JPH01282246A - 熱可塑性成形配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は １、）　　熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／また
は熱可塑性芳香族ポリエステル ２、）グラフト重合体並びに、場合によっては２、ａ）
熱可塑性共重合体を含み、その際に加エテ１５．０００
〜５００．０００ｔ７）範囲、好ましくは２０，０００
〜４００．０００の範囲の重量平均分子量ＭＷ（超遠心
または光散乱により測定）を有する脂肪族ポリカーボネ
ーＩ・を含有す、ることを特徴とする、熱可塑性成形化
合物に関するものである。

芳香族ポリカーボネート、グラフト重合体及び、場合に
よってはビニル化合物から合成される共重合体は長く公
知であり、そして強度及び熱変形温度に関して平均した
特性プロフィルに特徴がある。

物質の流動性はしばしば長い流路を含む大きく、複雑な
部品の製造に対して不適当である。かかる場合に完全で
、且つ迅速な射出成形体の充填が改善に必要である。

上記の成形化合物に対する流動助剤は通常低分子量また
はオリゴマー性化合物である。その低分子量及びそれに
より生じる揮発性のために、これらのものは必要とされ
る高い配合温度で配合することがしばしば極めて困難で
あり、そして、成形物を長期間熱応力をかける場合に［
しみ出しくｅｘｕｄａｔｉｏｎ）　Ｊに対する傾向を示
めす。

加えて、芳香族ポリカーボネート／ＡＢＳ成形化合物は
一般に化学薬品、殊に有機溶媒及び溶媒混合物例えばガ
ソリンに対して不適当な耐久性のみを示す。従って、成
形化合物は燃料に対する耐久性が絶対的に必要である自
動車工業に対する外装部品としての用途に重大な限定付
きでのみ使用し得る。

本発明による成形化合物は高い流動性、優れた耐溶媒性
及び良好な強靭性を示すことが見い出された。加えて、
本発明による成形化合物から製造された成形体は高い天
然の色調品質を示す。成分の高分子量構造体のために、
成形化合物は高い配合温度でさえも容易に製造し得る。

成分の「しみ出し」または「くもり（ｆｏｇｇｉｎｇ）
Ｊが抑制される。

本発明による使用に適する脂肪族ポリカーボネートは好
ましくは式（Ｉ） ＩＩ　　　　　　　　（１） −（−０−Ｃ−０−Ｒ’刊１ 式中、ｎは４０より大きい、好ましくは４０〜４０００
、より好ましくは５０〜３０００の整数である、 に対応するものである。

（１）におけるＲ１は直鎖状Ｃ１〜Ｃ１□アルキレン基
または下の式ａ）〜ｍ）に対応する基である： ａ）−ＣＨｚＣＩｂＣＨ（Ｃｌｈ）−１ｂ）−ＣＨｚＣ
ｌｂＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚ−１ｃ）−ＣＨｚＣ
Ｉ（（ＣＨｚ）ＣｌｈＣＨ２Ｃ（ＣＴｏ）ｚＣＨｚ−１
ｍ）　−ＣＨ２−ＣＨ２−０−ＣＩ、−ＣＨ２−脂肪族
ポリカーボネートは標準法により、例えばジオールの反
応またはホスゲン化によるか（ドイツ国特許出願第２，
００１，０９１号、７ランス国特許第１．３８１．５１
２号、ドイツ国特許出願公開第１，０３１，５１２号、
同第２．４４６，１０７号、同第２，６０５，０２４号
、ヨーロッパ特許筒００２，６４１号、ドイツ国特許出
願公開第２゜４４７．３４９号）、またはより良好には
環式脂肪族カーボネートの開環塊及び溶液重合により製
造し得る（ドイツ国特許出願第１．５４５．１１６号、
同第１，５４５．１１７号、同第３．１０３．１３５号
及び同第３，２０４．０７８号参照）。これれのものは
ヨーロッパ特許出願公開筒０．２３６゜８６２号（Ｌｅ
　　Ａ　　２４．４３５−ＥＰ）により低温での環式脂
肪族カーボネートの陰イオン性開環溶液重合により好適
に製造される。

本発明に用いる脂肪族ポリカーボネートの製造に対する
環式脂肪族カーボネートは式（Ｉ［）式中、Ｒ１はｍに
対する以外は式（１）に対して定義された意味を有する
、 に対応する化合物及び式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ２は直鎖状Ｃ１〜Ｃ１□アルキレン基または式 ％式％ に対応する基である、 に対応する化合物である。

式（ｎ）に対応するカーボネートは好ましくは本発明に
より用いる脂肪族ポリカーボネートの製造に用いる。Ｒ
１が式 であるカーボネートが殊に好ましい。

本発明に用いる際に適する成分１）の熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートは式（ＩＶ） 式中、Ａは単結合、ＣＩ−ｃ５アルキレン、０２〜Ｃ，
アルキリデン、ｃ、〜ｃ６シクロアルキリデン、−５−
１−ＳＯ２−または基ＣＨ。

