ポリマーには、ポリマー含有アクリル酸(例えば、SokalanPA30、PA20、PA15、PA10、及びSokalanCP10(BASF GmbH)、Acusol45N、480N、460N(Rohm and Haas))、アクリル酸/マレイン酸コポリマー(例えば、SokalanCP5)及びアクリル/メタクリルコポリマーが含まれる。本明細書において好ましい汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース(米国特許第4,000,093号)、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びこれらのコポリマー、並びにエチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの混合物のテレフタレートエステルに基づく非イオン性及びアニオン性ポリマーが含まれる。
【0051】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤は、一般に組成物の約0.005重量%〜約20重量%、好ましくは約0.1重量%〜約10重量%、更に好ましくは約0.25重量%〜約7.5重量%、最も好ましくは約0.5重量%〜約5重量%の割合で本明細書に用いるのに好適である。これらには、例えば、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホネート)、エチレンジホスホネート、ヒドロキシエチレン−1,1−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−N,N’−ジサクシネートの塩及び遊離酸の形態が挙げられる。
【0052】
本明細書における組成物は、腐食防止剤を含有することができる。これには、例えば、組成物の約0.05重量%〜約10重量%、好ましくは約0.1重量%〜約5重量%の割合で含有される有機銀コーティング剤(とりわけ、Wintershall(ドイツ、ザルツバーゲン)から市販されているWinog70などのパラフィン)、窒素含有腐食防止剤化合物(例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイマダゾール−英国特許第1,137,741号参照)及び組成物の約0.005重量%〜約5重量%、好ましくは約0.01重量%〜約1重量%、更に好ましくは約0.02重量%〜約0.4重量%の割合で含有されるMn(II)化合物(とりわけ、有機配位子のMn(II)塩)が挙げられる。
【0053】
本明細書におけるその他の好適な成分には、着色剤、約0.01%〜約5%の割合で含有される水溶性ビスマス化合物(例えば、酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマス)、約0.01%〜約6%の割合で含有される酵素安定剤(例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及び塩素漂白剤捕捉剤)、石灰石鹸分散剤(WO−A−93/08877号参照)、石鹸泡抑制剤(WO−A−93/08876号及び欧州特許第0,705,324号参照)、ポリマー染料転移阻害剤、光学的光沢剤、香料、充填剤及び粘土が含まれる。
液体洗剤組成物は、キャリアとして水及びその他の揮発性溶媒を含有することができる。本発明の液体洗剤には、少量の低分子量一級又は二級アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノール)を使用することができる。少量で使用されるその他の好適なキャリア溶媒には、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ソルビトール及びこれらの混合物が含まれる。
【0054】
(実施例)
実施例に使用されている略語
実施例において、成分名の略語は次の意味を有する。
【0055】
【表1】
Figure 2004509175
【0056】
以下の実施例では、割合はすべて重量で表す。
【0057】
実施例1〜5
食品の調理汚れ、焼きつき及び焦げつきで汚れた調理器具及び食器を洗浄するために、溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤の合成物を使用する。洗い物は、140℃で2時間焼いたパイレックス容器のラザーニャ、150℃で2時間調理したステンレススチール容器のラザーニャ、150℃で2時間調理したステンレススチール容器のポテトとチーズ、150℃で2時間調理したステンレススチール容器の卵黄及び120℃で1時間調理した後、180℃で1時間調理したソーセージといった異なる汚れと異なる基材から構成される。実施例1〜5の組成物の存在で、洗い物を5l容量のBosch6032食器洗い機で洗浄する(55℃、下洗いは行わない)。実施例1〜5は、2相錠剤型自動食器洗い洗剤及び有機溶媒組成物の組み合せを使用し、食器洗い機の本洗いの工程時で別々に添加する方法について説明する。実施例1〜5の2成分組成物は、食品の調理汚れ、焼きつき及び焦げつきに対して優れた除去能力を示した。
