ES2260263T3 - Composicion transparente que contiene policarbonato y un copolimero demetacrilato de metilo. - Google Patents
Composicion transparente que contiene policarbonato y un copolimero demetacrilato de metilo.Info
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Abstract
Un analizador clínico (10) con medios para validar transmisiones de datos que comprende: Un medio sensor (32) para recibir una muestra de un usuario; Un medio procesador (52) para realizar una secuencia de prueba predefinida para medir un valor de parámetro predefinido; Un medio de memoria (54) conectado a dicho medio procesador (52) para almacenar dichos valores de datos de parámetro predefinidos; Un medio de comunicación (62) conectado a dicho medio procesador (52) para transferir datos a un sistema informático (64); en el que, dicho medio de comunicación (62) y/o dicho medio procesador (52) se adaptan de modo que cada una de dichas transferencias de datos (500) incluya una contraseña de autenticación (504) y dichos valores de datos de parámetro predefinidos; y dicho medio procesador (52) se adapta además para generar automáticamente dicha contraseña de autenticación (504) utilizando información predeterminada (402, 404, 406, 408) de forma exclusiva en cada transferencia de datos (500) ydicho medio procesador (52) se adapta además para generar automáticamente dicha información predeterminada y dicho medio procesador (52) se adapta además para generar automáticamente dicha contraseña de autenticación (504) de modo que dicha contraseña de autenticación (504) puede utilizarla un sistema informático (64) para identificar dicho analizador clínico (10) según su validez, caracterizado porque, dicho medio procesador (52) se adapta para generar dicha contraseña de autenticación (504) como un número entero con signo con un valor de 16 bits, basándose los ocho bits menos importantes de dicho valor de 16 bits en información predeterminada (402, 404) y de modo que los ocho bits más importantes de dicho valor de 16 bits pueden ser ignorados por el sistema informático que recibe los datos transferidos a la hora de validar una transferencia de datos.
Description
Composición transparente que contiene
policarbonato y un copolímero de metacrilato de metilo.
La presente invención se dirige a una
composición de moldeo termoplástica y de forma más particular a una
mezcla transparente que contiene resina de policarbonato y
copolímero atáctico de PMMA.
Se describe una composición de moldeo
termoplástica que contiene resina de policarbonato y un copolímero
de metacrilato de metilo acorde estructuralmente a
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en la que x e y son números enteros
calculados para dar lugar a un contenido de PMMA en el copolímero en
el intervalo de 80 a 90% en moles, y en el que R_{1} denota
-CH_{3}, R_{2} denota -C_{6}H_{5} y R_{3} es un grupo
alquilo
C_{1}-C_{2}.
La composición es útil en la preparación de
artículos transparentes incluyendo películas.
Las resinas de policarbonato se caracterizan por
estabilidad dimensional a temperaturas relativamente altas,
excelente resistencia al impacto, rigidez y transparencia. Estas
propiedades hacen del policarbonato el material de elección para
una variedad de aplicaciones incluyendo abrillantado de recipientes
y dispositivos médicos. Una desventaja notable que caracteriza esta
resina ha sido su susceptibilidad al rascado. El
poli(metacrilato de metilo) ("PMMA"), conocido por su
claridad y resistencia al rascado es notorio por su deficiencia en
términos de estabilidad dimensional, baja resistencia al impacto y
estabilidad térmica relativamente pobre. Al mismo tiempo se conocen
algunas mezclas de policarbonatos y PMMA que reflejan un perfil más
atractivo de propiedades, se sabe también que un amplio intervalo
de mezclas con PMMA típico son inmiscibles y opacas. Se ha sugerido
que el PMMA polimerizado por radicales libres no forma una mezcla
transparente miscible termo-dinámicamente simple
pero demuestra compatibilidad mecánica con policarbonato. Aunque
esta compatibilidad se ha de entender que significa que las fases
muestran buena adhesión unas por otras, siendo la mezcla resultante
no transparente.
