ES2225589T3 - Composiciones limpiadoras. - Google Patents

Composiciones limpiadoras.

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Howard David Hutton
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Abstract

Una composición limpiadora de superficies duras para eliminar manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados de baterías de cocina y vajillas, estando la composición en forma pulverizable y comprendiendo un sistema disolvente orgánico que tiene un contenido de material orgánico volátil por encima de 133, 3 Pa (1 mm Hg) menor de aproximadamente 50% y un perfume o base de perfume para enmascarar el olor, constando al menos aproximadamente 20% en peso de dicho perfume o base de perfume de materiales de perfume no volátiles que tienen un punto de ebullición por encima de 250ºC a una presión de 101325 Pa (1 atmósfera).

Description

Composiciones limpiadoras.
Campo técnico
La presente invención pertenece al campo de las composiciones limpiadoras de superficies duras, en particular se refiere a productos y métodos adecuados para eliminar manchas de alimentos cocinados, horneados y quemados de baterías de cocina y de vajillas.
Antecedentes de la invención
Las manchas de alimentos cocinados, horneados y quemados se encuentran entre los tipos de manchas más difíciles de eliminar de las superficies. Tradicionalmente, la eliminación de manchas de alimentos cocinados, horneados y quemados de las baterías de cocina y de las vajillas requiere poner en remojo el objeto manchado antes de someterlo a una acción mecánica. Aparentemente, el proceso del lavavajillas automático solo no proporciona una eliminación satisfactoria de las manchas de alimentos cocinados, horneados y quemados. El proceso manual de lavado requiere un enorme esfuerzo de frotamiento para eliminar las manchas de alimentos cocinados, horneados y quemados, y esto puede ser perjudicial para la seguridad y estado de las baterías de cocina/vajillas.
En la técnica se conoce el uso de composiciones limpiadoras que contienen disolventes para ayudar a eliminar los sólidos cocinados, horneados y quemados. Por ejemplo, el documento US-A-5.102.573 proporciona un método para tratar superficies duras manchadas con residuos de alimentos cocinados, horneados o deshidratados, que comprende aplicar una composición para la eliminación previa de manchas locales al artículo manchado. La composición aplicada comprende tensioactivo, coadyuvante, amina y disolvente. El documento US-A-5.929.007 proporciona una composición acuosa limpiadora de superficies duras para eliminar depósitos de suciedad de grasa hidrogenada seca u horneada. La composición comprende tensioactivo no iónico, agente quelante, agente cáustico, un sistema disolvente de glicol éter, amina orgánica y agentes contra la redeposición. El documento WO-A-94/28108 describe una composición concentrada acuosa limpiadora que puede diluirse para formar una solución de uso más viscosa que comprende una cantidad espesante eficaz de una composición espesante de micelas en varilla, disolvente de glicol éter de alquilo inferior y agente complejante de iones de dureza. La solicitud también describe un método para limpiar una unidad de preparación de alimentos que tiene al menos una superficie sustancialmente vertical recubierta con una mancha de alimento horneado. Sin embargo, en la práctica, ningún método de la técnica se ha considerado muy eficaz para retirar manchas polimerizadas horneadas de metales y otros sustratos.
De esta manera, sigue existiendo la necesidad de composiciones limpiadoras y de métodos a usar antes del proceso de lavado de vajillas y baterías de cocina manchadas con alimentos cocinados, horneados o quemados para facilitar la eliminación de estos residuos alimentarios difíciles de eliminar. Las composiciones eficaces para eliminar manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados pueden contener agentes químicos que algunas veces se consideran agentes con un olor desagradable asociado con ellos. Además, estos problemas pueden agravarse en composiciones y productos de tipo pulverización. El uso de una base para enmascarar el olor en composiciones para el cuidado personal es conocido en la técnica de limpieza personal, por ejemplo, en los documentos US-A-5.874.073 y US-A-5.919.440. Sin embargo, aparentemente, hasta ahora no se ha percibido en la técnica la eficacia de tales materiales para enmascarar el olor en los productos limpiadores domésticos de tipo pulverización. Además, en el caso de composiciones para eliminar manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados, el contacto de estas composiciones con las manchas puede agravar el problema del mal olor. Otro factor que puede agravar el problema del mal olor es la interacción de la composición limpiadora con agua, que conduce a la percepción de un mal olor, por ejemplo, cuando el usuario aclara la composición del utensilio tratado. Por consiguiente, otro objeto de la presente invención es proporcionar composiciones limpiadoras domésticas pulverizables con un mal olor mínimo y un olor agradable durante el uso para proporcionar una experiencia de limpieza más agradable al usuario. Además, el perfume no debe dejar residuos ni olor residual en las superficies con las que ha entrado en contacto la composición limpiadora. Los perfumes residuales en las baterías de cocina y en las vajillas pueden considerarse negativos por los consumidores como residuos químicos y pueden suscitar preocupaciones acerca de la contaminación de los alimentos en usos posteriores.
Sumario de la invención
De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición limpiadora de superficies duras para retirar manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados (tales como grasa, carne, productos lácteos, frutas, pasta y cualquier otro alimento especialmente difícil de retirar después del proceso de cocinado) de baterías de cocina y vajillas (incluyendo objetos de acero inoxidable, vidrio, plástico, madera y cerámica), donde la composición comprende un sistema disolvente orgánico y un perfume o base de perfume para enmascarar el olor. El disolvente orgánico tiene un contenido de material orgánico volátil por encima de 133,3 Pa (1 mm Hg) menor de aproximadamente 50% y preferiblemente incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de esponjamiento de las manchas. Al menos 20% en peso del perfume o de la base de perfume consta de materiales de perfume no volátiles que tienen un punto de ebullición por encima de 250ºC a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión. La composición está en forma pulverizable y se incorpora en un distribuidor de pulverización. Preferiblemente, el tamaño de las gotitas de pulverización también se controla de manera cuidadosa por medio de la inclusión de un sistema espesante como se describe en este documento.
El agente de esponjamiento de la mancha está presente en las composiciones de la presente invención en cantidades eficaces, es decir, en cantidades eficaces para proporcionar la funcionalidad de esponjamiento de la mancha necesaria. Un agente de esponjamiento de la mancha, como se entiende en este documento, es una sustancia o composición capaz de esponjar las manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados depositadas en un sustrato después de tratar dicho sustrato con el agente de esponjamiento de la mancha sin la aplicación de fuerzas mecánicas externas. El efecto de esponjamiento de la mancha puede cuantificarse por el índice de esponjamiento de la mancha.
La composición de la invención preferiblemente tiene un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de al menos aproximadamente 10,5, preferiblemente de aproximadamente 11 a aproximadamente 14 y más preferiblemente de aproximadamente 11,5 a aproximadamente 13,5. En el caso de la limpieza de manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados, el comportamiento de limpieza está relacionado en parte con el alto pH de la composición limpiadora. Sin embargo, debido a la naturaleza ácida de algunas de las manchas, tales como por ejemplo el aceite de cocina, es deseable una reserva de alcalinidad para mantener un alto pH. Por otra parte, la alcalinidad de reserva no debe ser tan alta como para que haya riesgo de dañar la piel del usuario. Por lo tanto, las composiciones de la invención preferiblemente tienen una alcalinidad de reserva menor de aproximadamente 5, más preferiblemente menor de aproximadamente 4 y especialmente menor de aproximadamente 3. "Alcalinidad de reserva", como se usa en este documento, se refiere a la capacidad de una composición de mantener un pH alcalino en presencia de ácido. Está relacionada con la capacidad de una composición de tener suficiente álcali en reserva como para ocuparse de cualquier ácido añadido mientras se mantiene el pH. Más específicamente, se define como los gramos de NaOH por 100 cc, por encima de pH 9,5, en el producto. La alcalinidad de reserva para una solución se determina de la siguiente manera.
Se calibra un valorador automático Mettler DL77 con un electrodo de pH de vidrio Mettler DG115-SC usando tampones de pH 4, 7 y 10 (o tampones que abarcan el intervalo de pH esperado). Se prepara una solución al 1% de la composición a ensayar en agua destilada. Se anota el peso de la muestra. Se mide el pH de la solución al 1% y la solución se valora a pH 9,5 usando una solución de HCl 0,25 N. La alcalinidad de reserva (RA) se calcula de la siguiente manera:
RA = % NaOH x Gravedad específica
%NaOH = ml HCl x Normalidad de HCl x 40 x 100/Peso de alícuota de la muestra valorada(g) x 1000
La adición de un bajo nivel de tensioactivo seleccionado entre tensioactivos aniónicos, anfóteros, bipolares, no iónicos y semipolares y mezclas de los mismos a la composición de la invención ayuda al proceso de limpieza y también ayuda al cuidado de la piel del usuario. Preferiblemente, el nivel de tensioactivo es de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,09 a aproximadamente 5% y más preferiblemente de 0,1 a 2%. Un tensioactivo preferido para uso en esta invención es un tensioactivo de óxido de amina.
El índice de esponjamiento de la mancha (SSI) es una medida del aumento del espesor de la mancha después del tratamiento con una sustancia o composición en comparación con la mancha antes del tratamiento con la sustancia o composición. Aunque no se desea limitación por ninguna teoría, se cree que el espesamiento se produce, al menos en parte, por hidratación o solvatación de la mancha. El esponjamiento de la mancha hace que la mancha sea más fácil de eliminar con una aplicación mínima o nula de fuerza, por ejemplo, frotando con un paño, aclarando o por medio de un lavado manual o automático. La medición de este cambio de espesor de la mancha proporciona el SSI.
La cantidad de sustancia o composición necesaria para proporcionar la funcionalidad de esponjamiento de la mancha dependerá de la naturaleza de la sustancia o composición y puede determinarse por medio de una experimentación rutinaria. Otras condiciones eficaces para el esponjamiento de la mancha tales como el pH, la temperatura y el tiempo de tratamiento también pueden determinarse por medio de una experimentación rutinaria. Sin embargo, en la presente invención se prefieren sustancias y composiciones eficaces en el esponjamiento de la mancha de alimentos cocinados, horneados o quemados tales como manchas de grasas polimerizadas o de carbohidratos sobre sustratos de vidrio o metal, con lo que después de que la sustancia o composición haya entrado en contacto con la mancha durante 45 minutos o menos, preferiblemente 30 minutos o menos y más preferiblemente 20 minutos o menos a 20ºC, la sustancia o composición tiene un SSI en una solución acuosa al 5% y un pH de 12,8 de al menos aproximadamente 15%, preferiblemente al menos aproximadamente 20%, más preferiblemente al menos aproximadamente 30% y especialmente al menos aproximadamente 50%. Además, preferiblemente, la elección del agente de esponjamiento de la mancha es tal que las composiciones finales tienen un SSI medido como líquidos puros en las mismas condiciones de tiempo de tratamiento y temperatura de al menos aproximadamente 100%, preferiblemente al menos aproximadamente 200% y más preferiblemente al menos aproximadamente 500%. Los agentes de esponjamiento de la mancha altamente preferidos y las composiciones finales de la presente invención satisfacen los requisitos de SSI sobre manchas de grasas polimerizadas de acuerdo con el procedimiento indicado más adelante.
En esta invención, el SSI se determina por profilometría óptica usando, por ejemplo, un Interferómetro de Luz Blanca de Exploración Zygo NewView 5030. Se prepara una muestra de grasa polimerizada sobre una muestra de acero inoxidable cepillada como se describe más adelante en este documento en relación con la medición del índice de eliminación de grasa polimerizada. Después se realiza una profilometría óptica sobre una pequeña gota de aproximadamente 10 \mum de espesor de la grasa en el borde de la muestra de grasa. El espesor de la gota de suciedad antes (S_{i}) y después (S_{f}) del tratamiento se mide por medio de la adquisición de imágenes por medio de una interferometría de luz blanca de exploración. El interferómetro (Zygo NewView 5030 con objetivo Mirau 20X) divide la luz entrante en un haz que va a una superficie interna de referencia y un haz que va a la muestra. Después de la reflexión, los haces se recombinan dentro del interferómetro, se someten a una interferencia constructiva y destructiva y producen una luz y un modelo marginal oscuro. Los datos se registran usando una cámara CCD (dispositivo acoplado cargado) y se procesan por el software del interferómetro usando Análisis de Dominios de Frecuencia. Las dimensiones de la imagen obtenida (en pixels) después se convierten en dimensiones reales (\mum o mm). Después de haber medido el espesor de la mancha (S_{i}) sobre la muestra, la muestra se pone en remojo en la composición de la invención a temperatura ambiente durante un periodo de tiempo dado y se mide el espesor de la mancha (S_{f}) repitiendo el procedimiento indicado anteriormente. Si es necesario, el procedimiento se repite sobre un número suficiente de gotas y muestras como para proporcionar significado estadístico.
El SSI se calcula de la siguiente manera:
SSI = [(S_{f}-S_{i})/S_{i}] \ x \ 100
Las composiciones de la presente invención preferiblemente también incluyen un auxiliar de extensión. La función del auxiliar de extensión es reducir la tensión interfacial entre el agente de esponjamiento de la mancha y la mancha, aumentado de esta manera la humectabilidad de las manchas por los agentes de esponjamiento de la mancha. El auxiliar de extensión, cuando se añade a las composiciones de la presente invención que contienen agentes de esponjamiento de la mancha, conduce a una reducción de la tensión superficial de las composiciones, siendo los auxiliares de extensión preferidos los que reducen la tensión superficial por debajo de la del propio agente auxiliar. Son especialmente útiles los auxiliares de extensión capaces de proporcionar una tensión superficial por debajo de aproximadamente 26 mN/m, preferiblemente por debajo de aproximadamente 24,5 mN/m y más preferiblemente por debajo de aproximadamente 24 mN/m, y especialmente por debajo de aproximadamente 23,5 mN/m, y un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de al menos 10,5. Las tensiones superficiales se miden en este documento a 25ºC.
Sin intención de limitarse por la teoría, se cree que el agente de esponjamiento de la mancha penetra en las manchas y las hidrata. El auxiliar de extensión facilita el proceso interfacial entre el agente de esponjamiento de la mancha y la mancha y ayuda a esponjar la mancha. Se cree que la penetración en la mancha y el esponjamiento debilitan las fuerzas de unión entre la mancha y el sustrato. Las composiciones resultantes son particularmente eficaces para eliminar manchas de naturaleza polimerizada horneada de sustratos metálicos.
