BR112020002728A2

BR112020002728A2 - composição fotocrômica curável incluindo um polímero segmentado

Info

Publication number: BR112020002728A2
Application number: BR112020002728-6A
Authority: BR
Inventors: Stephen Robinson; Anthony Thomas Gestrich; Michael Frank Haley; David B. Knowles; Cathy A. Taylor; Elizabeth A. Zezinka
Original assignee: Transitions Optical, Ltd.
Priority date: 2017-08-09
Filing date: 2017-08-09
Publication date: 2020-07-28
Also published as: CN111032822A; MX2020001446A; US11525027B2; ES2891004T3; CN111032822B; AU2017427270A1; EP3665239A1; AU2017427270B2; CA3072251C; PH12020500165A1; US20200172653A1; EP3665239B1; CA3072251A1; WO2019029794A1

Abstract

A presente invenção se refere a uma composição fotocrômica curável que inclui: (a) um composto fotocrômico; (b) um polímero segmentado compreendendo grupos de hidrogênio ativos, pelo menos um primeiro segmento e pelo menos um segundo segmento, em que:(i) cada primeiro segmento compreende, independentemente, um segmento de polímero (met)acrílico, e (ii) cada segundo segmento compreende, independentemente, pelo menos um dentre um segmento de policarbonato, um segmento de poliéster, um segmento de poliéter e um segmento de poliuretano e combinações de dois ou mais dos mesmos. A composição fotocrômica curável inclui ainda (c) um agente de cura compreendendo grupos funcionais reativos que são reativos com os grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado (a), em que o agente de cura compreende pelo menos um dentre um poliisocianato, um poliisotiocianato e um aminoplasto. A presente invenção também se refere a artigos fotocrômicos que incluem pelo menos uma camada formada a partir da composição fotocrômica curável da presente invenção.

Description

“COMPOSIÇÃO FOTOCRÔMICA CURÁVEL, INCLUINDO UM POLÍMERO SEGMENTADO” CAMPO

[001] A presente invenção se refere a composições fotocrômicas curáveis, que incluem um composto fotocrômico, um polímero segmentado que inclui pelo menos um primeiro segmento e pelo menos um segundo segmento e um agente de cura e artigos fotocrômicos preparados a partir de tais composições, como lentes ópticas fotocrômicas.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Em resposta a certos comprimentos de onda da radiação eletromagnética (ou "radiação actínica"), os compostos fotocrômicos, como naftopiranos indeno-fundidos, geralmente sofrem uma transformação de uma forma ou estado para outra forma, com cada forma tendo um espectro de absorção característico ou distinguível associado com isso. Normalmente, após a exposição à radiação actínica, muitos compostos fotocrômicos são transformados a partir de uma forma fechada, que corresponde a um estado inativo (ou branqueado, por exemplo, substancialmente incolor) do composto fotocrômico, a uma forma aberta, que corresponde a um estado ativado (ou colorido) do composto fotocrômico. Na ausência de exposição à radiação actínica, esses compostos fotocrômicos são transformados reversivelmente do estado ativado (ou colorido), de volta ao estado inativo (ou branqueado). As composições e artigos, como lentes ópticas, que contêm compostos fotocrômicos ou têm compostos fotocrômicos aplicados a eles (por exemplo, na forma de uma composição de revestimento fotocrômico) normalmente exibem estados incolores (por exemplo, claros) e coloridos que correspondem aos estados incolores e coloridos de os compostos fotocrômicos nele contidos ou aplicados a eles.

[003] Os compostos fotocrômicos podem ser utilizados em composições curáveis para formar, por exemplo, camadas curadas, como películas ou folhas curadas que são fotocrômicos. Com películas fotocrômicas curadas, como revestimentos fotocrômicos curados, é geralmente desejável que eles forneçam uma combinação de dureza e desempenho fotocrômico. Em geral, a cinética associada à transformação reversível de um composto fotocrômico entre uma forma fechada (inativada/incolor) e uma forma aberta (ativada/colorida) é mais rápida em uma matriz macia, mas mais lenta em uma matriz dura (da cura) filme no qual o composto fotocrômico reside). As películas fotocrômicas curadas com uma matriz macia normalmente apresentam dureza reduzida, enquanto aqueles com uma matriz dura apresentam tipicamente dureza aumentada.

[004] É desejável desenvolver composições fotocrômicas curáveis que forneçam camadas fotocrômicas curadas com dureza melhorada sem uma redução no desempenho fotocrômico.

SUMÁRIO

[005] De acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição fotocrômica curável compreendendo: (a) um composto fotocrômico; (b) um polímero segmentado compreendendo grupos de hidrogênio ativos, pelo menos um primeiro segmento e pelo menos um segundo segmento, em que, (i) cada primeiro segmento compreende, independentemente, um segmento de polímero (met)acrílico, e (ii) cada segundo segmento compreende, independentemente, pelo menos um dentre um segmento de policarbonato, um segmento de poliéster, um segmento de poliéter e um segmento de poliuretano; e combinações de dois o mais dos mesmos; e (c) um agente de cura compreendendo grupos funcionais reativos que são reativos com os grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado, em que o agente de cura compreende pelo menos um dentre um poliisocianato, um poliisotiocianato e um aminoplasto.

[006] As características que caracterizam a presente invenção são apontadas com particularidade nas reivindicações, as quais são anexadas e fazem parte desta divulgação. Estas e outras características da invenção, suas vantagens operacionais e os objetos específicos obtidos com seu uso serão entendidos mais completamente a partir da descrição detalhada a seguir na qual as modalidades não limitativas da invenção são ilustradas e descritas.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[007] Como usado no presente documento, os artigos "um", "uma", “o" e “a” incluem referentes de plural, salvo quando indicado expressamente de outro modo e limitado de maneira não equivocada a um referente.

[008] Salvo quando indicado de outro modo, todas as faixas ou razões reveladas no presente documento devem ser entendidas como abrangentes de qualquer e todas as subfaixas ou sub-razões subsumidas nas mesmas. Por exemplo, uma faixa declarada ou razão de "1 para 10" deve ser considerada como incluindo qualquer e todas as subfaixas entre (e incluindo) o valor mínimo de 1 e o valor máximo de 10; ou seja, todas as subfaixas ou sub- razões que começam com um valor mínimo de 1 ou mais e que terminam com um valor máximo de 10 ou menos, como, porém sem limitação 1 a 6,1, 3,5 a 7,8 e 5,5 a 10.

[009] Diferentemente dos exemplos operacionais ou quando indicado de outro modo, todos os números que expressam quantidades de ingredientes, condições de reação e assim por diante usados no presente relatório descritivo e nas reivindicações devem ser entendidos em todas as ocorrências pelo termo “cerca de”.

[0010] Como usado no presente documento, os valores de peso molecular de polímeros, como pesos moleculares ponderais médios (Mw) e pesos moleculares numéricos médios (Mn) são determinados por cromatografia por permeação em gel com o uso de padrões apropriados, como padrões de poliestireno.

[0011] Como usado no presente documento, os valores de índice de polidispersidade (PDI) representam uma razão entre o peso molecular ponderal médio (Mw) e o peso molecular numérico médio (Mn) do polímero (isto é, Mw/Mn).

[0012] Como usado no presente documento, o termo “polímero” significa homopolímeros (por exemplo, preparados a partir de uma única espécie de monômero), copolímeros (por exemplo, preparados a partir de pelo menos duas espécies de monômero) e polímeros de enxerto.

[0013] Como usado no presente documento, o termo “(met)acrilato” e termos similares, como “éster de ácido (met)acrílico” significa metacrilatos e/ou acrilatos. Como usado no presente documento, o termo “ácido (met)acrílico” significa ácido metacrílico e/ou ácido acrílico.

[0014] Como usado no presente documento, o termo “fotocrômico(a)” e termos similares, como “composto fotocrômico” significa ter um espectro de absorção para uma radiação pelo menos visível que varia em resposta à absorção de radiação pelo menos actínica. Além disso, como usado no presente documento, o termo “material fotocrômico” significa qualquer substância que está adaptada para exibir propriedades fotocrômicas (como, adaptada para ter um espectro de absorção para uma radiação pelo menos visível que varia em resposta a uma absorção da radiação pelo menos actínica) e que inclui pelo menos um composto fotocrômico.

[0015] Como usado no presente documento, o termo “radiação actínica” significa radiação eletromagnética que tem capacidade para causar uma resposta em um material, como, porém sem limitação, transformar um material fotocrômico de uma forma ou estado para outro, como será discutido mais detalhadamente no presente documento.

[0016] Como usado no presente documento, e, salvo quando declarado de outro modo ou limitado de outro modo, o termo “material fotocrômico” inclui materiais e compostos fotocrômicos termicamente reversíveis e materiais fotocrômicos e compostos termicamente não reversíveis. O termo “compostos/materiais fotocrômicos termicamente reversíveis” como usado no presente documento significa compostos/materiais com capacidade para converter de um primeiro estado, por exemplo, um “estado claro”, em um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido”, em resposta à radiação actínica e reverter de volta ao primeiro estado em resposta à energia térmica. O termo “compostos/materiais fotocrômicos não termicamente reversíveis” como usado no presente documento significa compostos/materiais com capacidade para converter de um primeiro estado, por exemplo, um “estado claro”, em um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido”, em resposta à radiação actínica e reverter de volta ao primeiro estado em resposta à radiação actínica com o comprimento(s) de onda substancialmente igual ao da absorção (ões) (ou absorções) do estado colorido.

[0017] Como usado no presente documento, para modificar o termo “estado”, os termos “primeiro(a)” e “segundo(a)” não estão destinados a se referirem a qualquer ordem particular ou cronologia, porém, de preferência, se referem a duas condições ou propriedades diferentes. A título de ilustração não limitativa, o primeiro estado e o segundo estado de um composto fotocrômico podem ser diferentes com relação a pelo menos uma propriedade óptica, como, porém sem limitação, a absorção de radiação visível e/ou UV. Desse modo, de acordo com várias modalidades não limitativas reveladas no presente documento, os compostos fotocrômicos da presente invenção podem ter um espectro de absorção diferente em cada um dentre o primeiro e segundo estados. Por exemplo, embora não limitativo no presente documento, um composto fotocrômico da presente invenção pode estar claro no primeiro estado e colorido no segundo estado. Alternativamente, um composto fotocrômico da presente invenção pode ter uma primeira cor no primeiro estado e uma segunda cor no segundo estado.

[0018] Como usado no presente documento, o termo “óptico” significa pertencer ou ser associado à luz e/ou visão. Por exemplo, de acordo com várias modalidades não limitativas reveladas no presente documento, o artigo ou elemento ou dispositivo óptico pode ser escolhido a partir de artigos oftálmicos, elementos e dispositivos, artigos de exibição, elementos e dispositivos, janelas, espelhos e artigos ativos e passivos de célula de cristal líquido, elementos e dispositivos.

[0019] Como usado no presente documento, o termo “oftálmico(a)” significa pertencer ou estar associado ao olho e visão. Os exemplos não limitativos de artigos oftálmicos ou elementos incluem lentes corretivas e não corretivas, incluindo visão ou lentes multifocais, que podem ser lentes multifocais ou segmentadas ou não segmentadas (como, porém sem limitação, lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), bem como outros elementos usados para corrigir, proteger ou intensificar (cosmeticamente ou de outro modo) visão, incluindo sem limitação, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de aumento e lentes protetoras ou visores.

[0020] Como usado no presente documento, o termo “exibição” significa a representação visível ou legível por máquina de informações em palavras, números, símbolos, modelos ou desenhos. Exemplos não limitativos de elementos de exibição incluem telas, artigos de exibição e elementos de segurança, como marcas de segurança.

[0021] Como usado no presente documento, o termo “janela” significa uma abertura adaptada para permitir a transmissão de radiação através dos mesmos. Os exemplos não limitativos de janelas incluem transparências automotivas e aeronaves, para-brisas, filtros, transportadores e comutadores ópticos.

[0022] Como usado no presente documento, o termo “espelho” significa uma superfície que reflete de maneira especular uma grande fração de luz incidente.

[0023] Como usado no presente documento, o termo “célula de cristal líquido” se refere a uma estrutura que contém um material de cristal líquido que tem capacidade para ser ordenado. Um exemplo não limitativo de um elemento de célula de cristal líquido é um visor de cristal líquido.

[0024] Como usado aqui, termos espaciais ou direcionais, como "esquerdo", "direito", "interno", "externo", "acima", "abaixo" e similares, se relacionam com várias orientações da invenção, como pode ser descrito ainda aqui, como artigos e artigos de multicamadas da presente invenção. No entanto, deve-se entender que a invenção pode assumir várias orientações alternativas e, consequentemente, tais termos não devem ser considerados como limitativos.

[0025] Como usado no presente documento, os termos "formado(a) sobre”, "depositado(a) sobre”, "fornecido(a) sobre", “aplicado(a) sobre”, residindo sobre”, ou “posicionado(a) sobre”, significam, formado(a), depositado(a), fornecido(a), aplicado(a), residindo ou posicionado(a) no elemento subjacente ou superfície do elemento subjacente, porém não necessariamente em contato direto (em contiguidade) com o mesmo. Por exemplo, uma camada "posicionada sobre" um substrato não proíbe a presença de uma ou mais outras camadas, revestimentos ou filmes da mesma composição ou de uma composição diferentes localizadas entre a camada posicionada ou formada e o substrato.

[0026] Todos os documentos, como, porém sem limitação às patentes expedidas e pedidos de patente, denominados no presente documento, e salvo quando indicado de outro modo, devem ser considerados como "incorporados a título de referência" em sua totalidade.

[0027] Como usado no presente documento, as menções de grupos "lineares ou ramificadas", como alquila linear ou ramificada, no presente documento são entendidas como incluindo: um grupo metileno ou um grupo metila; grupos que são lineares (ou “retas”), como grupos C2-C20 alquila linear; e grupos que são ramificados apropriadamente, como grupos C 3-C20 alquila ramificados.

[0028] Como usado no presente documento, as menções de um grupo “substituído opcionalmente” significam um grupo, incluindo, porém sem limitação, grupo alquila, grupo cicloalquila, grupo heterocicloalquila, grupo arila e/ou grupo heteroarila, em que pelo menos um hidrogênio do mesmo foi trocado ou substituído opcionalmente por um grupo que é diferente de hidrogênio, como, porém sem limitação: grupos halo (por exemplo, F, Cl, I e Br); grupos hidroxila; grupos éter; grupos tiol; grupos tio éter; grupos de ácido carboxílico; grupos éster de ácido carboxílico; grupos de ácido fosfórico; grupos éster de ácido fosfórico; grupos de ácido sulfônico; grupos éster de ácido sulfônico; grupos nitro; grupos ciano; grupos alquila; grupos alquenila; grupos alquinila; grupos cicloalquila (incluindo grupos cicloalquila e policicloalquila de anel polifusionado); grupos heterocicloalquila; grupos arila (incluindo hidroxil arila substituída, como fenol, e incluindo arila de anel polifusionado); grupos heteroarila (incluindo grupos heteroarila de anel polifusionado); grupos aralquila; grupos amina, como N(R11’)(R12’) em que R11’ e R12’ são, cada um, independentemente selecionados, em algumas modalidades, a partir de hidrogênio, C1-C20 alquila, C3C12 cicloalquila, C3-C12 heterocicloalquila, arila e heteroarila.

