ES2260684T3 - Procedimiento para la obtencion de 2-amino-, 2-cloro-, 2-hidroxi- o 2-alcoxi-1-alcoholes con actividad optica. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de 2-amino-, 2-cloro-, 2-hidroxi- o 2-alcoxi-1-alcoholes con actividad optica.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de 2-amino-, 2- cloro-, 2-hidroxi- o 2-alcoxi-1-alcanoles con actividad óptica mediante hidrogenado catalítico de correspondientes ácidos 2-amino-, 2-cloro-, 2-hidroxi- y 2-alcoxicarboxílicos con actividad óptica o sus derivados de ácido, caracterizado porque el hidrogenado se lleva a cabo en presencia de catalizadores que contienen paladio y renio, o platino y renio.
Description
Procedimiento para la obtención de
2-amino-, 2-cloro-,
2-hidroxi- o
2-alcoxi-1-alcoholes
con actividad óptica.
La presente invención se refiere a un
procedimiento mejorado para la obtención de
2-amino-, 2-cloro-,
2-hidroxi- o
2-alcoxi-1-alcoholes
mediante hidrogenado catalítico de ácidos 2-amino-,
2-cloro-, 2-hidroxi- o
2-alcoxicarboxílicos con actividad óptica, o sus
derivados de ácido.
Como es conocido por la
EP-A-696 475 y la
EP-A-717 023, los ácidos
2-aminocarboxílicos y los ácidos
2-hidroxicarboxílicos con actividad óptica se
pueden hidrogenar en presencia de catalizadores de rutenio, como
rutenio elemental, óxidos e hidróxidos de rutenio, o rutenio sobre
soportes, para dar
2-amino-1-alcanoles
y 1,2-alcanodioles con actividad óptica. En el caso
de un control de reacción entre 80 y 100ºC, en este caso se mantiene
un exceso de enantiómeros de hasta 98,5% e.e.
Los rendimientos y excesos enantioméricos en
2-amino-1-alcanoles
se pueden aumentar aun, según la WO 99/38
838, hidrogenándose los correspondientes ácidos 2-aminocarboxílicos en presencia de ácidos minerales y aquellos catalizadores de rutenio que contienen uno a dos elementos adicionales de número de orden 23 a 82. En este caso son especialmente preferentes catalizadores de rutenio/renio, con cuya utilización se mantienen excesos enantioméricos de hasta 99,9% e.e.
838, hidrogenándose los correspondientes ácidos 2-aminocarboxílicos en presencia de ácidos minerales y aquellos catalizadores de rutenio que contienen uno a dos elementos adicionales de número de orden 23 a 82. En este caso son especialmente preferentes catalizadores de rutenio/renio, con cuya utilización se mantienen excesos enantioméricos de hasta 99,9% e.e.
Según la WO 99/38824 se pueden aumentar los
rendimientos y excesos enantioméricos en
1,2-alcanodioles empleándose catalizadores de
rutenio que contienen uno o dos elementos adicionales de números de
orden 23 a 82. La adición de renio es especialmente preferente en
este caso.
La WO 99/38613 describe un procedimiento para la
obtención de catalizadores especialmente ventajosos, que contienen
rutenio y al menos un elemento adicional de número de orden 23 a 82,
y su empleo para hidrogenados. El procedimiento está caracterizado
porque se reúne una suspensión de un compuesto de rutenio, que
presenta una superficie específica de 50 a 300 m^{2}/g, con una
disolución de al menos un compuesto metálico. En este caso son
especialmente preferentes catalizadores de rutenio/renio exentos de
soporte, que se emplean para la obtención de
2-aminoalcoholes o 1,2-dioles con
actividad óptica.
Además se sabe que se pueden hidrogenar
2-amino- y 2-hidroxicarboxilatos con
actividad óptica a 25ºC y 100 bar de presión de hidrógeno en
presencia de catalizadores constituidos por rodio y platino y un
disolvente para dar 2-aminoalcoholes, o bien
1,2-dioles con actividad óptica, con excesos
enantioméricos de más de 99,9% e.e. (M. Studer et al., Adv.