De esta manera, en una realización preferida, la composición de la presente invención comprende un agente de esponjamiento de grasa polimerizada y un auxiliar de extensión y tiene una tensión superficial líquida menor de aproximadamente 26 mN/m, preferiblemente menor de aproximadamente 24,5 mN/m y más preferiblemente menor de aproximadamente 24 mN/m y un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de al menos 10,5.
Las composiciones de la invención también son particularmente eficaces para eliminar manchas basadas en carbohidratos horneados de baterías de cocina/vajillas, aparentemente por un mecanismo que incluye esponjamiento y rehidratación de las manchas. De esta manera, en otra realización, la composición de la presente invención comprende un agente de esponjamiento de manchas de carbohidrato y un auxiliar de extensión y tiene una tensión superficial líquida menor de aproximadamente 26 mN/m, preferiblemente menor de aproximadamente 24,5 mN/m y más preferiblemente menor de aproximadamente 24 mN/m y un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de al menos 10,5.
Los agentes de esponjamiento de carbohidrato preferidos de la presente invención actúan como agentes de rehidratación y pueden reducir el área bajo la curva de la absorbancia de la banda infrarroja de carbohidratos C-O (que abarca una longitud de onda de aproximadamente 900 cm^{-1} a aproximadamente 1200 cm^{-1} con picos principales en aproximadamente 1016 cm^{-1} y aproximadamente 1145 cm^{-1}) en al menos aproximadamente 5% y preferiblemente al menos aproximadamente 10%, después de que dicho agente de rehidratación haya entrado en contacto con la mancha durante menos de aproximadamente 30 minutos, preferiblemente durante menos de aproximadamente 20 minutos. De nuevo, el agente de rehidratación se aplica en forma de una solución o dispersión acuosa y el nivel eficaz para la rehidratación se determina por experimentación rutinaria.
Las composiciones de la presente invención se caracterizan por tensiones superficiales de líquidos y ángulos de contacto extremadamente bajos en sustratos recubiertos con grasa polimerizada. En realizaciones preferidas de la invención, el agente de esponjamiento de la mancha y el auxiliar de extensión se seleccionan de tal forma que la composición limpiadora de superficies duras presente un ángulo de contacto de avance en un sustrato de vidrio recubierto con grasa polimerizada a 25ºC menor de aproximadamente 20º, preferiblemente menor de aproximadamente 10º y más preferiblemente menor de aproximadamente 5º.
El método para determinar el ángulo de contacto es el siguiente. Una placa de muestra (preparada como se describe más adelante) se sumerge y se saca de un líquido y posteriormente se calculan los ángulos de contacto por el método de Wilhelmy. Se mide la fuerza ejercida sobre la muestra de acuerdo con la profundidad de inmersión (usando un tensiómetro Kruss K12 y el software System K121) y es proporcional al ángulo de contacto del líquido sobre la superficie sólida. La placa de muestra se prepara como se indica a continuación: pulverizar 30-50 gramos de Aceite de Canola en un vaso de precipitados. Sumergir un portaobjetos de vidrio (3x9x0,1 cm) en el Aceite y recubrir minuciosamente la superficie. Esto da como resultado una capa de aceite dispersa uniformemente sobre la superficie. Ajustar el peso del producto sobre la superficie del portaobjetos hasta que se hayan suministrado y distribuido uniformemente aproximadamente 0,5 g de aceite. En este momento, hornear los portaobjetos a 245ºC durante 20 minutos y dejar enfriar a temperatura ambiente.
De esta manera, en otra realización preferida, la composición de la presente invención comprende un agente de esponjamiento de las manchas y un auxiliar de extensión y presenta un ángulo de contacto de avance (medido por el método descrito anteriormente en este documento) sobre un sustrato de vidrio recubierto con grasa polimerizada a 25ºC menor de aproximadamente 20º, preferiblemente menor de aproximadamente 10º y más preferiblemente menor de aproximadamente 5º.
Los auxiliares de extensión para uso en la presente invención pueden seleccionarse generalmente entre disolventes orgánicos, agentes humectantes y mezclas de los mismos. En realizaciones preferidas, la tensión superficial líquida del auxiliar de extensión es menor de aproximadamente 30 mN/m, preferiblemente menor de aproximadamente 28 mN/m, más preferiblemente menor de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente menor de aproximadamente 24,5 mN/m. Los disolventes orgánicos adecuados capaces de actuar como auxiliares de extensión incluyen disolventes alcohólicos, glicoles y derivados de glicol y mezclas de los mismos. Se prefieren para uso en la presente invención mezclas de dietilenglicol monobutil éter y propilenglicol butil éter.
Los agentes humectantes adecuados para uso como auxiliares de extensión de la presente invención son tensioactivos e incluyen tensioactivos aniónicos anfóteros, bipolares, no iónicos y semi-polares. Los tensioactivos no iónicos preferidos incluyen tensioactivos de silicona tales como copolímeros Silwet, los copolímeros Silwet preferidos incluyen Silwet L-8610, Silwet L-8600, Silwet L-77, Silwet L-7657, Silwet L-7650, Silwet L-7607, Silwet L-7604, Silwet L-7600, Silwet L-7280 y mezclas de los mismos. Para uso en la presente invención se prefiere Silwet L-77.
Otros agentes humectantes adecuados incluyen tensioactivos de amina orgánica, por ejemplo tensioactivos de óxido de amina. Preferiblemente, el óxido de amina contiene un promedio de 12 a 18 átomos de carbono en el resto alquilo, siendo muy preferidos en la presente invención el óxido de dodecil dimetil amina, el óxido de tetradecil dimetil amina, el óxido de hexadecil dimetil amina y mezclas de los mismos.
En la presente invención son muy preferidas las composiciones limpiadoras de superficies duras que comprenden sistemas disolventes mixtos que tienen multifuncionalidad de esponjamiento de las manchas y extensión. Además, desde el punto de vista de la eliminación óptima de manchas polimerizadas horneadas, también son muy preferidas las composiciones que comprenden un disolvente que tiene una miscibilidad limitada en agua (denominado en este documento disolvente de acoplamiento) preferiblemente en combinación con un disolvente totalmente miscible, ambos preferiblemente a niveles específicos en la composición. De esta manera, en otra realización preferida, la composición de la presente invención comprende de aproximadamente 10% a aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 12% a aproximadamente 20% de disolvente orgánico que incluye de aproximadamente 1% a aproximadamente 15% de disolvente que actúa como agente de esponjamiento de las manchas y de aproximadamente 7% a aproximadamente 30% de disolvente que actúa como auxiliar de extensión y que incluye al menos aproximadamente 3,5% de un disolvente miscible con agua y al menos aproximadamente 3,5% de un disolvente de acoplamiento que tiene una miscibilidad limitada en agua.
En la presente invención, un disolvente miscible con agua es un disolvente que es miscible con agua en todas las proporciones a 25ºC. Un disolvente de acoplamiento con miscibilidad limitada es un disolvente que es miscible con agua en algunas pero no todas las proporciones a 25ºC. Preferiblemente, el disolvente tiene una solubilidad en agua a 25ºC menor de aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente menor que aproximadamente 20% en peso. Preferiblemente, también la solubilidad del agua en el disolvente a 25ºC es menor de aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente menor de aproximadamente 20% en peso.
Un auxiliar de extensión preferido en la presente invención comprende una mezcla de un disolvente orgánico totalmente miscible con agua y un disolvente orgánico de acoplamiento que tiene una miscibilidad en agua limitada y donde la relación entre el disolvente orgánico miscible con agua y el disolvente orgánico de acoplamiento está en el intervalo de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:20, preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:6 y más preferiblemente de aproximadamente 1,5:1 a aproximadamente 1:3. Otros auxiliares de extensión adecuados comprenden un agente humectante que tiene una tensión superficial de líquidos menor de aproximadamente 30 mN/m, preferiblemente menor de aproximadamente 28 mN/m, más preferiblemente menor de aproximadamente 26 mN/m y aún más preferiblemente menor de 24,5 mN/m. Preferiblemente, el agente humectante es un óxido de amina. Ciertos auxiliares de extensión muy preferidos comprenden una mezcla del disolvente de acoplamiento y el agente humectante.
De esta manera, en otra realización preferida, la composición de la presente invención comprende un agente de esponjamiento de las manchas, o un disolvente de acoplamiento que tiene miscibilidad limitada en agua y un agente humectante, y donde la composición tiene una tensión superficial de líquidos menor de aproximadamente 26 mN/m y preferiblemente menor de aproximadamente 24,5 mN/m.
Las composiciones de la presente invención también se caracterizan por presentar características de reducción de la tensión superficial, lo cual se considera importante para asegurar un comportamiento óptimo de eliminación de manchas en manchas polimerizadas. De esta manera, en otra realización preferida, la composición de la presente invención comprende un sistema disolvente orgánico y un agente humectante, donde el sistema disolvente orgánico incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de esponjamiento de la mancha y donde el agente humectante es eficaz para reducir la tensión superficial del sistema disolvente a un valor al menos 1 mN/m menor que el del agente humectante.
Preferiblemente, las composiciones de la presente invención tienen una tensión superficial menor de aproximadamente 24 mN/m y más preferiblemente menor de 23,5 mN/m.
Los agentes de esponjamiento de la mancha adecuados para uso en la presente invención pueden seleccionarse entre disolventes de organoamina incluyendo alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas.
Las composiciones de la invención se caracterizan por un comportamiento excelente sobre la grasa polimerizable y preferiblemente las composiciones de la presente invención tienen un índice de eliminación de grasa polimerizada de al menos 25%, preferiblemente de al menos 50% y más preferiblemente de al menos 75%. El índice de eliminación de grasa polimerizada es una medida de la cantidad de suciedad que se retira de una superficie después del tratamiento con la composición de la invención. Los sustratos manchados se ponen en remojo en la composición de la invención a temperatura ambiente durante aproximadamente 45 minutos o menos, preferiblemente durante aproximadamente 30 minutos o menos y más preferiblemente durante aproximadamente 20 minutos o menos, y después se lavan en un lavavajillas sin detergente o agente de aclarado. Los sustratos después se secan y se pesan y la eliminación de las manchas se determina por análisis gravimétrico. Los sustratos manchados se preparan como se indica a continuación: se limpian minuciosamente muestras/portaobjetos de acero inoxidable con el producto de la invención y se aclaran bien con agua. Los portaobjetos se ponen en una sala a 50ºC para facilitar el secado, si es necesario. Las muestras/portaobjetos se dejan enfriar a temperatura ambiente (aproximadamente media hora). Las muestras/portaobjetos se pesan. Se pulverizan Aceite de Canola en un pequeño vaso de precipitados o tri-pour (vaso de precipitados de 100 ml, 20-30 ml de Aceite de Canola). En el Aceite de Canola se sumerge un pincel de una pulgada. El pincel sumergido después se hace girar y se presiona ligeramente contra la pared lateral del recipiente 4-6 veces por cada lado del pincel para retirar el exceso de Aceite de Canola. Se pinta una capa fina de Aceite de Canola sobre la superficie de la muestra/portaobjetos. Después, se pasa suavemente un pincel seco sobre cada portaobjetos para asegurar que sólo se aplica un recubrimiento fino de Aceite de Canola (dos pasadas uniformes deben retirar suficientemente el exceso). De esta manera, se aplicarán 0,1-0,2 g de suciedad en la muestra/portaobjetos. Las muestras/portaobjetos se disponen sobre una bandeja de galletas o rejilla de horno perfectamente niveladas y se ponen en un horno precalentado a 245ºC. Las muestras/cupones se hornean durante 20 minutos. Las muestras/portaobjetos se dejan enfriar a temperatura ambiente (45 minutos). Las muestras/portaobjetos enfriados después se pesan.
Es una característica de las composiciones basadas en disolvente de la invención que presentan un excelente comportamiento en la aplicación directa a baterías de cocina y vajillas manchadas. El sistema disolvente orgánico incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de esponjamiento de la mancha y deseablemente tiene una tensión superficial de líquidos menor de aproximadamente 27 mN/m, preferiblemente menor de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente menor de aproximadamente 25 mN/m. Además, el sistema disolvente orgánico preferiblemente comprende una pluralidad de componentes disolventes en niveles tales que el sistema disolvente tenga un ángulo de contacto de avance sobre el sustrato de vidrio recubierto con grasa polimerizada menor que el de composiciones correspondientes que contienen los componentes individuales del sistema disolvente. Tales sistemas disolventes y composiciones se forman para que sean óptimos para la eliminación de manchas horneadas que tienen un alto contenido de carbono desde baterías de cocina y vajillas. Las composiciones preferiblemente están en forma de un líquido o gel que tiene un pH mayor de aproximadamente 9, preferiblemente mayor de aproximadamente 10,5 y preferiblemente mayor de aproximadamente 11, medido a 25ºC.
Las composiciones de la invención satisfacen ciertos parámetros reológicos y otros parámetros de comportamiento incluyendo tanto la capacidad de pulverizarse como la capacidad de pegarse a las superficies. Por ejemplo, es deseable que el producto pulverizado sobre una superficie de acero inoxidable vertical tenga una velocidad de flujo menor de aproximadamente 1 cm/s, preferiblemente menor de aproximadamente 0,1 cm/s. Para este fin, el producto está en forma de un fluido que se diluye por cizallamiento que tiene un índice de cizallamiento n (modelo de Herschel-Bulkey) de aproximadamente 0 a aproximadamente 0,8, preferiblemente de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 0,7, y más preferiblemente de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 0,6. Son muy preferidos los líquidos que se diluyen por cizallamiento que tienen un índice de cizallamiento de 0,5 o menor. El índice de consistencia del fluido, por otra parte, puede variar de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 50 Pa.s^{n}, pero preferiblemente es menor de aproximadamente 1 Pa.s^{n}. Más preferiblemente, el índice de consistencia del fluido es de aproximadamente 0,20 a aproximadamente 0,15 Pa.s^{n}. El producto preferiblemente tiene una viscosidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 200 Pa s, preferiblemente de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 20 Pa s, medida con un viscosímetro de cilindro Brookfield (modelo LVDII) usando una muestra de 10 ml, un husillo S-31 y una velocidad de 3 rpm. Son especialmente útiles para uso en la presente invención composiciones que tienen una viscosidad mayor de aproximadamente 1 Pa s, preferiblemente de aproximadamente 2 Pa s a aproximadamente 4 Pa s a 6 rpm, menor de aproximadamente 2 Pa s, preferiblemente de aproximadamente 0,8 Pa s a aproximadamente 1,2 Pa s a 30 rpm, y menor de aproximadamente 1 Pa s, preferiblemente de aproximadamente 0,3 Pa s a aproximadamente 0,5 Pa s a 60 rpm. La reología se mide en condiciones de temperatura ambiente (25ºC).