[0029] Como usado no presente documento, as menções de “substituído(a) por halo” e termos relacionados (como, porém sem limitação, grupos haloalquila, grupos haloalquenila, grupos haloalcinila, grupos haloarila e grupos halo-heteroarila) significa grupo no qual pelo menos um e até e incluindo todos os grupos de hidrogênio disponíveis dos mesmos é substituído por um grupo halo. O termo “substituído(a) por halo” inclui “substituído(a) por per-halo”. Como usado no presente documento, o termo grupo substituído por per-halo e termos relacionados (como, porém sem limitação, grupos per- haloalquila, grupos per-haloalquenila, grupos per-haloalcinila, grupos per- haloarila e grupos per-halo heteroarila) significa um grupo no qual todos os grupos de hidrogênio disponíveis dos mesmos são substituídos por um grupo halo. Por exemplo, per-halometila é -CX3; per-halofenila é C6X5, em que X representa um ou mais grupos halo, como, porém sem limitação, F.

[0030] Os grupos alquila representativos incluem, porém sem limitação metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, neopentila, hexila, heptila, octila, nonila e decila. Os grupos alquenila representativos incluem, porém sem limitação vinila, alila e propenila. Os grupos alquinila representativos incluem, porém sem limitação etilnila, 1 propinila, 2-propinila, 1-butinila e 2-butinila. Os grupos cicloalquila representativos incluem, porém sem limitação, substituintes de ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila e ciclo-octila. Os grupos heterocicloalquila representativos incluem, porém sem limitação imidazolila, tetra-hidrofuranila, tetra-hidropiranila e piperidinila. Os grupos arila incluem, porém sem limitação fenila, naftila, antracinila e tripticenila. Os grupos heteroarila representativos incluem, porém sem limitação furanila, piranila, piridinila, isoquinolinila e pirimidinila. Os grupos aralquila representativos incluem, porém sem limitação benzila e fenetila.

[0031] O termo “alquila”, como usado no presente documento, de acordo com algumas modalidades, significa alquila linear ou ramificada, como, porém sem limitação, C1-C25 alquila linear ou ramificada ou C1-C10 alquila linear ou ramificada ou C2-C10 alquila linear ou ramificada. Os exemplos de grupos alquila a partir dos quais os vários grupos alquila da presente invenção podem ser selecionados a partir de, incluem, porém sem limitação, aqueles mencionados adicionalmente no presente documento. O termo “alquila”, como usado no presente documento, inclui grupos alquila que podem, em algumas modalidades, incluir uma ou mais ligações insaturadas selecionadas a partir de grupos -CH=CH- e/ou um ou mais grupos -C≡C-, desde que o grupo alquila é livre de duas ou mais ligações não saturadas conjugadas. Em algumas modalidades, os grupos alquila são livres de ligações não saturadas, como os grupos CH=CH e grupos -C≡C-.

[0032] O termo “cicloalquila”, como usado no presente documento, de acordo com algumas modalidades, significa grupos que são apropriadamente cíclicos, como, porém sem limitação, grupos C3C12cicloalquila (incluindo, porém sem limitação, C5-C7 alquila cíclica). Os exemplos de grupos cicloalquila incluem, porém sem limitação, aqueles mencionados adicionalmente no presente documento. O termo “cicloalquila”, como usado no presente documento, de acordo com algumas modalidades também inclui: grupos de policicloalquila de anel em ponto (ou grupos alquila policíclica de anel em ponto), como, porém sem limitação, biciclo[2.2.1]heptila (ou norbornila) e biciclo[2.2.2]octila; e grupos policicloalquila de anel fusionado (ou grupos alquila policíclica de anel fusionado), como, porém sem limitação, octa-hidro- 1H-indenila e deca-hidronaftalenila.

[0033] O termo “heterocicloalquila”, como usado no presente documento, de acordo com algumas modalidades, significa grupos que são apropriadamente cíclicos, como, porém sem limitação, grupos C 3C12 heterocicloalquila ou grupos C5-C7 heterocicloalquila e que têm pelo menos um heteroátomo no anel cíclico, como, porém sem limitação, O, S, N, P e combinações dos mesmos. Os exemplos de grupos heterocicloalquila incluem, porém sem limitação, aqueles mencionados adicionalmente no presente documento. O termo “heterocicloalquila”, como usado no presente documento, de acordo com algumas modalidades, também inclui: grupos heterocicloalquila policíclica de anel em ponte, como, porém sem limitação, 7 oxabiciclo[2.2.1]heptanila; e grupos heterocicloalquila policíclica de anel fusionado, como porém sem limitação, octa-hidrociclopenta[b]piranila e octa- hidro 1H isocromenila.

[0034] O termo “heteroarila”, como usado no presente documento, de acordo com algumas modalidades, inclui, porém sem limitação, C 5-C18 heteroarila, como porém sem limitação, C5-C10 heteroarila (incluindo grupos heteroarila policíclica de anel fusionado) e significa um grupo arila que tem pelo menos um heteroátomo no anel aromático ou em pelo menos um anel aromático no caso de um grupo heteroarila policíclica de anel fusionado. Os exemplos de grupos heteroarila incluem, porém sem limitação, aqueles mencionados adicionalmente no presente documento.

[0035] O termo “aralquila”, como usado no presente documento e de acordo com algumas modalidades, inclui porém sem limitação C 6-C24 aralquila, como, porém sem limitação C6C10 aralquila, e significa um grupo arila substituído por um grupo alquila. Os exemplos de grupos aralquila incluem, porém sem limitação, aqueles mencionados adicionalmente no presente documento.

[0036] As composições fotocrômicas da presente invenção incluem um polímero segmentado que inclui grupos de hidrogênio ativos. O polímero segmentado também inclui: (i) pelo menos um primeiro segmento; e (ii) pelo menos um segundo segmento. Cada primeiro segmento inclui independentemente um segmento de polímero (met) acrílico.

[0037] Os monômeros (met) acrílicos a partir da qual o segmento de polímero (met) acrílico de cada primeiro segmento pode, independentemente, ser preparados incluem, porém sem limitação, C 1-C20 (met) acrilatos e, opcionalmente, C1-C20, (met) acrilatos com pelo menos um grupo hidrogênio ativo selecionado dentre hidroxila, tiol, amina primária e amina secundária. Os C1-C20 grupos de (met) acrilatos pode ser selecionado a partir de, por exemplo, C1C20 alquila linear, C3C20 alquila ramificado, C3-C20 cicloalquila, C3-C20 anel fundido de policicloalquila, C5-C20 arila, e C10-C20 anel fundido de arila.

[0038] Exemplos de C 1 -C 20 (met) acrilatos (que são livres de grupos funcionais, tais como hidroxila, tiol, amina primária, e grupos amino secundários) a partir do qual cada segmento de polímero (met) acrílico de cada primeiro segmento pode ser preparado independentemente incluem, porém sem limitação, (met) acrilato de metila, (met) acrilato de etila, (met) acrilato de propila, (met) acrilato de isopropila, (met) acrilato de butila, (met) acrilato de isobutila, (met) acrilato de terc-butila, (met) acrilato de 2-etil-hexila, (met)

acrilato de lauril, (met) acrilato de isobornila, (met) acrilato de ciclo-hexila e (met) acrilato de ciclo-hexila e (met) acrilato de 3,3,5-trimetilciclo-hexila.

[0039] Em algumas modalidades, o C1-C20 (met) acrilatos tendo pelo menos um grupo de hidrogênio ativo, são cada um selecionados independentemente de C1-C20 (met) acrilatos tendo pelo menos um grupo hidroxila. Exemplos de C1-C20 (met) acrilatos tendo pelo menos um grupo de hidrogênio ativo, selecionado a partir de hidroxila, a partir do qual cada segmento de polímero (met) acrílico de cada primeiro segmento pode ser preparado de forma independente incluem, porém sem limitação, 2-hidroxietil (met) acrilato, hidroxipropil (met) acrilato, hidroxiciclohexil (met) acrilato, 6- hidroxihexil (met) acrilato e 12-hidroxidodecil (met) acrilato.

[0040] Em algumas modalidades, os grupos hidroxila são introduzidos no segmento de polímero (met) acrílico do primeiro segmento, após a sua formação. A título de ilustração não limitativa, o segmento de polímero (met) acrílico do primeiro segmento pode ser preparado a partir de monômeros, incluindo monômeros (met) acrílicos com funcionalidade oxirano. Os resíduos ou unidades de monômero (met) acrílico funcional de oxirano podem ser hidrolisados ou reagir com alcoóis monofuncionais após polimerização para formar resíduos ou unidades de monômero (met) acrílico hidroxi-funcional. Exemplos de (met) acrilatos funcionais de oxirano a partir dos quais o segmento de polímero (met) acrílico do primeiro segmento pode ser preparado incluem, porém sem limitação, glicidil (met) acrilato, 3,4- epoxiciclohexilmetil (met) acrilato, and 2(3,4-epoxiciclohexil)etil (met) acrilato.

[0041] Em algumas modalidades, cada segmento de polímero (met) acrílico do primeiro segmento está livre de grupos funcionais, como grupos hidroxila, tiol, amina primária e amina secundária.

[0042] Em algumas modalidades, o segmento de polímero (met) acrílico de cada primeiro segmento, além dos monômeros de (met) acrilato, é preparado a partir de outros monômeros radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados (que são outros que não os monômeros de (met)

acrilato), como ácido (met) acrílico, monômeros aromáticos de vinila, ésteres de vinila de ácidos carboxílicos e/ou outros monômeros etilenicamente insaturados que são radicalmente polimerizáveis.

[0043] Exemplos de monômeros aromáticos de vinila que podem ser usados para formar o segmento de polímero (met) acrílico do primeiro segmento incluem, porém sem limitação, estireno, p-clorometilestireno, divinil benzeno, vinil naftaleno e divinil naftaleno.

[0044] Exemplos de ésteres de vinila de ácidos carboxílicos que podem ser usados para formar o segmento de polímero (met) acrílico do primeiro segmento incluem, porém sem limitação, vinil acetato, vinil, vinil 3,4- dimetoxibenzoato e vinil benzoato.

[0045] Exemplos de outros monômeros etilenicamente insaturados que são radicalmente polimerizáveis que podem ser usados para formar o segmento de polímero (met) acrílico do primeiro segmento incluem, porém sem limitação: anidridos cíclicos, como anidrido maleico, 1-ciclopenteno-1,2- dicarboxílico anidrido e anidrido itacônico; ésteres de ácidos que são insaturados, mas que não apresentam insaturação alfa, beta-etilênica, como éster metílico de ácido undecilênico; e diésteres de ácidos dibásicos etilenicamente insaturados, tais como maleato de dietila.

[0046] Em algumas modalidades, o segmento de polímero (met) acrílico de cada primeiro segmento é preparado a partir de monômeros polimerizáveis radicalmente que são selecionados apenas entre: monômeros de (met) acrilato, tais como C1-C20 (met) acrilatos e, opcionalmente, C1-C20 (met) acrilatos tendo pelo menos um grupo de hidrogênio ativo, selecionado a partir de hidroxila, tiol, amina primária, amina secundária e; e opcionalmente ácido (met) acrílico.

[0047] O segmento de polímero (met) acrílico de cada primeiro segmento, pode ser preparado por métodos de polimerização reconhecidos, incluindo, mas não se limitando a, métodos de polimerização de radicais livres e métodos de polimerização de radicais vivos, como métodos de polimerização de radicais de transferência de átomos.

[0048] O segmento de polímero (met) acrílico de cada primeiro segmento, pode ter qualquer arquitetura de cadeia de polímero (ou estrutura principal) adequada, como: arquitetura de cadeia de polímero aleatória; arquitetura de cadeia de polímeros em bloco; arquitetura de cadeia de polímero alternada; e arquitetura de cadeia de polímero gradiente.

[0049] O segmento de polímero (met) acrílico de cada primeiro segmento, pode ter qualquer arquitetura bruta adequada e, como tal, pode ser selecionado de, por exemplo, um segmento de polímero (met) acrílico linear e/ou um segmento de polímero acrílico (met) ramificado. Em algumas modalidades, o segmento de polímero (met) acrílico de cada primeiro segmento é um segmento de polímero (met) acrílico linear.

[0050] O segmento (met) acrílico de cada primeiro segmento, pode ter qualquer peso molecular adequado. Em algumas modalidades, o segmento (met) acrílico de cada primeiro segmento possui independentemente um Mn de pelo menos 2000, como um Mn de 2000 a 15.000; um Mw de pelo menos 2000, como um Mw de 2000 a 30.000; e uma PDI de pelo menos 1, como de 1 a 2.

[0051] O polímero segmentado das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção inclui ainda pelo menos um segundo segmento, no qual cada segundo segmento inclui independentemente pelo menos um dentre um segmento de policarbonato, um segmento de poliéster, um segmento de poliéter, um segmento de poliuretano e combinações de dois ou mais dos mesmos.

[0052] Cada segmento de policarbonato de cada segundo segmento do polímero segmentado pode ser preparado independentemente, de acordo com métodos reconhecidos na técnica. Em algumas modalidades e a título de ilustração não limitativa, cada segmento de policarbonato pode ser preparado independentemente a partir da reação de um poliol, como um diol,

com um dihaleto de carbonila, como dicloreto de carbonila, com remoção do ácido halogeneto resultante, como HCl. A título de ilustração não limitativa adicional, cada segmento de policarbonato pode ser preparado independentemente a partir de uma reação de transesterificação de um poliol, como um diol, e um carbonato de di-hidrocarbila, como o carbonato de difenila, com a remoção do hidrocarbil funcional de hidroxila resultante, como fenol.

[0053] Exemplos de polióis tendo pelo menos dois grupos hidroxila, dos quais cada segmento de policarbonato pode ser preparado independentemente, incluem, entre outros, glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, trishidroxietilisocianurato, pentaeritritol, etileno glicol, propileno glicol, trimetileno glicol, 1,3- 1,2- e 1,4-butanodióis, pentano-dióis (tais como, porém sem limitação 1,5-pentano-diol), heptanodiol, hexanodiol, octanodiol, 4,4'- (propano-2,2-diil) diciclo-hexanol, 4,4'-metilenodiciclo-hexanol, neopentil glicol, 2,2,3-trimetilpentano-1,3-diol, 1,4-dimetilolciclohexano, 2,2,4- trimetilpentano diol, 4,4 '(propano-2, 2-diil) difenol, 4,4'metilenodifenol e polióis similares.

[0054] Cada segmento de policarbonato de cada segundo segmento pode estar independentemente isento de funcionalidade de hidrogênio ativo ou incluir um ou mais grupos funcionais de hidrogênio ativo, cada um deles independentemente selecionado dentre hidroxila, tiol, amina primária e amina secundária. A funcionalidade de hidrogênio ativo pode ser introduzida independentemente em cada segmento de policarbonato durante a formação dos mesmos, ou após a formação dos mesmos, de acordo com os métodos reconhecidos. Em algumas modalidades, pelo menos alguns dos segmentos de policarbonato têm funcionalidade de hidroxila. Os segmentos de policarbonato tendo funcionalidade de hidroxila podem, em algumas modalidades, ser preparados a partir de policarbonatos polióis, como policarbonato dióis. Os policarbonatos polióis, como os policarbonatos dióis, podem, em algumas modalidades adicionais, ser selecionados a partir de policarbonatos polióis disponíveis no mercado, tais como, porém sem limitação, policarbonatos dióis ETERNACOLL da UBE Industries.

[0055] Cada segmento de policarbonato de cada segundo segmento pode ter qualquer peso molecular adequado. Em algumas modalidades, cada segmento de policarbonato de cada segundo segmento tem independentemente um Mn menor que 10.000, como de 1.000 e 7.000.

[0056] Cada segmento de poliéster de cada segundo segmento do polímero segmentado pode ser preparado independentemente, de acordo com métodos reconhecidos na técnica. Em algumas modalidades, e a título de ilustração não limitativa, cada segmento de poliéster pode ser preparado independentemente por reação de materiais funcionais de ácido carboxílico (e/ou seus anidridos cíclicos e/ou seus ésteres) com funcionalidades de ácido carboxílico (ou funcionalidades eficazes de ácido carboxílico), como no caso de anidridos cíclicos e ésteres de ácido carboxílico) de pelo menos 2 e polióis com funcionalidades hidróxi de pelo menos 2. A razão de equivalentes molares de grupos de ácido carboxílico para grupos hidróxi dos reagentes é selecionada de modo que o segmento de poliéster resultante tenha funcionalidade de hidroxila e/ou funcionalidade de ácido carboxílico, e um peso molecular desejado.