Synth. Catal. 2001, 343, páginas
802-808).
Por la WO 98/52891 es conocido hidrogenar ácidos
carboxilícos alifáticos, anhídridos, ésteres o lactonas, en
presencia de catalizadores de platino/renio, que contienen un
elemento adicional, como molibdeno, plata o paladio, para dar los
correspondientes alcoholes. De este modo se pueden evitar problemas
de corrosión. Es tarea de la presente invención la puesta a
disposición de un procedimiento mejorado para el hidrogenado de
ácidos 2-amino-, 2-cloro-,
2-hidroxi- y 2-alcoxicarboxílicos
con actividad óptica y sus derivados de ácido para dar los
correspondientes alcoholes con actividad óptica. Los catalizadores
empleados para el hidrogenado deben ser fácilmente obtenibles,
poseer una actividad elevada, y conducir a rendimientos de producto
de valor y accesos enantioméricos elevados.
Según la invención, se soluciona este problema
en un procedimiento para la obtención de 2-amino-,
2-cloro-, 2-hidroxi- o
2-alcoxi-1-alcanoles
con actividad óptica mediante hidrogenado catalítico de
correspondientes ácidos 2-amino-,
2-cloro-, 2-hidroxi- y
2-alcoxicarboxílicos con actividad óptica o sus
derivados de ácido, que está caracterizado porque el hidrogenado se
lleva a cabo en presencia de catalizadores que contienen paladio y
renio, o platino y renio.
En un procedimiento según la invención se puede
emplear, por ejemplo, ácidos carboxilícos con actividad óptica o
sus derivados de la fórmula I,
(I)R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\para}{X}}H ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---
R^{2}
en la que los restos tienen el
siguiente
significado:
- R^{1}:
- alquilo de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 10 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos los citados restos por NR^{3}R^{4}, OH, COOH y/u otros grupos estables bajo las condiciones de reacción,
- R^{2}:
- hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono,
- X:
- cloro, NR^{5}R^{6} u OR^{7},
R^{3}, R^{4}, R^{5} y
R^{6}:
- \quad
- independientemente entre sí, respectivamente, hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono en el que un grupo CH_{2} está substituido por O o NR^{8},
R^{3} y R^{4}, así como R^{5}
y
R^{6}:
- \quad
- independientemente entre sí, respectivamente, de manera conjunta también -(CH_{2})_{m}-, significando m un número entero de 4 a 7,
R^{1} y
R^{5}:
- \quad
- conjuntamente también -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero de 2 a 6,
- R^{7}:
- hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono,
R^{1} y
R^{7}:
- \quad
- conjuntamente también -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero de 2 a 6, y
- R^{8}:
- hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 10 átomos de carbono,
o sus anhídridos de ácido, e
hidrogenar para dar los correspondientes alcoholes con actividad
óptica.
Los restos R^{1} se pueden variar ampliamente,
y portar también varios, por ejemplo 1 a 3 substituyentes estables
bajo las condiciones de reacción, como NR^{3}R^{4}, OH y/o
COOH.
A modo de ejemplo cítense los siguientes restos
para R^{1}:
alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, como
metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo,
1-metilpropilo, 2-metilpropilo,
1,1-dimetiletilo, pentilo,
1-metilbutilo, 2-metilbutilo,
3-metilbutilo,
2,2-di-metilpropilo,
1-etilpropilo, hexilo,
1,1-dimetilpropilo,
1-2-dimetilpropilo,
1-metilpentilo, 2-metilpentilo,
3-metilpentilo, 4-metilpentilo,
1,1-dimetilbutilo,
1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo,
1-etil-1-metilpropilo
o
1-etil-2-metilpropilo,
alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, como alquilo con 1 a 6 átomos
de carbono (citado anteriormente) o heptilo, octilo, nonilo,
decilo, undecilo o dodecilo no ramificado o ramificado,
aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, como
fenilmetilo, 1-feniletilo,
2-feniletilo, 1-fenilpropilo,
2-fenilpropilo o
3-fenilpropilo,
arilo con 6 a 10 átomos de carbono, como fenilo,
naftilo o antracenilo, pudiendo portar los restos aromáticos
substituyentes como NR^{9}R^{10}, OH y/o COOH.