【0058】
【表2】
Figure 2004509175
【0059】
自動食器洗い洗剤組成物として上記と同じものを使用し、有機溶媒組成物として10mlの2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール及び2mlのSilwetL7600の存在で、実施例1〜5を繰り返した。組成物は、食品の調理汚れ、焼きつき及び焦げつきに対して、優れた除去能力を示した。
【0060】
実施例6〜10
実施例6〜10は、調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを除去するために、自動食器洗い液体洗剤及び有機溶媒組成物の組み合せを使用する方法について説明する。実施例6〜10の2成分組成物を使用し、上記の方法(実施例1〜5)に従って、調理器具及び食器の汚れを洗浄する。食器洗い洗剤30ml及び溶媒組成物10mlを、5l容量のBosch6032食器洗い機の本洗いの工程時に別々に放出する(55℃、下洗いは行わない)。実施例6〜10の組成物は、食品の調理汚れ、焼きつき及び焦げつきに対して、優れた除去能力を示す。
【0061】
【表3】
Figure 2004509175
【0062】
自動食器洗い洗剤組成物として上記と同じものを使用し、有機溶媒組成物として10mlの2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール及び2mlのSilwetL7600の存在で、実施例6〜10を繰り返した。組成物は、食品の調理汚れ、焼きつき及び焦げつきに対して、優れた除去能力を示した。
【0063】
実施例11〜15
実施例11〜15も、調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを除去するために、自動食器洗い液体洗剤及び有機溶媒組成物の組み合せを使用する方法について説明する。実施例11〜15の2成分組成物を使用し、上記の方法(実施例1〜5)に従って、調理器具及び食器の汚れを洗浄する。自動食器洗い液体洗剤及び有機溶媒組成物を、1回用量(食器洗い洗剤30ml及び溶媒組成物10ml)の部分加水分解性PVA水溶性袋の個々の区画に放出する。パウチは、Bosch6032食器洗い機の本洗いの工程時に放出する(55℃、下洗いは行わない)。実施例11〜15の2成分組成物は、食品の調理汚れ、焼きつき及び焦げつきに対して、優れた除去能力を示す。同時に、これらの組成物は、PVAパウチ材料との優れた適合性も示す。
【0064】
【表4】
Figure 2004509175
【0065】
自動食器洗い洗剤組成物として上記と同じものを使用し、有機溶媒組成物として10mlの2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール及び2mlのSilwetL7600の存在で、実施例1〜5を繰り返した。組成物は、食品の調理汚れ、焼きつき及び焦げつきに対して、優れた除去能力を示した。
【0066】
実施例16〜19
実施例16〜19は、調理汚れ、焼きつき及び焦げつきを除去するために、自動食器洗い液体洗剤及び有機溶媒組成物の組み合せを使用する方法について説明する。2つの成分から成る組成物を電動ポンプを有する2つの区画を有するボトルに詰め、3:1の供給率(食器洗い液体洗剤:有機溶媒組成物)で放出する。実施例16〜19の組成物を使用し、上記の方法(実施例1〜5)に従って、洗い物を洗浄する。食器洗い洗剤30ml及び溶媒組成物10mlは、2つの区画を有するボトルから、Bosch6032食器洗い機の本洗いの工程時に別々に放出する(55℃、下洗いは行わない)。実施例16〜19の2成分組成物は、食品の調理汚れ、焼きつき及び焦げつきに対して、優れた除去能力を示す。食器洗い液体洗剤:有機溶媒組成物の比が4:1の組み合せを使用して、上記の実施例16〜19を繰り返した。結果は、同等の結果が得られた。
【0067】
【表5】
Figure 2004509175
【0068】
実施例20〜24
実施例20〜24は、「一体型」の溶媒含有自動食器洗い洗剤組成物について説明する。実施例20〜24の組成物を使用し、上記の方法(実施例1〜5)に従って、洗い物を洗浄する。食器洗い組成物40mlをBosch6032食器洗い機の本洗いの工程時に放出する(55℃、下洗いは行わない)。実施例20〜24の「一体型」組成物は、焼きつき汚れに対して、優れた除去能力を示す。
【0069】
【表6】
Figure 2004509175

Claims (38)

  1. 調理器具及び食器から食品の調理汚れ、焼きつき又は焦げつきを除去する方法であって、自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に少なくとも1つの有機溶媒組成物を含む複数の組成物を放出し、得られた溶媒含有洗浄液体で汚れた調理器具/食器を洗浄することを含む方法。