[0057] Exemplos de ácidos carboxílicos multifuncionais úteis na preparação de cada segmento de poliéster incluem, porém sem limitação, ácido benzeno-1,2,4-tricarboxílico, ácido ftálico, ácido tetra-hidroftálico, ácido hexa-hidroftálico, endobiciclo-2,2,1,5-heptilo Ácido -2,3-dicarboxílico, ácido tetracloroftálico, ácido ciclohexanodióico, ácido succínico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido azelaico, ácido maleico, ácido trimesico, ácido 3,6- dicloroftálico, ácido adípico, ácido sebático e ácidos carboxílicos multifuncionais (opcionalmente incluindo seus anidridos cíclicos apropriados e/ou ésteres dos mesmos).

[0058] Exemplos de polióis que podem ser usados para preparar cada segmento de poliéster do segundo segmento incluem, porém sem limitação, os exemplos de poliol citados anteriormente neste documento.

[0059] Cada segmento de poliéster de cada segundo segmento pode estar independentemente isento de funcionalidade de hidrogênio ativo ou incluir um ou mais grupos funcionais de hidrogênio ativo, cada um deles independentemente selecionado dentre hidroxila, tiol, amina primária e amina secundária. A funcionalidade de hidrogênio ativo pode ser introduzida independentemente em cada segmento de poliéster durante a formação dos mesmos, ou após a formação dos mesmos, de acordo com os métodos reconhecidos.

[0060] Cada segmento de poliéster de cada segundo segmento pode ter qualquer peso molecular adequado. Em algumas modalidades, cada segmento de poliéster de cada segundo segmento tem independentemente um Mn menor que 10.000, como de 1.000 e 7.000.

[0061] Cada segmento de poliéster de cada segundo segmento do polímero segmentado pode ser preparado independentemente, de acordo com métodos reconhecidos na técnica. Em algumas modalidades, e a título de ilustração não limitativa, cada segmento de poliéter pode ser preparado independentemente a partir da reação de polióis com dois ou mais grupos hidróxi e poliepóxidos com dois ou mais grupos epóxido (ou oxirano), que reagem em razões como que o poliéter resultante tem funcionalidade de hidróxi e/ou funcionalidade de oxirano. Os polióis e poliepóxidos utilizados na preparação do segmento de poliéter podem ser selecionados a partir de, por exemplo, polióis e poliepóxidos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos, e as misturas dos mesmos. Exemplos específicos de polióis incluem os citados anteriormente pelo presente documento. Os poliepóxidos úteis na preparação dos segmentos de poliéter incluem, em algumas modalidades, aqueles resultantes da reação de um poliol e epicloridrina. Em algumas modalidades, um ou mais dos polióis citados anteriormente pelo presente documento podem ser reagidos com epicloridrina, de modo a resultar na formação de um poliepóxido. A título de ilustração não limitativa, cada segmento de poliéter pode ser preparado independentemente, em algumas modalidades, a partir de: 4,4'-(propano-2,2-di-il)difenol e o éter diglicidílico do 4,4' - (propano-2,2-di-il) difenol; ou 4,4'-(propano-2,2-di-il) diciclo-hexanol e o éter diglicidílico de 4,4' - (propano-2,2-di-il) diciclo-hexanol.

[0062] Cada segmento de poliéter de cada segundo segmento pode estar independentemente isento de funcionalidade de hidrogênio ativo ou incluir um ou mais grupos funcionais de hidrogênio ativo, cada um deles independentemente selecionado dentre hidroxila, tiol, amina primária e amina secundária. A funcionalidade de hidrogênio ativo pode ser introduzida independentemente em cada segmento de poliéter durante a formação dos mesmos, ou após a formação dos mesmos, de acordo com os métodos reconhecidos.

[0063] Cada segmento de poliéter de cada segundo segmento pode ter qualquer peso molecular adequado. Em algumas modalidades, cada segmento de poliéter de cada segundo segmento tem independentemente um Mn menor que 10.000, como de 1.000 e 7.000.

[0064] Cada segmento de poliuretano de cada segundo segmento do polímero segmentado pode ser preparado independentemente, de acordo com métodos reconhecidos na técnica. Em algumas modalidades, e a título de ilustração não limitativa, cada segmento de poliuretano pode ser preparado independentemente a partir da reação de um poliisocianato com pelo menos dois grupos isocianato, com um poliol com pelo menos dois grupos hidróxi, com: um excesso molar apropriado de grupos hidroxila, de modo a formar um poliuretano funcional de hidroxila tendo um excesso molar adequado de grupos isocianato, de modo a formar um poliuretano com pelo menos 2 grupos isocianato. Exemplos de poliisocianatos úteis na preparação de segmentos de poliuretano incluem, em algumas modalidades, poliisocianatos alifáticos, aromáticos, cicloalifáticos e heterocíclicos e misturas desses poliisocianatos.

[0065] Outros exemplos de poliisocianatos úteis na preparação de segmentos de poliuretano incluem, porém sem limitação, tolueno-2,4- diisocianato; tolueno-2,6-diisocianato; metano-4,4'-diisocianato de difenila; metano-2,4'-diisocianato de difenila; diisocianato de para-fenileno; diisocianato de bifenila; Di-isocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-difenileno; 1,4-diisocianato de tetrametileno; hexametileno-1,6-diisocianato; 2,2,4-trimetil hexano-1,6- diisocianato; diisocianato de éster metílico e metílico; fumarato de bis (isocianato etil); diisocianato de isoforona; diisocianato de etileno; dodecano- 1,12-diisocianato; 1,3-diisocianato de ciclobutano; ciclo-hexano-1,3- diisocianato; ciclo-hexano-1,4-diisocianato; diisocianato de metilciclo-hexil; hexahidrotolueno-2,4-diisocianato; hexa-hidrotolueno-2,6-diisocianato; 1,3- diisocianato de hexa-hidrofenileno; 1,4-diisocianato de hexa-hidrofenileno; peridrodifenilmetano-2,4'-diisocianato; peridrodifenilmetano-4,4'-diisocianato; diisocianato de norbornano; e as misturas dos mesmos.

[0066] Exemplos de polióis tendo pelo menos dois grupos hidroxila, a partir dos quais os segmentos de poliuretano do segundo segmento podem ser preparados, incluem, porém sem limitação, polióis citados anteriormente pelo presente documento.

[0067] Cada segmento de poliuretano de cada segundo segmento pode estar independentemente isento de funcionalidade de hidrogênio ativo ou incluir um ou mais grupos funcionais de hidrogênio ativo, cada um deles independentemente selecionado dentre hidroxila, tiol, amina primária e amina secundária. A funcionalidade de hidrogênio ativo pode ser introduzida independentemente em cada segmento de poliuretano durante a formação dos mesmos, ou após a formação dos mesmos, de acordo com os métodos reconhecidos.

[0068] Cada segmento de poliuretano de cada segundo segmento pode ter qualquer peso molecular adequado. Em algumas modalidades, cada segmento de poliuretano de cada segundo segmento tem independentemente um Mn menor que 10.000, como de 1.000 e 7.000.

[0069] Cada segundo segmento, dos polímeros segmentados das composições curáveis da presente invenção, inclui independentemente, em algumas modalidades, pelo menos um dentre um segmento de policarbonato, um segmento de policarbonatopoliéster, um segmento de policarbonatopoliuretano e um segmento de policarbonatopoliésterpoliuretano.

[0070] Cada segmento de policarbonatopoliéster de cada segundo segmento do polímero segmentado pode ser preparado independentemente, de acordo com métodos reconhecidos na técnica. Em algumas modalidades e a título de ilustração não limitativa, cada segmento de policarbonatopoliéster pode ser preparado independentemente, de acordo com a descrição fornecida anteriormente pelo presente documento, com relação à preparação de um segmento de poliéster, no qual pelo menos alguns dos polióis são policarbonato polióis. Os policarbonatos polióis podem ser preparados de acordo com a descrição fornecida anteriormente pelo presente documento com relação à preparação de um segmento de policarbonato, com as razões molares dos reagentes ajustadas de modo que o policarbonato resultante tenha funcionalidade de hidroxila e correspondentemente seja um policarbonato poliol.

[0071] Cada segmento de policarbonatopoliuretano de cada segundo segmento do polímero segmentado pode ser preparado independentemente, de acordo com métodos reconhecidos na técnica. Em algumas modalidades e a título de ilustração não limitativa, cada segmento de policarbonatopoliuretano pode ser preparado independentemente, de acordo com a descrição fornecida anteriormente pelo presente documento, com relação à preparação de um segmento de poliuretano, no qual pelo menos alguns dos polióis são policarbonato polióis. Os policarbonatos polióis podem ser preparados de acordo com a descrição fornecida anteriormente pelo presente documento com relação à preparação de um segmento de policarbonato, com as razões molares dos reagentes ajustadas de modo que o policarbonato resultante tenha funcionalidade de hidroxila e correspondentemente seja um policarbonato poliol.

[0072] Cada segmento de policarbonatopoliésterpoliuretano de cada segundo segmento do polímero segmentado pode ser preparado independentemente, de acordo com métodos reconhecidos na técnica. Em algumas modalidades e a título de ilustração não limitativa, cada segmento de policarbonatopoliésterpoliuretano pode ser preparado independentemente, de acordo com a descrição fornecida anteriormente pelo presente documento, com relação à preparação de um segmento de poliuretano, no qual pelo menos alguns dos polióis são policarbonato polióis. Os policarbonatopoliésteres podem ser preparados de acordo com a descrição fornecida anteriormente pelo presente documento, na qual a razão molar de reagentes é ajustada de modo que o polímero resultante tenha funcionalidade de hidroxila e correspondentemente é um policarbonatopoliéster poliol.

[0073] O (s) polímero (s) segmentado (s), das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, incluem grupos de hidrogênio ativos. De acordo com algumas modalidades, pelo menos um primeiro segmento e/ou pelo menos um segundo segmento de cada polímero segmentado incluem, independentemente, um ou mais grupos de hidrogênio ativos.

[0074] O peso equivalente a hidrogênio ativo do polímero segmentado, em algumas modalidades, é selecionado de modo que um artigo curado, como uma película curada, preparada a partir das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, tenham propriedades desejáveis incluindo, mas sem limitação, um nível de dureza desejável e desempenho fotocrômico desejável (como valores de meia-vida de desvanecimento reduzido (T 1/2)).

[0075] O polímero segmentado, em algumas modalidades, tem um peso equivalente a hidrogênio ativo menor ou igual a 10.000 gramas por equivalente (g/eq). Em algumas modalidades adicionais, o polímero segmentado tem um peso equivalente a hidrogênio ativo de 800 a 7000 g/eq, ou de 1000 a 6000 g/eq, ou de 1200 a 5000 g/eq. Cada grupo de hidrogênio ativo do polímero segmentado é, em algumas modalidades, independentemente selecionados a partir de hidroxila (OH), tiol (-SH), amina primária (-NH2), amina secundária e (-NHR' ou amina cíclica).

[0076] O grupo R’ de cada grupo amina secundária (-NHR' R) pode ser selecionado de qualquer grupo orgânico adequado, tal como um grupo C1-C20 alquila, grupo cicloalquila, grupo arila, incluindo as classes e exemplos das mesmas recitado anteriormente pelo presente documento. As aminas cíclicas das quais o grupo amina secundário pode ser selecionado incluem, porém sem limitação, aquelas representadas pela seguinte Fórmula (A): (A)

[0077] Com referência à Fórmula (A): o índice p é pelo menos 3, como 3, 4, 5, 6 ou 7; e Y independentemente para cada p é selecionado a partir de -CH2-, -CH(R’’), e C(R’’)2, desde que um Y inclua uma ligação simples ao polímero segmentado. Cada R’’ pode ser selecionado de qualquer grupo orgânico adequado, tal como um grupo C1-C20 alquila, grupo cicloalquila, grupo arila, incluindo as classes e exemplos das mesmas recitado anteriormente pelo presente documento. Exemplos de grupos amina cíclicas dos quais cada grupo de amina secundária do polímero segmentado pode ser selecionado independentemente, incluem, porém sem limitação, azetidinila, pirrolidinila, piperidinila, azepanila e azoconila.

[0078] De acordo com algumas modalidades, cada grupo de hidrogênio ativo do polímero segmentado é hidroxila. O polímero segmentado, em algumas modalidades, tem um peso equivalente a hidroxila menor ou igual a 10.000 gramas por equivalente (g/eq). Em algumas modalidades adicionais, o polímero segmentado tem um peso equivalente a hidroxila de 800 a 7000 g/eq, ou de 1000 a 6000 g/eq, ou de 1200 a 5000 g/eq.

[0079] Em algumas modalidades, cada primeiro segmento e cada segundo segmento do polímero segmentado são formados separadamente. Posteriormente, o primeiro (s) segmento (s) formado (s) e o (s) segundo (s) segmento (s) previamente formado (s) são combinados (como reagiram juntos, resultando na formação de ligações covalentes entre eles), de modo a formar o polímero segmentado do composições fotocrômicas curáveis da presente invenção. Em algumas modalidades adicionais, cada primeiro segmento é formado inicialmente e, subsequentemente, cada segundo segmento é formado por polimerização a partir (ou fora) do esqueleto do primeiro (s) segmento (s) formado anteriormente.

[0080] Com os polímeros segmentados das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, e de acordo com algumas modalidades, pelo menos um primeiro segmento e pelo menos um segundo segmento são ligados covalentemente entre si por um grupo ligante selecionado do grupo que consiste em um grupo ligante de éster de ácido carboxílico (-C(O)O-), um grupo tioéster ligante (-C(O)-S-), um grupo ligante amida (-C(O)-N(R1)-), um grupo ligante de uretano (-N(H)-C(O)-O-), um um grupo ligante de tiouretano (-N(H)-C(O)-S-), um grupo ligante de ureia (-N(R1)- C(O)-N(R1)-), um grupo ligante de tioureia (-N(R1)-C(S)-N(R1)-), um grupo ligante de carbonato (-O-C(O)-O-), um grupo ligante de éter (-O-) e um grupo ligante de (-S-). Cada grupo R1 do grupos ligantes citados acima, cada um pode ser selecionado independentemente entre hidrogênio e um grupo orgânico adequado, tal como um grupo C1C20 alquila linear ou ramificado, grupo cicloalquila, e arila, incluindo as classes e exemplos dos mesmos recitados anteriormente pelo presente documento.

[0081] Em algumas modalidades da presente invenção, cada segundo segmento é covalentemente ligado a pelo menos um primeiro segmento. Os polímeros segmentados, das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, estão livres de gelificação (não são gelificadas), em algumas modalidades.

[0082] Em algumas modalidades, pelo menos um primeiro segmento e pelo menos um segundo segmento do polímero segmentado são ligados covalentemente (ou ligados) um ao outro por um grupo ligante multifuncional, como um grupo ligante difuncional. Cada grupo funcional do grupo ligante multifuncional pode ser selecionado a partir de um precursor de um grupo ligante citado acima. A título de ilustração não limitativa, um grupo funcional de isocianato (NCO) é um precursor de um grupo ligante, como, sem limitação, um grupo ligante de uretano (-N(H)-C(O)-O-), um grupo ligante de tiouretano (-N(H)-C(O)-S-), e um grupo ligante de ureia (-N(H)-C(O)-N(R1)-), em que R1 é selecionado a partir de hidrogênio e qualquer grupo orgânico adequado, como descrito anteriormente neste documento.