Los agentes espesantes adecuados para uso en la presente invención incluyen agentes espesantes viscoelásticos,
tixotrópicos a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 5%, y más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 3% en peso. Los agentes espesantes adecuados incluyen polímeros con un peso molecular de aproximadamente 500.000 a aproximadamente 10.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 750.000 a aproximadamente 4.000.000. El polímero de policarboxilato reticulado preferido preferiblemente es un polímero de carboxivinilo. Tales compuestos se describen en la Patente de Estados Unidos Nº 2.798.053 expedida el 2 de julio de 1957, de Brown. En la patente de Brown también se describen métodos para fabricar polímeros de carboxivinilo. Los polímeros de carboxivinilo son sustancialmente insolubles en hidrocarburos líquidos orgánicos volátiles y son dimensionalmente estables tras la exposición al aire.
Otros agentes espesantes adecuados incluyen arcillas inorgánicas (por ejemplo laponitas, silicato de aluminio, bentonita y sílice pirogénica). El agente espesante de arcilla preferido puede ser natural o sintético. Las arcillas sintéticas preferidas incluyen la arcilla sintética de tipo esmectita vendida con el nombre comercial Laponite por Southern Clay Products, Inc. Son particularmente útiles las calidades formadoras de gel tales como Laponite RD y las calidades formadoras de sol tales como Laponite RDS. Las arcillas naturales incluyen algunas arcillas de esmectita y atapulgita. También son adecuadas para uso en la presente invención mezclas de arcillas y espesantes poliméricos. Se prefieren para uso en la presente invención arcillas sintéticas de tipo esmectita tales como Laponite y otras arcillas sintéticas que tienen una dimensión máxima del tamaño de las plaquetas menor de aproximadamente 100 nm. Laponite tiene una estructura estratificada que, en dispersión en agua, está en forma de cristales con forma de disco de aproximadamente 1 nm de espesor y aproximadamente 25 nm de diámetro. En la presente invención es valioso el pequeño tamaño de las plaquetas para proporcionar buenas propiedades de pulverización, estabilidad, reología y adherencia, así como un aspecto estético deseable.
Otros tipos de espesantes que pueden usarse en esta composición incluyen gomas naturales tales como goma xantana, goma de algarrobilla, goma guar y similares. También pueden usarse los espesantes de tipo celulósico: hidroxietil e hidroximetil celulosa (ETHOCEL y METHOCEL® disponibles en Dow Chemical). Las gomas naturales parecen influir sobre el tamaño de las gotitas cuando la composición se está pulverizando. Se ha descubierto que las gotitas que tienen un diámetro geométrico equivalente medio de aproximadamente 3 \mum a aproximadamente 10 \mum, preferiblemente de aproximadamente 4 \mum a aproximadamente 7 \mum, medido usando un TSI Aerosizer, ayudan a reducir el olor. Una goma natural preferida para uso en la presente invención es goma xantana.
En la presente invención, es muy preferida desde el punto de vista de la pulverización, adherencia, estabilidad y comportamiento de penetración en la mancha una mezcla de Laponite y goma xantana. Además, las mezclas de Laponite/goma xantana ayudan al aspecto estético del producto y al mismo tiempo controlan el tamaño de las gotitas de pulverización y reducen el olor del disolvente.
En realizaciones preferidas, las composiciones limpiadoras de superficies duras comprenden un sistema disolvente orgánico que incluye al menos un componente de disolvente que actúa como agente de esponjamiento de la mancha y donde el sistema disolvente orgánico se selecciona entre alcoholes, aminas, ésteres, glicol éteres, glicoles, terpenos y mezclas de los mismos. Los disolventes orgánicos adecuados pueden seleccionarse entre disolventes de organoamina, incluyendo alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas; disolventes alcohólicos incluyendo alcoholes aromáticos, alifáticos (preferiblemente C_{4}-C_{10}) y cicloalifáticos y mezclas de los mismos; glicoles y derivados de glicol incluyendo (poli)alquilen glicoles C_{2}-C_{3}, glicol éteres, glicol ésteres y mezclas de los mismos; y mezclas seleccionadas entre disolventes de organoamina, disolventes alcohólicos, glicoles y derivados de glicol. Los disolventes de organoamina muy preferidos incluyen disolventes de 2-aminoalcanol como los descritos en el documento US-A-5.540.846.
En composiciones preferidas de la presente invención, el disolvente orgánico comprende un disolvente de organoamina (especialmente alcanolamina) y un disolvente de glicol éter, preferiblemente en una relación de pesos de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:3, y donde el disolvente de glicol éter se selecciona entre etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monobutil éter, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol monobutil éter, dipropilenglicol monobutil éter, etilenglicol fenil éter y mezclas de los mismos. Son organoaminas preferidas para uso en la presente invención alcanolaminas, especialmente monoetanolamina, metil amina etanol y 2-amino-2-metil-propanol. En una composición preferida, el glicol éter es una mezcla de dietilenglicol monobutil éter y propilenglicol butil éter, preferiblemente en una relación de pesos de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 2:1.
Un sistema disolvente orgánico preferido para uso en la presente invención tiene un contenido de orgánicos volátiles por encima de 133,3 Pa (1 mm Hg) menor de aproximadamente 50%, preferiblemente menor de aproximadamente 20%, y más preferiblemente menor de aproximadamente 10%. Preferiblemente, el disolvente orgánico carece esencialmente de componentes de disolvente con un punto de ebullición por debajo de aproximadamente 150ºC, una temperatura de inflamabilidad por debajo de aproximadamente 50ºC, preferiblemente por debajo de 100ºC o una presión de vapor por encima de aproximadamente 133,3 Pa (1 mm Hg). Un sistema disolvente orgánico muy preferido tiene un contenido de orgánicos volátiles por encima de 13,33 Pa (0,1 mm Hg) menor de aproximadamente 50%, preferiblemente menor de aproximadamente 20%, más preferiblemente menor de aproximadamente 10% e incluso más preferiblemente menor de aproximadamente 4%.
En términos se parámetros de disolvente, el disolvente orgánico puede seleccionarse entre:
a)
disolventes polares con enlaces de hidrógeno que tienen un parámetro de solubilidad Hansen de al menos 20 (Mpa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (Mpa)^{1/2}, preferiblemente al menos 12 (Mpa)^{1/2} y un parámetro de unión a hidrógeno de al menos 10 (Mpa)^{1/2}
b)
disolventes polares sin enlaces de hidrógeno que tienen un parámetro de solubilidad Hansen de al menos 20 (Mpa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (Mpa)^{1/2}, preferiblemente al menos 12 (Mpa)^{1/2} y un parámetro de unión a hidrógeno menor de 10 (Mpa)^{1/2}
c)
disolventes anfífilos que tienen un parámetro de solubilidad Hansen menor de 20 (Mpa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (Mpa)^{1/2} y un parámetro de unión a hidrógeno de al menos 10 (Mpa)^{1/2}
d)
disolventes no polares que tienen un parámetro de polaridad por debajo de 7 (Mpa)^{1/2} y un parámetro de unión a hidrógeno por debajo de 10 (Mpa)^{1/2} y
e)
mezclas de los mismos.
Un problema asociado generalmente con el uso de disolventes orgánicos en composiciones limpiadoras es el del olor del disolvente - un olor que no gusta a muchos consumidores y que consideran "maloliente". Tales composiciones pueden hacerse más atractivas para los consumidores por medio del uso de una alta concentración de perfumes. La adición de tales concentraciones altas de perfumes puede alterar o reducir el carácter desagradable general de las composiciones, pero a menudo tiene como resultado un olor de perfume excesivo indeseable. Aunque las altas concentraciones de perfume modifiquen, disimulen o enmascaren de otra manera de forma adecuada los malos olores de la composición, estas altas concentraciones no necesariamente tienen como resultado una mejor sustantividad o longevidad del perfume, produciéndose de esta manera la recurrencia del mal olor después de que se haya volatilizado el perfume. Además, estos problemas de mal olor pueden exacerbarse en composiciones diseñadas para aplicaciones de tipo pulverización.
Ahora se ha descubierto que en las composiciones de la presente invención puede incorporarse una combinación selecta de materiales de perfume como se definen en este documento para reducir eficazmente la intensidad o para enmascarar cualquier mal olor asociado con el uso de disolventes en las presentes composiciones. Sorprendentemente, la combinación de materiales de perfume es particularmente eficaz en composiciones diseñadas para el suministro por pulverización. De esta manera, en realizaciones preferidas, la composición limpiadora de superficies duras de la presente invención comprende disolventes orgánicos como los descritos anteriormente en este documento y un perfume o base de perfume para enmascarar el olor del disolvente. En términos generales, el perfume o base de perfume para enmascarar el olor comprende una mezcla de materiales de perfume volátiles y no volátiles, donde el nivel de materiales de perfume no volátiles (punto de ebullición por encima de 250ºC a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión) es preferiblemente mayor de aproximadamente 20% en peso y preferiblemente está en el intervalo de aproximadamente 25% a aproximadamente 65%, más preferiblemente de aproximadamente 35% a aproximadamente 55% en peso. En una realización preferida, el perfume o base de perfume comprende al menos 0,001% en peso de una ionona o mezcla de iononas, incluyendo alfa, beta y gamma iononas. Ciertas flores (por ejemplo, mimosa, violeta, iris) y ciertas raíces (por ejemplo, orris) contienen diversos niveles de iononas que pueden usarse en las formulaciones de perfume de la presente invención en formas naturales o en acordes de especialidad en cantidades suficientes para proporcionar el nivel de iononas requerido. Las iononas preferidas se seleccionan entre gamma-metil ionona, Alvanone extra, Irisia Base, materiales de ionona naturales obtenidos, por ejemplo, a partir de mimosa, violeta, iris y orris, y mezclas de los mismos. En una realización preferida, la composición de la presente invención comprende materiales de ionona naturales. El perfume o base de perfume puede comprender adicionalmente un almizcle. El almizcle preferiblemente tiene un punto de ebullición mayor de aproximadamente 250ºC. Los almizcles preferidos se seleccionan entre Exaltolide Total, Habonolide, Galaxolide y mezclas de los mismos. El perfume o base de perfume para enmascarar el olor puede comprender además un componente o mezcla de componentes de perfume de alto contenido en volátiles que tiene un punto de ebullición menor de aproximadamente 250ºC. Los componentes de perfume de alto contenido en volátiles preferidos se seleccionan entre decil aldehído, benzaldehído, acetato de cis-3-hexenilo, glicolato de alil amilo, dihidromircenol y mezclas de los mismos.
En una realización preferida, la composición de la invención comprende además una composición de perfume refrescante. Una composición de perfume refrescante es una que comprende ingredientes de perfume refrescantes. Un ingrediente de perfume refrescante puede caracterizarse por su punto de ebullición y su coeficiente de reparto octanol/agua (P). El punto de ebullición de acuerdo con la presente invención se mide a una presión convencional normal de 101326 Pa (760 mm Hg). Los puntos de ebullición de muchos ingredientes de perfume, a una presión convencional de 101325 Pa (760 mm Hg) se proporcionan, por ejemplo, en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)," Steffen Arctander, publicado por el autor en 1969.
El coeficiente de reparto octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre sus concentraciones de equilibrio en octanol y en agua. Los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume preferidos de la presente invención pueden proporcionarse de forma más conveniente en forma de su logaritmo de base 10, logP. Se han publicado los valores de logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona92, disponible en Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos, junto con citas de la bibliografía original. Sin embargo, lo más conveniente es calcular los valores de logP por el programa "CLOGP", también disponible en Daylight CIS. Este programa también indica valores experimentales de logP cuando están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina por la estrategia de fragmentos de Hansch y Leo (cf., A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch. P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden. Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990). La estrategia de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta los números y tipos de átomos, la conectividad de los átomos y los enlaces químicos. En la selección de ingredientes de perfume que son útiles en la presente invención se usan preferiblemente los valores de ClogP, que son las estimaciones más fiables y usadas ampliamente para esta propiedad fisicoquímica, en lugar de los valores de logP experimentales.
La composición de perfume refrescante de la presente invención usada comprende uno o más ingredientes de perfume seleccionados entre dos grupos de perfumes. El primer grupo de perfumes se caracteriza por tener un punto de ebullición de 250ºC o menor y un valor de ClogP de 3,0 o menor. Más preferiblemente, los ingredientes del primer grupo de perfumes tienen un punto de ebullición de 240ºC o menor, más preferiblemente de 235ºC o menor y un valor de ClogP de 2,5 o menor. El primer grupo de ingredientes de perfume preferiblemente está presente a un nivel de al menos aproximadamente 7,5%, más preferiblemente al menos aproximadamente 15% y aún más preferiblemente aproximadamente al menos 25% en peso de la composición de perfume refrescante.
El segundo grupo de perfumes se caracteriza por tener un punto de ebullición de 250ºC o menor y un valor de ClogP mayor de 3,0. Más preferiblemente, los ingredientes del segundo grupo de perfumes tienen un punto de ebullición de 240ºC o menor, más preferiblemente de 235ºC o menor y un valor de ClogP mayor de 3,2. El segundo grupo de perfumes preferiblemente está presente a un nivel de al menos aproximadamente 20%, preferiblemente al menos aproximadamente 35% y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 40% en peso de la composición de perfume refrescante.
La composición de perfume refrescante comprende al menos un perfume del primer grupo de ingredientes de perfume y al menos un perfume del segundo grupo de ingredientes de perfume. Más preferiblemente, la composición de perfume refrescante comprende una pluralidad de ingredientes elegidos entre el primer grupo de ingredientes de perfume y una pluralidad de ingredientes elegidos entre el segundo grupo de ingredientes de perfume.
