JP2528963B2

JP2528963B2 - 脂肪族ポリカ―ボネ―トを含有する熱可塑性ポリカ―ボネ―ト混合物

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Publication number: JP2528963B2
Application number: JP1058050A
Authority: JP
Inventors: エドガー・ライツ; ヘルベルト・アイヘンアウアー; カルル‐ハインツ・オツト
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1988-03-17
Filing date: 1989-03-13
Publication date: 1996-08-28
Anticipated expiration: 2011-08-28
Also published as: EP0332989B1; DE3808836A1; EP0332989A3; US4900797A; EP0332989A2; DE58903305D1; JPH01278555A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は 1.熱可塑性芳香族ポリカーボネート、及び 2.15,000〜500,000の範囲、好ましくは20,000〜400,00
の範囲の重量平均分子量ｗ（光散乱によって測定）を
有する脂肪族ポリカーボネートを含有する熱可塑性ポリカーボネート混合物に関するも
のである。

脂肪族ポリカーボネートの量は、脂肪族ポリカーボネ
ート熱可塑性芳香族ポリカーボネートの合計重量に基づ
いて、重量で２〜70％、好ましくは重量で３〜45％、一
層好ましくは重量で３〜25％である。

それ故、芳香族ポリカーボネートの量は、同じく脂肪
族と芳香族のポリカーボネートの合計重量に基づいて、
重量で98〜30％、好ましくは重量で97〜55％、一層好ま
しくは重量で97〜75％である。

ビスフエノールＡとホスゲンに基づく芳香族ポリカー
ボネートは、すぐれた機械的及び熱的性質を示す。その
靱性、耐熱性及び高透明性の故に、それらは広い範囲の
用途を有する材料となる。

ここに驚くべきことに、芳香族ポリカーボネートと脂
肪族ポリカーボネータの混合物は、靱性に関して芳香族
ホモポリカーボネートにまさっていることが認められ
た。同時に、重合体混合物は、融解物からの容易な加工
性によって特徴的である。

本発明に従って成分２）として使用するために適する
脂肪族ポリカーボネートは、式（Ｉ）に相当するものであることが好ましいが、上式中におい
てｎは40よりも大きい整数、好ましくは40〜4000、一層
好ましくは50〜3000の整数であり、R¹は線状C₃〜C₁₂ア
ルキレン基又は下記のａ）〜ｍ）に相当する基である：ａ）−CH₂CH₂CH（CH₃）− ｂ）−CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂−、ｃ）−CH₂CH（CH₃）CH₂CH₂C（CH₃）₂CH₂−、ｍ）−CH₂−CH₂−Ｏ−CH₂−CH₂−。

成分２）に対する脂肪族ポリカーボネートは、標準的
な方法によって、たとえば、ジオールの反応、すなわち
ホスゲン化（ドイツト特許公開第2001091号、フランス
特許第1391512号、ドイツ特許公開第1031512号、ドイツ
特許公開第2446107号、ドイツ特許公開第2605024号、英
国特許第0026410号、ドイツ特許公開第2447349号）によ
って、さらに望ましくは、環状脂肪族炭酸エステルの開
環塊状及び溶液重合によって製造することができる。

好適な製造方法は、ヨーロッパ特許第236862号（LeA2
4435−EP）に従がう低温における環状脂肪族炭酸エステ
ルのアニオン開環溶液重合である。

本発明に従って使用すべき成分２）の脂肪族ポリカー
ボネートの製造のための環状脂肪族炭酸エステルは、式
（II）式中でR¹は、“m"を除外して、式（Ｉ）に対して記し
たとおりである、に相当する化合物及び式（III）式中でR²は線状C₄〜C₁₂アルキレン基又は下式ｍ）−CH₂CH₂OCH₂CH₂− ｂ）−CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂− に相当する基である、に相当する化合物である。

本発明に従って使用すべき脂肪族ポリカーボネート製
造のためには式（II）の炭酸エステルを使用することが
好ましい。式（II）中でＲ´がである炭酸エステルが特に好適である。

本発明な従って修飾すべき成分１）の熱可塑性芳香族
ポリカーボネートは、式（IV）式中で“A"ほ単結合、C₁〜C₅アルキレン基、C₂〜C₅ア
ルキリデン基、C₅〜C₆シクロアルキリデン基、−Ｏ−、
−SO−、 −Ｓ−、又は式（IVa）に相当する基であり、 “B"は塩基、臭素又はメチルであり、“X"は、０、１
又は２であり且つ“n"は１又は０である。