[0083] A título de ilustração não limitativa, e de acordo com algumas modalidades, um grupo ligante difuncional (como, entre outros, um diisocianato ou ácido dicarboxílico, ou éster do ácido dicarboxílico ou grupo ligante funcional dihaloformato) e um hidrogênio ativo o segundo segmento funcional (como um segundo segmento funcional hidróxi) reage em conjunto, de modo que o segundo segmento inclua pelo menos um grupo funcional do grupo ligante difuncional. A título de ilustração não limitativa adicional, um grupo ligante funcional de diisocianato e um segundo segmento funcional de di- hidróxi (ou precursor do segundo segmento) são reagidos juntamente com uma razão funcional de grupos isocianato para grupos hidroxila de 1,1: 1 a 3: 1 ou 1,5:1 a 2: 1. O segundo segmento funcionalizado de isocianato resultante pode então reagir em conjunto com um primeiro segmento funcional de hidrogênio ativo, de modo a formar um polímero segmentado de acordo com a presente invenção. Para fins que incluem, porém sem limitação controle de peso molecular e/ou reticulação, e em algumas modalidades adicionais, antes da reação em conjunto com o primeiro segmento funcional de hidrogênio ativo, alguns (por exemplo, 1% a 50% ou 30% a 50 %) dos grupos isocianato do segundo segmento funcionalizado com isocianato são tapados (ou bloqueados) com um agente de cobertura (como um ou mais dos agentes de cobertura mencionados aqui mais adiante em relação ao agente de cura de poliisocianato coberto). Em alternativa, antes da (e/ou durante) reação em conjunto com o segundo segmento funcional de di-hidróxi, alguns (por exemplo, 1% a 50% ou 30% a 50%) dos grupos isocianato do grupo ligante funcional de diisocianato são cobertos com um agente de cobertura.

[0084] Sem pretender estar vinculado por uma teoria, acredita-se que um artigo curado, como um filme curado, preparado a partir das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, inclua domínios que sejam compostos substancialmente de segundos segmentos, que podem ser referidos pelo presente documento como "domínios do segundo segmento". Acredita-se ainda, sem pretender estar vinculado por uma teoria, que pelo menos alguns (e em algumas modalidades, pelo menos uma quantidade maior) dos compostos fotocrômicos, das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, residam dentro dos domínios de segundo segmento do artigo curado. Além disso, acredita-se ainda, sem pretender estar vinculado por uma teoria, que os compostos fotocrômicos residentes nos domínios do segundo segmento tenham uma faixa aprimorada de liberdade/movimento molecular, o que permite que os compostos fotocrômicos façam a transição mais fácil e rápida entre as formas aberta e fechada, como em resposta à exposição e remoção de uma fonte de radiação actínica, resultando em propriedades de desempenho fotocrômico aprimoradas associadas ao artigo curado.

[0085] De acordo com algumas modalidades da composição fotocrômica curável da presente invenção, o segundo segmento está presente no polímero segmentado em uma quantidade de 60% em peso a 95% em peso, sendo a porcentagem em pesos baseada no peso total da polímero segmentado (e incluindo os valores citados).

[0086] A composição fotocrômica curável, em algumas modalidades, inclui uma quantidade total de segundos segmentos de 20% em peso a 75% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso ou de 25% em peso a 45% em peso, sendo a porcentagem em peso de cada caso baseada no peso total de sólidos da composição fotocrômica curável (e em cada caso incluindo os valores citados). O peso de sólidos total da composição fotocrômica curável não inclui o peso de nenhum componente volátil, como solventes, e inclui o peso de componentes não voláteis, incluindo: o (s) composto (s) fotocrômico; o polímero segmentado; o agente de cura; e quaisquer aditivos não voláteis opcionais, tais como, porém sem limitação, estabilizadores de luz ultravioleta, estabilizadores de calor, etc., conforme descrito mais adiante.

[0087] O polímero segmentado pode, em algumas modalidades, estar presente na composição fotocrômica curável da presente invenção em uma quantidade de 20 a 98% em peso, ou de 30 a 98% em peso, ou de 50 a 98% em peso, ou de 70 a 95 por cento em peso, ou de 80 a 90 por cento em peso, em cada caso com base no peso total de sólidos de resina da composição fotocrômica curável.

[0088] Como usado no presente documento, o termo "peso total de sólidos de resina" significa o peso total do polímero segmentado e do agente de cura, e em algumas modalidades adicionais, não inclui o peso do (s) composto (s) fotocrômico.

[0089] As composições fotocrômicas curáveis da presente invenção incluem um agente de cura que inclui grupos funcionais reativos que são reativos com os grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado, nos quais o agente de cura inclui pelo menos um dentre um poliisocianato, um poliisotiocianato e um aminoplastos.

[0090] O agente de cura de poliisocianato (ou reticulação) inclui pelo menos dois grupos de isocianato (NCO). Exemplos de materiais funcionais de isocianato a partir dos quais o agente de cura de poliisocianato pode ser selecionado, em algumas modalidades, incluem, porém sem limitação, tolueno- 2,4-diisocianato; tolueno-2,6-diisocianato; metano-4,4'-diisocianato de difenilo; metano-2,4'-diisocianato de difenilo; diisocianato de para-fenileno; diisocianato de bifenilo; Di-isocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-difenileno; 1,4-diisocianato de tetrametileno; hexametileno-1,6-diisocianato; 2,2,4-trimetil hexano-1,6- diisocianato; diisocianato de éster metílico e metílico; fumarato de bis (isocianato etil); diisocianato de isoforona; diisocianato de etileno; dodecano- 1,12-diisocianato; 1,3-diisocianato de ciclobutano; ciclo-hexano-1,3- diisocianato; ciclo-hexano-1,4-diisocianato; diisocianato de metilciclo-hexil; hexahidrotolueno-2,4-diisocianato; hexa-hidrotolueno-2,6-diisocianato; 1,3- diisocianato de hexa-hidrofenileno; 1,4-diisocianato de hexa-hidrofenileno; peridrodifenilmetano-2,4'-diisocianato; peridrodifenilmetano-4,4'-diisocianato; diisocianato de norbornano; e as misturas dos mesmos.

[0091] O agente de cura de poliisocianato pode, em algumas modalidades, ser selecionado a partir de poliisocianatos preparados a partir de dímeros e trímeros de monômeros diisocianatos. Os dímeros e trímeros dos monômeros de diisocianatos podem ser preparados por métodos reconhecidos, como descrito na Pat. U.S. nº 5.777.061 na coluna 3, linha 44 a coluna 4, linha

40. Os dímeros e trímeros dos monômeros de diisocianato citados acima podem conter ligações selecionadas do grupo que consiste em isocianurato, uretdiona, biureto, alofanato e combinações dos mesmos.

[0092] O agente de cura de poliisocianato também pode ser selecionado a partir de um aduto funcional de poliisocianato oligomérico. O aduto funcional de poliisocianato oligomérico pode conter ligações estruturais selecionados a partir de uretano (-NH-C(O)-O-) tiouretano (NHC(O)S), ureia (- N(R1)-C(O)-N(R1)-, em que cada R 1 representa, independentemente, como descrito anteriormente neste documento), e combinações de tais ligações estruturais.

[0093] Como usado no presente documento, por "aduto funcional de poliisocianato oligomérico" significa um material que é substancialmente livre de extensão da cadeia polimérica. Os adutos funcionais de poliisocianato oligomérico podem ser preparados por métodos reconhecidos na técnica a partir de, por exemplo, um composto contendo três ou mais grupos de hidrogênio ativos, como trimetilolpropano (TMP), e um monômero de isocianato, como 1-isocianato-3,3,5 -trimetil-5-isocianatometilciclo-hexano (IPDI), em uma razão molar de 1: 3, respectivamente. No caso de TMP e IPDI, utilizando técnicas de síntese de alimentos diluídos e/ou de solução diluída, reconhecidos na técnica, pode ser preparado um aduto oligomérico com uma funcionalidade média de isocianato de 3 ("TMP-3IPDI").

[0094] O composto que contém o grupo de hidrogênio ativo, usado para preparar o aduto funcional de poliisocianato oligomérico, é alifático em algumas modalidades, como TMP, trishidroxiisocianurato, pentaeritritol e trimetilolpropano tris (mercaptoacetato). O monômero de isocianato, usado para preparar o aduto funcional de poliisocianato oligomérico, em algumas modalidades, é um monômero de diisocianato e pode ser selecionado dentre os descritos anteriormente neste documento.

[0095] Os grupos de isocianato do agente de cura de poliisocianato podem, em algumas modalidades, ser cobertos ou bloqueados com um agente de cobertura/bloqueio. Após exposição a temperatura elevada, o agente de cobertura/bloqueio se separa do material funcional de isocianato, permitindo que seus grupos isocianato livre/não bloqueado reajam e formem ligações covalentes com os grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado. Após o desbloqueio ou descobertura do poliisocianato, o agente de cobertura pode volatizar para fora da composição (antes da composição se tornar vitrificada) e/ou permanecer na composição, como um plastificante. Em algumas modalidades, é desejável que o agente de cobertura não forme bolhas na composição e/ou plastifique excessivamente a composição após descobertura.

[0096] Os grupos de cobertura do agente de cura de poliisocianato coberto podem ser selecionados de, em algumas modalidades, compostos funcionais de hidróxi, 1H-azóis, lactamas, cetoxima e as misturas dos mesmos. As classes de compostos hidróxi funcionais incluem, porém sem limitação, alquil monoálcoois alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos ou fenólicos. Exemplos específicos de compostos de hidróxi funcionais úteis como agentes de cobertura incluem, porém sem limitação: álcoois alifáticos inferiores, tais como metanol, etanol e n-butanol; álcoois cicloalifáticos tais como ciclohexanol e tetra-hidrofurano; álcoois alquil aromáticos, tais como fenil carbinol e metilfenil carbinol; e éteres de glicol, por exemplo, éter etilenoglicol-butílico, éter dietilenoglicol-butílico, éter etilenoglicol-metílico e éter metilpropilenoglicol. Em algumas modalidades, os grupos de cobertura de hidróxi funcionais incluem fenólicos, exemplos dos quais incluem, porém sem limitação, o próprio fenol e fenóis substituídos, como cresol, nitrofenol e fidroxi metilbenzoato.

[0097] Exemplos de 1H-azóis que são úteis como grupos de cobertura incluem, porém sem limitação 1H-imidazol, 1H-pirazol, 1H- dialquilpirazóis (como 1H-3,5-dimetilpirazol e 1H-2,5-dimetil pirazol), 1H-1,2,3- triazol, 1H-1,2,3-benzotriazol, 1H1,2,4-triazol, 1H-5-metil-1,2,4-triazol e 1H-3- amino-1,2,4-triazol.

[0098] As cetoximas úteis como grupos de cobertura incluem aquelas preparadas a partir de cetonas alifáticas ou cicloalifáticas. Exemplos de grupos de cobertura de cetoxima incluem, porém sem limitação 2- propanona oxima (acetona de oxima), 2-butanona oxima (também referida como metiletil cetoxima), 2-pentanona oxima, 3-pentanona oxima, 3-metil-2 - butanona oxima, 4-metil-2-pentanona oxima, 3,3-dimetil-2-butanona oxima, 2- heptanona oxima, 3-heptanona oxima, 4-heptanona oxima, 5-metil-3-heptanona oxima, 2, 6-dimetil-4-heptanona-oxima, ciclopentanona-oxima, ciclo-hexanona- oxima, 3-metilciclo-hexanona-oxima, 3,3,5-trimetilciclo-hexanona-oxima e 3,5,5- trimetil-2-ciclo-hexeno-5-ona.

[0099] Exemplos de grupos de cobertura de lactama incluem, porém sem limitação, ecaprolactam e 2-pirolidinona. Outros grupos de cobertura adequados incluem morfolina, 3-aminopropil morfolina e N-hidroxi- ftalimida.

[00100] Em algumas modalidades das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, pelo menos alguns dos grupos funcionais reativos do agente de cura são bloqueados com um agente de bloqueio (ou agente de cobertura) e cada agente de bloqueio é selecionado independentemente do grupo que consiste em metiletil cetoxima, pirazol (mais particularmente, 1H-pirazol) e dialquilpirazol (mais particularmente, 1H- dialquilpirazol).

[00101] O agente de cura de poliisotiocianato (ou reticulação), das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, inclui pelo menos dois grupos isotiocianato (NCS). O agente de cura de poliisotiocianato pode ser selecionado a partir dessas classes e exemplos de agentes de cura de poliisocianato descritos anteriormente neste documento (incluindo aqueles em que os grupos de isocianato estão cobertos ou bloqueados), nos quais os grupos de isocianato (NCO) são substituídos por grupos de isotiocianato (NCS).

[00102] A composição fotocrômica curável da presente invenção geralmente também inclui um ou mais catalisadores de cura para catalisar a reação entre os grupos de isocianato e/ou grupos de isotiocianato do agente de cura de poliisocianato e/ou agente de cura de poliisotiocianato e os grupos de hidrogênio ativo do polímero segmentado. Classes de catalisadores úteis incluem, porém sem limitação: compostos metálicos, tais como, porém sem limitação, compostos orgânicos de estanho, compostos orgânicos de bismuto, compostos orgânicos de zinco, compostos orgânicos de zircônio, compostos orgânicos de alumínio, compostos orgânicos de níquel, compostos orgânicos de mercúrio e compostos de metais alcalinos; e compostos de amina, como compostos de amina terciária e compostos de amônio quaternário. Exemplos de compostos orgânicos de estanho incluem, porém sem limitação: sais de estanho (II) de ácidos carboxílicos, como acetato de estanho (II), octanoato de estanho (II), octanoato de estanho (II), etil-hexanoato de estanho (II) e laurato de estanho (II); compostos de estanho (IV), como óxido de dibutilestanho, dicloreto de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho, dilaurato de dibutilestanho, maleato de dibutilestanho e diacetato de dioctilestanho. Exemplos de catalisadores de amina terciária adequados incluem, porém sem limitação, diazabiciclo [2.2.2] octano e 1,5-diazabiciclo [4,3,0] non-5-eno. Exemplos de compostos orgânicos de bismuto incluem, porém sem limitação, carboxilatos de bismuto. Exemplos de compostos de metais alcalinos incluem, porém sem limitação, carboxilatos de metais alcalinos, tais como, porém sem limitação, acetato de potássio e 2-etilhexanoato de potássio. Exemplos de compostos de amônio quaternário incluem, porém sem limitação, carboxilatos de amônio quaternário N-hidroxialquila. Em algumas modalidades, o catalisador é selecionado a partir de octanoato de estanho (II), dilaurato de dibutilestanho (IV) e/ou 2-etil-hexanoato de bismuto.

[00103] O agente de cura (ou reticulação) das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção pode, em algumas modalidades, ser um agente de cura de aminoplastos. O agente de cura de aminoplasto pode ser selecionado a partir de agentes de cura de aminoplasto conhecidos na técnica (ou reticuladores). Exemplos de agentes de cura de aminoplasto adequados incluem, porém sem limitação, aminoplastos contendo grupos metilol e/ou éter metilol.

[00104] Os aminoplastos são tipicamente obtidos a partir da reação do formaldeído com uma amina ou amida. Os exemplos de aminas ou amidas incluem, porém sem limitação, melamina, uréia e/ou benzoguanamina. Os condensados com outras aminas ou amidas também podem ser utilizados, como condensados de aldeído de glicoluril, que dão um produto cristalino de alto ponto de fusão que é útil em revestimentos em pó. Enquanto o formaldeído é normalmente usado para preparar agentes de reticulação de aminoplastos, outros aldeídos podem ser usados, como acetaldeído, crotonaldeído e/ou benzaldeído.