Para R^{2} cítense, a modo de ejemplo, los
siguientes significados:
hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono
de cadena lineal o ramificado (como se cita anteriormente), o
cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, como por ejemplo
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo
y ciclooctilo.
En lugar de los carboxilatos se pueden emplear
también los anhídridos de ácido, derivados de ácido carboxílico.
El resto X representa cloro, NR^{5}R^{6} o
OR^{7}, representando R^{5} y R^{6}, al igual que R^{3} y
R^{4}, o bien R^{9} y R^{10}, independientemente entre sí,
respectivamente hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificado
con 1 a 12 átomos de carbono, en especial alquilo con 1 a 6 átomos
de carbono, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a
10 átomos de carbono, en especial fenilo, o cicloalquilo con 3 a 8
átomos de carbono (respectivamente como se cita con anterioridad
para los restos R^{1} y R^{2}).
Los restos R^{3} y R^{4}, R^{5} y R^{6},
así como R^{9} y R^{10}, independientemente entre sí, pueden
representar conjuntamente también -(CH_{2})_{m}-, en cada
caso, significando m un número entero de 4 a 7, en especial 4 o 5.
En este caso, un grupo CH_{2} puede estar substituido por O o
NR^{8}.
\newpage
Los restos R^{1} y R^{5} pueden representar
también -(CH_{2})_{n}- conjuntamente, correspondiendo n
a un número entero de 2 a 6.
El resto R^{7} representa preferentemente
hidrógeno o alquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o
ramificado, o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, de modo
especialmente preferente metilo, etilo,
1-metiletilo, 1,1-dimetiletilo,
hexilo, ciclohexilo o dodecilo. Conjuntamente con R^{1}, también
puede representar -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un
número entero de 2 a 6.
Mediante el hidrogenado según la invención se
obtienen los correspondientes alcoholes con actividad óptica de la
fórmula II
(II).R^{1}
---
\delm{C}{\delm{\para}{C}}H ---
CH_{2}O
en la que R^{1} y X poseen los
significados citados
anteriormente.
Como substancias de partida entran en
consideración, a modo de ejemplo, ácidos 2-amino-,
2-cloro-, 2-hidroxi- o
2-alcoxicarboxílicos y sus derivados, pudiéndose
variar ampliamente el resto R^{1}, en tanto sea inerte bajo las
condiciones de reacción, como se describe anteriormente.
Debido a la fácil disponibilidad se emplean
preferentemente 2-aminoácidos de la fórmula I, como
fenilalanina, treonina, ácido glutámico, prolina, ácido aspártico,
alanina, ornitina, valina, leucina e isoleucina, y sus derivados,
así como ácidos 2-hidroxi- y
2-clorocarboxílicos, como ácido tartárico, ácido
láctico, ácido 2-cloropropiónico y ácido málico, y
sus derivados.
Los catalizadores empleados para el
procedimiento según la invención contienen paladio y renio, o
platino o renio. Estos se pueden emplear con o sin soporte
catalizador para el hidrogenado según la invención. Adicionalmente,
éstos pueden contener un elemento adicional con un número de orden
de 23 a 82.
Otros elementos en este sentido son titanio,
vanadio, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc,
zirconio, molibdeno, plata, estaño, wolframio, plomo, lantano y
cerio, preferentemente plata, wolframio, molibdeno y estaño, de
modo especialmente preferente plata y estaño.
La proporción ponderal de platino o paladio
respecto a renio asciende preferentemente a 100:1 a 0,01:1, de modo
especialmente preferente 50:1 a 0,05:1, en especial 10:1 a 0,1:1. La
proporción ponderal de platino o paladio respecto al elemento
adicional, al menos uno, asciende preferentemente a 100:1 a 10:1, de
modo especialmente preferente 50:1 a 20:1.