  2. 前記複数の組成物が、少なくとも1つの有機溶媒組成物及び少なくとも1つの自動食器洗い洗剤組成物を含有するか、あるいは前記複数の組成物が、2つ又はそれ以上の溶媒組成物を含有する請求項1に記載の方法。
  3. 自動食器洗い機の下洗いの工程時に有機溶媒組成物を放出し、その後、自動食器洗い機の本洗いの工程時に自動食器洗い洗剤組成物を放出することを含む請求項1に記載の方法。
  4. 自動食器洗い機の下洗いの工程時に有機溶媒組成物及び第1の自動食器洗い洗剤組成物を放出し、その後、自動食器洗い機の本洗いの工程時に第2の自動食器洗い洗剤組成物を放出することを含む請求項1に記載の方法。
  5. 自動食器洗い機の下洗いの工程時及びその後の本洗いの工程時に、有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物を放出することを含む請求項1に記載の方法。
  6. 自動食器洗い機の本洗いの工程時に有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物を放出することを含む請求項1に記載の方法。
  7. 有機溶媒組成物の存在で自動食器洗い機の下洗いの工程で調理器具/食器を洗浄し、その後、自動食器洗いすすぎ組成物の存在で自動食器洗い機のすすぎの工程で調理器具/食器をすすぐことを含む請求項1に記載の方法。
  8. 自動食器洗い機の同一の工程時に、別々の容器から有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物を放出することを含む請求項1に記載の方法。
  9. 自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に、複数に区切られた容器の別々の区域に収容した有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物の一方又は両方を放出することを含む請求項1に記載の方法。
  10. 自動食器洗い機の本洗いの工程時に、有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物を約5:1〜約1:50の供給率(溶媒組成物:洗剤組成物)で同時に放出することを含む請求項9に記載の方法。
  11. 下洗いの工程及び本洗いの工程のそれぞれに、連続して有機溶媒組成物及び自動食器洗い洗剤組成物を放出することを含む請求項9に記載の方法。
  12. 複数に区切られた容器が複数の区画を有する容器であり、有機溶媒組成物及び/又は自動食器洗い洗剤組成物が洗浄液体に接触する前に直接混合しないように物理的に区分されている請求項9に記載の方法。
  13. 自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に、多相洗剤組成物の一部を放出することを含み、多相洗剤組成物が、少なくとも有機溶媒組成物を含む第1相及び少なくとも自動食器洗い洗剤組成物を含む第2相から構成される請求項1に記載の方法。
  14. 自動食器洗い機の同一又は異なる工程時に、溶媒特性が異なる複数の有機溶媒組成物を放出することを含む請求項1に記載の方法。
  15. 自動食器洗い機の下洗いの工程時に第1の有機溶媒組成物を放出し、自動食器洗い機の本洗いの工程時に第2の有機溶媒組成物を放出することを含み、第1及び第2の有機溶媒組成物が、異なる汚れ及び/又は基材に対する特異性を有する請求項14に記載の方法。
  16. 自動食器洗い機の下洗いの工程時に第1の有機溶媒組成物及び第1の自動食器洗い洗剤組成物を放出し、本洗いの工程時に第2の溶媒組成物及び第2の自動食器洗い洗剤組成物を放出することを含む請求項14又は15に記載の方法。
  17. 有機溶媒の洗浄液体における濃度が約100〜約10,000ppm、好ましくは約200〜約8,000ppm、更に好ましくは約500〜約5,000ppmである請求項1〜16のいずれか1項に記載の方法。
  18. 洗浄液体が、約35mN/m未満、好ましくは約32mN/m未満、更に好ましくは約30mN/m未満、とりわけ約28mN/m未満の液体表面張力、及び約10.5以上、好ましくは約11.0以上のpHを有する請求項1〜17のいずれか1項に記載の方法。
  19. 有機溶媒組成物が、1回以上繰り返される洗浄工程において、有機溶媒の放出を制御して、放出を遅らせたり、中断したり、開始したり、緩慢にするように設計された1回用量の形態である請求項1〜18のいずれか1項に記載の方法。
  20. 有機溶媒組成物が、食器洗い機の下洗いの工程が終了するまで有機溶媒の放出を遅らせるように設計された1回用量の形態である請求項1〜19のいずれか1項に記載の方法。
  21. 有機溶媒組成物が、液体、ペースト、クリーム又はゲルの形態であり、この組成物を任意にカプセルに封入するか、ひとつの区画又は複数に区画された袋に包装するか、あるいは多孔質キャリア材料に吸収させる請求項1〜20のいずれか1項に記載の方法。