し＋１．Ｉ Ｈ３ であり、 Ｈａｌは塩素または臭素であり、 ｘ＝Ｑ、ｌまたは２であり、そ、して ｎ−１または０である、 及び、場合によっては式（Ｖ） （Ｖ） 式中、Ａ、）（ａｌ、Ｘ及びｎは式（ＩＶ）に対して定
義した意味を有し、 置換基Ｒは同一もしくは相異なるものであり、且つ直鎖
状Ｃ１〜ＣＩＯアルキル、分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ，Ｑアルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ２０アリールを表わし、そして ｍは５〜１００、好ましくは２０〜８０の整数である、 に対応するジフェノールをベースとするものである。

式（ＩＶ）に対応するジフェノールは公知であるか、ま
たは公知の方法により得ることができ；式（Ｖ）に対応
するヒドロキシアリールオキシ末端化されたポリジオル
ガノンロキサンも公知であるか（米国特許筒３，４１９
，６３４号参照）、または公知の方法により製造し得る
。

式（ＩＶ）に対応する適当なジフェノールにはハイドロ
キノン、レゾルシノール、ジヒドロジフェニル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ヒス−（ヒドロキ
シフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−スルフィト、ヒス−（ヒドロキシフェニル）
−スルホン及びα。

α′−ビスー（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル
ベンゼン並びにその核塩素化された及び核臭素化された
誘導体がある。

式（ＩＶ）に対応する適当なジフェノールの例には４．
４′−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．４−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１．１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
２．２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン及び２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロバンカアル。

式（ＩＶ）に対応する好適なジフェノールには２゜２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）−フロパン及び１．ｌ−ビス−
（４−ヒドロ千ジフェニル）−シクロプロパンがある。

式（Ｖ）に対応する殊に適当なジフェノールはＲがメチ
ル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルまたは
フェニルであるもの、更に特に式式中、置換基Ｒは同一
であり、且つ上で定義された意味を有し、 モしてｍは５〜１００、好ましくは２０〜８０の整数で
ある、 に対応するものである。

式（Ｖ）に対応するジフェノールは例えば対応する式（
■） Ｒ Ｉ Ｃ１−（ＳｉＯ）ｍ−３ｉ−引　　　（■）Ｆ？Ｒ に対応するビス−塩素化合物及びジフェノール（ＩＶ）
から、例えば米国特許筒３，４１９，６３５号、第３欄
に従って、米国特許筒３，１８９．６６２号と組み合わ
せて製造し得る。

ビス−塩素化合物（■）において、Ｒ及びｍはジフェノ
ール（Ｖ）及び（Ｖｌ）におけると同じ意味を有する。

本発明による使用に適する成分１．）のポリカーボネー
トはジフェノールのホモポリカーボネート及び数種のジ
フェノールのコポリカーボネートであり、その際に式（
Ｖ）のジフェノールのみを式（ＩＶ）のジフェノールと
のコポリカーボネートの製造に対して、用いる式（ＩＶ
）及び（Ｖ）のジフェノールの全重量をベースとして１
〜５０重量％、好ましくは１．５〜２５重１％、より好
ましくは１−１゜重量％の量で用いる。

また本発明により用いる際に適する成分１．）のポリカ
ーボネートは式（Ｖ）及び（ＩＶ）のジフェノール並び
に他のシロキサンを含まぬ熱可塑性ポリカーボネートの
コポリカーボネートの混合物であり、その際にジフェノ
ールの全合計をベースとするポリカーボネート混合物中
の式（Ｖ）に対応するジフェノールの含有量は再び１〜
５０重量％である。

ビスフェノール−Ａ−ホモポリカーポ不−１・に加えて
、好適なポリカーボネートはビスフェノールＡとジフェ
ノールの全体のモル数をベースとして１５モル％までの
２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパンとのコポリカーボネート並びに式（
ＩＶ）のジフェノールと各々の場合にジフェノール（ｒ
Ｖ）　及ヒ（Ｖ）または（ＩＶ）及び（Ｖ［）の全重量
をベースとして１〜５０重量％の式（Ｖ）及び好ましく
は式（ＶＴ）に対応スるジフェノールとのコポリカーボ
ネートである。

本発明による使用に適する成分１．）のポリカーボネー
トは公知の方法で、好ましくは用いるジフェノールの合
計をベースとして０．０５〜２．０モル％の三官能性ま
たは三官能性以上の化合物、例えば３個またはそれ以上
のフェノール性基を含むものの配合により分枝させ得る
。