Además de lo anterior, también es deseable que la composición de perfume refrescante comprenda al menos un ingrediente de perfume seleccionado entre el primer y/o segundo grupo de ingredientes de perfume que esté presente en una cantidad de al menos 7% en peso de la composición de perfume refrescante, preferiblemente al menos 8,5% de la composición de perfume, y aún más preferiblemente al menos 10% de la composición de perfume.
Las composiciones preferidas para uso en la presente invención tienen una relación de pesos entre el perfume o base de perfume para enmascarar el olor y el perfume refrescante de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:10, preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:4 y más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:2. La composición de perfume refrescante total para enmascarar el olor preferiblemente comprende de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 35%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, y aún más preferiblemente de aproximadamente 7% a aproximadamente 20% en peso de la composición total de ionona o mezclas de las mismas.
La composición puede comprender adicionalmente una ciclodextrina para ayudar a controlar el mal olor del disolvente. Las ciclodextrinas adecuadas para uso en la presente invención son las que son capaces de absorber selectivamente el mal olor del disolvente produciendo moléculas que no afecten perjudicialmente a las moléculas de perfume o para enmascarar el olor. Las composiciones para uso en la presente invención comprenden de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 3%, preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2% de ciclodextrina en peso de la composición. Como se usa en este documento, el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas tales como ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades de glucosa, especialmente alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, gamma-ciclodextrina y/o sus derivados y/o mezclas de los mismos. La alfa-ciclodextrina consta de seis unidades de glucosa, la beta ciclodextrina consta de siete unidades de glucosa y la gamma-ciclodextrina consta de ocho unidades de glucosa dispuestas en un anillo con forma de donut. El acoplamiento y la conformación específicos de las unidades de glucosa proporcionan a las ciclodextrinas una estructura molecular rígida y cónica con un interior hueco de un volumen específico. El "revestimiento" de la cavidad interna está formado por átomos de hidrógeno y átomos de oxígeno que forman enlaces glicosídicos, por lo tanto esta superficie es bastante hidrófoba. La forma única y las propiedades fisicoquímicas de la cavidad permiten que las moléculas de ciclodextrina absorban (formen complejos de inclusión con) moléculas orgánicas o partes de moléculas orgánicas que pueden encajar en la cavidad. Las moléculas malolientes pueden encajar en la cavidad.
Las ciclodextrinas preferidas son muy solubles en agua, tales como alfa-ciclodextrina y derivados de la misma, gamma-ciclodextrina y derivados de la misma, beta-ciclodextrinas derivatizadas y/o mezclas de las mismas. Los derivados de ciclodextrina constan principalmente de moléculas en las que parte de los grupos OH se convierten en grupos OR. Los derivados de ciclodextrina incluyen, por ejemplo, los que tienen grupos alquilo de cadena corta tales como ciclodextrinas metiladas y ciclodextrinas etiladas, donde R es un metilo o un grupo etilo; las que tienen grupos sustituidos con hidroxialquilo, tales como hidroxipropil ciclodextrinas y/o hidroxietil ciclodextrinas, donde R es un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} o un grupo -CH_{2}CH_{2}-OH; ciclodextrinas ramificadas tales como ciclodextrinas unidas a maltosa; ciclodextrinas catiónicas tales como las que contienen 2-hidroxi-3(dimetilamino)propil éter, donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N(CH_{3})_{2} que es catiónico a bajo pH; amonio cuaternario, por ejemplo grupos cloruro de 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propil éter, donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N^{+}(CH_{3})_{3}Cl^{-}; ciclodextrinas aniónicas tales como carboximetil ciclodextrinas, sulfatos de ciclodextrina y succinilatos de ciclodextrina; ciclodextrinas anfóteras tales como ciclodextrinas de carboximetilo/amonio cuaternario; ciclodextrinas donde al menos una unidad de glucopiranosa tiene una estructura de 3-6-anhidro-ciclomalto, por ejemplo, las mono-3,6-anhidrociclodextrinas, como se describe en "Optimal Performances with Minimal Chemical Modifications of Ciclodextrins", F. Diedaini-Pilard y B. Perly, The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, abril de 1994, p. 49, y mezclas de las mismas.
En los documentos US-A-3.426.011, US-A-3.453.257, US-A-3.453.258, US-A-3.453.259, US-A-3.453.260,
US-A-3.459.731, US-A-3.553.191, US-A-3.565.887, US-A-4.535.153, US-A-4.616.008, US-A-4.678.598,
US-A-4.638.058 y US-A-4.746.734 se describen otros derivados de ciclodextrina.
Son ciclodextrinas muy solubles en agua las que tienen una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 10 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente, preferiblemente al menos aproximadamente 20 g en 100 ml de agua, y más preferiblemente al menos aproximadamente 25 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. Son ejemplos de derivados de ciclodextrinas solubles en agua preferidos adecuados para uso en la presente invención hidroxipropil alfa-ciclodextrina, alfa-ciclodextrina metilada, beta-ciclodextrina metilada, hidroxietil beta-ciclodextrina e hidroxipropil beta-ciclodextrina. Los derivados de hidroxialquil ciclodextrina preferiblemente tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 14, más preferiblemente de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 7, donde el número total de grupos OR por ciclodextrina se define como el grado de sustitución. Los derivados de ciclodextrina metilados típicamente tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 16. Una beta-ciclodextrina metilada conocida es heptaquis-2,6-di-O-metil-\beta-ciclodextrina, conocida comúnmente como DIMEB, en la que cada unidad de glucosa tiene aproximadamente 2 grupos metilo con un grado de sustitución de aproximadamente 14. Una beta-ciclodextrina metilada más disponible en el mercado es una beta-ciclodextrina metilada aleatoriamente que tiene un grado de sustitución de aproximadamente 12,6. Las ciclodextrinas preferidas están disponibles, por ejemplo, en American Maize-Products Company and Wacker Chemicals (USA), Inc. Para uso en la presente invención se prefiere la hidroxipropil beta-ciclodextrina, disponible en Cerestar.
Las composiciones de la presente invención son especialmente útiles en la aplicación directa para el pre-tratamiento de baterías de cocina o vajillas manchadas con residuos cocinados, horneados o quemados (o cualquier otra mancha altamente deshidratada). Las composiciones se aplican a los sustratos manchados en forma de, por ejemplo, una pulverización o espuma antes del lavado en un lavavajillas automático, el lavado manual, aclarado, o frotamiento con un paño. La batería de cocina o la vajilla pretratada puede tener un tacto muy escurridizo y, como consecuencia, puede ser difícil de manipular durante y después del proceso de aclarado. Esto puede solucionarse usando cationes divalentes tales como sales de magnesio y calcio, es especialmente adecuado para uso en la presente invención el cloruro de magnesio. La adición de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3% y más preferiblemente de aproximadamente 0,4% a aproximadamente 2% (en peso) de sales de magnesio elimina las propiedades escurridizas de la superficie de las baterías de cocina o vajillas sin impactar negativamente sobre la estabilidad de las propiedades físicas de la composición antes del tratamiento. Las composiciones de la invención también pueden usarse como composiciones detergentes para lavavajillas automáticos o como un componente de las mismas.
En un aspecto de método, la invención proporciona un método para retirar manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados de baterías de cocina y vajillas que comprende tratar la batería de cocina/vajilla con la composición limpiadora de superficies duras de la invención. También se proporciona un método para retirar manchas de grasa polimerizada o manchas de carbohidratos cocinadas, horneadas o quemadas de baterías de cocina y vajillas metálicas que comprende tratar la batería de cocina/vajilla con la composición limpiadora de superficies duras de la presente invención. Los métodos preferidos comprenden la etapa de pre-tratar la batería de cocina-vajilla con la composición de la invención antes del lavado manual o automático. Si se desea, el proceso para retirar las manchas de alimentos cocinados, quemados y horneados puede facilitarse si el sustrato manchado se cubre con una película adherente después de haber aplicado la composición limpiadora de la invención para permitir que tenga lugar el esponjamiento de la mancha. Preferiblemente, la película adherente se deja en su sitio durante un periodo de aproximadamente 1 hora o más, preferiblemente durante aproximadamente 6 horas o más.
También se proporciona un producto limpiador de superficies duras que comprende la composición limpiadora de superficies duras de la invención y un distribuidor pulverizador. Las propiedades físicas de la composición y las características geométricas del distribuidor pulverizador en combinación son tales que se proporcionan gotitas de pulverización con un diámetro geométrico equivalente medio de aproximadamente 3 \mum a aproximadamente 10 \mum, preferiblemente de aproximadamente 4 \mum a aproximadamente 7 \mum, medido usando un TSI Aerosizer, siendo óptimo dicho intervalo de tamaños de gotitas desde el punto de vista de la impresión del olor y de la reducción de las características de malos olores. Los distribuidores de pulverización adecuados incluyen una bomba manual (algunas veces denominada "disparador"), dispositivos de lata presurizada, dispositivos de pulverización electrostática, etc.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un perfume o base de perfume para enmascarar el olor adecuado para uso en una composición limpiadora de superficies duras, donde el perfume o la base de perfume comprende al menos 0,001% en peso de una ionona o mezcla de iononas, y donde la ionona o mezcla de iononas comprende materiales de ionona naturales.
Descripción detallada de la invención
La presente invención prevé composiciones limpiadoras de superficies duras de tipo pulverización para el pre-tratamiento de baterías de cocina y vajillas manchadas con manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados para facilitar el proceso de limpieza posterior. Las composiciones se caracterizan por tener un sistema disolvente orgánico, que incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de esponjamiento de la mancha, así como por tener un olor agradable. Este olor se consigue principalmente por medio del uso de un perfume para enmascarar el olor o por medio de la combinación de un perfume para enmascarar el olor y una composición de perfume refrescante. La invención también prevé métodos para la eliminación de las manchas mencionados anteriormente.
El agente de esponjamiento de la mancha es una sustancia o composición eficaz para esponjar manchas de alimentos cocinados, horneados y quemados como se ha descrito anteriormente. Los agentes para hinchar manchas preferidos para uso en la presente invención incluyen disolventes de organoamina.
El auxiliar de extensión es una sustancia o composición que tiene propiedades reductoras de la tensión superficial como se ha descrito anteriormente. Los auxiliares de extensión adecuados para uso en la presente invención incluyen tensioactivos (especialmente los que tienen una tensión superficial menor de aproximadamente 25 mN/m) tales como tensioactivos de silicona y tensioactivos de óxido de amina, disolventes orgánicos y mezclas de los mismos.
En términos generales, los disolventes orgánicos para uso en la presente invención deben seleccionarse para ser compatibles con las baterías de cocina/vajillas así como con las diferentes partes de un lavavajillas automático. Además, el sistema disolvente debe ser eficaz y seguro para el uso teniendo un contenido de materiales orgánicos volátiles por encima de 133,3 Pa (0,1 mm Hg) (y preferiblemente por encima de 13,33 Pa (0,1 mm Hg)) menor de aproximadamente 50%, preferiblemente menor de aproximadamente 30%, más preferiblemente menor de aproximadamente 10% en peso del sistema disolvente. Además, deben tener olores agradables muy suaves. Los disolventes orgánicos individuales usados en la presente invención generalmente tienen un punto de ebullición por encima de aproximadamente 150ºC, una temperatura de inflamabilidad por encima de aproximadamente 50ºC, preferiblemente por debajo de 100ºC, y una presión de vapor por debajo de aproximadamente 133,3 Pa (1 mm Hg), preferiblemente por debajo de 13,33 Pa (0,1 mm Hg) a 25ºC y a presión atmosférica. Además, los disolventes orgánicos individuales preferiblemente tienen un volumen molar menor de aproximadamente 500, preferiblemente menor de aproximadamente 250 y más preferiblemente menor de aproximadamente 200 cm^{3}/mol, siendo preferidos estos volúmenes molares desde el punto de vista de proporcionar una penetración y un esponjamiento óptimos de la mancha.
Los disolventes que pueden usarse en la presente invención incluyen: i) alcoholes, tales como alcohol bencílico, 1,4-ciclohexanodimetanol, 2-etil-1-hexanol, alcohol furfurílico, 1,2-hexanodiol y otros materiales similares; ii) aminas tales como alcanolaminas (por ejemplo alcanolaminas primarias: monoetanolamina, monoisopropanolamina, dietiletanolamina, etil dietanolamina, beta-aminoalcanoles; alcanolaminas secundarias: dietanolamina, diisopropanolamina, 2-(metilamino)etanol; alcanolaminas terciarias: trietanolamina, triisopropanolamina); alquilaminas (por ejemplo alquilaminas primarias: monometilamina, monoetilamina, monopropilamina, monobutilamina, monopentilamina, ciclohexilamina), alquilaminas secundarias: (dimetilamina), alquilenaminas (alquilenaminas primarias: etilendiamina, propilendiamina) y otros materiales similares; iii) ésteres, tales como lactato de etilo, metil éster, acetoacetato de etilo, acetato de etilenglicol monobutil éter, acetato de dietilenglicol monoetil éter, acetato de dietilenglicol monobutil éter y otros materiales similares; iv) glicol éteres, tales como etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monobutil éter, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol butil éter y otros materiales similares; v) glicoles, tales como propilenglicol, dietilenglicol, hexilenglicol (2-metil-2,4-pentanodiol), trietilenglicol, dipropilenglicol y otros materiales similares; y mezclas de los mismos.
Los disolventes preferidos para uso en la presente invención como agentes de esponjamiento de la mancha comprenden alcanolaminas, especialmente monoetanolamina, beta-aminoalcanoles, especialmente 2-amina-2-metil-propanol (ya que tiene el menor peso molecular de cualquier beta-aminoalcanol que tiene el grupo amina unido a un carbono terciario, por lo que minimiza la reactividad del grupo amina) y mezclas de los mismos.
Los disolventes preferidos para uso en la presente invención como auxiliares de extensión comprenden glicoles y glicol éteres, especialmente dietilenglicol monobutil éter, propilenglicol butil éter y mezclas de los mismos.
Aparte del agente de esponjamiento de la mancha y del agente auxiliar de extensión, las composiciones limpiadoras de superficies duras de la presente invención pueden comprender otros componentes adicionales incluyendo tensioactivos distintos de los agentes humectantes descritos anteriormente en este documento, coadyuvantes, enzimas, agentes blanqueadores, fuentes de alcalinidad, espesantes, componentes estabilizadores, perfumes, abrasivos, etc. Las composiciones también pueden comprender disolventes orgánicos que tienen una función de vehículo o diluyente (en oposición al esponjamiento de la mancha o extensión) o alguna otra función especializada. Las composiciones pueden distribuirse desde cualquier dispositivo adecuado, tal como frascos (frascos con una bomba, frascos de presión).