La bibliografía relativa a mezclas de
policarbonato y PMMA incluyen la patente de Estados Unidos 4.319.003
que describía mezcla opacas. También se contemplan a este respecto
los documentos JP 7216063 y EP 297285. Se han propuesto modos de
superar las desventajas asociadas con la inmiscibilidad de PMMA y
policarbonato. Estas incluyen la adición de aditivos de copolímero
(documento DE 2264268); copolímeros de PMMA/acrilamida (documentos
DE 3632946 y copolímeros de éster de PMMA que contienen grupos
carboxílicos (patente de Estados Unidos 4.906.696). Además, se
indica que se han preparado mezclas transparentes de PMMA y
policarbonato, de acuerdo con el documento DE 3.833.218, fundiendo
los dos componentes en presencia de gas supercrítico. Las patentes
de Estados Unidos 4.743.654 y 4.745.029 describen la producción de
soluciones de los dos polímeros en disolventes orgánicos y la
evaporación de los disolventes como medios para preparar material
transparente. Las películas transparentes de policarbonato y
poli(metacrilato de metilo) producido mediante procedimientos
de eliminación de disolventes especiales tienden, sin embargo, a ser
opacas a temperaturas por encima de 145ºC debido a la inmiscibilidad
de estos polímeros. Se han descrito mezclas de policarbonato y
poli(metacrilato de metilo) estereoregular en las que se ha
descubierto en el documento EP 573.109 que al menos el 60% de las
unidades monoméricas están en la configuración sindiotáctica. La
patente de Estados Unidos 5.284.916 se considera por la descripción
de una mezcla de policarbonato y un copolímero de bloque que
contiene un bloque de metacrilato de alquilo poliaromático.
La presente invención se refiere a una
composición de moldeo termoplástica que contiene policarbonato y un
copolímero específicamente estructurado de metacrilato de metilo (en
esta invención "COPMA"). La composición contiene
aproximadamente de 5 a 20, preferiblemente de 7 a 15 por ciento de
un COPMA adecuado, siendo el porcentaje relativo al peso total del
policarbonato, y caracterizándose el COPMA por su transparencia. La
mezcla transparente de la invención se puede procesar
termoplásticamente de acuerdo con procedimientos convencionales y
usando medios convencionales.
Policarbonatos aromáticos dentro del alcance de
la presente invención son homopolicarbonatos, copolicarbonatos,
policarbonatos ramificados y mezclas de los mismos. Los
policarbonatos tienen por lo general un peso molecular medio de
10.000 a 200.000, preferiblemente de 20.000 a 80.000 y su velocidad
de flujo en estado fundido, según ASTM D-1238 a
300ºC, es de aproximadamente 1 a aproximadamente 65 g/10 minutos,
preferiblemente de aproximadamente 2 a 15 g/10 minutos. Estos se
pueden preparar, por ejemplo, mediante procedimiento de la interfase
difásico conocido de un derivado de ácido carbónico tal como fosgeno
y compuestos dihidroxi mediante policondensación (véase German
Offelegungsschriften 2.063.050; 2.063.052; 1.570.703; 2.211.956;
2.211.957 y 2.248.817; patente francesa 1.561.518; y el trabajo
monográfico H. Schnell, "Chemistry and Physics of
Polycarbonates", Interscience Publishers, Nueva York, Nueva York,
1964.
En el presente contexto, compuestos dihidroxi
adecuados para la preparación de los policarbonatos de la invención
son acordes a las fórmulas estructurales (1) o (2).
en la
que
A denota un grupo alquileno con 1 a 8 átomos de
carbono, un grupo alquilideno con 2 a 8 átomos de carbono, un grupo
cicloalquileno con 5 a 15 átomos de carbono, un grupo
cicloalquilideno con 5 a 15 átomos de carbono, un grupo carbonilo,
un grupo oxígeno, un átomo de azufre, -SO- o -SO_{2}- o un radical
que es acorde a
e y g denotan ambos el número 0 a
1; Z denota F, Cl, Br o alquilo C_{1}-C_{4} y si
distintos radicales Z son sustituyentes en un radical arilo, estos
pueden ser idénticos o diferentes uno del otro; d denota a un número
entero de 0 a 4; y f denota un número entero de 0 a
3.
Entre los compuestos dihidroxi útiles en la
práctica de la invención se encuentran hidroquinona, resorcinol,
bis-(hidroxifenil)-alcanos,
bis-(hidroxifenil)-éteres,
bis-(hidroxifenil)-cetonas,
bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxi-
fenil)-sulfuros, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, así como también sus compuestos nuclear-alquilados. Estos y otros compuestos dihidroxi aromáticos adecuados se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos 3.028.356; 2.999.835; 3.148.172; 2.991.273; 3.271.367; y 2.999.846.
fenil)-sulfuros, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, así como también sus compuestos nuclear-alquilados. Estos y otros compuestos dihidroxi aromáticos adecuados se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos 3.028.356; 2.999.835; 3.148.172; 2.991.273; 3.271.367; y 2.999.846.