本発明による使用に適する成分１．）のポリカーボネー
トの製造は公知であり、そして例えばホスゲンを用いる
界面法によるか、またはホスゲンを用いる均一相法（「
ピリジン法」）により行い得る。分子量は対応する量の
連鎖停止剤により調節し得る［ポリジオルガノシロキサ
ンを含むポリカーボネートに対してはドイツ国特許出願
公開第３．３３４，８７２号（Ｌｅ　Ａ　２２，５９４
）参照１゜ 本発明による使用に適する成分１．）のポリカーボネー
トは１０，０００〜２００，０００の範囲、好ましくは
２０，０００〜８０，０００の範囲の平均重量平均分子
量（Ｍ　ｗ　、超遠心または散乱光測定により測定）を
有する。

成分１．）のポリカーボネートの分子量を調節する際に
連鎖停止剤には例えばフェノール、ｐ−クロロフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２゜４．６−ドデシル
フェノール、長鎖アルキルフェノール例えば４−（１，
３−テトラメチルブチル）−７エノール（ドイツ国特許
出願公開第２゜８４２．００５号）、アルキル置換基中
に全部で炭素原子８〜２０個を含むモノアルキルフェノ
ール及びジアルキルフェノール例えば３．５−ジーＬ−
ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−
ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール並び
に２（３，５−ジメチルへブチル）−７エノール及び４
−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノール（ドイツ
国特許出願公開第３．５０６．４７２号）がある。

連鎖停止剤の量はフェノール性連鎖停止剤の場合はジフ
ェノールのモル数を、そしてモノカルボン酸塩化物連鎖
停止剤の場合はジカルボン酸二塩化物のモル数をベース
として０．１〜１０モル％からなる。

本発明による使用に適する成分１．）の熱可塑性の芳香
族ポリエステルは０６〜Ｃ３゜ジフェノール、芳香族Ｃ
ａ”’Ｃ１ａジカルボン酸、連鎖停止剤並びに、場合に
よっては炭酸ハロゲン化物及び／または分枝鎖状をベー
スとする熱可塑性の芳香族ポリエステル（カーボネート
）である。

従って、本発明に関連するポリエステル（カーボネート
）は更にカーボネート結合を含有し得る芳香族の、随時
分枝鎖状であってもよいポリエステルであり、その際に
重縮合鎖中のカーボネート待合は重縮合鎖中のエステル
及びカーボネート結合の全モル数をベースとして多くと
も９９モル％、好ましくは８０モル％、より好ましくは
５０モル％の量であり、かくてエステル結合は重縮合鎖
中のエステル及びカーボネート結合の全モル数をベース
として少なくとも１モル％、好ましくは２０モル％、よ
り好ましくは５０モル％の量である。

適当なＣ５〜Ｃ３゜ジフェノールは再び好適なタイプの
式（ＩＶ）のものである。

適当な芳香族ジカルボン酸には例えばインフタル酸、テ
レフタル酸、ジフェニルエーテル−４゜４′−ジカルボ
ン酸及びナフタレン−２，６−ジカルボン酸がある。

好適な芳香族ジカルボン酸はイソフタル酸、テレフタル
酸及びｌ：２０〜２０：ｌの比のその混合物である。

ジカルボン酸はジカルボン酸二塩化物の状態でポリエス
テルまたはポリエステルカーボネート中に配合する。

適当な連鎖停止剤にはポリカーボ不・−トの製造に対し
て既に挙げたフェノールタイプのものがある。またこれ
らのフェノール性連鎖停止剤のクロロ炭酸エステルも適
している。他の適当な連鎖停止剤には芳香族モノカルボ
ン酸の酸塩化物例えば塩化ベンゾイルがある。他の適当
な連鎖停止剤には脂肪族０２〜Ｃ２゜アセチル塩化物の
酸塩化物がある。

用いる連鎖停止剤の量は０．１乃至１０モル％間であり
、その量はフェノール性連鎖停止剤の場合にはジフェノ
ールのモル数を、そして酸塩化物連鎖停止剤の場合には
ジカルボン酸二塩化物のモル数をベースとする。

好適な炭酸ハロゲン化物はＣＯＣ１２である。

可能な分枝鎖剤はドイツ国特許出願公開第２゜９４０．
０２４号及び同第３．００７．９３４号に挙げられる。

本発明による使用に適するポリエステル及び本発明によ
る使用に適するポリエステルカーボネートの製造は共に
公知である［例えばドイツ国特許出願公開第２，９４０
，０２４号（Ｌｅ　　Ａ　　１９゜９３２）、同第３，
００７，９３４号（ＬｅＡ２１．２０３）、同第２，２
３２．８７７号、同第２．７０３，３７６号、同第３，
０００，６１０号及び同第２．７１．４，５４４号並び
にドイツ国特許出願公告第１．４９５，６２６号参照］
。界面法が殊に好ましい。