Tensioactivos
En las composiciones y métodos de la presente invención para uso en lavavajillas automáticos, el tensioactivo del detergente preferiblemente produce poca espuma por sí mismo o en combinación con otros componentes (es decir, supresores de espuma). En las composiciones y métodos de la presente invención para uso en la limpieza de superficies duras o en el pretratamiento previo al lavado, el tensioactivo del detergente preferiblemente forma espuma en la aplicación directa, pero forma poca espuma en el uso en lavavajillas automáticos. Los tensioactivos adecuados en la presente invención incluyen tensioactivos aniónicos tales como alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquil benceno sulfonatos, alquil gliceril sulfonatos, alquil y alquenil sulfonatos, alquil etoxi carboxilatos, N-acil sarcosinatos, N-acil tauratos y alquil succinatos y sulfosuccinatos, donde el resto alquilo, alquenilo o acilo es C_{5}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{18} lineal o ramificado; tensioactivos catiónicos tales como ésteres de cloro (documentos US-A-4228042, US-A-4239660 y US-A-4260529) y tensioactivos de mono N-alquil o alquenil C_{6}-C_{16} amonio, donde las posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo; tensioactivos no iónicos de bajo y alto punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos incluyendo tensioactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios C_{6}-C_{18}), alcoholes etoxilados-propoxilados (por ejemplo, Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados) protegidos terminalmente con epoxi (por ejemplo, Poly-Tergent® SLF18B de Olin Corporation - véase el documento WO A-94/22800), tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) protegidos terminalmente con éter, y compuestos poliméricos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; tensioactivos anfóteros tales como los óxidos de alquil amina C_{12}-C_{20} (los óxidos de amina preferidos para uso en la presente invención incluyen óxido de laurildimetil amina y óxido de hexadecil dimetil amina), y tensioactivos alquil anfocarboxílicos tales como Miranol^{TM} C2M; y tensioactivos bipolares tales como las betaínas y sultaínas; y mezclas de los mismos. Se describen tensioactivos adecuados en esta invención, por ejemplo, en los documentos US-A-3.929.678, US-A-4.259.217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. Los tensioactivos típicamente están presentes a un nivel de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% en peso, y aún más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso de la composición. Los tensioactivos preferidos para uso en la presente invención forman poca espuma e incluyen tensioactivos no iónicos de bajo punto de enturbiamiento y mezclas de tensioactivos de mayor formación de espuma con tensioactivos no iónicos de bajo punto de enturbiamiento que actúan como supresores de espumas para los mismos.
Coadyuvante
Los coadyuvantes adecuados para uso en las composiciones limpiadoras de la presente invención incluyen coadyuvantes solubles en agua tales como citratos, carbonatos y polifosfatos, por ejemplo, tripolifosfato sódico y tripolifosfato sódico hexahidrato, tripolifosfato potásico y sales mixtas de tripolifosfato sódico y potásico; y coadyuvantes parcialmente solubles en agua o insolubles tales como silicatos estratificados cristalinos (documentos EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos, incluyendo las Zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El coadyuvante típicamente está presente a un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, y aún más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso de la composición.
Preferiblemente, las composiciones para uso en la presente invención comprenden silicato para prevenir el deterioro del aluminio y de algunas superficies pintadas. En la presente invención también pueden usarse silicatos sódicos amorfos que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4 y más preferiblemente de 2,0, porque estas composiciones, aunque son muy preferidas desde el punto de vista de la estabilidad en el almacenamiento a largo plazo, son composiciones que contienen menos de aproximadamente 22%, preferiblemente menos de aproximadamente 15% de silicato total (amorfo y cristalino).
Enzima
Las enzimas adecuadas en la presente invención incluyen celulasas bacterianas y fúngicas tales como Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase® y Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo); cutinasas; proteasas tales como Esperase®, Alcalase® y Durazym® y Savinase® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase® y Maxapem® (Gist-Brocades); y \alpha y \beta amilasas tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (Novo); y mezclas de las mismas. Las enzimas preferiblemente se añaden en la presente invención en forma de pepitas, granulados o cogranulados a niveles típicamente en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima pura por peso de la composición.
Agente blanqueador
Los agentes blanqueadores adecuados en la presente invención incluyen blanqueadores de cloro y oxígeno, especialmente sales perhidrato inorgánicas tales como perborato sódico mono- y tetrahidrato y percarbonato sódico, opcionalmente recubiertos para proporcionar una velocidad de liberación controlada (véase, por ejemplo, el documento GB-A-1466799 sobre recubrimientos de sulfato/carbonato), peroxiácidos orgánicos preformados y mezclas de los mismos con precursores de blanqueadores de peroxiácido orgánico y/o catalizadores de blanqueadores que contienen metales de transición (especialmente manganeso o cobalto). Las sales perhidrato inorgánico típicamente se incorporan a niveles en el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 30% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso de la composición. Los precursores de blanqueadores de peroxiácido preferidos para uso en la presente invención incluyen precursores de ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiácido catiónico; precursores de ácido peracético tales como TAED, acetoxibenceno sulfonato sódico y pentaacetilglucosa; precursores de ácido pernonanoico tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato sódico (iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS); precursores de alquil peroxiácido sustituidos con amina (documento EP-A-0170386); y precursores de peroxiácido de benzoxazina (documentos EPA-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores de blanqueadores típicamente se incorporan a niveles en el intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de la composición, mientras que los propios peroxiácidos orgánicos preformados típicamente se incorporan a niveles en el intervalo de 0,5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Los catalizadores de blanqueadores preferidos para uso en la presente invención incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (documentos US-A-4246612 y US-A-5227084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (documento US-A-5114611); y pentamina acetato cobalto(III) y complejos relacionados (documento US-A-4810410).
Tensioactivos no iónicos y supresores de espumas de bajo punto de enturbiamiento
Los supresores de espumas adecuados para uso en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos que tienen un bajo punto de enturbiamiento. El "punto de enturbiamiento", como se usa en este documento, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos no iónicos que es el resultado de que el tensioactivo sea menos soluble al aumentar la temperatura, denominándose la temperatura a la que se puede observar la aparición de una segunda fase "punto de enturbiamiento" (véase Kirk Othmer, págs. 360-362). Como se usa en este documento, un tensioactivo no iónico de "bajo punto de enturbiamiento" se define como un ingrediente del sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento menor de 30ºC, preferiblemente menor de aproximadamente 20ºC, e incluso más preferiblemente menor de aproximadamente 10ºC, y aún más preferiblemente menor de aproximadamente 7,5ºC. Los tensioactivos no iónicos con un bajo punto de enturbiamiento típicos incluyen tensioactivos no iónicos alcoxilados, especialmente etoxilatos derivados de alcohol primario, y polímeros de bloque inversos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Además, tales tensioactivos no iónicos de bajo punto de enturbiamiento incluyen, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (por ejemplo, Olin Corporation Poly-Tergent® SLF18) y alcoholes poli(oxialquilados) protegidos terminalmente con epoxi (por ejemplo, la serie Poly-Tergent® SLF18B de no iónicos de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en el documento US-A-5.576.281).
Son tensioactivos de bajo punto de enturbiamiento preferidos los supresores de espumas poli(oxialquilados) protegidos terminalmente con éter que tienen la fórmula:
R^{1}O --- (CH_{2} --- 
\delm{CH}{\delm{\para}{R ^{2} }}
--- O)_{x} --- (CH_{2} --- CH_{2} --- O)_{y} --- (CH_{2} --- 
\delm{CH}{\delm{\para}{R _{3} }}
--- O)_{z} --- H
en la que R^{1} es un hidrocarburo alquilo lineal que tiene un promedio de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un hidrocarburo alquilo lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{3} es un hidrocarburo alquilo lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, y es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 15, y z es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 25.
Otros tensioactivos no iónicos de bajo punto de enturbiamiento son los poli(oxialquilados) protegidos terminalmente con éter que tienen la fórmula:
R_{I}O(R_{II}O)_{n}CH(CH_{3})OR_{III}
en la que R_{I} se selecciona entre el grupo compuesto por radicales hidrocarburo alifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono; los grupos R_{II} puede ser iguales o diferentes y se seleccionan independientemente entre el grupo compuesto por alquileno C_{2} a C_{7} lineal o ramificado en cualquier molécula dada; n es un número de 1 a aproximadamente 30; y R_{III} se selecciona entre el grupo compuesto por:
(i)
un anillo heterocíclico sustituido o no sustituido de 4 a 8 miembros que contiene de 1 a 3 heteroátomos; y
(ii)
radicales hidrocarburo alifáticos o aromáticos, cíclicos o acíclicos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados, que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono;
(b)
con la condición de que cuando R^{2} es (ii): (A) al menos uno de R^{I} es distinto de alquileno C_{2} a C_{3}; o (B) R^{2} tiene de 6 a 30 átomos de carbono; y con la condición adicional de que cuando R^{2} tiene de 8 a 18 átomos de carbono, R es distinto de alquilo C_{1} a C_{5}.
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen polímeros orgánicos que tienen propiedades dispersantes, anti-redeposición, de liberación de suciedad u otras propiedades detergentes a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 30%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 15%, y más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de la composición. Los polímeros anti-redeposición preferidos de la presente invención incluyen polímeros que contienen ácido acrílico tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico tales como Sokalan CP5 y copolímeros de acrílico/metacrílico. Los polímeros de liberación de suciedad preferidos en la presente invención incluyen alquil e hidroxialquil celulosas (documento US-A-4.000.093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, y polímeros no iónicos y aniónicos basados en ésteres de tereftalato de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos.
Los complejantes de metales pesados y los inhibidores del crecimiento de cristales son adecuados para uso en la presente invención en niveles generalmente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 7,5% y aún más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5% en peso de la composición, por ejemplo, dietilentriamina penta(metilenfosfonato), etilendiamina tetra(metilenfosfonato) hexametilendiamina tetra(metilenfosfonato), etilendifosfonato, hidroxietilen-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetraacetato, y etilendiamina-N,N'-disuccinato en sus formas de sal y de ácido libre.
Las composiciones de la presente invención pueden contener un inhibidor de la corrosión tal como agentes de recubrimiento orgánicos de plata en niveles de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso de la composición (especialmente parafinas tales como Winog 70 vendida por Wintershall, Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo benzotriazol y bencimidazol - véase el documento GB-A-1137741) y compuestos de Mn(II), particularmente sales de Mn(II) de ligandos orgánicos en niveles de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, y más preferiblemente de aproximadamente 0,02% a aproximadamente 0,4% en peso de la composición.
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen colorantes, compuestos de bismuto solubles en agua tales como acetato de bismuto y citrato de bismuto a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, estabilizadores de enzimas tales como iones de calcio, ácido bórico, propilenglicol y eliminadores de blanqueadores de cloro a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 6%, dispersantes de jabón de cal (véase el documento WO-A-93/08877), supresores de espumas (véanse los documentos WO-93/08876 y EP-A-0705324), agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos, abrillantadores ópticos, perfumes, cargas y arcilla.
Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros disolventes volátiles como vehículos. En el detergente líquido de la presente invención pueden usarse pequeñas cantidades de alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular tales como metanol, etanol, propanol e isopropanol. Otros disolventes de vehículo adecuados usados en pequeñas cantidades incluyen glicerol, propilenglicol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, sorbitol y mezclas de los mismos.
Base para enmascarar el olor
La base para enmascarar el olor (término que incluye perfumes o una composición base para enmascarar el olor formulada completamente para uso en la presente invención) preferiblemente es una mezcla de iononas, almizcles y perfumes muy volátiles. Las concentraciones de la base para enmascarar el olor preferiblemente varían de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 3%, más preferiblemente de aproximadamente 0,006% a aproximadamente 2,5%, e incluso más preferiblemente de aproximadamente 0,0075% a aproximadamente 1% en peso de la composición.
Las iononas, almizcles y perfumes de alta volatilidad de la base para enmascarar el olor se caracterizan en parte por sus intervalos respectivos de puntos de ebullición. Las iononas y almizcles preferiblemente tienen un punto de ebullición a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión mayor de aproximadamente 250ºC, mientras que los componentes de perfume de alta volatilidad tienen un punto de ebullición a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión menor de aproximadamente 250ºC. En "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)" S. Arctander, publicado por el autor, 1969 se describen los puntos de ebullición de muchos materiales de perfume. Pueden obtenerse otros valores de puntos de ebullición a partir de diferentes manuales de química y bases de datos, tales como Beilstein Handbook, Lange's Handbook of Chemistry, y el CRC Handbook of Chemistry and Physics. Cuando se proporciona un punto de ebullición sólo a una presión diferente, normalmente una presión menor que la presión normal de una atmósfera, el punto de ebullición a la presión normal o ambiente puede estimarse manera aproximada usando nomografías de punto de ebullición-presión, tales como las proporcionadas en "The Chemist's Companion," A. J. Gordon y R.A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, pág. 30-36. Cuando sea aplicable, los valores de los puntos de ebullición también pueden calcularse por programas informáticos, basándose en datos de la estructura molecular, tales como los descritos en "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pyrroles", D.T. Stanton et al., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 32 (1992), pág. 306-316, "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes," D.T. Stanton et al, J. Chem. Inf. Comput. Sci., 31 (1992), pág. 301-310, y referencias citadas en este documento, y "Predicting Physical Properties from Molecular Structure," R. Murugan et al, Chemtech, junio de 1994, pág. 17-23.
Cada uno de los perfumes de ionona, perfumes de alta volatilidad y componentes de almizcle de la base para enmascarar el olor se describe con detalle más adelante.
Perfume de alta volatilidad
El perfume de alta volatilidad de la base para enmascarar el olor comprende materiales de perfume que compiten con los disolventes malolientes por la unión a los sitios receptores nasales. Estos perfumes de alta volatilidad son los primeros olores reconocidos e identificados por el cerebro, y ayudan a inhibir o enmascarar el reconocimiento olfativo de los disolventes. Las concentraciones del perfume de alta volatilidad varían de aproximadamente 15% a aproximadamente 85%, preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 80%, más preferiblemente de aproximadamente 35% a aproximadamente 75%, incluso más preferiblemente de aproximadamente 45% a aproximadamente 65% en peso de la base para enmascarar el olor.