  22. 有機溶媒組成物が汚れの除去に有効な有機アミン溶媒を含有し、約24.5mN/m未満、好ましくは約24mN/m未満、更に好ましくは約23.5mN/m未満の液体表面張力を有する請求項1〜21のいずれか1項に記載の方法。
  23. 有機溶媒組成物が更に、有機溶媒、湿潤剤及びこれらの混合物から選択される拡散補助剤を含有する請求項23に記載の方法。
  24. 拡散補助剤が、約30mN/m未満、好ましくは約28mN/m未満、更に好ましくは約26mN/m未満の液体表面張力を有する請求項24に記載の方法。
  25. 有機溶媒組成物が、重合油脂でコーティングしたガラス基材上で、20°未満、好ましくは10°未満、更に好ましくは5°未満の前進接触角を有し、有機溶媒組成物が混合溶媒系の場合、前進接触角は、好ましくは溶媒系の個々の成分を含んだ同等の組成物のいずれの前進接触角より小さい請求項1〜24のいずれか1項に記載の方法。
  26. 有機溶媒系が、約27mN/m未満、好ましくは約25mN/m未満の液体表面張力を有するか、あるいは有機溶媒系が各溶媒成分のいずれの表面張力より小さい(好ましくは約1mN/m以上小さい)表面張力を有するような濃度で複数の溶媒成分を含有する請求項1〜25のいずれか1項に記載の方法。
  27. 有機溶媒が、アルコール、アミン、エステル、グリコールエーテル、グリコール、テルペン類及びこれらの混合物から選択される請求項1〜26のいずれか1項に記載の方法。
  28. 有機溶媒が、有機アミン溶媒(アルカノールアミン、アルキルアミン、アルキレンアミン及びこれらの混合物など)、アルコール溶媒(芳香族アルコール、脂肪族アルコール(好ましくはC〜C10)、環式脂肪族アルコール及びこれらの混合物など)、グリコール及びグリコール誘導体(C〜Cの(ポリ)アルキレングリコール、グリコールエーテル、グリコールエステル及びこれらの混合物など)、並びに有機アミン溶媒、アルコール溶媒、グリコール及びグリコール誘導体から選択された混合物から選択される請求項1〜27のいずれか1項に記載の方法。
  29. 有機溶媒が、有機アミン(とりわけアルカノールアミン、更にとりわけ2−アミノアルカノール)溶媒及びグリコールエーテル溶媒を好ましくは約3:1〜約1:3の重量比で含有し、グリコールエーテル溶媒が、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル及びこれらの混合物から選択される請求項1〜28のいずれか1項に記載の方法。
  30. グリコールエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールブチルエーテルの混合物であり、その重量比が好ましくは約1:2〜約2:1である請求項29に記載の方法。
  31. 有機溶媒が有機アミン溶媒を含有し、有機アミン溶媒のpKaが8.8以上、好ましくは9.3以上、更に好ましくは9.8以上である請求項1〜30のいずれか1項に記載の方法。
  32. 有機溶媒が、9.5以下のpKaを有する第1の有機アミン溶媒及び9.5より大きいpKaを有する第2の有機アミン溶媒の混合物を含有する請求項1〜31のいずれか1項に記載の方法。
  33. 有機溶媒が1以上の有機アミンを含有し、有機アミンが、自動食器洗い機の洗浄液体のpHが有機アミンの最も高いpKaより高くなるように、アンモニウム塩の形態で洗浄液体に添加される請求項1〜32のいずれか1項に記載の方法。
  34. 有機溶媒が、溶媒の表面張力を低下させるために有効な湿潤剤と共に使用され、好ましくは前記湿潤剤が、約30mN/m未満、好ましくは約28mN/m未満、更に好ましくは約26mN/m未満の表面張力を有する有機界面活性剤から選択される請求項1〜33のいずれか1項に記載の方法。
  35. 湿潤剤が、シリコーンポリエーテルコポリマー、とりわけシリコーン−ポリ(アルキレンオキシド)コポリマーから選択される請求項34に記載の方法。
  36. 有機溶媒が、1mmHg超過で約50%未満、好ましくは約20%未満、更に好ましくは約10%未満の揮発性有機物含量を有する請求項1〜35のいずれか1項に記載の方法。
  37. 有機溶媒が、約150℃未満の沸点、約100℃未満の引火点、又は約1mmHgより大きい蒸気圧を有する溶媒成分を基本的に含まない請求項1〜36のいずれか1項に記載の方法。
  38. 請求項1〜37のいずれか1項に記載の方法であって、有機溶媒系が、
    a)20(Mpa)1/2以上のハンセン溶解度パラメータ、7(Mpa)1/2以上、好ましくは12(Mpa)1/2以上の極性パラメータ、及び10(Mpa)1/2以上の水素結合パラメータを有する極性水素結合溶媒、
    b)20(Mpa)1/2以上のハンセン溶解度パラメータ、7(Mpa)1/2以上、好ましくは12(Mpa)1/2以上の極性パラメータ、及び10(Mpa)1/2未満の水素結合パラメータを有する極性非水素結合溶媒、