Los catalizadores empleados según la invención
pueden contener paladio, platino, renio, y los elementos, en caso
dado adicionales, en diferente forma, a modo de ejemplo en forma
elemental, en forma de compuestos de paladio, platino, renio y los
elementos adicionales, o en forma de un compuesto intermetálico de
paladio, platino, renio y el elemento adicional.
El catalizador se puede emplear como catalizador
macizo o soportado. En el caso de empleo como catalizador soportado
se pueden emplear como material soporte todos los materiales
apropiados, a modo de ejemplo carbón, hollines, grafitos, carburos
de silicio, dióxidos de silicio, silicatos, zeolitas, dióxido de
titanio, dióxido de zirconio y óxidos de aluminio. Estos
catalizadores soportados pueden contener, a modo de ejemplo, un 1 a
un 50% en peso de metal en forma elemental o en forma de compuestos.
Como material soporte es especialmente preferente carbón activo
tratado previamente por oxidación o con ácido mineral. La obtención
de tales catalizadores se describe, por ejemplo, en la
EP-A-848 991 y la US 5 698 749.
Si no se aplican sobre un material soporte, los
catalizadores se pueden emplear, a modo de ejemplo, en forma
coloidal o como producto sólido finamente dividido de modo según la
invención. Son ejemplos de catalizadores partículas finamente
distribuidas de paladio/renio/platino/renio, paladio/renio/plata,
platino/renio/plata, paladio/renio/molibdeno,
platino/renio/wolframio, platino/renio/estaño, por ejemplo en forma
metálica o en forma de sus óxidos, hidróxidos, halogenuros,
nitratos, carboxilatos, acetilacetonatos, o como complejos
amínicos.
Son especialmente preferentes catalizadores de
paladio/renio o platino/renio bimetálicos exentos de soporte. Estos
pueden contener aun adicionalmente al menos un elemento subsiguiente
de número de orden 23 a 82. Su obtención se puede efectuar, por
ejemplo, mediante reducción de mezclas de óxido de platino, o bien
óxido de paladio y óxido de renio, con un agente reductor, como por
ejemplo hidrógeno. La precipitación de un tercer metal se puede
efectuar en la obtención del catalizador o in situ, durante
la reacción de hidrogenado. La obtención de tales catalizadores se
describe, a modo de ejemplo, en la WO 98/52891.
En una forma preferente de ejecución del
procedimiento según la invención se hidrogenan las substancias
activas con actividad óptica descritas anteriormente en presencia
de un ácido orgánico o inorgánico. Por regla general, la adición de
ácido asciende a 0,5 hasta 1,5 equivalentes, de modo especialmente
preferente 1 a 1,3 equivalentes, referido a un equivalente de
grupos básicos, presentes en las substancias de partida en caso
dado. Como ácidos orgánicos entran en consideración, a modo de
ejemplo, ácido acético, ácido propiónico y ácido adípico. Es
preferente la adición de ácidos inorgánicos, en especial ácido
sulfúrico, ácido nítrico y ácido fosfórico. Los ácidos se pueden
emplear, a modo de ejemplo, como tales, en forma de disoluciones
acuosas, o en forma de sus sales obtenidas por separado con las
substancias de partida a hidrogenar, por ejemplo como sulfatos,
hidrogenosulfatos, hidrocloruros, fosfatos, mono- o
dihidrogenofosfatos.
Referido a 1 mol de compuesto de partida con
actividad óptica empleado se puede utilizar, por ejemplo, 0,1 a 10
g de platino, o bien paladio, renio, empleado según la invención, y
en caso dado catalizadores que contienen metales adicionales, o 1 a
50 g de los catalizadores unidos a soporte.
En general, el procedimiento según la invención
se lleva a cabo en presencia de un disolvente para las substancias
de partida de la fórmula I con actividad óptica. Como disolventes
entran en consideración, a modo de ejemplo, agua, disolventes
orgánicos miscibles con agua, y mezclas de ambos. Como disolventes
miscibles con agua cítense alcoholes inferiores con 1 a 4 átomos de
carbono, y éteres miscibles con agua, como por ejemplo
tetrahidrofurano o dioxano. Los disolventes preferentes son agua y
mezclas que contienen agua y alcoholes inferiores y/o
tetrahidrofurano.