Los perfumes de alta volatilidad son más volátiles que los componentes de ionona y almizcle de la base para enmascarar el olor, y tienen un punto de ebullición menor de aproximadamente 250ºC, preferiblemente menor de aproximadamente 230ºC, y más preferiblemente menor de aproximadamente 220ºC a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión. Estos perfumes de alta volatilidad se clasifican como aldehídos que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 átomos de carbono, ésteres que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 átomos de carbono, alcoholes que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de carbono, éteres que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 13 átomos de carbono, cetonas que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 12 átomos de carbono, o combinaciones de los mismos.
Los ejemplos no limitantes de aldehídos adecuados incluyen n-decil aldehído, 10-undecen-1-al, dodecanal, 3,7-dimetil-7-hidroxioctan-1-al, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno carboxaldehído, benzaldehído, aldehído anísico y mezclas de los mismos.
Los ejemplos no limitantes de ésteres adecuados incluyen acetato de etilo, acetato de cis-3-hexenilo, acetato de 2,6-dimetil-2,6-octadien-8-ilo, acetato de bencilo, acetato de 1,1-dimetil-2-fenilo, 2-pentiloxi alil éster, hexanoato de alilo, metil-2-aminobenzoato y mezclas de los mismos.
Los ejemplos no limitantes de alcoholes adecuados incluyen alcohol n-octílico, beta-gamma-hexenol, 2-trans-6-cis-nonadien-1-ol, 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, alcohol 2-feniletílico, 2-cis-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol, 1-metil-4-iso-propil-1-ciclohexen-8-ol y mezclas de los mismos.
Los ejemplos no limitantes de éteres adecuados incluyen óxido de amil cresol, 4-etoxi-1-metil-benzol, 4-metoxi-1-metil benceno, metil feniletil éter y mezclas de los mismos.
Los ejemplos no limitantes de cetonas adecuadas incluyen dimetil acetofenona, etil-n-amil cetona, 2-heptanona, 2-octanona, 3-metil-2-(cis-2-penten-1-il)-2-ciclopenten-1-ona, 1,1-metil-4-iso-propenil-6-ciclohexen-2-ona, para-terc-amil ciclohexanona y mezclas de los mismos.
Los perfumes de alta volatilidad preferidos incluyen 2-pentiloxi alil éster vendido con el nombre comercial Allyl Amyl Glycolate (disponible en International Flavors and Fragrances, Inc. localizado en Nueva York, N.Y., U.S.A.); benzaldehído vendido con el nombre comercial Amandol (disponible en Rhone-Poulenc, Inc. localizado en Princeton, N.J., U.S.A.); acetato de cis-3-hexenilo vendido con el nombre comercial Verdural extra (disponible en International Flavors and Fragrances, Inc. localizado en Nueva York, N.Y., U.S.A.); 2,6-dimetil-7-octen-2-ol vendido con el nombre comercial Dihydromyrcenol (disponible en International Flavors and Fragrances, Inc. localizado en Nueva York, N.Y., U.S.A.); para-terc-amil ciclohexanona vendida con el nombre comercial Orivone (disponible en International Flavors and Fragrances, Inc. localizado en Nueva York, N.Y., U.S.A.); n-decil aldehído vendido con el nombre comercial Decyl Aldehyde (disponible en Aceto, Corp. localizado en Lake Success, N.Y., U.S.A.); y mezclas de los mismos.
En el documento US-A-5.919.440 se proporcionan ejemplos no limitantes de perfumes de alta volatilidad adecuados y sus valores de puntos de ebullición respectivos a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión.
Ionona
La base para enmascarar el olor preferiblemente comprende un componente de perfume de ionona (es decir, una ionona o mezcla de iononas) a concentraciones que varían de aproximadamente 1% a aproximadamente 80%, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 70%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 60%, y más preferiblemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 40% en peso de la base para enmascarar el olor. Las iononas son una clase bien conocida de agentes químicos de perfumes derivados de aceites naturales o fabricados sintéticamente, que típicamente son líquidos incoloros o de color amarillo pálido que presentan olores a madera parecidos a la violeta.
El perfume de ionona para uso en la base para enmascarar el olor tiene un punto de ebullición a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión mayor de proximadamente 250ºC, preferiblemente mayor de 255ºC, e incluso más preferiblemente mayor de aproximadamente 260ºC, donde el perfume de ionona preferiblemente se selecciona entre metil iononas, alfa iononas, beta iononas, gamma iononas o combinaciones de las mismas.
Los ejemplos no limitantes de iononas adecuadas incluyen 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexeno-1-il)-1,6-heptadien-3-ona, 2-alil-para-mentene-(4-(8))-ono-3, pseudo-alil-alfa-ionona, alfa-citrilideno ciclopentanona, 5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-4-metil-4-penten-3-ona, 6-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)1-metil-5-hexen-4-ona, 2,6,6-trimetil ciclohexil-1-butenona-3, dihidro-alfa-ionona, 4-(2,6,6-trimetilciclohexen-1-il)-butan-2-ona, 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-butan-2-ona, 1-(2,5,6,6-tetrametil-2-ciclohexenil)-butan-3-ona, dihidro-beta-irona, dihidro-gamma-irona, 5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-pentan-3-ona, dihidro-iso-metil-beta-ionona, 6-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-5-hexen-4-ona, aldehído alfa-etil-2,2,6-trimetil ciclohexano butírico, 4-metil-6-(1,1,3-trimetil-2'-ciclohexen-2'-il)-3,5-hexadien-2-ona, 6,10-dimetil undecan-2-ona, 6-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-1-metil-2,5-hexadien-4-ona, 6-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1-metil-2,5-hexadien-4-ona, 4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)3-buten-2-ona, 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-3-buten-2-ona, epoxi-2,3-beta-ionona, etil-2,3-epoxi-3-metil-5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-4-pentenoato, metilantranilato de alfa-ionona, metil-2,3-epoxi-3-metil-5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-4-pentenoato, 4-(2,5,6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 6-metil-beta-ionona, 6-metil-gamma-ionona, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-2,3-dimetil-2-buten-1-al, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-4-penten-3-ona, 5-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-3-ona, 4-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 5-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-4-penten-3-ona, 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-3-metil-3-buten-2-ona, 4-(2,3,6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2,4,6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2,4,6,6-tetrametil-1-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 5-metil-1-(3-metil-3-ciclohexenil)-1,3-hexanodiona, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-3-buten-1-al, 3-metil-4-(2,4,6-trimetil-3-ciclohexenil)-3-buten-2-ona, 4-(2-metil-5-iso-propenil-1-ciclopenten-1-il)-2-butanona, 4-(2,6,6-trimetil-7-cicloheptenil)-3-buten-2-ona, 4-(2,6,6-trimetil-4-ciclohexenil)-3-buten-2-ona, 2,6-dimetilundeca-2,6,8-trien-10-ona, 2,6,12-trimetil-trideca-2,6,8-trien-10-ona, 2,6-dimetildodeca-2,6,8-trien-10-ona, 2,6,9-trietilundeca-2,6,8-trien-10-ona, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 4-(2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 5-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-4-penten-3-ona y mezclas de los mismos.
Las iononas preferidas incluyen 4-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona vendida con el nombre comercial Isoraldeine (disponible en Givaudan Roure, Corp. localizado en Teaneck, N.J., U.S.A.); 5-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-4-penten-3-ona vendido con el nombre comercial gamma-Methyl Ionone (disponible en Givaudan Roure, Corp., localizado en Teaneck, N.J., U.S.A.); 4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona vendida con el nombre comercial alpha-Ionone (disponible en International Flavors and Fragrances, Inc. localizado en Nueva York, N.Y., U.S.A.); 4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona vendida con el nombre comercial beta-Ionone (disponible en International Flavors and Fragrances, Inc. localizada en Nueva York, N.Y., U.S.A.); 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona vendida con el nombre comercial Methyl Ionone (disponible en Bush Boake Allen, Inc. localizado en Montvale, N.J., U.S.A.); y mezclas de las mismas.
Las iononas pueden incorporarse en la base para enmascarar el olor como uno o más agentes químicos de perfume individuales o como un perfume de especialidad que contiene una combinación de agentes químicos de perfume incluyendo agentes químicos de perfume de ionona. Los ejemplos no limitantes de perfumes de especialidad de ionona incluyen Alvanone Extra disponible en International Flavors and Fragrances, Inc. localizado en Nueva York, N.Y., U.S.A., Irisia Base disponible en Firmenich, Inc. localizado en Princeton, N.J., U.S.A., Irival disponible en International Flavors and Fragrances, Inc. localizado en Nueva York, N.Y., U.S.A., Iritone disponible en International Flavors and Fragrances, Inc. localizado en Nueva York, N.Y., U.S.A., y mezclas de los mismos.
El almizcle y los perfumes de alta volatilidad para uso en la base para enmascarar el olor también pueden incorporarse en la base como uno o más agentes químicos de perfume individuales, o como un perfume de especialidad que contiene una combinación de agentes químicos de perfume. Un ejemplo no limitante de un perfume especialidad de alta volatilidad preferido incluye Cassis Base 345-B disponible en Firmenich, Inc. localizado en Princeton, N.J., U.S.A.. En el documento US-A-5.919.440 se proporcionan ejemplos no limitantes de perfumes de ionona adecuados y sus valores de puntos de ebullición respectivos a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión.
Almizcle
La base para enmascarar el olor preferiblemente comprende un componente de almizcle a concentraciones de aproximadamente 5% a aproximadamente 70%, preferiblemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 50%, y más preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 35% en peso de la base para enmascarar el olor. El almizcle es una clase bien conocida de agentes químicos de perfume que típicamente está en forma de un material incoloro o de color amarillo claro que tiene un olor característico parecido al almizcle.
El componente de almizcle para uso en la base para enmascarar el olor debe tener un punto de ebullición a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión mayor de aproximadamente 250ºC, preferiblemente mayor de aproximadamente 255ºC e incluso más preferiblemente mayor de aproximadamente 260ºC, donde el componente de almizcle preferiblemente es un almizcle policíclico, un almizcle macrocíclico, un almizcle nitrocíclico o combinaciones de los mismos, teniendo cada componente de almizcle preferido más de aproximadamente 12 átomos de carbono, preferiblemente más de aproximadamente 13 átomos de carbono y más preferiblemente más de aproximadamente 15 átomos de carbono.
Los almizcles policíclicos adecuados incluyen 5-acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindano, 4-acetil-1,1-dimetil-6-terc-butilindano, 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 1,1,4,4-tetrametil-6-etil-7-acetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano y mezclas de los mismos.
Los almizcles macrocíclicos adecuados incluyen ciclopentadecanolida, ciclopentadecanolona, ciclopentadecanona, 3-metil-1-ciclopentadecanona, cicloheptadecen-9-ona-1, cicloheptadecanona, ciclohexadecen-7-olida, ciclohexadecen-9-olida, ciclohexadecanolida, dioato de etilentridecano, 10-oxahexadecanolida, 11-oxahexadecanolida, 12-oxahexadecanolida y mezclas de los mismos.
Los almizcles nitrocíclicos adecuados incluyen 1,1,3,3,5-pentametil-4,6-dinitroindano, 2,6-dinitro-3-metoxi-1-metil-4-terc-butilbenceno, 2,6-dimetil-3,5-dinitro-4-terc-butil-acetofenona, 2,6-dinitro-3,4,5-trimetil-terc-butil-benceno, 2,4,6-trinitro-1,3-dimetil-5-terc-butilbenceno y mezclas de los mismos.
Los almizcles preferidos incluyen 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano vendido con el nombre comercial Galaxolide (disponible en International Flavors and Fragrances, Inc., localizado en Nueva York, N.Y., U.S.A.); ciclopentadecanolida vendida con el nombre comercial Exaltolide (disponible en Firmenich, Inc. localizado en Princeton, N.J., U.S.A.); dioato de etilentridecano vendido con el nombre comercial Ethylene Brassylate (disponible en Fragrance Resource, Inc. localizado en Keyport, N.J. U.S.A.); 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno vendido con el nombre comercial Tonalid (disponible en Givaudan Roure, Corp. localizado en Teaneck, N.J. U.S.A.); y mezclas de los mismos. En el documento US-A-5.919.440 se proporcionan ejemplos no limitantes de almizcles adecuados y sus valores de punto de ebullición respectivos a 101325 Pa (1 atmósfera) de presión.
Composición de perfume refrescante
El primer y segundo grupos de ingredientes de perfume de la composición de perfume refrescante usada en la presente invención preferiblemente se seleccionan entre el grupo compuesto por ésteres, cetonas, aldehídos, alcoholes, derivados de los mismos y mezclas de los mismos. La tabla 1 proporciona algunos ejemplos de ingredientes preferidos del primer grupo de ingredientes de perfume y la tabla 2 proporciona algunos ejemplos de ingredientes preferidos del segundo grupo de ingredientes de perfume.
Preferiblemente, la relación de pesos entre los ingredientes del segundo grupo de ingredientes de perfume refrescantes y los ingredientes del primer grupo de ingredientes de perfume refrescantes típicamente es al menos 1, preferiblemente al menos 1,3, más preferiblemente 1,5 e incluso más preferiblemente 2. Las composiciones de perfume refrescantes preferiblemente comprenden al menos 42,5%, más preferiblemente al menos 50%, e incluso más preferiblemente al menos 60% del primer y segundo ingredientes del grupo de ingredientes de perfume combinados.
TABLA 1 Ejemplos del primer grupo de ingredientes de perfume
Ingredientes de Perfume PE Aprox. (°C) ClogP Aprox.
Caproato de Alilo 185 2,772
Acetato de Amilo 142 2,258
Propionato de Amilo 161 2,657
Aldehído Anísico 248 1,779
Anisol 154 2,061
Benzaldehído 179 1,480
Acetato de Bencilo 215 1,960
Bencil Acetona 235 1,739
Alcohol Bencílico 205 1,100
Formiato de Bencilo 202 1,414
Isovalerato de Bencilo 246 2,887
Propionato de Bencilo 222 2,489
Beta Gamma Hexenol 157 1,337
Goma de Alcanfor 208 2,117
levo-Carveol 227 2,265
d-Carvona 231 2,010
levo-Carvona 230 2,203
Formiato de Cinamilo 250 1,908
cis-Jasmona 248 2,712
Acetato de cis-3-Hexenilo 169 2,243
Alcohol Cumínico 248 2,531
Aldehído Cumínico 236 2,780
Ciclal C 180 2,301
Dimetil Bencil Carbinol 215 1,891
TABLA 1 (continuación)
Ingredientes de Perfume PE Aprox. (°C) ClogP Aprox.