    c)20(Mpa)1/2未満のハンセン溶解度パラメータ、7(Mpa)1/2以上の極性パラメータ、及び10(Mpa)1/2以上の水素結合パラメータを有する両親媒性溶媒、
    d)7(Mpa)1/2未満の極性パラメータ、及び10(Mpa)1/2未満の水素結合パラメータを有する非極性溶媒及び
    e)これらの混合物から選択される方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009534475A (ja) * 2006-03-21 2009-09-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 汚れた面を洗浄するための洗浄用組成物としてのナノ流体、その処方および使用方法
JP2016500397A (ja) * 2012-12-21 2016-01-12 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 食器洗浄組成物

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6683036B2 (en) 2000-07-19 2004-01-27 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
US6557732B2 (en) 2000-07-19 2003-05-06 The Procter & Gamble Company Detergent pack
US8283300B2 (en) 2000-11-27 2012-10-09 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
US7125828B2 (en) 2000-11-27 2006-10-24 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
US6492312B1 (en) * 2001-03-16 2002-12-10 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Water soluble sachet with a dishwashing enhancing particle
EP1245668A3 (en) * 2001-03-30 2003-09-17 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
US7008911B2 (en) 2002-09-06 2006-03-07 Ecolab, Inc. Non-surfactant solubilizing agent
US6767881B1 (en) 2003-03-19 2004-07-27 Ecolab, Inc. Cleaning concentrate
EP1518922A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-30 Unilever N.V. Machine dishwashing formulations
DE102004055077A1 (de) * 2004-10-22 2006-07-06 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmitteldosiereinheit 2
EP1853690A1 (en) * 2005-03-04 2007-11-14 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing composition with corrosion inhibitors
ES2346979T3 (es) * 2005-03-07 2010-10-22 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones detergentes o blanqueadoras.
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7099143B1 (en) 2005-05-24 2006-08-29 Avx Corporation Wet electrolytic capacitors
WO2007013636A1 (ja) * 2005-07-25 2007-02-01 Tokuyama Corporation 洗浄剤
JP4832825B2 (ja) * 2005-07-25 2011-12-07 株式会社トクヤマ プラスチックレンズの製造方法
EP1837394A1 (en) * 2006-03-21 2007-09-26 The Procter and Gamble Company Cleaning Method
MX2009008576A (es) * 2007-02-09 2009-08-18 Procter & Gamble Sistemas de perfume.