El procedimiento según la invención se puede
llevar a cabo, por ejemplo, a temperaturas en el intervalo de 30 a
140ºC, y a presiones en el intervalo de 5 a 300 bar. Son preferentes
temperaturas de 50 a 130ºC y presiones de 10 a 280 bar. Son
especialmente preferentes temperaturas de 60 a 120ºC, y presiones de
50 a 250 bar.
La reacción ha concluido cuando ya no se absorbe
más hidrógeno. Habitualmente, el tiempo de hidrogenado asciende a
0,5 hasta 8 horas.
Para la elaboración de la mezcla de reacción, a
modo de ejemplo se puede enfriar en primer lugar, separar el
catalizador, por ejemplo mediante filtración, eliminar parcial o
completamente los componentes fácilmente volátiles presentes, como
disolventes y agua de reacción, mediante destilación, en caso dado
bajo presión reducida. En el caso de ácidos
2-aminocarboxílicos como compuestos de partida, a
partir del residuo con base, por ejemplo hidróxido alcalino acuoso
o disolución de alcoholato alcohólica, se puede liberar el
aminoalcohol de su sal, separar la sal precipitada, y fraccionar el
filtrado en vacío. El catalizador separado se puede reutilizar,
como el disolvente.
El procedimiento según la invención se puede
llevar a cabo de manera continua, semicontinua o discontinua.
En un autoclave metálico se disponen 0,1 g de
PtO_{2} y 0,2 g de Re_{2}O_{7} suspendidos en 9 g de agua, y
se prensan con 6 bar de hidrógeno. La suspensión se agita 1 hora a
270ºC, se descomprime tras el enfriamiento, y se añade 1 g de
compuesto a hidrogenar. Después se hidrogena bajo las condiciones
indicadas anteriormente.
Ejemplos 1 a
3
Análogamente a la prescripción indicada se
hidrógeno 1 g de (L)-leucina enantiómera pura (99,9%
e.e.) junto con 0,5 g de ácido sulfúrico concentrado. Las
condiciones de reacción se reúnen en la tabla 2:
| Ejemplo | Presión [bar] | Temperatura [ºC] | Tiempo de reacción [h] |
| 1 | 100 | 60 | 5 |
| 2 | 100 | 80 | 5 |
| 3 | 100 | 100 | 5 |
Para la determinación de los excesos
enantioméricos se neutralizaron muestras de las descargas de
reacción con hidrogenocarbonato sódico, se trifluoracetilaron, y a
continuación se analizaron por medio de cromatografía de gases a
través de una columna Cyclodex GTA quiral. Los excesos
enantioméricos se determinaron en los 3 ejemplos en más de un 99%
e.e.
Análogamente a la prescripción indicada con
anterioridad se hidrógeno 1 g de ácido (L)-láctico
enantiómero puro (99,9% e.e.) 5 horas a 200 bar de presión de
hidrógeno, y a una temperatura de 80ºC.
El exceso enantiomérico de la descarga de
reacción se determinó por medio de cromatografía de gases a través
de un capilar Chirasil-Dex en más de un 99% e.e.
En un autoclave metálico se dispuso una
suspensión constituida por 1,6 g de PtO_{2} y 4 g de
Re_{2}O_{7} en 50 g de agua, se prensó con 60 bar de hidrógeno,
y se agitó 1 hora a 270ºC y 124 bar. Tras el enfriamiento se
descomprimió, se añadieron 24 g de ácido L(-)-málico
en 100 ml de agua, y a continuación se hidrogenó 12 horas a 100ºC y
a una presión de 250 bar. Se obtuvo
S-1,2,4-butanotriol en un
rendimiento de un 40,8%, y con un exceso enantiomérico de 97,2%
e.e.