Acetato de Dimetil Bencil Carbinilo 250 2,797
Acetato de Etilo 77 0,730
Acetoacetato de Etilo 181 0,333
Etil Amil Cetona 167 2,307
Benzoato de Etilo 212 2,640
Butirato de Etilo 121 1,729
Etil Hexil Cetona 190 2,916
Butirato de Etil-2-Metilo 131 2,100
Pentanoato de Etil Metilo 143 2,700
Acetato de Etil Fenilo 229 2,489
Eucaliptol 176 2,756
Alcohol Fenchílico 200 2,579
Acetato de Flor (Acetato de Triciclo Decenilo) 175 2,357
Fruteno (Propionato de Triciclo Decenilo) 200 2,260
Geraniol 230 2,649
Hexenol 159 1,397
Acetato de Hexenilo 168 2,343
Acetato de Hexilo 172 2,787
Formiato de Hexilo 155 2,381
Alcohol Hidratrópico 219 1,582
Hidroxicitronelal 241 1,541
Alcohol Isoamílico 132 1,222
Isomentona 210 2,831
Acetato de Isopulegilo 239 2,100
Isoquinolina 243 2,080
Ligustral 177 2,301
Linalool 198 2,429
Óxido de Linalool 188 1,575
Formiato de Linalilo 202 2,929
Mentona 207 2,650
Metil Acetofenona 228 2,080
Metil Amil Cetona 152 1,848
Antranilato de Metilo 237 2,024
Benzoato de Metilo 200 2,111
Acetato de Metil Bencilo 213 2,300
Metil Eugenol 249 2,783
Metil Heptenona 174 1,703
Carbonato de Metil Heptino 217 2,528
Metil Heptil Cetona 194 1,823
Metil Hexil Cetona 173 2,377
Acetato de Metil Fenil Carbinilo 214 2,269
Salicilato de Metilo 223 1,960
Nerol 227 2,649
Octalactona 230 2,203
Alcohol Octílico (Octanol-2) 179 2,719
para-Cresol 202 1,000
para-Cresil Metil Éter 176 2,560
para-Metil Acetofenona 228 2,080
Fenoxi Etanol 245 1,188
Fenil Acetaldehído 195 1,780
Acetato de Fenil Etilo 232 2,129
Alcohol Fenil Etílico 220 1,183
Fenil Etil Dimetil Carbinol 238 2,420
TABLA 1 (continuación)
Ingredientes de Perfume PE Aprox. (°C) ClogP Aprox.
Acetato de Prenilo 155 1,684
Butirato de Propilo 143 2,210
Pulegona 224 2,350
Óxido Rosa 182 2,896
Safrol 234 1,870
4-Terpinenol 212 2,749
Alfa-Terpineol 219 2,569
Viridina 221 1,293
TABLA 2 Ejemplos del Segundo Grupo de Ingredientes de Perfume
Ingredientes de Perfume PE Aprox. (°C) ClogP Aprox.
alo-Ocimeno 192 4,362
Heptoato de alilo 210 3,301
Anetol 236 3,314
Butirato de Bencilo 240 3,698
Canfeno 159 4,192
Carvacrol 238 3,401
Triglato de cis-3-Hexenilo 101 3,700
Citral (Neral) 228 3,120
Citronelol 225 3,193
Acetato de Citronelilo 229 3,670
Isobutirato de Citronelilo 249 4,937
Citronelil Nitrilo 225 3,094
Propionato de Citronelilo 242 4,628
Acetato de Ciclohexil Etilo 187 3,321
Decil Aldehído 209 4,008
Delta Damascona 242 3,600
Dihidro Mircenol 208 3,030
Acetato de Dihidromircenilo 225 3,879
Dimetil Octanol 213 3,737
Acetato de Fenchilo 220 3,485
gamma Metil lonona 230 4,089
gamma-Nonalactona 243 3,140
Acetato de Geranilo 245 3,715
Formiato de Geranilo 216 3,269
Isobutirato de Geranilo 245 4,393
Geranil Nitrilo 222 3,139
Isobutirato de Hexenilo 182 3,181
Neopentanoato de Hexilo 224 4,374
Triglato de Hexilo 231 3,800
alfa-lonona 237 3,381
beta-lonona 239 3,960
gamma-lonona 240 3,780
alfa-irona 250 3,820
Acetato de Isobornilo 227 3,485
Benzoato de Isobutilo 242 3,028
Acetato de Isononilo 200 3,984
Alcohol Isononílico 194 3,078
Isomentol 219 3,030
para-Isopropil Fenilacetaldehído 243 3,211
TABLA 2 (continuación)
Ingredientes de Perfume PE Aprox. (°C) ClogP Aprox.
Isopulegol 212 3,330
Aldehído Láurico (Dodecanal) 249 5,066
d-Limoneno 177 4,232
Acetato de Linalilo 220 3,500
Acetato de Mentilo 227 3,210
Metil Chavicol 216 3,074
alfa-iso "gamma" Metil lonona 230 4,209
Metil Nonil Acetaldehído 232 4,846
Metil Octil Acetaldehído 228 4,317
Mirceno 167 4,272
Neral 228 3,120
Acetato de Nerilo 231 3,555
Acetato de Nonilo 212 4,374
Nonil Aldehído 212 3,479
Octil Aldehído 223 3,845
Terpenos de Naranja (d-Limoneno) 177 4,232
para-Cimeno 179 4,068
Isobutirato de fenil etilo 250 3,000
alfa-Pineno 157 4,122
beta-Pineno 166 4,182
alfa-Terpineno 176 4,412
gamma-Terpineno 183 4,232
Terpinoleno 184 4,232
Acetato de terpinilo 220 3,475
Tetrahidro Linalool 191 3,517
Tetrahidro Mircenol 208 3,517
Undecenal 223 4,053
Veratrol 206 3,140
Verdox 221 4,059
Vertenex 232 4,060
En las composiciones de perfume refrescantes de la presente invención puede ser deseable usar ingredientes de perfume refrescantes e ingredientes de perfume de efecto refrescante retrasado e incluso otros ingredientes, preferiblemente en pequeñas cantidades, que tengan bajos valores umbral de detección del olor. El umbral de detección del olor de un material oloroso es la menor concentración de vapor de ese material que puede detectarse. En "Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos et al, IRL Press at Oxford University Press, 1990, y "Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", F.A. Fazzalari, editor, ASTM Data Series DS 48 A, American Society for Testing and Materials, 1978, por ejemplo, se describen el umbral de detección del olor y algunos valores de umbral de detección del olor. El uso de pequeñas cantidades de ingredientes de perfume no refrescantes que tienen bajos valores umbral de detección del olor pueden mejorar el carácter de olor del perfume, sin los puntos negativos potenciales asociados normalmente con tales ingredientes, por ejemplo, la aparición de puntos y/o de películas, por ejemplo, sobre las superficies de los platos. Los ejemplos no limitantes de ingredientes de perfume que tienen bajos valores umbral de detección del olor útiles en la presente invención incluyen cumarina, vanillina, etil vanillina, metil dihidro isojasmonato, 3-hexenil salicilato, isoeugenol, liral, gamma-undecalactona, gamma-dodecalactona, metil beta naftil cetona y mezclas de los mismos. Estos materiales preferiblemente están presentes a bajos niveles además de los ingredientes refrescantes y opcionalmente los ingredientes de efecto refrescante retrasado, típicamente en niveles menores de 5%, preferiblemente menores de 3%, y más preferiblemente menores de 2%, con respecto al peso de las composiciones de perfume refrescantes usadas en la presente invención.
Ejemplos Abreviaturas usadas en los ejemplos
En los ejemplos, las identificaciones de componentes abreviadas tienen los siguientes significados:
Carbonato
: Carbonato sódico anhidro
Silicato
: Silicato sódico amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 2,0)
Arcilla Laponite
: Una mezcla 50/50 de silicatos estratificados sintéticos Laponite RDS y RD disponibles en Southern Clay Products, Inc.
SLF18
: Tensioactivo de baja espumación de fórmula C_{9}(PO)_{3}(EO)_{12}(PO)_{15} disponible en Olin Corporation
ACNI
: Tensioactivo no iónico protegido terminalmente con grupos alquilo de fórmula C_{9/11}H_{19/23} EO_{8}-ciclohexil acetal
C_{16}AO
: Óxido de hexadecil dimetil amina
C_{12}AO
: Óxido de dodecil dimetil amina
Proxel GXL
: Conservante (1,2-benzoisotiazolin-3-ona) disponible en Zeneca, Inc.
Premezcla de poligel
: 5% de poligel DKP activo en agua disponible en 3V Inc.
MEA
: Monoetanolamina
MAE
: 2-(Metilamino)etanol
SF1488
: Copolímero de polidimetilsiloxano
Butil Carbitol
: Dietilenglicol monobutil éter
Dowanol PNB
: Propilenglicol butil éter
Ciclodextrina
: Hidroxipropil Beta-Ciclodextrina disponible en Cerestart
En los siguientes ejemplos, todos los niveles se citan como partes en peso.
Ejemplos 1 a 16
Los ejemplos 1 a 16 ilustran las composiciones de pretratamiento usadas para facilitar la eliminación de manchas de alimentos cocinados, horneados y quemados antes del proceso de lavado. Las composiciones de los ejemplos se aplican a la carga de vajilla por pulverización desde un distribuidor pulverizador de tipo disparador. La carga comprende diferentes manchas y diferentes sustratos: lasaña horneada durante 2 horas a 140ºC en Pyrex, lasaña cocinada durante 2 horas a 150ºC en acero inoxidable, patata y queso cocinados durante 2 horas a 150ºC en acero inoxidable, yema de huevo cocinada durante 2 horas a 150ºC en acero inoxidable y salchicha cocinada durante 1 hora a 120ºC seguido de 1 hora a 180ºC. La carga de vajilla se deja en remojo durante 10 minutos en las composiciones de los ejemplos, y después la vajilla se aclara con agua corriente fría. La carga de vajilla posteriormente se lava manualmente o en un lavavajillas automático, por ejemplo en un lavavajillas Bosch 6032, a 55ºC sin prelavado, usando una composición detergente típica para lavavajillas que contiene, por ejemplo, una fuente de alcalinidad, coadyuvantes, enzimas, blanqueadores, catalizadores de blanqueadores, tensioactivo no iónico, supresor de espumas, inhibidor de la corrosión de la plata, polímeros de suspensión de la suciedad, etc. La carga de vajilla tratada con composiciones de los ejemplos y posteriormente lavada en los lavavajillas automáticos presenta una excelente eliminación de las manchas de alimentos cocinados, horneados y quemados. Los ejemplos 1 a 16 presentan un olor muy agradable durante la pulverización y remojo, mientras que los ejemplos 9 a 16 también presentan un olor que recuerda a cítricos frescos durante la etapa de aclarado.
Ejemplo 1 2 3 4
Composición de pretratamiento
Butil Carbitol 5,00 5,00 5,00 5,00
Dowanol PNB 5,00 5,00 5,00 5,00
MEA 5,00 5,00 5,00 5,00
Carbonato 2,00 2,00 2,00 1,6
C_{16}AO 3,00 1,5 1,5
(Continuación)
Ejemplo 1 2 3 4
Composición de pretratamiento
SLF18 2,5 1,5
ACNI 1,2
Poligel DKP 0,6 1,00 1,00 1,00
Perfume de enmascaramiento 0,4 0,5 0,3 0,4
Agua 79,00 79,00 79,00 79,00 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 5 6 7 8
Composición de pretratamiento
Arcilla Laponite 1,0 0,5 0,8 0,3
Silicato sódico 0,3 0,3 0,3 0,3
Cumeno sulfonato sódico 1,0 1,0 1,0 1,0
Butil Carbitol 5,00 5,00 5,00 5,00
Dowanol PNB 5,00 5,00 5,00 5,00
MEA 5,00 5,00 5,00 5,00
Carbonato 2,00 2,00 2,00 2,00
C_{16}AO 1,00 1,5 1,5
SLF18 3,00 1,5
ACNI 1,5
Poligel DKP 0,5 0,2 0,7
Perfume de enmascaramiento 0,2 0,2 0,2 0,2
Agua hasta 100 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 9 10 11 12
Composición de pretratamiento
Arcilla Laponite 1,0 0,5 0,8 0,6
Goma Xantana 0,1 0,3 0,2 0,4
Silicato sódico 0,3 0,3 0,3 0,3
Hidróxido sódico 0,5 1,0 1,0 1,0
Butil Carbitol 5,00 5,00 5,00 5,00
(Continuación)
Ejemplo 9 10 11 12
Composición de pretratamiento
Dowanol PMB 5,00 5,00 5,00 5,00
MEA 5,00 5,00 5,00 5,00
Carbonato 2,00 2,00 2,00 2,00
MgCl_{2} 1,00
C_{16}AO 1,00 3,00 1,5 1,5
SLF18 1,5
ACNI 1,5
Perfume de enmascaramiento 0,1 0,1 0,1 0,1
Perfume refrescante 0,1 0,1 0,1 0,1
Agua hasta 100 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 13 14 15 16
Composición de pretratamiento
Arcilla Laponite 1,0 1,25 0,8 0,3
Goma Xantana 0,1 0,15 0,2 0,4
Silicato sódico 0,3 0,75 0,3 0,3
Hidróxido sódico 0,5 0,4 1,0 1,0
Butil Carbitol 5,00 5,00 5,00 5,00
Dowanol PMB 5,00 5,00 5,00 5,00
MEA 5,00 5,00 5,00 5,00
Carbonato 2,00 2,00 2,00 2,00
MgCl_{2} 1,00
C_{12}AO 1,00 1,0 1,5 1,5
SLF18 1,5
ACNI 1,5
Perfume de enmascaramiento 0,15 0,5 0,1 0,5
Perfume refrescante 0,05 0,2 0,1 0,2
Ciclodextrina 0,5 0,5
Agua hasta 100
Todos los ejemplos tienen una tensión superficial de líquidos al 25ºC por debajo de 24,5 mN/m, un pH de al menos 12 y un índice de esponjamiento de la mancha de 45 minutos sobre manchas de grasa polimerizada en sustratos de acero inoxidable de al menos 200%. Los ejemplos 5 a 16 presentan dilución por cizallamiento como se ha descrito anteriormente en este documento.