に相当するジフエノール又は、場合によっては、式
（Ｖ）式中でＡ及び“n"は式（IV）に対して記したとおりで
あり、置換基Ｒは、同一であっても異なっていてもよ
く、線状C₁〜C₂₀アルキル、枝分れC₃〜C₂₀アルキル、C₆
〜C₂₀アリール、好ましくはCH₃を表わし、且つｍは５〜
100、好ましくは20〜80の整数である、に相当するジフエノールに基づくものである。

式（IV）に相当するジエノールは、公知であるか又は
公知の方法によって製造することができ；式（Ｖ）に相
当するビドロキシアリールオキシ末端ポリジオルガノシ
ロキサンもまた公知であるか（米国特許第3,419,634号
参照）又は公知の方法によって製造することができる。

式（IV）に相当する適当なジエノールはヒドロキノ
ン、リゾイルシノール、ジヒドロキシジフエニル、ビス
−（ビドロキシフエニル）−C₁〜C₅−アルカン、ビス−
（ヒドロキシフエニル）−C₅〜C₆−シクロアルカン、ビ
ス−（ビドロキシフエニル）−エーテル、ビス−（ビド
ロキシフエニル）−スルホキシド、ビス−（ビドロキシ
フエニル）ケトン、ビス−（ビドロキシフエニル）−ス
ルフイド、ビス−（ビドロキシフエニル）−スルホン及
びa,a´−ビス−（ビドロキシフエニル）−ジイソプロ
ピルベンゼン並びにそれらの核塩素化、核臭素化又は核
メチル化誘導体である。

好適な式（IV）のジフエノールは2,2−ビス−（４−
ビドロキシフエニル）−プロパン、2,2−ビス−（3,5−
ジメチル−４−ビドロキシフエニル）−プロピン、2,4
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチルブタ
ン、1,1−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロ
ヘキサン、4,4−ジヒドロキシフエニルスルフイド、4,4
−ジヒドロキシフエニスルスホン及びそれらのジ−及び
テトラ−臭素化又は塩素化誘導体、たとえば、2,2−ビ
ス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパ
ン、2,2−ビス−（3,5−ジクロロ−４−ビドロキシフエ
ニル）−プロパン又は2,2−ビス−（3,5−ジブロモ−４
−ヒドロキシフエニル）−プロパンである。

式（Ｖ）に相当する適当なジフエノールは、式中でＲ
がメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル
又はフエニルであるもの、さらに特定的には、式（VI）
に相当するものであり、上式中で置換基Ｒは同一であり且つ前記の意味を有
し、且つｍは５〜100、好ましくは20〜80の整数であ
る。

特に好適なジフエノールは2,2−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパンである。

式（Ｖ）のジフエノールは、たとえば、米国特許第3,
189,662号と組み合わせた、米国特許第3,419,635号、縦
行３に従って、式（VII）に相当するビス−塩素化合物及び相当するジフエノール
（IV）から、製造することができる、ビス−塩素化合物（VII）中で、Ｒ及びｍはジフエノ
ール（Ｖ）及び（VI）におけると同一の意味を有してい
る。

本発明に従って修飾すべき成分１）の芳香族ポリカー
ボネートは、ジフエノールのホモポリカーボネート及び
複数のジフエノールのコポリカーボネートであるが、式
（IV）のジフエノールとのコポリカーボネートの製造の
ためには、使用する式（IV）及び（Ｖ）のジフエノール
の合計重量に基づいて、重量で１〜50％、好ましくは重
量で1.5〜25％、一層好ましくは重量で２〜10％の量
で、式（Ｖ）のジフエノールを使用する。

本発明に従って修飾すべき成分１）の芳香族ポリカー
ボネートは式（Ｖ）及び（IV）に相当するジフエノール
のコポリカーボネートと他のシロキサンを含有しない熱
可塑性ポリカーボネートの混合物であってもよく、ジフ
エノールの全重量に基づく、ポリカーボネート混合物中
の式（Ｖ）のジフエノールの含量は、やはり、重量で１
〜50％である。

ビスフエノールＡホモポリカーボネートに加えて、好
適なポリカーボネートは、ビスフエノールＡと、ジフエ
ノールの全モル数に基づいて15モル％に至るまでの、2,
2−ビス−（3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）
−プロパンからのコポリカーボネートである。

本発明に従って修飾すべき成分１）の芳香族ポリカー
ボネートは、公知の方法によって、好ましくは使用する
ジフエノールの合計に基づいて0.05〜2.0モル％の、三
官能性又は三官能を越える化合物、たとえば、三以上の
フエノール基を含有するもの、の導入によって、枝分れ
させることができる。