[00105] Os agentes de cura de aminoplastos normalmente contêm grupos de metilol. Pelo menos uma porção desses grupos de metilol é tipicamente eterificada com um álcool para modificar a resposta de cura. Qualquer álcool monohídrico pode ser empregado para esse fim, exemplos dos quais incluem, porém sem limitação, metanol, etanol, butanol, isobutanol e/ou hexanol. Em algumas modalidades, os agentes de cura de aminoplastos são selecionados a partir de condensados de melamina, uréia e/ou benzoguanamina-formaldeído eterificados com um álcool contendo de um a quatro átomos de carbono.

[00106] Quando um agente de cura de aminoplasto está presente, as composições fotocrômicas curáveis da presente invenção incluem tipicamente um ou mais catalisadores para acelerar a cura do agente de cura de aminoplasto com os grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado. Os catalisadores adequados para a cura de aminoplasto incluem, porém sem limitação, ácidos como ácidos fosfatos e ácidos sulfônicos ou ácidos sulfônicos substituídos. Os exemplos incluem ácido dodecilbenzeno sulfônico, ácido paratolueno sulfônico, fosfato de ácido fenílico, fosfato de ácido etil-hexil e similares. O catalisador está tipicamente presente em uma quantidade de cerca de 0,05 a cerca de 5,0 por cento em peso, ou cerca de 0,25 a cerca de 2,0 por cento em peso, com base no peso total de sólidos de resina na composição fotocrômica curável.

[00107] O agente de cura (ou reticulação) pode estar presente na composição fotocrômica curável da presente invenção em uma quantidade de 2 a 80% em peso, ou de 2 a 70% em peso, ou de 2 a 50% em peso, ou de 2 a 50% em peso, ou de 5 a 30% em peso, ou de 10 a 20% em peso, sendo os pesos percentuais em cada caso baseados no peso total de sólidos de resina da composição fotocrômica curável e incluindo os valores citados.

[00108] O polímero segmentado está presente na composição fotocrômica curável, em algumas modalidades, em uma quantidade de 30 a 98% em peso, com base no peso total de sólidos de resina da composição fotocrômica curável; e o agente de cura está presente na composição fotocrômica curável, em algumas modalidades, em uma quantidade de 2 a 70 por cento em peso, com base no peso total de sólidos de resina da composição fotocrômica curável.

[00109] Em algumas modalidades da composição fotocrômica curável da presente invenção: o agente de cura inclui pelo menos um dos poliisocianatos e poliisotiocianatos; cada grupo funcional reativo do agente de cura é selecionado independentemente de isocianato e isotiocianato; e uma razão molar de grupos funcionais reativos do agente de cura para grupos de hidrogênio ativo do polímero segmentado é de pelo menos 5: 1.

[00110] Em algumas modalidades adicionais da composição fotocrômica curável da presente invenção: o agente de cura inclui pelo menos um dos poliisocianatos e poliisotiocianatos; cada grupo funcional reativo do agente de cura é selecionado independentemente de isocianato e isotiocianato; e uma proporção molar de grupos funcionais reativos do agente de cura para grupos de hidrogênio ativo do polímero segmentado é de pelo menos 6: 1 e menor ou igual a 60: 1, como de 7: 1 a 50: 1 ou de 8:1 a 40: 1.

[00111] Em algumas modalidades adicionais da composição fotocrômica curável da presente invenção: o agente de cura inclui o poliisocianato; e cada grupo funcional reativo do agente de cura é selecionado a partir de isocianato.

[00112] O poliisocianato da composição curável da presente invenção inclui, em algumas modalidades, pelo menos um de poliisocianatos alifáticos lineares ou ramificados, poliisocianatos cicloalifáticos, seus dímeros e trímeros, em cada caso, incluindo, porém sem limitação, essas classes e exemplos conforme descrito anteriormente neste documento. Exemplos de poliisocianatos alifáticos lineares ou ramificados incluem, porém sem limitação: diisocianato de etileno; 1,4-diisocianato de tetrametileno; hexametileno-1,6- diisocianato; 2,2,4-trimetil hexano-1,6-diisocianato; e dodecano-1,12- diisocianato. Exemplos de poliisocianatos cicloalifáticos incluem, porém sem limitação: ciclobutano-1,3-diisocianato; ciclo-hexano-1,3-diisocianato; ciclo- hexano-1,4-diisocianato; diisocianato de metilciclo-hexil; hexahidrotolueno-2,4- diisocianato; hexa-hidrotolueno-2,6-diisocianato; 1,3-diisocianato de hexa- hidrofenileno; 1,4-diisocianato de hexa-hidrofenileno; peridrodifenilmetano-2,4'- diisocianato; e peridrodifenilmetano-4,4'-diisocianato.

[00113] Os compostos fotocrômicos curáveis da presente invenção incluem um ou mais compostos fotocrômicos. O composto fotocrômico pode ser selecionado a partir de classes e exemplos conhecidos de compostos fotocrômicos e pode incluir combinações ou misturas dos mesmos.

[00114] Por exemplo, embora não limitando o presente documento, misturas de compostos fotocrômicos podem ser usadas para obter certas cores ativadas, como um cinza quase neutro ou marrom quase neutro. Ver, por exemplo, Patente U.S. nº5,645,767, col. 12, linha 66 a col. 13, linha 19, que descreve os parâmetros que definem cores neutras em cinza e marrom e cuja divulgação é especificamente incorporada por referência pelo presente documento.

[00115] Em algumas modalidades, o composto fotocrômico, das composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, é selecionado do grupo que consiste em naftopiranos, benzopiranos, fenantropiranos, indenonaftopiranos, espiro (indolina) naftoxazinas, espiro (indolina) piridobenzoxazinas, espiro (benzindolina) piridobenzoxazinas, espiro (benzindolina) piridobenzoxazinas, espiro (benzindolina) naftoxazinas, espiro (indolina) benzoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos e misturas desses compostos fotocrômicos.

[00116] Outros exemplos de outros compostos fotocrômicos que podem ser utilizados em composições fotocrômicas curáveis da presente invenção incluem, porém sem limitação, os divulgados na coluna 34, linha 20 a coluna 35, linha 13 da U.S. 9.028.728 B2, cuja divulgação é especificamente incorporada por referência pelo presente documento.

[00117] O composto fotocrômico está presente na composição fotocrômica curável em uma quantidade pelo menos suficiente para fornecer um artigo preparado a partir da composição com um nível desejável de propriedades fotocrômicas, que em algumas modalidades é referido como uma quantidade fotocrômica. Em algumas modalidades, a quantidade de composto fotocrômico presente na composição fotocrômica curável é de 0,001% em peso a 40% em peso, ou de 0,001 a 10% em peso, ou de 0,01 a 5% em peso, ou de 0,1 a 2,5% em peso, com base no peso total de sólidos da composição fotocrômica curável (incluindo o peso do (s) composto (s) fotocrômico (s) e incluindo os valores citados).

[00118] As composições fotocrômicas curáveis da presente invenção podem, em algumas modalidades, opcionalmente conter aditivos tais como, porém sem limitação: ceras para fluxo e umedecimento; agentes de controle de fluxo, tais como poli (2-etil-hexil) acrilato; antioxidantes; e absorvedores de luz ultravioleta (UV). Os exemplos de antioxidantes úteis e absorvedores de luz UV incluem, entre outros, aqueles disponíveis comercialmente na BASF sob as marcas comerciais IRGANOX e TINUVIN. Esses aditivos opcionais, quando usados, podem estar presentes em quantidades de até 20% em peso, com base no peso total de sólidos da composição fotocrômica curável (excluindo o solvente).

[00119] As composições fotocrômicas curáveis da presente invenção podem, em algumas modalidades, incluir ainda um ou mais corantes de tonalidade fixa. Como usado no presente documento, o termo "corantes de tonalidade fixa" e termos relacionados, como "corantes fixo", "corante estático", "corante fixo" e "corante estático" significam corantes que são: materiais não fotossensíveis, que não fisicamente ou responder quimicamente à radiação eletromagnética em relação à sua cor visualmente observada. O termo "corantes de tonalidade fixa" e termos relacionados, conforme aqui utilizados, não incluem e são distinguíveis de composto fotocrômico. Como usado no presente documento, o termo "materiais não fotossensíveis" significa materiais que não respondem física ou quimicamente à radiação eletromagnética em relação à sua cor visualmente observada, incluindo, porém sem limitação, corantes de tonalidade fixa.

[00120] Um ou mais corantes de tonalidade fixa podem estar presentes nas composições fotocrômicas curáveis da presente invenção para fins que incluem, porém não se limitam a, fornecer um artigo curado preparado a partir das composições fotocrômicas curáveis com: pelo menos uma característica de cor base (ou primeira) do corante de tonalidade fixa, quando o composto fotocrômico não está ativado; e opcionalmente uma segunda característica de cor da combinação do corante de tonalidade fixa e do composto fotocrômico quando ativado, tal como exposto à radiação actínica.

[00121] O corante de tonalidade fixa opcional da composição fotocrômica curável, em algumas modalidades, compreende pelo menos um dos corantes azo, corantes de antraquinona, corantes de xanteno, corantes de azima, iodo, sais de iodeto, corantes de polazo, corantes de estilbeno, corantes de pirazolona, corantes trifenilmetano corantes de quinolina, corantes oxazina, corantes tiazina e corantes polieno.

[00122] O corante de tonalidade fixa pode estar presente na composição fotocrômica curável em quantidades variáveis para fornecer o efeito pretendido no artigo curado preparado a partir dele. Em algumas modalidades, o corante de tonalidade fixa está presente na composição fotocrômica curável em uma quantidade de 0,001 a 15 por cento em peso, ou de 0,01 a 10 por cento em peso, ou de 0,1 a 2,5 por cento em peso, a porcentagem de pesos em cada caso sendo baseada no peso total de sólidos da composição fotocrômica curável (incluindo o peso do corante de tonalidade fixa; e incluindo os valores citados).

[00123] As composições fotocrômicas curáveis da presente invenção podem, em algumas modalidades, incluir solventes, selecionados a partir de água, solventes orgânicos e combinações dos mesmos.

[00124] As classes de solventes orgânicos que podem estar presentes nas composições fotocrômicas curáveis da presente invenção incluem, porém sem limitação: álcoois, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, álcool sec-butílico álcool terc-butílico, álcool isobutílico, álcool furfurílico e álcool tetrahidrofurfurílico; cetonas ou cetoalcoois, tais como acetona, metiletilcetona e álcool diacetona; éteres, tais como éter dimetílico e éter metil etílico; éteres cíclicos, tais como tetra-hidrofurano e dioxano; ésteres, tais como acetato de etila, lactato de etila, carbonato de etileno e carbonato de propileno; éteres hidróxi funcionais de alquileno glicóis, tais como, éter butil 2- hidroxietílico, éter metil 2-hidroxipropílico e éter fenil 2-hidroxipropílico; compostos cíclicos contendo azoto, tais como pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona; compostos contendo enxofre, tais como dimetilsulfóxido e tetrametileno sulfona; compostos aromáticos, tais como tolueno, xileno, anisol e benzoato de butilo; e misturas de compostos aromáticos, tais como, porém sem limitação, Aromatic 100 de fluido, que é uma mistura comercialmente disponível de C9-C 10 dialquil- e trialquilaminas- benzenos.

[00125] Os solventes podem estar presentes nas composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, em uma quantidade de 5 a 95% em peso, ou de 15 a 80% em peso, ou de 30 a 60% em peso, em cada caso com base no peso total da composição fotocrômica curável (incluindo o peso do solvente).

[00126] A presente invenção também se refere a artigos e, em particular, artigos fotocrômicos que são preparados a partir da composição fotocrômica curável da presente invenção, como descrito anteriormente neste documento. Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico é selecionado a partir de camadas (incluindo películas e/ou folhas) e artigos tridimensionais.

[00127] Classes de artigos tridimensionais, que podem ser preparados a partir de composições fotocrômicas curáveis da presente invenção, incluem, porém sem limitação, artigos oftálmicos, artigos de exibição, janelas e espelhos.

[00128] Mais tipicamente, as composições fotocrômicas curáveis da presente invenção são usadas para preparar camadas fotocrômicas, tais como películas fotocrômicas e folhas fotocrômicas. Como usado no presente documento, o termo "película" significa uma camada que não é auto- sustentável, como, porém sem limitação, um revestimento. Como usado no presente documento, o termo "folha" significa uma camada que é auto- suportada.

[00129] A composição fotocrômica curável da presente invenção pode ser curada por quaisquer métodos adequados. Em algumas modalidades adicionais, a composição fotocrômica curável é curada em condições ambientais, como na temperatura ambiente de cerca de 25°C. Em algumas modalidades adicionais, a composição fotocrômica curável é curada pela exposição a temperatura elevada (acima da temperatura ambiente). Como usado no presente documento, por "curado" se entende uma rede de reticulação tridimensional formada por formação de ligação covalente, tal como entre os grupos de hidrogênio ativo do polímero segmentado e os grupos funcionais reativos do agente de cura. Quando curada a temperatura elevada, a composição fotocrômica curável pode ser referida pelo presente documento como uma composição fotocrômica curável termoendurecível. A temperatura à qual a composição fotocrômica curável termoendurecível da presente invenção é curada é variável e depende em parte da quantidade de tempo durante o qual a cura é realizada. Em algumas modalidades, a composição fotocrômica curável é curada a uma temperatura elevada de 90 ° C a 204 ° C, ou de 100 ° C a 177 ° C, ou de 110 ° C a 140 ° C, por um período de 20 a 240 minutos.

[00130] A presente invenção também se refere a um artigo, como um artigo fotocrômico, que compreende: (A) um substrato; e (B) uma camada fotocrômica sobre pelo menos uma superfície do substrato, em que a camada fotocrômica é formada a partir da composição fotocrômica curável, de acordo com a presente invenção.

[00131] O artigo, que inclui um substrato e uma camada fotocrômica sobre pelo menos uma superfície do substrato (formado a partir da composição fotocrômica curável da presente invenção) pode, em algumas modalidades, ser selecionado a partir de artigos oftalmológicos, artigos de exibição, janelas e espelhos. Do mesmo modo, o substrato do artigo pode ser selecionado a partir de substratos oftálmicos, artigos de exibição, janelas e espelhos. O substrato pode ser composto de um ou mais materiais adequados, incluindo, porém sem limitação: materiais orgânicos, tais como materiais poliméricos orgânicos; óculos, como óculos à base de sílica; metais; materiais cerâmicos; e combinações dos mesmos.

[00132] Exemplos sem limitação de materiais orgânicos que podem ser usados para formar o substrato dos artigos da presente invenção, incluem materiais poliméricos, por exemplo, homopolímeros e copolímeros, preparados a partir dos monômeros e misturas de monômeros divulgados na Patente U.S.