La composición de perfume de enmascaramiento se proporciona en la siguiente tabla:
\vskip1.000000\baselineskip
Ingrediente %
Glicolato de alil amilo 0,5
Alvanone extra 2,0
Benzaldehído 0,5
base de Cassis 345 3,0
Acetato de cis-3-hexenilo 1,0
Decil aldehído 1,0
Dihidro Mircenol 63,0
Exaltolide 4,50
Habanolide 10,50
gamma Metil ionona 3,0
base de Irisia 10,00
Orivona 1,0 
\vskip1.000000\baselineskip
En los ejemplos anteriores, la composición de perfume refrescante se selecciona entre uno de los siguientes ejemplos numerados desde la A hasta la I (las composiciones se proporcionan como % en peso del perfume).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
1 
\vskip1.000000\baselineskip
Ingrediente de Perfume I
Neobutanona 0,11
Oxano 0,10
Aldehído anísico 0,74
Metil Nonil Acetaldehído 8,29
Metil Dihidro Jasmonato 15,55
Pentanoato de Etil 2 Metilo 1,03
Lorisia 2,96
Eucaliptol 2,00
Butirato de Etil-2-Metilo 1,63
(Continuación)
Ingrediente de Perfume I
Delta Damascona 0,56
Acetato de Citronelilo 4,00
Ligustral 8,29
Iso E Super 2,96
Ionona Beta 1,48
Habanolide 100% 2,97
Geranil Nitrilo 21,79
Geraniol 12,95
Fruteno 5,19
Acetato de Flor 7,25
Aerosil R974 0,15

Claims (10)

1. Una composición limpiadora de superficies duras para eliminar manchas de alimentos cocinados, horneados o quemados de baterías de cocina y vajillas, estando la composición en forma pulverizable y comprendiendo un sistema disolvente orgánico que tiene un contenido de material orgánico volátil por encima de 133,3 Pa (1 mm Hg) menor de aproximadamente 50% y un perfume o base de perfume para enmascarar el olor, constando al menos aproximadamente 20% en peso de dicho perfume o base de perfume de materiales de perfume no volátiles que tienen un punto de ebullición por encima de 250ºC a una presión de 101325 Pa (1 atmósfera).
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el perfume o la base de perfume comprende al menos aproximadamente 0,001%, preferiblemente al menos aproximadamente 1% en peso de una ionona o mezcla de iononas.
3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, donde la ionona o mezcla de iononas comprende materiales de ionona naturales tales como mimosa, violeta, iris, orris y mezclas de los mismos.
4. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, donde el perfume o la base de perfume comprende además un almizcle que tiene un punto de ebullición mayor de aproximadamente 250ºC.
5. Una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el perfume o la base de perfume comprende además un componente o mezcla de componentes de perfume de alta volatilidad que tiene un punto de ebullición menor de aproximadamente 250ºC.
6. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, que comprende además una composición de perfume refrescante, comprendiendo dicha composición de perfume refrescante:
a)
al menos 7,5% en peso de uno o más primeros ingredientes de perfume que tienen puntos de ebullición de 250ºC o menores y valores de ClogP de 3,0 o menores, y;
b)
al menos 20% en peso de uno o más segundos ingredientes de perfume que tienen puntos de ebullición de 250ºC o menores y valores de Clog P mayor de 3,0,
caracterizándose preferiblemente la composición de perfume refrescante de forma adicional porque al menos un primer o segundo ingrediente de perfume individual está presente en una cantidad de al menos 7% en peso de la composición.
7. Una composición de acuerdo con la reivindicación 6, donde la relación de pesos entre el perfume o la base de perfume para enmascarar el olor y el perfume refrescante es de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:10, preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 1:4, y más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:2.
8. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, que comprende además un agente de ciclodextrina para controlar el mal olor.
9. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, donde el disolvente incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de esponjamiento de las manchas y donde la composición tiene un pH de al menos aproximadamente 10,5, preferiblemente de aproximadamente 11 a aproximadamente 12,8.
10. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación anterior, donde la composición comprende de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2% de tensioactivo seleccionado entre tensioactivos aniónicos, anfóteros, bipolares, no iónicos y semipolares, y mezclas de los mismos.
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Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6557732B2 (en) 2000-07-19 2003-05-06 The Procter & Gamble Company Detergent pack
US6683036B2 (en) 2000-07-19 2004-01-27 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
US8658585B2 (en) 2000-11-27 2014-02-25 Tanguy Marie Louise Alexandre Catlin Detergent products, methods and manufacture
US7125828B2 (en) 2000-11-27 2006-10-24 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
US6492312B1 (en) * 2001-03-16 2002-12-10 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Water soluble sachet with a dishwashing enhancing particle
EP1245668A3 (en) * 2001-03-30 2003-09-17 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
US7008911B2 (en) 2002-09-06 2006-03-07 Ecolab, Inc. Non-surfactant solubilizing agent
US6767881B1 (en) 2003-03-19 2004-07-27 Ecolab, Inc. Cleaning concentrate
EP1518922A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-30 Unilever N.V. Machine dishwashing formulations
DE102004055077A1 (de) * 2004-10-22 2006-07-06 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmitteldosiereinheit 2
CA2599940C (en) * 2005-03-04 2011-11-29 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing composition with corrosion inhibitors
ES2346979T3 (es) * 2005-03-07 2010-10-22 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones detergentes o blanqueadoras.
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7099143B1 (en) 2005-05-24 2006-08-29 Avx Corporation Wet electrolytic capacitors
JP4832825B2 (ja) * 2005-07-25 2011-12-07 株式会社トクヤマ プラスチックレンズの製造方法
WO2007013636A1 (ja) * 2005-07-25 2007-02-01 Tokuyama Corporation 洗浄剤
EP1837394A1 (en) * 2006-03-21 2007-09-26 The Procter and Gamble Company Cleaning Method
CA2646543A1 (en) * 2006-03-21 2007-09-27 The Procter & Gamble Company Nano-fluids as cleaning compositions for cleaning soiled surfaces, a method for formulation and use
EP2109661A1 (en) * 2007-02-09 2009-10-21 The Procter & Gamble Company Perfume systems
DE102007019457A1 (de) * 2007-04-25 2008-10-30 Basf Se Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung
DE102007019458A1 (de) * 2007-04-25 2008-10-30 Basf Se Phosphatfreies Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung
GB0711992D0 (en) 2007-06-21 2007-08-01 Reckitt Benckiser Inc Alkaline hard surface cleaning composition
WO2009100227A1 (en) * 2008-02-05 2009-08-13 Amcol International Corporation Drip resistant cleaning compositions
US20090258810A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-15 Brian Xiaoqing Song Gel automatic dishwashing detergent composition
KR101482110B1 (ko) * 2008-05-23 2015-01-13 엘지전자 주식회사 세탁기
DE102009000879A1 (de) 2009-02-16 2010-08-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel
WO2010146544A2 (en) * 2009-06-15 2010-12-23 Ecolab Usa Inc. High alkaline solvent-based cleaners, cleaning systems and methods of use for cleaning zero trans fat soils
EP2443221A4 (en) 2009-06-15 2012-11-21 Ecolab Usa Inc HIGHLY ALKALINE CLEANING PRODUCTS, CLEANING SYSTEMS AND METHODS OF USING THE SAME FOR CLEANING FATTY-BASED NITROGEN-BASED FATTY FAT BASES
US9512387B2 (en) 2011-02-11 2016-12-06 Dubois Chemicals, Inc. Cleaning compositions for removing polymeric contaminants from papermaking surfaces
US8616375B2 (en) 2012-01-13 2013-12-31 Whirlpool Corporation Packets for treating chemistry
PL2746376T3 (pl) * 2012-12-21 2018-04-30 The Procter & Gamble Company Kompozycja do mycia naczyń
WO2015138578A1 (en) 2014-03-12 2015-09-17 The Procter & Gamble Company Detergent composition
EP2940116B1 (en) * 2014-04-30 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Detergent
US9856398B2 (en) 2014-12-22 2018-01-02 Dubois Chemicals, Inc. Method for controlling deposits on papermaking surfaces
PL3118301T3 (pl) * 2015-07-13 2019-04-30 Procter & Gamble Produkt czyszczący
EP3118294B1 (en) 2015-07-13 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Cleaning product
ES2704084T3 (es) 2015-07-13 2019-03-14 Procter & Gamble Producto de limpieza
EP3118293B1 (en) 2015-07-13 2020-09-09 The Procter and Gamble Company Cleaning product
US10851330B2 (en) 2015-07-29 2020-12-01 Dubois Chemicals, Inc. Method of improving paper machine fabric performance
WO2018145220A1 (es) * 2017-02-13 2018-08-16 Fenoglio Jose Luis Limpiador, desincrustante y desinfectante alcalino granulado para aplicar en un solo paso, composiciones y método de aplicación a superficies duras y sistemas cip (acrónimo de cleaning in place)
JP7375041B2 (ja) * 2019-05-10 2023-11-07 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー アルコキシル化フェノール及び香料を含む硬質表面洗浄組成物並びに洗浄パッド、並びにかかる洗浄組成物の使用方法
EP4053254A1 (en) 2021-03-04 2022-09-07 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaning composition comprising polyalkylene glycol
EP4098121A1 (en) 2021-06-04 2022-12-07 The Procter & Gamble Company Antimicrobial composition
WO2022256369A1 (en) 2021-06-04 2022-12-08 The Procter & Gamble Company Antimicrobial composition

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1912364A1 (de) * 1969-03-12 1970-11-05 Bosch Hausgeraete Gmbh Geschirrspuelmaschine
DE1945038A1 (de) * 1969-09-05 1971-03-11 Miele & Cie Verfahren zum Reinigen von wasserunloeslichen Verschmutzungen in Geschirrspuelmaschinen
US3645421A (en) * 1970-02-16 1972-02-29 American Dish Service Method of adding ingredients to a dishwashing medium
US4218264A (en) * 1979-03-09 1980-08-19 Federighi George B Dishwasher utilizing pump impeller suction for feeding detergent, sanitizing agent and rinse aid in timed sequences
JPS59136399A (ja) * 1983-01-26 1984-08-04 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
US4606775A (en) * 1984-04-05 1986-08-19 Purex Corporation Automatic dishwasher in a dual functioning system
US4964185A (en) * 1986-01-09 1990-10-23 Ecolab Inc. Chemical solution dispenser apparatus and method of using
IT1200285B (it) * 1986-08-12 1989-01-12 Mira Lanza Spa Detersivo liquido non acquoso e procedimento per la sua fabbricazione
GB2200365A (en) * 1987-01-26 1988-08-03 Goodjet Ltd Detergent composition
US5102573A (en) * 1987-04-10 1992-04-07 Colgate Palmolive Co. Detergent composition
US4921129A (en) * 1988-07-11 1990-05-01 Pacific Biosystems, Inc. Liquid dispensing module
EP0429124A1 (en) * 1989-11-21 1991-05-29 The Procter & Gamble Company Chlorine-free liquid automatic dishwashing compositions
AU637902B2 (en) * 1990-05-07 1993-06-10 Colgate-Palmolive Company, The Nonaqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
US5527483A (en) * 1991-05-31 1996-06-18 Colgate Palmolive Co. Nonaqueous gelled automatic dishwashing composition containing enzymes
AU655274B2 (en) * 1991-05-31 1994-12-15 Colgate-Palmolive Company, The Nonaqueous liquid, phosphate-free, improved automatic dishwashing composition containing enzymes
US5267676A (en) * 1992-04-06 1993-12-07 Lord Anita C Liquid dispenser for use with washing machine
EP0690909B1 (en) * 1993-03-30 1997-10-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cleaning compositions and methods of use
US5576281A (en) * 1993-04-05 1996-11-19 Olin Corporation Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications
US5750487A (en) * 1993-04-12 1998-05-12 Colgate-Palmolive Co. Tricritical point compositions
EP0701601B1 (en) * 1993-06-01 2000-07-05 Ecolab Inc. Thickened hard surface cleaner
WO1995006102A1 (en) * 1993-08-27 1995-03-02 Colgate-Palmolive Company Nonaqueous liquid microemulsion compositions
JPH08170099A (ja) * 1994-12-20 1996-07-02 Johnson Kk 油脂汚れ用洗浄方法及び洗浄剤
AR003210A1 (es) * 1995-08-07 1998-07-08 Procter & Gamble Composiciones detergentes para el lavado de ropa que comprenden un surfactante detersivo de amina y perfumes especialmente seleccionados.
GB9521719D0 (en) * 1995-10-24 1996-01-03 Gw Chemicals Ltd Cleaning apparatus
US5929007A (en) * 1996-05-24 1999-07-27 Reckitt & Colman Inc. Alkaline aqueous hard surface cleaning compositions
CA2219653C (en) * 1996-10-29 2001-12-25 The Procter & Gamble Company Non-foaming liquid hard surface detergent compositions
US5919312A (en) * 1997-03-18 1999-07-06 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for removing oily or greasy soils
US5919440A (en) * 1997-05-05 1999-07-06 Procter & Gamble Company Personal care compositions containing an odor masking base
ID28183A (id) * 1997-06-09 2001-05-10 Procter & Gamble Komposisi-komposisi pembersih makanan yang mengandung siklodekstrin
AU4356997A (en) * 1997-06-09 1998-12-30 Procter & Gamble Company, The Malodor reducing composition containing amber and musk materials
CA2220312C (en) * 1997-11-10 1999-11-09 Murugesu Nandhakumaran Radio receiver and rebroadcaster
JPH11302693A (ja) * 1998-04-16 1999-11-02 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 濃縮された洗浄剤組成物
JP2992277B1 (ja) * 1998-09-22 1999-12-20 花王株式会社 水性液体洗浄剤
GB2346319B (en) * 1999-02-05 2002-12-04 Unilever Plc A machine dishwashing kit
DE20001957U1 (de) * 2000-02-04 2000-03-30 Unilever Nv Materialsatz zum maschinellen Geschirrwaschen

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