DE102007019458A1 (de) * 2007-04-25 2008-10-30 Basf Se Phosphatfreies Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung
DE102007019457A1 (de) * 2007-04-25 2008-10-30 Basf Se Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung
GB0711992D0 (en) 2007-06-21 2007-08-01 Reckitt Benckiser Inc Alkaline hard surface cleaning composition
US20090197790A1 (en) * 2008-02-05 2009-08-06 Amcol International Corporation Drip resistant cleaning compositions
US20090258810A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-15 Brian Xiaoqing Song Gel automatic dishwashing detergent composition
KR101482110B1 (ko) * 2008-05-23 2015-01-13 엘지전자 주식회사 세탁기
DE102009000879A1 (de) 2009-02-16 2010-08-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel
US20100317559A1 (en) * 2009-06-15 2010-12-16 Robert J. Ryther High alkaline cleaners, cleaning systems and methods of use for cleaning zero trans fat soils
ES2672991T3 (es) 2009-06-15 2018-06-19 Ecolab Usa Inc. Métodos de uso para la limpieza de suciedad de grasas cero trans
US9512387B2 (en) 2011-02-11 2016-12-06 Dubois Chemicals, Inc. Cleaning compositions for removing polymeric contaminants from papermaking surfaces
US8616375B2 (en) 2012-01-13 2013-12-31 Whirlpool Corporation Packets for treating chemistry
EP3116985B1 (en) 2014-03-12 2018-07-25 The Procter and Gamble Company Detergent composition
EP2940116B1 (en) * 2014-04-30 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Detergent
US9856398B2 (en) 2014-12-22 2018-01-02 Dubois Chemicals, Inc. Method for controlling deposits on papermaking surfaces
ES2827229T3 (es) 2015-07-13 2021-05-20 Procter & Gamble Producto de limpieza
ES2710253T3 (es) * 2015-07-13 2019-04-23 Procter & Gamble Producto de limpieza
EP3118294B1 (en) 2015-07-13 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Cleaning product
ES2704084T3 (es) 2015-07-13 2019-03-14 Procter & Gamble Producto de limpieza
US10851330B2 (en) 2015-07-29 2020-12-01 Dubois Chemicals, Inc. Method of improving paper machine fabric performance
WO2018145220A1 (es) * 2017-02-13 2018-08-16 Fenoglio Jose Luis Limpiador, desincrustante y desinfectante alcalino granulado para aplicar en un solo paso, composiciones y método de aplicación a superficies duras y sistemas cip (acrónimo de cleaning in place)
JP7375041B2 (ja) * 2019-05-10 2023-11-07 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー アルコキシル化フェノール及び香料を含む硬質表面洗浄組成物並びに洗浄パッド、並びにかかる洗浄組成物の使用方法
EP4053254A1 (en) 2021-03-04 2022-09-07 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaning composition comprising polyalkylene glycol
EP4098121A1 (en) 2021-06-04 2022-12-07 The Procter & Gamble Company Antimicrobial composition
WO2022256369A1 (en) 2021-06-04 2022-12-08 The Procter & Gamble Company Antimicrobial composition
EP4368692A1 (en) 2022-11-10 2024-05-15 The Procter & Gamble Company Method to provide malodor removal and/or malodor prevention

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1912364A1 (de) * 1969-03-12 1970-11-05 Bosch Hausgeraete Gmbh Geschirrspuelmaschine
DE1945038A1 (de) * 1969-09-05 1971-03-11 Miele & Cie Verfahren zum Reinigen von wasserunloeslichen Verschmutzungen in Geschirrspuelmaschinen
US3645421A (en) * 1970-02-16 1972-02-29 American Dish Service Method of adding ingredients to a dishwashing medium
US4218264A (en) * 1979-03-09 1980-08-19 Federighi George B Dishwasher utilizing pump impeller suction for feeding detergent, sanitizing agent and rinse aid in timed sequences
JPS59136399A (ja) * 1983-01-26 1984-08-04 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
US4606775A (en) * 1984-04-05 1986-08-19 Purex Corporation Automatic dishwasher in a dual functioning system