Ejemplos adicionales de bisfenoles adecuados son
2,2-bis(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol A),
2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
\alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno,
2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano,
2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfuro,
bis-(3,5-trimetil-4-hidroxifenil)-sulfóxido,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona,
dihidroxi-benzofenona,
2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclohexano,
\alpha,\alpha'-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno,
2,4,4-trimetilciclohexil-1,1-difenol
y 4,4'-sulfonildifenol.
Ejemplos de bisfenoles aromáticos
particularmente preferidos son
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano,
2,2,4-trimetilciclohexil-1,1-difenol
y
1,1-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexano.
El bisfenol más preferido es
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol A).
Los policarbonatos de la invención pueden
comprender en su estructura unidades derivadas de uno o más de los
bisfenoles adecuados.
El copolímero de metacrilato de metilo de la
presente invención (en esta invención COPMA), es acorde
estructuralmente a
en la que x e y son números enteros
calculados para dar lugar a un contenido de PMMA en el copolímero en
el intervalo de aproximadamente 80 a 90% en moles, R_{1} denota
-CH_{3}, R_{2} denota -C_{6}H_{5} y R_{3} es hidrógeno o
un grupo alquilo
C_{1}-C_{2}.
La preparación del COPMA de la invención se
puede llevar a cabo mediante polimerización por radicales libres de
metacrilato de metilo en presencia de un comonómero de benzoato de
vinilo apropiado.
Se puede sintetizar monómero de benzoato
adecuado a partir de
\alpha-metil-para-hidroxiestireno
con cloruro de benzoílo en presencia de una base de amina (tal como
trietilamina). En el curso del trabajo que lleva a la presente
invención se preparó de este modo 4-fenol
isopropenilbenzoato.
La invención se ilustra adicionalmente pero sin
pretender que se limite por los siguientes ejemplos, en los que
todas las partes y porcentajes son en peso a menos que se
especifique otra cosa.
1. Se mezclaron metacrilato de metilo y tolueno
con el 4-fenol p-isopropenilbenzoato
de acuerdo con el procedimiento anterior. La cantidad de
p-isopropenilbenzoato de 4-fenol se
calcula para dar COPMA que tenga de 80 a 95% en moles de PMMA. Se
inició la polimerización con aproximadamente el 0,5% de
azobisisobutironitrilo, un iniciador de radical libre. Se dejó que
tuviesen lugar las polimerizaciones de 25 a 60ºC con agitación hasta
el tiempo en el que se obtuvo una solución viscosa.
2. El COPMA resultante se aísla, tal como
mediante precipitación en metanol, y se seca en una estufa a vacío a
80ºC. Se caracteriza mediante espectroscopia y medidas de
temperaturas de transición vítrea, el COPMA resultante presentó
temperaturas de transición vítrea (mostradas a continuación) que son
mayores que la del PMMA (= 125ºC).
| Contenido en MMA (%) | T_{g} (ºC) |
| 95 | 132 |
| 90 | 130 |
| 80 | 135 |
3. Se prepararon mezclas de acuerdo con al
invención y se determinaron sus propiedades. El componente de
policarbonato de todas las mezclas ejemplificadas fue un
homopolicarbonato basado en bisfenol A (Makrolon 2608, un producto
de Bayer Corporation). En la preparación de las mezclas se usó una
amasadora de material fundido de bajo esfuerzo de cizalla, que opera
a 280ºC durante 20 a 25 minutos. Se prepararon mezclas de la
invención adicionales en una extrusora de dos tornillos de 16 mm que
presenta secciones transportadoras y de mezclado a lo largo de los
tornillos de la extrusora de 250 a 285ºC. No son necesarios
catalizadores u otros aditivos para la preparación de los
materiales transparentes. Las mezclas contenían el 90% en peso de
policarbonato y el 10% en peso de COPMA (el COPMA contiene el 90% en
moles de MMA). Estas fueron moldeados por inyección de forma
convencional para hacer probetas para la determinación de
propiedades ópticas (véase los resultados a continuación en la tabla
2).