また３０モル％までのジカルボン酸及びジヒドロキシ化
合物、脂肪族単位、例えばアジピン酸、ブタン−１，４
−ジオールを本発明による使用に適する成分１．）のポ
リエステル（カーボネート）の合成に含め得る。

また本発明による使用に適する成分１．）のポリエステ
ル（カーボネート）はジフェノール及びジカルボン酸単
位を考慮して公知の方法で配合し得る芳香族ヒドロキシ
カルボン酸、即ち例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸を含有
し得る。従って、１モルの芳香族ヒドロキシカルボン酸
を％モルのジカルボン酸及び％モルのジフェノールに置
換する。

エステル基及びカーボネート基は成分１．）のポリエス
テルカーボネート中のブロックに統計的に分配するか、
または配置し得る。

本発明による使用に適する成分１．）の熱可塑性芳香族
ポリエステルはｉ、ｉｓ〜１．４の範囲、好ましくは１
．２２〜１．３の範囲の相対溶液粘度（７７ｒｅｌ）を
有するＣＣＨ２Ｃｌ　、　　ｌ　ＯＯｍ（２中のポリエ
ステル０．５ｇの溶液に対して２５°Ｃで測定）。

本発明による使用に適する成分２．）のグラフト重合体
は ２．１） ２．１．１．）　　スチレン、α−メチルスチレン、核
置換されたスチレン、メタクリル酸メチルまたはその混
合物５０〜９５重量部及び ２．１．２．）　　アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換
されたマレイミドまたはその混合物５０〜５重量部、の
混合物５〜９０重量部、好ましくは３０〜８０重量部を ２．２．）　　≦ｌＯ℃のガラス温度Ｔ。を有するゴム
９５〜１０重量部、好ましくは７０〜２０重量部上にグ
ラフト化させることにより得ることができる。

グラフト重合体２．）の製造に適するゴムは殊にポリブ
タジェン、ゴムをベースとして３０重量％までのアクリ
ルまたはメタクリル酸の低級アルキルエステル（例えば
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはメタクリ
ル酸エチル）を有するブタジェン／スチレン共重合体、
ポリイソグレン、ポリクロロプレン、ｃｌ〜Ｃ８アクリ
ル酸アルキル、殊にアクリル酸エチル、ブチル、エチル
ヘキシルをベースとするアルキルアクリレートゴムであ
る。アルキルアクリレートゴムは随時ゴムをベースとし
て３０１！量％までの共重合された状態の単量体例えば
酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸
メチル及び／またはビニルエーテルを含有し得る。これ
らのものは比較的少量の、好ましくはゴムをベースとし
て５重量％までの共重合された状態の交叉結合性のエチ
レン性不飽和単量体を含有し得る。

本タイプの交叉結合剤には例えばアルキレンジオールジ
（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリ
レート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリ
アリルシアヌレート、アリル（メタ）アクリレート、ブ
タジェン及びイソプレンかある。他の適当なアクリレー
トゴムは核及びアクリレートゴムシェルとして、１つま
たはそれ以上の共役ジエン例えばポリブタジェンの交叉
結合されたジエンゴム、または共役ジエンとエチレン性
不飽和単量体例えばメチ１／ン及び／またはアクリロニ
トリルの共重合体を含む生成物である。

他の適当なゴムは例えばＥＰＤＭゴム、即ちエチレン、
プロピレン及び非共役ジエン単量体のゴム、並びにシリ
コーンゴムである。

グラフト重合体２．）の製造に好適なゴムはジエン、ア
ルキルアクリレート及びシリコーンゴムである。

ゴムはグラフト重合体２．）において平均直径０゜０９
〜５μｍ１更に特に０．１〜ｌｐｍを有する少なくとも
部分的に交叉結合された粒子の状態で存在する。グラフ
ト重合体２．）はグラフト化されるゴム２．２．）の存
在下で上に定義された単量体混合物２．１．）のラジカ
ルグラフト重合により製造し得る。グラフト重合体２．
）の好適な製造方法は乳化、溶液、塊または懸濁重合で
ある。殊に好適なグラフト重合体２．）はＡＢＳグラフ
ト重合体である。核置換されたスチレンとしてハロスチ
レン及びｐ−メチルスチレンが挙げられる。

本発明による使用に適する成分２ａ）の熱可塑性共重合
体は ２、ａ、１．）　　スチレン、α−メチルスチレン、核
置換されたスチレン、メタクリル酸メチルまたはその混
合物５０〜９５重量部と ２、ａ、２．）　　アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、Ｎ−置換されたマレイミド
またはその混合物５０〜５重量部、の共重合により得る
ことができる。