En un autoclave metálico se dispuso una
suspensión constituida por 0,4 g de PtO_{2} y 1 g de
Re_{2}O_{7} en 50 g de agua, se prensó con 60 bar de hidrógeno,
y se agitó 1 hora a 270ºC y 125 bar. Tras el enfriamiento se
descomprimió, se añadieron 24 g de L-alanina y 13,8
g de ácido sulfúrico concentrado en 100 ml de agua, y a
continuación se hidrógeno 12 horas a 60ºC y a una presión de 200
bar. En el caso de una conversión de un 14% se obtuvo alaninol con
un exceso enantiomérico de un 99,4% e.e.
Ejemplo comparativo
1
Se llevó a cabo el ejemplo 4 bajo las
condiciones de reacción indicadas, pero bajo su presión de 0,2 g de
Re_{2}O_{7}. El análisis por cromatografía de gases dio por
resultado que se había transformado sólo alrededor de un 1% de
ácido (L)-láctico en
1,2-propanodiol.
Claims (10)
1. Procedimiento para la obtención de
2-amino-, 2-cloro-,
2-hidroxi- o
2-alcoxi-1-alcanoles
con actividad óptica mediante hidrogenado catalítico de
correspondientes ácidos 2-amino-,
2-cloro-, 2-hidroxi- y
2-alcoxicarboxílicos con actividad óptica o sus
derivados de ácido, caracterizado porque el hidrogenado se
lleva a cabo en presencia de catalizadores que contienen paladio y
renio, o platino y renio.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se emplea ácido
2-amino-, 2-cloro-,
2-hidroxi- o 2-alcoxicarboxílicos o
sus ésteres de la fórmula general I,
(I)R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\para}{X}}H ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- O ---
R^{2}en la que los restos tienen el
siguiente
significado:
- R^{1}:
- alquilo de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 10 átomos de carbono, pudiendo estar substituidos los citados restos por NR^{3}R^{4}, OH, COOH y/u otros grupos estables bajo las condiciones de reacción,
- R^{2}:
- hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono,
- X:
- cloro, NR^{5}R^{6} u OR^{7},
R^{3}, R^{4}, R^{5} y
R^{6}:
- \quad
- independientemente entre sí, respectivamente, hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono en el que un grupo CH_{2} está substituido por O o NR^{8},
R^{3} y R^{4}, así como R^{5}
y
R^{6}:
- \quad
- independientemente entre sí, respectivamente, de manera conjunta también -(CH_{2})_{m}-, significando m un número entero de 4 a 7,
R^{1} y
R^{5}:
- \quad
- conjuntamente también -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero de 2 a 6,
- R^{7}:
- hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono,
R^{1} y
R^{7}:
- \quad
- conjuntamente también -(CH_{2})_{n}-, correspondiendo n a un número entero de 2 a 6, y
- R^{8}:
- hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 10 átomos de carbono,
o sus anhídridos de ácido, e
hidrogenar para dar los correspondientes alcoholes con actividad
óptica, de la fórmula
II,
(II).R^{1}
---
\delm{C}{\delm{\para}{C}}H ---
CH_{2}Oen la que R^{1} y X poseen los
significados citados
anteriormente.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y
2, caracterizado porque los catalizadores de paladio/renio o
platino/renio contienen al menos un elemento del grupo de los
elementos titanio, vanadio, cromo, manganeso, hierro, cobalto,
níquel, cobre, cinc, zirconio, molibdeno, plata, estaño, wolframio,
plomo, lantano y cerio.
\newpage
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y
2, caracterizado porque los catalizadores de paladio/renio o
platino/renio contienen al menos un elemento del grupo de los
elementos plata, molibdeno, wolframio o estaño.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque los catalizadores de paladio/renio o
platino/renio se emplean no soportados o aplicados sobre un
soporte.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque la proporción ponderal de elementos
paladio o platino respecto a renio asciende a 100:1 a 0,01:1.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque la proporción ponderal de elementos
paladio o platino respecto a renio asciende a 50:1 a 0,05:1.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque la proporción ponderal de elementos
paladio o platino respecto al elemento adicional del catalizador, al
menos 1, asciende a 100:1 a 10:1.
9. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
8, caracterizado porque el hidrogenado se llevó a cabo en
presencia de un ácido.
10. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
9, caracterizado porque el hidrogenado se llevó a cabo a una
temperatura de 30 a 140ºC.
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