5.962.617 e na Patente U.S. 5.658.501 da coluna 15, linha 28 a coluna 16, linha 17, cujas divulgações são patenteadas aqui especificamente por referência. Por exemplo, esses materiais poliméricos podem ser materiais poliméricos termoplásticos ou termoendurecíveis, podem ser transparentes ou opticamente claros e podem ter qualquer índice de refração necessário. Exemplos não limitativos desses monômeros e polímeros divulgados incluem: monômeros de poliol (carbonato de alila), por exemplo, carbonatos de alila diglicol, como dietilenoglicol bis (carbonato de alil), cujo monômero é vendido sob a marca registrada CR-39 pela PPG Industries, Inc.; polímeros de poliuréia-poliuretano (poliuréia-uretano), que são preparados, por exemplo, pela reação de um pré-polímero de poliuretano e um agente de cura com diamina, uma composição para um desses polímeros sendo vendida sob a marca comercial TRIVEX pela PPG Industries, Inc; monômero de carbonato terminado em poliol (met) acriloílo; monómeros de dimetacrilato de dietileno glicol; monómeros de metacrilato de fenol etoxilados; monómeros de diisopropenil benzeno; monómeros de triacrilato de trimetilolpropano etoxilado; monómeros de bismetacrilato de etileno glicol; monómeros de poli (etileno glicol) bismetacrilato; monômeros de acrilato de uretano; poli (dimetacrilato de bisfenol A etoxilado); poli (acetato de vinila); Álcool polivinílico); poli (cloreto de vinilo); poli (cloreto de vinilideno); polietileno; polipropileno; poliuretanos; politiouretanos; policarbonatos termoplásticos, como a resina ligada a carbonato derivada de bisfenol A e fosgênio, um desses materiais sendo vendido sob a marca comercial LEXAN; poliésteres, como o material vendido sob a marca comercial MYLAR; poli (tereftalato de etileno); polivinil butiral; poli (metacrilato de metila), como o material vendido sob a marca registrada PLEXIGLAS, e polímeros preparados pela reação de isocianatos polifuncionais com polietióis ou monômeros de poliepissulfeto, homopolimerizados ou co-e/ou terpolimerizados com polietióis, poli-isocianatos, poli-isotiocianatos ou etilenomicamente opcionalmente monômeros de vinil contendo aromáticos halogenados. Também são contemplados copolímeros de tais monômeros e misturas dos polímeros descritos e copolímeros com outros polímeros, por exemplo, para formar copolímeros em bloco ou produtos de rede interpenetrantes.

[00133] O substrato, em algumas modalidades, pode opcionalmente incluir um material fotocrômico e/ou um corante de tonalidade fixa, que pode ser selecionado dentre essas classes e exemplos de materiais fotocrômicos e corantes de tonalidade fixa, conforme descrito anteriormente neste documento. O (s) material (is) fotocrômico (s)/composto (s) opcional (is) presente (s) no substrato pode ser igual ou diferente do (s) composto (s) fotocrômico (s) da camada fotocrômica. Os corantes de tonalidade fixa opcionais podem ser iguais ou diferentes dos corantes de tonalidade fixa opcionais da camada fotocrômica.

[00134] A camada fotocrômica do artigo pode ser uma película fotocrômica ou uma folha fotocrômica. A folha fotocrômica pode ser formada de acordo com métodos da técnica conhecidos, tais como, porém sem limitação, métodos de extrusão. Em algumas modalidades, a película fotocrômica do artigo é um revestimento fotocrômico, e a composição fotocrômica curável da presente invenção é uma composição de revestimento fotocrômico curável.

[00135] A composição de revestimento fotocrômico curável pode ser aplicada ao substrato de acordo com métodos conhecidos, que incluem, entre outros, métodos de aplicação por spray, métodos de aplicação de revestimento de cortina, métodos de aplicação de lâmina de tração (ou barra), métodos de aplicação de revestimento por imersão, métodos de aplicação de revestimento por rotação, métodos de impressão a jato (como métodos de impressão a jato de tinta, em que a "tinta" é substituída por uma composição fotocrômica curável de acordo com a presente invenção) e combinações das mesmas.

[00136] Após a aplicação da composição fotocrômica curável sobre pelo menos uma superfície do substrato, a composição fotocrômica curável aplicada é curada, como descrito anteriormente neste documento. A camada fotocrômica pode estar na forma de uma única camada ou múltiplas camadas. Quando na forma de múltiplas camadas, cada camada da camada fotocrômica pode ser preparada a partir de composições fotocrômicas curáveis, de acordo com a presente invenção, tendo a mesma ou diferentes composições, como o mesmo ou diferentes compostos fotocrômicos. A camada fotocrômica pode ter qualquer espessura adequada, como de 10 micrômetros a 250 micrômetros ou de 15 micrômetros a 75 micrômetros.

[00137] Além da camada fotocrômica, o artigo pode opcionalmente incluir uma ou mais camadas conhecidas pela técnica, como, porém sem limitação: camada (s) de iniciador; uma camada adesiva; uma camada protetora (s) (como uma camada de revestimento duro); uma (s) camada (s) de polarização; uma (s) camada (s) birrefringente (s); uma camada anti-reflexa; e/ou outra (s) camada (s) fotocrômica (s) que é preparada a partir de uma composição diferente da composição fotocrômica curável da presente invenção.

[00138] A presente invenção se refere ainda a um artigo de multicamadas fotocrômico compreendendo pelo menos uma camada fotocrômica formada a partir da composição fotocrômica curável da presente invenção. Cada camada do artigo de multicamadas fotocrômico pode estar independentemente na forma de uma película ou uma folha. O artigo de multicamadas fotocrômico pode incluir, em algumas modalidades, duas ou mais camadas que são formadas da mesma ou de diferentes composições fotocrômicas curáveis da presente invenção.

[00139] O artigo de multicamadas da presente invenção pode opcionalmente incluir uma ou mais camadas conhecidas técnica, como, porém sem limitação: uma camada adesiva; uma camada protetora (s) (como uma camada de revestimento duro); uma (s) camada (s) de polarização; uma (s) camada (s) birrefringente (s); uma camada anti-reflexa; e/ou outra (s) camada (s) fotocrômica (s) que é preparada a partir de uma composição diferente da composição fotocrômica curável da presente invenção.

[00140] O artigo de multicamada da presente invenção pode ter qualquer espessura adequada, como de 10 micrômetros a 1000 micrômetros, ou de 15 micrômetros a 750 micrômetros, ou de 25 a 100 micrômetros.

[00141] O artigo de multicamadas da presente invenção pode ser usado sozinho ou em conjunto com outro artigo, como um substrato. O substrato pode ser selecionado dentre essas classes e exemplos de substratos, como descrito anteriormente neste documento, com relação ao artigo da presente invenção, como substratos oftálmicos, artigos de exibição, janelas e/ou espelhos. O substrato pode ser composto de um ou mais materiais adequados, incluindo, porém sem limitação: materiais orgânicos, tais como materiais poliméricos orgânicos; óculos, como óculos à base de sílica; metais; materiais cerâmicos; e combinações dos mesmos.

[00142] O artigo de multicamadas da presente invenção pode ser aderido a uma superfície de um substrato por métodos conhecidos, tais como, porém sem limitação: aderência estática, como com eletricidade estática; uma ou mais camadas adesivas interpostas; ligação por fusão, como ligação por fusão térmica; e formação dentro do molde, tal como onde o artigo de multicamadas é colocado em um molde e o substrato é formado contra pelo menos uma superfície do artigo de multicamadas dentro do molde. O artigo de multicamadas da presente invenção pode, em algumas modalidades, ser suportado por um ou mais suportes que se engatam de forma retida com uma ou mais regiões periféricas do artigo de multicamadas.

[00143] A presente invenção é mais particularmente descrita nos exemplos a seguir, que se destinam a ser apenas ilustrativos, uma vez que numerosas modificações e variações serão evidentes para os versados na técnica. Salvo quando indicado de outro modo, todas as partes e todas as percentagens são em peso.

EXEMPLOS

[00144] Na Parte 1 dos exemplos a seguir, é descrita a síntese de segmentos de polímeros e polímeros segmentados. Na Parte 2 dos exemplos a seguir, é descrita a preparação de composições fotocrômicas curáveis. Na Parte 3 dos exemplos a seguir, são descritos os resultados do teste das composições fotocrômicas curáveis da Parte 2. Parte 1: Síntese de segmentos poliméricos.

[00145] Todos os pesos moleculares citados a seguir são relatados como peso molecular numérico médio (Mn) e foram determinados por cromatografia de permeação em gel usando as colunas PLgel MIXED-C e PLgel 500Å (disponíveis na Agilent Technologies) colocadas em série, com eluente de tetrahidrofurano e usando padrões de poliestireno. A porcentagem em peso de sólidos foi determinada submetendo as amostras ao aquecimento em um forno a 120 ° C por uma hora. A Parte 1A fornece uma descrição da síntese de segmentos de polímeros (met) acrílicos (primeiros segmentos). A parte 1B fornece uma descrição da síntese de segmentos de policarbonato- poliéster diol (segundos segmentos). A parte 1C fornece uma descrição da síntese de polímeros segmentados de acordo com a presente invenção. Parte 1A: Preparação de segmentos de polímeros (met) acrílicos.

[00146] Os materiais utilizados na preparação dos segmentos de polímero (met) acrílico (A) e (B) estão resumidos na Tabela 1 a seguir, e a preparação do segmento de polímero (met) acrílico (C) é descrita posteriormente. Os segmentos de polímero (met) acrílico (A), (B) e (C) também são referidos nos presentes exemplos como segmentos de (met) acrílico poliol.

[00147] Na preparação dos segmentos de (met) acrílicos de poliol (A) e (B), a carga 1 da Tabela 1 foi pulverizada com nitrogênio por 10 minutos e depois aquecida a 140 o C. O AIBN foi dissolvido em THF antes de adicionar ao restante da Carga 2, que foi adicionada gota a gota à Carga 1 durante cerca de 25 minutos, com remoção do THF evaporado através de uma armadilha de Dean Stark. A solução foi mantida por uma hora a 140 ° C, depois a Carga 3 foi adicionada, seguida por uma espera adicional de 30 minutos. Os segmentos de (met) acrílico poliol (A) e (B) resultantes foram ambos considerados líquidos viscosos incolores. Tabela 1 Preparação dos segmentos (met) acrílicos de poliol (A) e (B) Partes por Peso Ingredientes (A) (B) Carga 1 Benzoato de butila 42 42 Carga 2 Azobisisobutironitrila (AIBN) 7,96 7,93 Tetrahidrofurano (THF) 31,2 35 Metacrilato de butila 78 40 Metacrilato de hidroxipropila 20,0 Metacrilato de hidroxietila 57,01

Ácido acrílico 2,03 2,1 Fosfito de trifenila 0,47 0,50 Dodecanotiol 0,94 0,99 Carga 3 AIBN 0,47 0,3 THF 6,24 2,3 Sólidos totais (% em peso) 65,6% 74,5% Peso molecular médio numérico (Mn) 2.410 2.450 Índice de polidispersidade 1,60 1,71 Peso teórico equivalente a hidroxila (em 721 227 sólidos)

[00148] O segmento de (met) acrílico poliol (C) correspondia ao poliol acrílico da Tabela 6 do documento WO 2017/030545 A1 e foi preparado por polimerização por radicais livres de metacrilato de hidroxipropila (40,4%), metacrilato de butila (57,6%) e ácido acrílico (2,0%) e possuía: um total de sólidos de 61,5% em peso; um Mn de 3920; um índice de polidispersividade de 1,58; e um peso teórico equivalente a hidroxila (em sólidos) de 360. Parte 1B: Preparação de segmentos de policarbonato-poliéster- diol.

[00149] Os materiais utilizados na preparação dos segmentos de policarbonato-poliéster-diol (D), (E) e (F) estão resumidos na tabela 2 a seguir. Os segmentos de policarbonato-poliéster diol (D), (E) e (F) foram sintetizados em um balão de fundo redondo equipado com um agitador mecânico e uma armadilha de Dean Stark. Após introdução num frasco de fundo redondo, cada mistura reacional foi inicialmente aquecida a 140 ° C, e depois aumentada para ° ° 200 C a uma taxa de 20 C/hora. Os xilenos e água foram removidos da armadilha de Dean Stark conforme necessário para manter a temperatura por 3,5 horas, no tempo em que o valor do ácido foi medido para ser <1 mg KOH/g. Nesse ponto, a mistura reacional usada para preparar o segmento de policarbonato-poliéster diol (D) foi mantida a 200 ° C por 45 minutos para remover os xilenos restantes, produzindo um produto de resina nebulosa. Quando as misturas reacionais usadas para preparar os segmentos de policarbonato-poliéster diol (E) e (F) atingiram um valor de ácido de <1 mg KOH/g, foram adicionados xilenos adicionais para reduzir os sólidos aos níveis indicados na Tabela 2. Tabela 2 Preparação de segmentos de policarbonato-poliéster-diol (D), (E), and (F). Partes por Peso Ingredientes (D) (E) (F) DURANOL™ T56521 80,19 71,14 - ETERNACOLL® PH-300D2 - - 299,5 1,5-pentanodiol - 3,83 - Ácido adípico 4,52 9,73 8,85 Fosfito de trifenila 0,2 0,2 0,61 ácido p-toluenossulfônico - 0,1 - monohidratado Octeto estanoso 0,1 - 0,31 Xilenos 15,0 15,0 50,0 Sólidos totais (% em peso) 99,8% 46,5% 55% Peso molecular médio numérico (Mn) 9.920 12.900 7.860 Índice de polidispersidade 2,22 2,42 2,36 Peso teórico equivalente a hidroxila 4.000 6.000 4.000 (em sólidos) 1 Um policarbonato diol com um peso equivalente a hidroxila de 968, disponível na Asahi Kasei. 2 Um policarbonato diol com um peso equivalente a hidroxila de

1.516, disponível na UBE Industries.

Parte 1C: Preparação de polímeros segmentados.

[00150] A preparação do polímero segmentado (G) a (L) é descrita a seguir com referência às Tabelas 3 a 8. Os polímeros segmentados (G) e (H) incluem segmentos de (met)acrílico poliol e policarbonato diol que são covalentemente ligados entre si por grupos ligantes de uretano. Os polímeros segmentados (I) a (K) incluem segmentos de (met) acrílico poliol e de policarbonato-poliéster-diol que são covalentemente ligados entre si por ligações de uretano. O polímero segmentado (L) inclui segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonato que são covalentemente ligados entre si por ligações de carbonato.