好適な共重合体２ａ）は少なくとも１つの２ａ、１．）
による単量体スチレン、α−メチルスチレン、核置換さ
れたスチレンと少なくとも１つの２ａ、２．）による単
量体アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミ
ドとのものである。

本発明による熱可塑性成形化合物における成分ｌ）、２
）、３）及び２ａ）の重量部は成分１）に対しては１５
〜９７．５１を１部、好ましくは３５〜９０重量部、成
分２）に対しては２〜５０重量部、好ましくは５〜３５
重量部、成分３）に対しては０．５〜４５重量部、好ま
しくは１〜３５重量部、より好ましくは１．５〜２２重
量部及び成分２ａ）に対しては０〜５０重量部、好まし
くは０〜３０重量部であり、成分１．）、２．）、３．
）及び随時２．ａ、）の重量部の合計は１００である。

共重合体２．ａ、）は殊に大量の単量体を少量のゴム上
にグラフト化させる場合に、成分２）の製造に対するグ
ラフト重合中の二次生成物としてしばしば生成される。

本発明により用いる共重合体２ａ）の量、即ち１、　＋
２．＋２ａ、＋３．の混合物１００重量部をベースとす
る０〜５０重量部はこれらのグラフト重合の二次生成物
を含まない。

共重合体２．ａ、）は樹脂状で、熱可塑性で、そしてゴ
ムを含まない。殊に好適な共重合体２．ａ、）はスチレ
ン及び／まｊ；はα−メチルスチレンとアクリロニトリ
ル及び場合によってはメタクリル酸メチルとのものであ
る。

熱可塑性共重合体２．ａ、）における殊に好適な重量比
は２．ａ、１）６０−８０重量％及び２．ａ。

２）４０〜２０重量％である。

共重合体２．ａ、）はラジカル重合により、更に特に乳
化、懸濁、溶液または塊重合により製造し得る。これら
のものは好ましくは１５．０００〜２００．０００の分
子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈殿により測定）を
有する。

本発明による成形化合物はポリカーボネートまたはグラ
フト重合体に対する他の公知の添加剤例えば安定剤、顔
料、離型剤、耐燃剤及び／または帯電防止剤を通常の量
で含有し得る。

成分１）、２）、脂肪族ポリカーボネート成分３）及び
随時成分２ａ）及び／または他の添加剤を含む本発明に
よる成形化合物はその成分を公知の方法で混合し、そし
て生じる混合物を２００〜３３０°Ｃの温度で標準的混
合装置例えば内部ニーグー、押出機または双軸スクリュ
ー押出機中で溶融配合するか、または溶融押し出しする
ことにより製造し得る。

従ってまた、本発明は成分ｌ）、２）、脂肪族ポリカー
ボネート成分３）並びに、場合によっては成分２．ａ、
）、安定剤、顔料、離型剤、耐燃剤及び／または帯電防
止剤を公知の方法で混合し、次に生じた混合物を標準混
合装置中にて２００〜３３０°Ｃの範囲の温度で溶融配
合するか、または溶融押出しすることを特徴とする、成
分ｌ）、２）、脂肪族ポリカーボネート成分３）並びに
、場合によっては成分２．ａ）、安定剤、顔料、離型剤
、耐燃剤及び／または帯電防止剤を含む熱可塑性成形化
合物の製造方法に関するものである。

成分はともに徐々に、そしてまた同時に共に約２０°Ｃ
（室温）及び高温で公知の方法で混合し得る。

本発明による成形化合物をすべての種類の成形体の製造
に使用し得る。殊に、射出成形により成形体を製造し得
る。本発明による成形化合物から製造し得る成形体の例
には家庭用品に対するハウジング部品、自動の内装に対
する成形体及び、更に殊に自動車の外装に対する成形体
が含まれる。

他の処理形態は予備製造されたシートまたはフィルムか
らの深絞りによる成形体の製造である。

粒径は常にＷ、ショルタン（５ｃｈｏｌ　ｔａｎ）ら、
Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ　ａｎｄ　Ｚ−Ｐｏｌｙｍｅｒｅ　
２５０　（１９７２）、７８２〜７９６による超遠心測
定により測定された平均粒子直径ｄ、。を意味する。

実施例 用いる重縮合体及び重合体、化合物Ａは成分ｌ）、化合
物Ｂ成分２）、化合物Ｃ成分２．ａ、）及び化合物り成
分３）を表わす。

Ａ、１ ビスフェノールＡをベースとするポリカーボネート、Ｃ
Ｈ，ＣＩ、中にて２５°Ｃ及び０．５９／１００ｍ＋２
の濃度で測定した際の相対溶液粘度ｖｒｅ１１．２６〜
１．２８゜ Ａ、２ ビスフェノールＡ１イソフタルＭ及Ｃ／’テレフタル酸
（１：ｌ）をベースとするエステル含有量５０モル％の
ポリエステルカーボネート、ＣＨ，Ｃ１、中にて２５°
Ｃ及び０．５ｇ／　ｌ　００ｍＱの濃度で測定した際の
相対溶液粘度＋７ｒｅ１１．３０゜Ｂ、１ 乳化重合により得られた０、４μｍの平均粒子直径（ａ
Ｓ。）を有する粒状ポリブタジェン５０重量％上のスチ
レン／アクリロニトリル混合物（重量比７２　：　２ｇ
）５０！ｉ量％のＳＡＮグラフト重合体。