本発明に従って修飾すべき成分１）の芳香族ポリカー
ボネートの製造は公知であり、たとえば、ホスゲンを用
いて界面的方法によって、ホスゲンを用いて均一相方法
（ピリジン法）によって、行なうことができる。分子量
は公知の連鎖停止剤の相当する量によって調節すること
ができる（ポリジオルガノシロキサンを含有するポリカ
ーボネートに対しては、ドイツ特許公開第3334872号［L
eA22594］参照）。

本発明に従って修飾すべき成分１）の芳香族ポリカー
ボネートは10,000〜200,000、好ましくは20,000〜80,00
0の範囲の重量平均分子量（Mw、光散乱によって測定）
を有している。

成分１）のポリカーボネートの分子量を調節するため
の適当な連鎖停止剤は、たとえば、フエノール、Ｐ−ク
ロロフエノール、ｐ−ｔ−ブチルフエノール、2,4,6−
トリブロモフエノール、たとえば４−（1,3−テトラメ
チルブチル）−フエノール（ドイツ特許公開第2842005
号）のような、長鎖アルキルフエノール、たとえば3,5
−ジ−ｔ−ブチルフエノール、ｐ−イソオクチルフエノ
ール、ｐ−ｔ−オクチルフエノール、ｐ−ドデシルフエ
ノール及び２−（3,5−ジメチルヘプチル）−フエノー
ル並びに４−（3,5−ジメチルヘプチル）−フエノール
（ドイツ特許公開第3506472号）のような、アルキル置
換基中に全体で８〜20C原子を含有するモノアルキルフ
エノール及びジアルキルフエノールである。

連鎖停止剤の量は公知であり且つ使用する当該ジフエ
ノールの全モル量に基づいて、0.5モル％乃至10モル％
を占める。

本発明によるポリカーボネート混合物は、たとえば、
安定剤、顔料、離型剤、防炎剤及び／又は帯電防止剤の
ような、ポリカーボネートに対するその他の公知の添加
剤を、通常の量で含有することができる。

成分１）及び２）並びに、任意的に、安定剤、顔料、
離型剤、防炎剤及び／又は帯電防止剤を含有する本発明
によるポリカーボネート混合物は、公知のようにして、
これらの成分を混合し且つ取得した混合物を標準的な混
合装置、たとえば、密閉式混合機、単軸又は二軸押出機
中で、200〜330℃の温度において溶融混練又は溶融押出
しすることによって、調整することができる。

かくして、本発明はさらに、成分１）及び２）並び
に、任意的に、安定剤、顔料、離型剤、防炎剤及び／又
は帯電防止剤を公知の方法で混合し、それによって得た
混合物を標準的な混合装置中で200〜330℃の温度におい
て溶融混練又は溶融押出しすることを特徴とする、成分
１）及び２）並びに、任意的に、安定剤、顔料、離型
剤、防炎剤及び／又は帯電防止剤を含有する熱可塑性ポ
リカーボネート混合物の製造方法に関するものである。

構成成分は、順次に又は同時に両方で、公知の方式
で、約20℃（室温）又はそれ以上の温度で、混合するこ
とができる。

本発明によるポリカーボネート混合物は、あらゆる種
類の成形品の製造のために使用することができる。特
に、成形品は射出成形によって製造することができる。
本発明によるポリカーボネート混合物から製造すること
ができる成形品の例は、たとえば、家庭用品のためのあ
らゆる種類のハウジング成分又は建設工業用パネルであ
る。

実施例成分 1. CH₂Cl₂中で25℃において0.5g/100mlの濃度において測
定するときに1.26〜1.28の相対溶液粘度ηrelを有する
ビスフエノールＡに基づくポリカーボネート。

2.1 ネオペンチルグリコール炭酸エステルの閉環アニオン
重合によつて取得したネオペンチルアルコール（2,2−
ジメチルプロパン−1,3−ジオール）に基づく脂肪族ポ
リカーボネート；相対溶液粘度ηrel＝1.95（20℃にお
けるCHCl₂中の重量で２％の溶液）;Mw＝45,000g/モル。

2.2 ネオペンチルグリコール炭酸エステルの閉環アニオン
重合によって取得したネオペチルアルコール（2,2−ジ
メチルプロパン−1,3−ジオール）に基づく脂肪族ポリ
カーボネート；相対溶液粘度ηrel＝2.37（20℃におけ
るCH₂Cl₂中の重量で２％の溶液）;Mw＝95,000g/モル。