[00151] A preparação dos polímeros segmentados (G) a (K) envolveu, em alguns casos, o uso de compressas de detecção de isocianato Surface SWYPE ™ (disponíveis na Colormetric Laboratories, Inc.) para fins de determinação da presença de isocianato residual. Polímero segmentado (G):

[00152] O polímero segmentado (G), que incluía segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonato diol covalentemente ligados entre si por grupos ligantes de uretano, foi preparado a partir dos materiais listados na Tabela 3. Os três primeiros ingredientes listados na Tabela 3 foram o combinados e aquecidos a 60 C. O dilaurato de dibutil-estanho foram ° adicionados e a temperatura foi mantida a 80 C durante 1 hora. A primeira carga de 1-butanol foi adicionada e agitada por 10 minutos, seguida pelo segmento de (met) acrílico poliol (A). A temperatura foi mantida a 80 o C por 2,5 o o horas, seguida por 1,5 horas a 90 C e 2 horas a 95 C. A segunda carga de 1-butanol juntamente com NMP foi adicionada para extinguir qualquer isocianato residual. O produto foi concentrado para fornecer um líquido viscoso com um total de sólidos de 56 por cento em peso. Tabela 3 Polímero segmentado (G)

Ingredientes Partes em peso ETERNACOLL® PH-300D1 42,7 Diisocianato de hexametileno 3,31 Tolueno 86 Dilaurato de dibutilestanho 0,05 1-Butanol 0,42 segmento de (met) acrílico poliol (A) 19,04 1-Butanol 0,81 N-metil-2-pirrolidona (NMP) 88,75 Sólidos totais (% em peso) 56% Peso molecular médio numérico (Mn) 10.300 Índice de polidispersidade 3,76 Peso teórico equivalente a hidroxila (em 5.780 sólidos) 1 Um policarbonato diol com um peso equivalente a hidroxila de

1.516, disponível na UBE Industries. Polímero segmentado (H):

[00153] O polímero segmentado (H), que incluía segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonato diol covalentemente ligados entre si por grupos ligantes de uretano, foi preparado a partir dos materiais listados na Tabela 4. Os três primeiros ingredientes listados na Tabela 4 foram o combinados e aquecidos a 60 C. O dilaurato de dibutilestanho foi adicionado o e a temperatura foi aumentada para 70 C e mantida por 1 hora. O 1-butanol o foi adicionado e a temperatura foi aumentada para 80 C e mantida por 30 minutos. O segmento de (met) acrílico poliol (B) e o NMP foram adicionados, e ° a reacção foi mantida a 80 C durante 3,5 horas. O tolueno foi removido sob vácuo e foi adicionado NMP adicional (23,37 pbw) para fornecer um líquido viscoso com um total de sólidos de 49 por cento em peso. Tabela 4

Polímero Segmentado (H) Ingredientes Partes em peso ETERNACOLL® PH-300D1 50,36 Diisocianato de hexametileno 3,91 Tolueno 170 Dilaurato de dibutilestanho 0,05 1-Butanol 0,49 segmento de (met) acrílico poliol (B) 20,24 NMP 46,58 Sólidos totais (% em peso) 49% Peso molecular médio numérico (Mn) 12.200 Índice de polidispersidade 5,54 Peso teórico equivalente a hidroxila (em 1.270 sólidos) 1 Um policarbonato diol com um peso equivalente a hidroxila de

1.516, disponível na UBE Industries. Polímero segmentado (I):

[00154] O polímero segmentado (I), que incluía segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonatopoliéster diol covalentemente ligados entre si por ligações de uretano, foi preparado a partir dos ingredientes listados na Tabela

5. Os três primeiros ingredientes listados na Tabela 5 foram combinados e o aquecidos a 60 C. O dilaurato de dibutilestanho foi adicionado e a o temperatura foi aumentada para 70 C e mantida por 2,5 horas. A primeira carga de 3,5-dimetilpirazolila foi adicionada, agitada por 30 minutos, em seguida foi adicionado o segmento de (met) acrílico poliol (C). A temperatura foi o o aumentada para 80 C e mantida por uma hora, seguida de três horas a 90 C. A segunda carga de benzoato de butila foi adicionada, o conteúdo foi o resfriado a 40 C e a segunda carga de 3,5-dimetilpirazolila foi adicionada. O produto arrefecido foi observado como um líquido viscoso. Tabela 5 Polímero Segmentado (I) Ingredientes Partes em peso Segmento policarbonato-poliéster diol (D) 22,9 VESTANAT® TMDI1 1,08 Benzoato de butila 33 Dilaurato de dibutilestanho 0,05 3,5-dimetilpirazolila 0,11 segmento de (met) acrílico poliol (C) 5,35 Benzoato de butila 28 3,5-dimetilpirazolila 0,05 Sólidos totais (% em peso) 27% Peso molecular médio numérico (Mn) 50.600 Índice de polidispersidade 4,44 Peso teórico equivalente a hidroxila (em 4.390 sólidos) 1 Diisocianato ramificado do grupo metila (uma mistura aproximada de 1: 1 de diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-hexametileno) da Evonik Industries. Polímero segmentado (J):

[00155] O polímero segmentado (J), que incluía segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonatopoliéster diol covalentemente ligados entre si por ligações de uretano, foi preparado a partir dos ingredientes listados na Tabela 6. Os três primeiros ingredientes listados na Tabela 6 foram o combinados e aquecidos a 60 C. O dilaurato de dibutilestanho foi adicionado o e a temperatura foi aumentada para 80 C e mantida por duas horas. O segmento de (met) acrílico poliol (C) foi adicionado juntamente com o tolueno, o e a reação continuou a 80 C por 2,5 horas.

Foi adicionado 1-butanol (0,22 pbw) e agitado por 30 minutos, depois a temperatura foi aumentada para 90 o C e mantida por 3,5 horas.

Os testes com as almofadas de Surface SWYPE™ indicaram que ainda havia isocianato, e foram adicionados tolueno adicional o (52 pbw) e 1-butanol (3,64 pbw), e o conteúdo da reação mantido a 90 C por 11,5 horas, momento em que o isocianato não foi detectado (usando Almofadas de Surface SWYPE™). O NMP foi adicionado e a mistura foi concentrada para fornecer um produto na forma de um líquido viscoso.

Tabela 6 Polímero Segmentado (J) Ingredientes Partes em peso Segmento policarbonato-poliéster diol (E) 80,95 VESTANAT® TMDI1 1,29 Tolueno 52 Dilaurato de dibutilestanho 0,05 segmento de (met) acrílico poliol (C) 6,98 Tolueno 26 N-metil-2-pirrolidona (NMP) 80 Sólidos totais (% em peso) 37% Peso molecular médio numérico (Mn) 26.200 Índice de polidispersidade 6,04 Peso teórico equivalente a hidroxila (em 4.860 sólidos) 1 Diisocianato ramificado do grupo metila (uma mistura aproximada de 1: 1 de diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-hexametileno) da Evonik Industries.

Polímero segmentado (K):

[00156] O polímero segmentado (K), que incluía segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonatopoliéster diol covalentemente ligados entre si por ligações de uretano, foi preparado a partir dos ingredientes listados na Tabela 7. Os três primeiros ingredientes listados na Tabela 7 foram o combinados e aquecidos a 60 C.

O dilaurato de dibutilestanho foi adicionado o e a temperatura foi aumentada para 80 C e mantida por duas horas.

O o segmento de (met) acrílico poliol (C) foi adicionado e a reação continuou a 80 C por 2 horas.

O segmento de policarbonato-poliéster diol adicional (F) foi adicionado, e a reação continuou a 80 ° C durante 3,5 horas.

A primeira carga o de NMP foi adicionada e a reação continuou por 2 horas a 80 C, seguida por o 6 horas a 90 C.

O 1-butanol e a segunda carga de NMP foram adicionados e a mistura foi concentrada para fornecer um produto na forma de um líquido viscoso.

Tabela 7 Polímero segmentado (K) Ingredientes Partes em peso Segmento policarbonato-poliéster diol (F) 121,47 VESTANAT® TMDI1 3,33 Tolueno 100 Dilaurato de dibutilestanho 0,1 segmento de (met) acrílico poliol (C) 17,6 Segmento policarbonato-poliéster diol (F) 54,66 N-metil-2-pirrolidona (NMP) 63 1-Butanol 5,2 N-metil-2-pirrolidona (NMP) 88,9 Sólidos totais (% em peso) 49% Peso molecular médio numérico (Mn) 19.000 Índice de polidispersidade 4,71

Peso teórico equivalente a hidroxila (em 4.920 sólidos) 1 Diisocianato ramificado do grupo metila (uma mistura aproximada de 1: 1 de diisocianato de 2,2,4- e 2,4,4-trimetil-hexametileno) da Evonik Industries. Polímero segmentado (L):

[00157] O polímero segmentado (L), que incluía segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonato diol covalentemente ligados entre si por ligações de carbonato, foi preparado a partir dos ingredientes listados na ® Tabela 8. O policarbonato diol ETERNACOLL PH-300D foi dissolvido em tolueno (100 pbw, conforme listado na Tabela 8) e seco por azeótropo. Foi o adicionado dimetilamina piridina e a solução foi arrefecida a 4 C. Foi adicionado dietilenoglicol biscloroformato seguido por uma mistura de trietilamina e tolueno. A solução foi aquecida até à temperatura ambiente ao ° longo de 1 hora e, em seguida, aquecida a 30 C durante 30 minutos. A solução foi arrefecida a 4 ° C, foi depois adicionado segmento de (met) acrílico poliol (C), e uma mistura de trimetilamina em tolueno foi adicionado gota a gota ° seguido por tolueno. A solução foi aquecida a 24 C durante 75 minutos e 1- butanol (0,4 partes em peso) e foram adicionados tolueno (4,3 partes em peso). A mistura foi aquecida a 40 ° C durante 30 minutos, em seguida, 1-butanol (0,4 partes em peso) e tolueno (4,3 partes em peso) foram adicionados juntamente com trietilamina (0,3 partes em peso). O conteúdo foi aquecido a 80 ° C durante 1 hora, e, em seguida, arrefecido. A resina arrefecida foi diluída com tolueno, filtrada, diluída com NMP (30 pbw) e concentrada para fornecer um produto na forma de um líquido viscoso. Tabela 8 Polímero Segmentado (L) Nome Partes em peso

ETERNACOLL® PH-300D1 50,36 Tolueno 100 Dimetilaminopiridina 0,1 Dietilenoglicol Biscloroformato 7,37 Trietilamina 5,4 Tolueno 4,3 segmento de (met) acrílico poliol (C) 25,52 Trietilamina 1,08 Tolueno 4,3 Tolueno 17,3 Sólidos totais (% em peso) 55% Peso molecular médio numérico (Mn) 8.140 Índice de polidispersidade 2,91 Peso teórico equivalente a hidroxila (em 2.611 sólidos) 1 Um policarbonato diol com um peso equivalente a hidroxila de

1.516, disponível na UBE Industries. Parte 2: Composições fotocrômicas curáveis.

[00158] Na Parte 2A, a seguir, é fornecida uma descrição da preparação de uma Solução Fotocrômica (A) que foi usada para preparar composições fotocrômicas curáveis comparativas e inventivas, como descrito na Parte 2B. Na Parte 2C, é fornecida uma descrição da preparação das amostras de teste, que incluem uma camada curada formada a partir das composições fotocrômicas curáveis comparativas e inventivas descritas na Parte 2B. Parte 2A: Preparação da solução fotocrômica (A).

[00159] A Solução Fotocrômica (A) foi preparada misturando e aquecendo os materiais listados na Tabela 9 a 40-60 ° C até que todos os sólidos se dissolvessem.

Tabela 9 Solução fotocrômica (A) Componente Partes em peso (pbw) Corantes fotocrômicos 1 4,0 TINUVIN® 1442 2,0 IRGANOX® 2453 2,0 N-metil-2-pirrolidona (NMP) 30,4 1 Uma mistura de corantes naftopiranos fotocrômicos indenofundidos selecionados para fornecer uma cor verde esverdeada. 2 Um estabilizador de luz de amina impedido da BASF: bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil) - [[3,5-bis (1,1-dimetiletil) -4-hidroxifenil] metil] butilmalonato. 3 Um antioxidante da BASF: bis (3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propionato de trietileno glicol. Parte 2B: Preparação de composições fotocrômicas curáveis comparativas e inventivas. Composições fotocrômicas curáveis comparativas:

[00160] As composições fotocrômicas curáveis comparativas (CE- 1, CE-2 e CE-3) foram preparadas a partir dos componentes listados na Tabela

10.

[00161] A CE-1 é representativa de uma composição fotocrômica curável típica, na qual os segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonato diol são adicionados como componentes individuais e com uma razão NCO: OH de 1,6: 1. A CE-2 é representativa de uma composição fotocrômica curável, na qual segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonato diol são adicionados como componentes individuais e com uma relação de NCO: OH elevada de 6,8: 1. A CE-3 é representativa de uma composição fotocrômica curável que inclui grupos reativos à melamina e na qual segmentos de (met) acrílico poliol e policarbonato diol são adicionados como componentes individuais.

[00162] Com referência à Tabela 10, os componentes da Carga 1 foram adicionados a um balão adequado para cada exemplo comparativo e o misturados a 40-60 C por pelo menos 30 minutos, e então resfriados à temperatura ambiente. Os componentes da carga 2 foram combinados e adicionados à carga 1. As cargas combinadas foram posteriormente misturadas por um período mínimo de 30 minutos e depois colocadas em um rolo de ® bancada WHEATON 348923-A, disponível na Wheaton Industries, Inc., por um período mínimo de seis horas antes do uso. Tabela 10 Exemplos de composição fotocrômica curável comparativa Componente Partes por Peso CE 1 CE 2 CE 3 Carga 1 ETERNACOLL® PH-200D1 33,2 ETERNACOLL® PH-300D2 32,0 52,9 Solução fotocrômica (A) 38,4 38,3 38,4 N-metil-2-pirrolidona (NMP) 24,93 21,81 38,9 Carga 2 TRIXENE® BI-79603 63,0 90,2 RESIMENE® 7184 54,0 γ-glicidoxipropil-trimetoxissilano 4,0 4,5 4,2 K-KAT® 3485 0,9 1,0 BYK® 3336 0,09 0,1 0,07 segmento de (met) acrílico 36,9 6,8 6,3 poliol (C) CYCAT® 296-97 0,11 1 Um policarbonato diol com um peso equivalente a hidroxila de 983, disponível na UBE Industries.

Um policarbonato diol com um peso equivalente a hidroxila de

1.516, disponível na UBE Industries. 3 Um biureto de hexametileno diisocianato, bloqueado com 3,5- dimetilpirazol, disponível na Baxenden Chemical Co. 4 Uma resina de melamina-formaldeído metilada do tipo imino da INEOS Melamines, LLC. 5 Um catalisador de carboxilato de bismuto da King Industries. 6 Um polidimetilsiloxano modificado com poliéter de BYK-Chemie, EUA. 7 Catalisador de ácido fosfórico, usado em composições de melamina, da Allnex. Exemplos de composição fotocrômica curáveis de acordo com a presente invenção:

[00163] A Composição fotocrômica curável inventiva dos Exemplos 4-9 foram preparados a partir dos ingredientes listados na Tabela 11.

[00164] Os exemplos 4 a 7 demonstram a incorporação de vários polímeros segmentados com um agente de cura de poliisocianato. Os exemplos 8 e 9 demonstram polímeros segmentados formulados com um agente de cura de melamina (aminoplastos). Os exemplos foram preparados de acordo com o procedimento descrito acima para os exemplos comparativos. Tabela 11 Exemplos de composição fotocrômica curável inventiva 4-9 Carga 1 Partes por Peso Ingredientes Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Polímero Segmentado (H) 90,5 116,7 89,6 Polímero Segmentado (J) 100,3 Polímero segmentado (K) 72,5 Polímero Segmentado (L) 77,4

Solução fotocrômica (A) 38,7 38,4 38,5 38,3 39,0 38,4 N-metil-2-pirrolidona (NMP) 27,15 53,67 47,36 46,1 43,8 Carga 2 Partes por Peso TRIXENE® BI-79601 79,5 89,8 92,1 81,9 RESIMENE® 7182 53,5 70,1 γ- 4,6 4,5 4,5 4,5 4,0 3,9 glicidoxipropiltrimetoxissilan o K-KAT® 3483 1,1 1,1 1,1 1,1 BYK® 3334 0,1 0,1 0,1 0,1 0,08 0,09 CYCAT® 296-95 0,10 0,11 1 Um biureto de hexametileno diisocianato, bloqueado com 3,5- dimetilpirazol, disponível na Baxenden Chemical Co. 2 Uma resina de melamina-formaldeído metilada do tipo imino da INEOS Melamines, LLC. 3 Um catalisador de carboxilato de bismuto da King Industries. 4 Um polidimetilsiloxano modificado com poliéter de BYK-Chemie, EUA. 5 Catalisador de ácido fosfórico, usado em composições de melamina, da Allnex.

[00165] Outros exemplos de composições fotocrômicas curáveis inventivas foram preparados combinando quantidades apropriadas da composição alta da razão NCO: OH (i) e da composição baixa da razão NCO: OH (ii) resumida na Tabela 12 a seguir, de modo a obter a composição fotocrômica curável inventiva dos Exemplos 10-15 com as razões NCO: OH, conforme listado na Tabela 13. As composições (i) e (ii) da Tabela 12 foram preparadas de acordo com a descrição fornecida para os Exemplos Comparativos 1-3 e Exemplos 4-9 acima, exceto que os ingredientes da Carga

2 foram adicionados subsequentemente à Carga 1. Após a sua preparação, composição fotocrômica curável inventiva dos Exemplos 10-15 foram cada uma ® colocada sobre uma bancada de rolo WHEATON 348923-A por um mínimo de seis horas antes da utilização. Tabela 12 As composições (i) e (ii) usadas para preparar as composição fotocrômica curável inventiva dos Exemplos 10-15 (listados na Tabela 13). Ingredientes Composição de Composição de alta razão NCO: baixa razão OH (i) NCO: OH (ii) Carga 1 Polímero Segmentado (I) 28,62 52,12 Solução fotocrômica (A) 38,5 38,4 N-metil-2-pirrolidona (NMP) 30,99 37,62 Carga 2 TRIXENE® BI-79601 71,4 47,9 γ-glicidoxipropiltrimetoxissilano 4,6 4,6 K-KAT® 3482 0,95 0,8 BYK® 3333 0,11 0,11 1 Um biureto de hexametileno diisocianato, bloqueado com 3,5- dimetilpirazol, disponível na Baxenden Chemical Co. 2 Um catalisador de carboxilato de bismuto da King Industries. 3 Um polidimetilsiloxano modificado com poliéter de BYK-Chemie, EUA.