Ｂ、２ 乳化重合により得られた０、３μｍの平均粒子直径（ｄ
Ｓ。）を有する粒状ポリブタジェン５０１！量％上のス
チレン／アクリロニトリル混合物（重量比７２：２８）
５０重量％のＳＡＮグラフト重合体。

Ｃ。

スチレン／アクリロニトリル共重合体（スチレン対アク
リロニトリル比７２：２８）、ジメチルホルムアミド中
にて２０°Ｃで測定した際の固有粘度［７］　−０，５
５ｄＱ／ｇ。

Ｄ、１ イ、オベンチルグリコールカーポ不一トの開環陰イオン
重合により得られるネオペンチルアルコール（２，２−
ジメチルグａパン−１，３−ジオール）をベースとする
脂肪族ポリカーボネート：相対溶液粘度７ｒｅ１２．５
５　（２０℃でＣＨ２Ｃｌ□中の２重量％溶液）；Ｍｗ
−１００，０ＯＯ９／モル。

Ｄ、２ ネオペンチルグリコールカーボネートの開環陰イオン重
合により得られるネオペンチルアルコール（２，２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジオール）をベースとする脂
肪族ポリカーボネート；相対溶液粘度＋７ｔｅｌ　３．
４　（２０°ＣでＣＨ，ＣＩ、中の２重重％溶液）；Ｍ
ｗ＝１５０，０００ｇ１モル。

Ｄ、３ ネオペンチルグリコールカーボネートの開環陰イオン重
合により得られるネオペンチルアルコール（２，２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジオール）をベースとする脂
肪族ポリカーボネート；相対溶液粘度ｖｒｅｌ　２．３
７　（２０℃でＣＨ２Ｃｌ２中の２重量％溶液）；ＭＷ
−９５，０００；９１モル。

Ｄ、４ ネオペンチルグリコールカーボネートの開環陰イオン重
合により得られる不オベンチルアルコール（２，２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジオール）をベースとする脂
肪族ポリカーボネート；相対溶液粘度＋７ｒｅ１４．５
５　（２０°ＣでＣＨ，ＣＩ。

中の２重量％溶液）；ＭＷ−２１０，０００ｇ１モル。

Ｅ。

安定剤としてのビス（２−ヒドロキシ−３−シクロへキ
シル−５−メチルフェニル）−メタンのリン酸エステル
。

化合物りの分子量（ＭＷ）をネオペンチルグリコールカ
ーボネートに対する較正曲線をペースとするゲル浸透ク
ロマトグラフィーにより測定した。

成分を１．３１２入りの内部ニーダ−中で配合しｔこ　
。

成形体を射出成形機中にて２６０℃及び２８０℃で製造
した。

ノツチングされたアイゾツト衝撃値ａ工を実施例に示さ
れる温度でＩＳＯ１８０１Ａに従って８０ＸＩＯＸ４ｍ
ｍの大きさの棒に対して測定した。

流動性は８０ＸＩＯ８４ｍｍの大きさの棒を製造するた
めに用いる射出成形機（溶融温度２６０°０．２８０°
Ｃ）において必要とされる充填圧力［ジョハンナバー、
タンストストツフエ（Ｊｏｈａｎｎａｂｅｒ　。

ＫｕｎｓＬｓｔｏｆｆｅ）　７４．１９８４．１　；　
１〜５頁参照］から測定した。

８０ＸＩＯＸ４ｍｍの大きさの棒（溶融温度２６０°Ｃ
）を用いて応力破壊挙動を検討した。模擬燃料として５
０％トルエン及び５０％イソオクタンの混合物を用いた
。試験片を弓形型板を用いて予備伸展し、そして模擬燃
料中にて室温で５分間貯蔵した。予備伸展ε、は０．２
〜２．４％として測定された。応力破壊挙動は生じたク
ラック（ｃｒａｃｋ）または予備伸展の関数としての破
断から評価した。

試験された材料の組成及び得られたデータを次の表に示
す： 第１表 成分 Ａ、１　　　　　　６７．２６５．６６４　　６８Ａ、
２　　　　　　１６．８１６．４１６　　１７Ｂ、２　
　　　　　１５　１５　１５　　１５Ｄ、ｌ　　　　　
　　　ｌ　　３　５ 試験 強靭性　ａ。