4. Se prepararon un ejemplo comparativo que
contiene el 90% en peso de policarbonato y el 10% en peso de PMMA
mediante el mismo procedimiento y se determinaron así las
propiedades ópticas (transmisión de luz total -TLT- y difusión de
luz) de probetas (de acuerdo con ASTM D 1003). Estos se dan a
continuación (véase la tabla 2).
| TLT (%) | Difusión de luz (%) | ||
| Mezcla de la invención | 79 | 7,24 | |
| Mezcla comparativa | 19,5 | 99,3 |
Claramente, la composición de acuerdo con la
invención muestra propiedades ópticas bastante mejores que una
composición correspondiente, muy similar.
5. Se prepararon mezclas correspondientes que
contienen las cantidades indicadas de resina de policarbonato y
copolímeros que tienen estructuras moleculares similares a COPMA
como se describe a continuación. Se indican a continuación
estructuras de los distintos copolímeros y las propiedades
relevantes de las composiciones resultantes.
(a) Un copolímero estructuralmente acorde a
en la que MMA denota unidades
derivadas del comonómero de metacrilato de metilo
y
en la que x contabiliza hasta el 10% en moles
respecto a la cantidad molar del copolímero, se mezcló con
policarbonato. La mezcla resultante (10 por ciento en peso (% en
peso) del copolímero y 90% en peso de policarbonato) era opaca.
(b) Un copolímero estructuralmente acorde a
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\vskip1.000000\baselineskip
en la que x contabiliza hasta el
10% en moles respecto a la cantidad molar del copolímero, se mezcló
con policarbonato. La mezcla resultante (10% en peso de copolímero
y 90% en peso de policarbonato) era
opaca.
(c) Un copolímero estructuralmente acorde a
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\vskip1.000000\baselineskip
en la que x contabiliza hasta el
10% en moles respecto a la cantidad molar del copolímero, se mezcló
con policarbonato. La mezcla resultante (10% en peso de copolímero
y 90% en peso de policarbonato) era
opaca.
(d) Un copolímero estructuralmente acorde a
\vskip1.000000\baselineskip
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en la que x contabiliza hasta el
50% en moles respecto a la cantidad molar del copolímero, se
demostró que un producto de Aldrich es inmiscible con el
policarbonato.
\newpage
(e) Un copolímero estructuralmente acorde a
(i) en la que x contabiliza hasta el 10% en
moles: una mezcla del 10% en peso de copolímero y 90% en peso de
policarbonato era opaca.
(ii) en la que x contabiliza hasta el 20% en
moles: una mezcla del 10% en peso de copolímero y 90% en peso de
policarbonato era opaca.
(iii) en la que x contabiliza hasta el 10% en
moles: una mezcla del 5% en peso de copolímero y 95% en peso de
policarbonato era opaca.
6. El copolímero de la invención - COPMA que es
acorde a
(i) en la que x contabilizaba hasta el 10% en
moles, una mezcla que contiene el 90% en peso de resina de
policarbonato era transparente.
(ii) en la que x contabilizaba hasta el 10% en
moles, una mezcla que contiene el 93% en peso de resina de
policarbonato era transparente.
(iii) en la que x contabilizaba hasta el 10% en
moles, una mezcla que contiene el 70% en peso de resina de
policarbonato era opaca.
(iv) en la que x contabilizaba hasta el 20% en
moles, una mezcla que contiene el 90% en peso de resina de
policarbonato era transparente.
(v) en la que x contabilizaba más del 20% en
moles, una mezcla que contiene el 90% en peso de policarbonato era
opaca.
Claims (4)
1. Una composición de moldeo termoplástica
transparente que comprende resina de policarbonato y un copolímero
de metacrilato de metilo que es acorde estructuralmente a
en la que x e y son número enteros
calculados para dar lugar a un contenido de PMMA en el copolímero en
el intervalo de 80 a 90% en moles, R_{1} denota -CH_{3},
R_{2} denota -C_{6}H_{5} y R_{3} es hidrógeno o un grupo
alquilo C_{1}-C_{2}, y en el que dicho
copolímero de metacrilato de metilo está presente en una cantidad
de 5 a 20 por ciento respecto al peso total del policarbonato y
dicho
copolímero.
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que dicho copolímero de metacrilato de metilo está presente en una
cantidad de 7 a 15 por ciento respecto del peso total del
policarbonato y dicho copolímero.
3. La composición de la reivindicación 1, en la
que R_{3} es hidrógeno.
4. La composición de la reivindicación 2, en la
que R_{3} es hidrógeno.
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