US4964185A (en) * 1986-01-09 1990-10-23 Ecolab Inc. Chemical solution dispenser apparatus and method of using
IT1200285B (it) * 1986-08-12 1989-01-12 Mira Lanza Spa Detersivo liquido non acquoso e procedimento per la sua fabbricazione
GB2200365A (en) * 1987-01-26 1988-08-03 Goodjet Ltd Detergent composition
US5102573A (en) * 1987-04-10 1992-04-07 Colgate Palmolive Co. Detergent composition
US4921129A (en) * 1988-07-11 1990-05-01 Pacific Biosystems, Inc. Liquid dispensing module
EP0429124A1 (en) * 1989-11-21 1991-05-29 The Procter & Gamble Company Chlorine-free liquid automatic dishwashing compositions
NZ238047A (en) * 1990-05-07 1993-12-23 Colgate Palmolive Co Nonaqueous liquid automatic dihwashing detergent comprising silica,
AU655274B2 (en) * 1991-05-31 1994-12-15 Colgate-Palmolive Company, The Nonaqueous liquid, phosphate-free, improved automatic dishwashing composition containing enzymes
US5527483A (en) * 1991-05-31 1996-06-18 Colgate Palmolive Co. Nonaqueous gelled automatic dishwashing composition containing enzymes
US5267676A (en) * 1992-04-06 1993-12-07 Lord Anita C Liquid dispenser for use with washing machine
EP0690909B1 (en) * 1993-03-30 1997-10-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning compositions and methods of use
US5576281A (en) * 1993-04-05 1996-11-19 Olin Corporation Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications
US5750487A (en) * 1993-04-12 1998-05-12 Colgate-Palmolive Co. Tricritical point compositions
NZ268148A (en) * 1993-06-01 1996-11-26 Ecolab Inc Cleaning composition with increased viscosity when diluted
AU7563094A (en) * 1993-08-27 1995-03-21 Colgate-Palmolive Company, The Nonaqueous liquid microemulsion compositions
JPH08170099A (ja) * 1994-12-20 1996-07-02 Johnson Kk 油脂汚れ用洗浄方法及び洗浄剤
AR003210A1 (es) * 1995-08-07 1998-07-08 Procter & Gamble Composiciones detergentes para el lavado de ropa que comprenden un surfactante detersivo de amina y perfumes especialmente seleccionados.
GB9521719D0 (en) * 1995-10-24 1996-01-03 Gw Chemicals Ltd Cleaning apparatus
US5929007A (en) * 1996-05-24 1999-07-27 Reckitt & Colman Inc. Alkaline aqueous hard surface cleaning compositions
CA2219653C (en) * 1996-10-29 2001-12-25 The Procter & Gamble Company Non-foaming liquid hard surface detergent compositions
US5919312A (en) * 1997-03-18 1999-07-06 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for removing oily or greasy soils
US5919440A (en) * 1997-05-05 1999-07-06 Procter & Gamble Company Personal care compositions containing an odor masking base
ID28183A (id) * 1997-06-09 2001-05-10 Procter & Gamble Komposisi-komposisi pembersih makanan yang mengandung siklodekstrin
WO1998056337A1 (en) * 1997-06-09 1998-12-17 The Procter & Gamble Company Malodor reducing composition containing amber and musk materials
CA2220312C (en) * 1997-11-10 1999-11-09 Murugesu Nandhakumaran Radio receiver and rebroadcaster
JPH11302693A (ja) * 1998-04-16 1999-11-02 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 濃縮された洗浄剤組成物
JP2992277B1 (ja) * 1998-09-22 1999-12-20 花王株式会社 水性液体洗浄剤
GB2346319B (en) * 1999-02-05 2002-12-04 Unilever Plc A machine dishwashing kit
DE20001957U1 (de) * 2000-02-04 2000-03-30 Unilever Nv Materialsatz zum maschinellen Geschirrwaschen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009534475A (ja) * 2006-03-21 2009-09-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 汚れた面を洗浄するための洗浄用組成物としてのナノ流体、その処方および使用方法
JP2016500397A (ja) * 2012-12-21 2016-01-12 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 食器洗浄組成物
JP2017141478A (ja) * 2012-12-21 2017-08-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 食器洗浄組成物

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