ａ、　（ＲＴ）　（ｋＪ／ｍ２）　　　　　　　４７　
　４７　　４６　　　　４６ａｘ（−４０℃）（ｋＪ／
ｍ”）　　　　　　　３９　　４０　　３６　　　　４
１（溶融温度２８０℃） ２８０℃での充填圧力（バール）　　　４２７　　３９
０　　３０７　　　４４６本ＥＣ／ＵＣ・　末端／上部
クラック 第２表 成分 Ａ、１　　　　　　　　６０　　　６０Ｂ、１　　　　
　　　　　　　　　　　　　２４　　　　　　　２４Ｃ
，１６１６ Ｄ、２２ Ｅ、　　　　　　　　　　０．２５　　　０．２５試験 ノツチングされた衝撃値ａｘ ａ　Ｋ（ＲＴ）　（ｋＪ／ｍ２）　　　　　　　　　　
　５５　　　　　　　　５４ａＫ（−３０℃）　（ｋＪ
／ｍ”）　　　　　　　　　　５４　　　　　　　４５
（溶融温度２６０℃） ２６０℃での充填圧力 （バール）　　　　　　　　　　　　　　　　８０　　
　　　　　１０２簾ユ麦 成分 Ａ、１　　　　　　６０　６０　６０　　６０Ｂ、ｌ　
　　　　　　２５　２５　２５　　２５ｃ　　　　　　
　　１０　５　−　　１５Ｄ、３　　　　　　　５　１
０　１５ Ｅ、　　　　　　　　０．２５０．２５０．２５　０．
２５試験 ノツチングされた衝撃値ａ０ ａ、　（ＲＴ）　（ｋＪ／ｍ”）　　　　　　　　４７
　　５０　　４４　　　　４７（溶融温度２６０℃） ２６０℃での充填圧力（バール）　　　６０　　４９　
　４５　　　　７５予備伸展εＫ（％）に対する 応力破壊挙動ＥＣ／ＵＣ＊　　　　　　０．６　　１．
２　　２．０　　　０．６予備伸展εＫ（％）に対する 破断　　　　　　　　　　　　　１．２−−０．７予備
伸展ε工（％）に対する 破断なし　　　　　　　　　　　−２，４２，４本ＥＣ
／ＵＣ：　　末端／上部クラック第４表 成分 Ａ、１　　　　　　８５　８０　６７．５　９０Ｂ、ｌ
　　　　　　　１０　１０　１０　　１０Ｄ、４　　　
　　　　５　１０　２５．５　−Ｅ、　　　　　　　　
０．２５０．２５０．２５　０．２５試験 ノツチングされた衝撃値ａＫ ａＫ（ＲＴ）　（ｋＪ／ｍ２）６５　　６３　　２９　
　　　６３（溶融温度２６０℃） ２６０℃での充填圧力（バール）　　　１５５　　１１
１　　７０　　　１７１破断　　　　　　　　　　　　
　０．６０．７−　　　　　０．２予備伸展εＸ（％）
に対する 破断なし　　　　　　　　　　　−一２．４本ＥＣ／Ｕ
Ｃ：　　末端／上部クラック本発明の主なる特徴及び態
様は以下のとおりである。

１．１．）　　熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／
または熱可塑性芳香族ポリエステル、２、）グラフト重
合体並びに、場合によっては２、ａ）熱可塑性共重合体
を含み、その際に加えて１５，０００〜５００．０００
の範囲の重量平均分子量ＭＷ（超遠心または光散乱によ
り測定）を有する脂肪族ポリカーボネートを含有するこ
とを特徴とする熱可塑性成形化合物。

２、脂肪族ポリカーボネートが２０，０００〜４ｏｏ、
ｏｏｏの範囲の重量平均分子量ＭＷを有することを特徴
とする、上記ｌに記載の成形組成物。

３、脂肪族ポリカーボネートが式（１）式中、ｎは４０
より大きい整数であり、そしてＲ１は直鎖状のＣ１〜Ｃ
１□アルキレン基または式ａ）〜ｍ） ａ）−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）ｌ（ＣＨｓ）−１ｂ）−ＣＨ，
ＣＨバ）ＣＨ，ＣＨＩＯＣＨ，ＣＨ，−１ｃ）−ＣＨｚ
ＣＨ（ＣＨｓ）ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨｓ）２ＣＨ２−１
ｍ）　−ＣＩ（ｚ−ＣＨｚ−０−ＣＨｚ−ＣＨｚ−に対
応する基である、 に対応することを特徴とする、上記ｌに記載の熱可塑性
成形化合物。