2.3 ネオペンチルグリコール炭酸エステルの閉環アニオン
重合によって取得したネオペンチルアルコール（2,2−
ジメチルプロパン−1,3−ジオール）に基づく脂肪族ポ
リカーボネート；相対溶液粘度ηrel＝4.08（20℃にお
けるCH₂Cl₂中で重量で２％の溶液）;Mw＝180,000g/モ
ル。

2.4 ネオペンチルグリコール炭酸エステルの閉環境アニオ
ン重合によって取得したネオペンチルアルコール（2,2
−ジメチルプロパン−1,3−ジオール）に基づく脂肪族
ポリカーボネート；相対溶液粘度ηrel＝5.60（20℃に
おけるCH₂Cl₂中で重量で２％の溶液）;Mw＝250,000g/モ
ル。

3. 安定剤としてのビス−（２−ヒドロキシ−３−シクロ
ヘキシル）−５−メチルフエニル−メタンのりん酸エス
テル成分2.1乃至2.4の分子量（Mw）は、ポリネオペンチル
グリコール炭酸エステルに対する較正曲線に基づくゲル
浸透クロマトグラフイーによって決定した。

各成分を1.3の密閉式混合機中で配合した。

試験片は260℃における射出成形機によって製造し
た。

ノッチ付き衝撃強さはDIN53453に従って室温において
50×６×4mm（標準小棒状試験片）の大きさの試験片に
ついて測定した（溶融温度:260℃）。

ビカット（方法Ｂ）軟化点はDIN53460に従って測定し
た。

材料の流動性は試験片を調整するために用いた射出成
形試験機（溶融温度260℃）において必要な充填圧力か
ら評価した（ヨハンナベル、クンストストッフェ、74
（1984）、1;1〜５頁）。

試験材料の組成と取得したデータを下表に示す。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりであ
る。

1.1）熱可塑性芳香族ポリカーボネート、及び２）15,000〜500,000の範囲の重量平均分子量ｗ（光
散乱によって測定）を有する脂肪族ポリカーボネートを含有することを特徴とする熱可塑性ポリカーボネート
混合物。

2.脂肪族ポリカーボネートのｗは20,000〜400,000で
ある、上記１に記載のポリカーボネート混合物。

3.成分１）は、成分１）＋２）の全重量に基づいて、重
量で30〜98％の量で存在し且つ成分２）は重量で70〜２
％の量で存在する、上記１に記載のポリカーボネート混
合物。

4.成分１）は重量で55〜97％の量で存在し且つ成分２）
は重量で45〜３％の量で存在する、上記３に記載のポリ
カーボネートの混合物。

5.成分１）は重量で75〜97％の量で存在し且つ成分２）
ほ重量で25〜３％の量で存在する、上記３に記載のポリ
カーボネートの混合物。

6.成分２）の脂肪族ポリカーボネート式（Ｉ）に相当
し、式中でｎは40よりも大きな整数であり且つR¹は線状C₃
〜C₁₂アルキレン基又は下式ａ）〜ｍ）ａ）−CH₂CH₂CH（CH₃）− ｂ）−CH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂−、ｃ）−CH₂CH（CH₃）CH₂CH₂C（CH₃）₂CH₂−、ｍ）−CH₂−CH₂−Ｏ−CH₂−CH₂− に相当する基である、上記１に記載のポリカーボネート
混合物。

7.成分１）は10,000〜200,000のｗ（光散乱測定によ
って測定したときの重量平均分子量（を有する、上記１
に記載のポリカーボネート混合物。

8.加うるに、安定剤、顔料、離型剤、防炎剤及び／又は
帯電防止剤を含有する、上記１に記載のポリカーボネー
ト混合物。

9.成分１）、２）及び、任意的に安定剤、顔料、離型
剤、防炎剤及び／又は帯電防止剤を公知の方法で混合
し、生じた混合物を標準的な混合装置中で200〜330℃の
温度で溶融混練又は溶融押出しする、上記１〜８に記載
のポリカーボネート混合物の製造方法。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】１）熱可塑性芳香族ポリカーボネータ、及
び２）15,000〜500,000の範囲の重量平均分子量ｗ（光
散乱によって測定）を有する脂肪族ポリカーボネートを含有することを特徴とする熱可塑性ポリカーボネート
混合物。
【請求項２】安定剤、顔料、離型剤、防炎剤及び／又は
帯電防止剤を含有することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のポリカーボネート混合物。