４、脂肪族ポリカーボネートを成分１）＋２）＋脂肪族
ポリカーボネート及び、場合によっては成分２ａ）から
なる成形化合物１００重量部をベースとして０．５〜４
５重量部の量で存在させることを、特徴とする、上記１
に記載の成形組成物。

５、脂肪族ポリカーボネートを１〜３５重量部の量で存
在させることを特徴とする、上記４に記載の成形化合物
。

６、脂肪族ポリカーボネートを１．５〜３０重量部の量
で存在させることを特徴とする、上記５に記載の成形化
合物。

７、成分１．）が式（ＩＶ） 式中、Ａは単結合、０１〜Ｃ，アルキレン、０２〜Ｃ，
アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキリデン、−５−
１−ＳＯ，−または基ＣＨ。

であり、 Ｈａｌは塩素または臭素であり、 Ｘ　−１０、ｌまたは２であり、そしてｎ＝１または０
である、 及び、場合によっては式（Ｖ） （ｖａ） 式中、Ａ、Ｈａｌ、ｘ及びｎは式（ＩＶ）に対して定義
した意味を有し、 置換基Ｒは同一もしくは相異なるものであり、且つ直鎖
状Ｃ１〜Ｃ１゜アルキノ１分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ８゜アルキ
ル、Ｃ６〜Ｃ□。アリールを表わし、そして ｍは５〜１００の整数である、 に対応するジフェノールをベースとする熱可塑性ポリカ
ーボネートであることを特徴とする、上記１に記載の成
形化合物。

８、成分ｌ）がＣ，〜Ｃ５゜ジフェノール、芳香族Ｃ８
〜ｃ１．ジカルボン酸、連鎖停止剤並びに、場合によっ
ては炭酸ハロゲン化物及び／または分枝鎖剤をベースと
する熱可塑性芳香族ポリエステルであることを特徴とす
る、上記ｌに記載の成形化合物。

９、成分ｌ）が熱可塑性芳香族ポリエステルヵーポ不−
トであることを特徴とする、上記８に記載の成形化合物
。

１０、　　成分２．）のグラフト重合体が２．１） ２．１．１．）　　スチレン、σ−メチルスチレン、核
置換されたスチレン、メタクリル酸メチルまたはその混
合物５０〜９５重量部及び ２．１．２．）　　アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換
されたマレイミドまたはその混合物５０〜５重量部、の
混合物５〜９０重量部を２．２．）　　≦１０℃のガラ
ス温度Ｔ０を有するゴム９５〜１０重量部上にグラフト
化させることにより得られることを特徴とする、上記１
に記載の成形化合物。

１１、成分２．ａ、）の熱可塑性共重合体が２、ａ、１
．）　　スチレン、α−メチルスチレン、核置換された
スチレン、メタクリル酸メチルまたはその混合物５０〜
９５重量部と ２、ａ、２．）　　アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、Ｎ−置換されたマレイミド
またはその混合物５０〜５重量部、の共重合により得る
ことを特徴とする、上記１に記載の成形組成物。

１２、加えて安定剤、顔料、離型剤、耐燃剤及び／また
は帯電防止剤を含有することを特徴とする、上記１に記
載の成形化合物。

１３、成分１）、２）、脂肪族ポリカーボネート成分３
）並びに、場合によっては成分２．ａ、）、安定剤、顔
料、離型剤、耐燃剤及び／または帯電防止剤を公知の方
法で混合し、次に生じた混合物を標準混合装置中にて２
００〜３３０°Ｃの範囲の温度で溶融配合するか、また
は溶融押出しすることを特徴とする、上記１または１２
に記載の成形化合物の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１、）熱可塑性芳香族ポリカーボネート及び／また
   は熱可塑性芳香族ポリエステル、 ２、）グラフト重合体並びに、場合によつては ２、ａ）熱可塑性共重合体を含み、その際に加えて１５
   ，０００〜５００，０００の範囲の重量平均分子量＠Ｍ
   ＠ｗ（超遠心または光散乱により測定）を有する脂肪族
   ポリカーボネートを含有することを特徴とする熱可塑性
   成形配合物。 ２、脂肪族ポリカーボネートが式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、ｎは４０より大きい整数であり、そしてＲ＾１は
   直鎖状のＣ＿３〜Ｃ＿１＿２アルキレン基または式ａ）
   〜ｍ） ａ）−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ＿３）−、ｂ）−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２
   −、ｃ）−ＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ＿３）ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＣＨ＿２−、ｄ）▲数式、化学式、
   表等があります▼ ｅ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｆ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｇ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｈ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｋ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｌ）▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ）▲数式、化学式、表等があります▼ に対応する基である、 に対応することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の熱可塑性成形配合物。 ３、加えて安定剤、顔料、離型剤、耐燃剤及び／または
   帯電防止剤を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の成形配合物。