[00166] Para cada um dos Exemplos Comparativos 1 e 2 e Exemplos Inventivos 4-7 e 10-15 (que incluem um agente de cura de poliisocianato), a razão de isocianato para hidrogênio ativo (razão NCO: OH) foi calculada dividindo-se os centiequivalentes de isocianatos em cada composição pelo total de centiequivalentes teóricos de hidrogênio ativo em cada composição. Esses resultados são mostrados na Tabela 13.

[00167] Na Tabela 13, a porcentagem em peso dos sólidos do segmento de policarbonato ou policarbonato-poliéster dentro de um polímero segmentado foi calculada com base na massa desse segmento em relação à soma do segmento de (met) acrílico poliol e nos segmentos de policarbonato ou policarbonato-poliéster.

A porcentagem em peso do segmento de policarbonato ou policarbonato-poliéster em relação à composição curável total, conforme citado na Tabela 13, foi calculada com base na massa total dos sólidos do segmento de policarbonato ou policarbonato-poliéster, diretamente como nos Exemplos Comparativos, ou como um componente do polímero segmentado, como nos Exemplos Inventivos 4 a 15. Os valores calculados são mostrados na Tabela 13. Tabela 13 Sumário de exemplos de composição fotocrômica curável Exemplo NCO: OH % em peso de segmento de policarbonato ou policarbonato-poliéster Re polímero Re Sólidos totais segmentado de composição curável CE-1 1,6: 1 N/D 29,4 CE-2 6,8: 1 N/D 32,0 CE-3 N/D N/D 52,9 4 5,6: 1 72,1 27,7 5 28,8: 1 86,7 27,8 6 31,2: 1 87,3 26,8 7 12,3: 1 74,9 27,6 8 N/D 72,1 41,2 9 N/D 72,1 31,7 10 38,2: 1 83,5 20,7

11 30,6: 1 83,5 24,1 12 24,9: 1 83,5 27,5 13 20,4: 1 83,5 30,9 14 16,8: 1 83,5 34,4 15 14,1: 1 83,5 37,7 Parte 2C: Preparação das amostras de teste.

[00168] Cada um dos exemplos de composição fotocrômica curável preparados acima na Parte 2B foi aplicado a uma lente plana de policarbonato ® ® GENTEX revestida com PDQ (disponível na Gentex Optics, Inc.) com um diâmetro de 76 milímetros. Todos os substratos das lentes foram tratados com plasma de oxigênio a uma taxa de fluxo de 100 mililitros (mL) por minuto de oxigênio a 100 W de potência por três minutos, depois revestidos com cada um dos exemplos de composição fotocrômica curáveis descritos na Parte 2B, por revestimento por rotação. Cerca de 1-2 mL de cada composição fotocrômica curável foi dispensada no substrato da lente, que foi girado por 8 a 12 segundos a uma velocidade de rotação suficiente para depositar revestimento úmido suficiente na lente, de modo a produzir densidades ópticas ativadas similares, como descrito abaixo na parte 3. Os parâmetros de revestimento por rotação são apresentados na Tabela 14. Tabela 14 Parâmetros de revestimento por rotação e pesos de revestimento medidos com relação à preparação das amostras de teste. Exemplo Tempo de Velocidade Peso do rotação (s) de rotação revestimento (rpm) fotocrômico (g) CE 1 8 916 0,27 CE 2 8 973 0,35 CE 3 8 1195 0,31

4 12 1459 0,39 5 10 1459 0,46 6 8 1378 0,41 7 8 1356 0,32 8 12 1584 0,40 9 8 1490 0,40 10 10 1303 0,46 11 8 1023 0,55 12 8 1085 0,56 13 9 1038 0,61 14 10 1054 0,60 15 9 1054 0,64

[00169] Os substratos das lentes revestidas foram preparados em duplicado e designados como "Conjunto de lentes A" e "Conjunto de lentes B." Os substratos das lentes revestidas foram então colocados em um forno a 40 ° C até que todos os substratos das lentes revestidas fossem acumulados. Os substratos das lentes revestidas tratadas a 40 ° C foram então curados em um forno de ar forçado a 125 ° C por uma hora e subsequentemente arrefecidos à temperatura ambiente. As amostras de teste do Conjunto de Lentes A foram então submetidas a uma cura térmica adicional por três horas a 105 ° C e reservadas para avaliação da dureza. As amostras de teste do Conjunto de lentes B foram posteriormente tratadas com plasma de oxigênio, como descrito ® anteriormente e revestidas com o revestimento HI-GARD 1080S, um revestimento protetor disponível na PPG Industries, Inc. O revestimento HI- ® GARD 1080S foi aplicado por revestimento por rotação e então cada lente (do conjunto de lentes B) foi curada a 105ºC por três horas. As lentes finais (amostras de teste) do Conjunto de Lentes B foram então avaliadas quanto às propriedades fotocrômicas.

Parte 3: Métodos e resultados dos testes das amostras preparadas na parte 2.

[00170] As amostras de teste do Conjunto de Lentes A foram submetidas a testes de microdureza usando um aparelho Fischerscope HCV, Modelo H100SMC (disponível na Fischer Technology, Inc.) a uma profundidade de penetração de 2 mícrons após uma carga de 100 Newton por 15 segundos. Cada amostra de teste foi medida de 2 a 5 vezes e os resultados da microdureza foram calculados em média e estão tabulados na Tabela 15.

[00171] O desempenho fotocrômico dos corpos de prova do Conjunto de Lentes B foi testado no Bench for Measuring Photocrromics (“BMP”), fabricado pela Essilor, Ltd. França. O BMP foi mantido a uma temperatura constante de 23 ° C durante o teste. Antes do teste no BMP, cada uma das amostras foi exposta à luz ultravioleta de 365 nm por cerca de 10 minutos a uma distância de cerca de 14 centímetros, para ativar os materiais fotocrômicos. A a irradiância de UVA (315 nm a 380 nm) da amostra de teste ® foi medidacom um LICOR Modelo Li-1800 espectrorradiômetro e verificou-se

2. ser de 22,2 W/m Cada amostra de teste foi então colocada sob uma lâmpada de halogênio de alta intensidade de 500 W por cerca de 10 minutos a uma distância de cerca de 36 centímetros para branquear (inativar) os materiais fotocrômicos. A iluminância na amostra de teste foi medida com o ® espectrorradiômetro LICOR e encontrada como 21,9 Klux. Cada amostra de teste foi então mantida em um ambiente escuro à temperatura ambiente (de 21 ° C a 24 ° C) por pelo menos uma hora antes do teste no BMP. Antes da medição, cada amostra de teste foi medida quanto à absorbância no ultravioleta a 390 nm.

[00172] O BMP foi equipado com duas lâmpadas de arco Xenon Newport Modelo #6255, de 150W, ajustadas em ângulo reto entre si. O caminho da luz da Lâmpada 1 foi direcionado através de um filtro passa-banda ® de 3 mm SCHOTT KG-2 e filtros de densidade neutra adequados que contribuíram para o nível de irradiância da luz visível e UV parcial e UV necessária. O caminho da luz da Lâmpada 2 foi direcionado através de um filtro ® passa-banda de 3 mm SCHOTT KG-2, um filtro de corte de banda curta de ® 400 nm SCHOTT e filtros de densidade neutra apropriados, a fim de fornecer iluminação adicional à luz visível. Um separador de feixe de esferas de 50% polka dot de 2 polegadas x 2 polegadas (5,1 cm x 5,1 cm) definido em 45º para cada lâmpada é usado para misturar os dois feixes. A combinação de filtros de densidade neutra e controle de tensão da lâmpada de arco de xenônio foi usada para ajustar a intensidade da irradiância. O software (BMPSoft versão

2.1e) foi utilizado no BMP para controlar o tempo, a irradiância, a temperatura da célula e da amostra de ar, obturação, seleção de filtro e medição de ® resposta. Um espectrofotômetro ZEISS , modelo MCS 601, com cabos de fibra óptica para distribuição de luz através da lente, foi usado para medição de resposta e cor. As medidas de resposta fotópica foram coletadas em cada amostra de teste.

[00173] A potência do BMP (ou seja, a dosagem de luz à qual o corpo de prova foi exposto) foi ajustada para 6,7 W/m 2 UVA, integrado de 315- 380 nm e iluminância de 50 Klux, integrada de 380-780 nm. A medição deste ponto de ajuste de potência foi feita usando uma sonda de irradiância e o espectrofotômetro Zeiss calibrado. A célula de amostra da lente (amostra de teste) foi ajustada com uma janela de quartzo e um suporte de amostra autocentrante. A temperatura na célula da amostra foi controlada a 23 ° C através do software com um simulador de ambiente Facis, Modelo FX-10 modificado. A medição da resposta fotocrômica dinâmica e a cor do corpo de prova foram feitas usando o mesmo espectrofotômetro Zeiss com cabos de fibra óptica para entrega de luz a partir de uma lâmpada de halogênio de tungstênio através da amostra. O feixe de luz de monitoramento colimado do cabo de fibra óptica foi mantido perpendicularmente à amostra de teste enquanto passava pela amostra de teste e direcionado para um conjunto de cabo de fibra óptica de recepção conectado ao espectrofotômetro. O ponto exato de colocação da amostras de teste na célula de amostra foi onde o feixe de arco de xenônio de ativação e o feixe de luz de monitoramento se cruzaram para formar dois círculos concêntricos de luz. O ângulo de incidência do feixe de arco de xenônio no ponto de colocação da amostra de teste foi cerca de 30 ° da perpendicular.

[00174] As medidas de resposta, em termos de uma mudança na densidade óptica (ΔOD) do estado não ativado (branqueado) para o estado ativado (colorido), foram determinadas estabelecendo a transmitância inicial não ativada e abrindo o obturador da (s) lâmpada (s) de Xenônio e medindo a transmitância através da ativação em intervalos de tempo selecionados. A mudança na densidade óptica foi determinada de acordo com a fórmula: ΔOD = log10 (% de Tb/% de Ta), em que % de Tb é a porcentagem de transmitância no estado branqueado e % de Ta é a porcentagem de transmitância no estado ativado. As medições da densidade óptica foram baseadas na densidade óptica fotópica.

[00175] Os resultados da microdureza, meia-vida de desvanecimento (T1/2) e ΔOD no teste de saturação são mostrados na Tabela

15. O ΔOD na saturação ocorre após 15 minutos de ativação. O valor da meia vida de desvanecimento (T1/2) é o intervalo de tempo em segundos para o ΔOD da forma ativada do material fotocrômico no revestimento atingir metade da ΔOD de quinze minutos a 23 ° C após a remoção da fonte de luz de ativação. Tabela 15 Resultados dos testes de dureza de revestimento e desempenho fotocrômico. Exemplo Microdureza de Fotótico T½ ΔOD na Fischer (N/mm 2) (segundos) saturação CE 1 28 131 0,97 CE 2 22 105 1,04 CE 3 19 114 1,02 4 34 88 1,03

5 35 88 0,95 6 44 89 1,00 7 28 91 1,03 8 22 92 1,01 9 53 98 0,91 10 58 90 0,97 11 46 87 0,97 12 39 86 0,95 13 31 85 1,01 14 24 84 1,00 15 19 83 1,04

[00176] Os resultados do teste, conforme tabulado na Tabela 15, demonstram que as composições fotocrômicas curáveis de acordo com a presente invenção, que incluem polímeros segmentados, fornecem camadas fotocrômicas curadas (como camadas de revestimento fotocrômico curadas) com uma combinação de desempenho fotocrômico melhorado (como valores de T 1/2 reduzidos) e equivalente à dureza superficial melhorada, em comparação com as camadas fotocrômicas curadas comparativas preparadas a partir de composições fotocrômicas curáveis comparativas que incluem os segmentos poliméricos separados dos polímeros segmentados.

[00177] A presente invenção pode ser ainda caracterizada por uma ou mais dentre as cláusulas não limitativas:

[00178] Cláusula 1: Composição fotocrômica curável que compreende: (a) um composto fotocrômico; (b) um polímero segmentado compreendendo grupos de hidrogênio ativos, pelo menos um primeiro segmento e pelo menos um segundo segmento, em que,

(i) cada primeiro segmento compreende, independentemente, um segmento de polímero (met)acrílico, e (ii) cada segundo segmento compreende, independentemente, pelo menos um dentre um segmento de policarbonato, um segmento de poliéster, um segmento de poliéter e um segmento de poliuretano; e combinações de dosi o mais dos mesmos; e (c) um agente de cura compreendendo grupos funcionais reativos que são reativos com os grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado, em que o agente de cura compreende pelo menos um dentre um poliisocianato, um poliisotiocianato e um aminoplasto.

[00179] Cláusula 2: A composição fotocrômica curável da cláusula 1, em que o polímero segmentado tem um peso equivalente de hidrogênio ativo de 1000 a 7000 g/eq, e cada grupo de hidrogênio ativo do polímero segmentado é selecionado independentemente dentre hidroxila, tiol, amina primária e amina secundária.

[00180] Cláusula 3: A composição fotocrômica curável, de acordo com as cláusulas 1 ou 2, em que cada grupo de hidrogênio ativo do polímero segmentado é hidroxila.

[00181] Cláusula 4: A composição fotocrômica curável, de acordo com as cláusulas 1, 2 ou 3, em que pelo menos um primeiro segmento e pelo menos um segundo segmento são ligados covalentemente um ao outro por um grupo ligante selecionado do grupo que consiste em um grupo ligante de éster de ácido carboxílico, um grupo ligante de tioéster, um grupo ligante de amida, um grupo ligante de uretano, um grupo ligante de tiouretano, um grupo ligante de ureia, um grupo ligante de tioureia, um grupo ligante de carbonato, um grupo ligante de éter e um grupo ligante de tioéter.

[00182] Cláusula 5: A composição fotocrômica curável, de acordo com pelo menos as cláusulas 1-4, em que o segundo segmento está presente no polímero segmentado em uma quantidade de 60% em peso a 95% em peso, com base no peso total do polímero segmentado.

[00183] Cláusula 6: A composição fotocrômica curável, de acordo com pelo menos as cláusulas 1-5, em que a composição fotocrômica curável compreende uma quantidade total de segundos segmentos de 20% em peso a 50% em peso, com base no peso total de sólidos da composição fotocrômica curável.

[00184] Cláusula 7: A composição fotocrômica curável, de acordo com pelo menos as cláusulas 1-6, em que cada segundo segmento compreende, independentemente, pelo menos um dos referidos segmentos de policarbonato, um segmento de policarbonato-poliéster, um segmento de policarbonato-poliuretano e um segmento de policarbonato-poliéster- poliuretano.

[00185] Cláusula 8: A composição fotocrômica curável, de acordo com pelo menos as cláusulas 1-7, em que em que o agente de cura compreende pelo menos um dos poliisocianatos e poliisotiocianatos, cada grupo funcional reativo do agente de cura é selecionado, independentemente, dentre isocianato e isotiocianato, e uma razão molar de grupos funcionais reativos do agente de cura para grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado é de pelo menos 5:

1.

[00186] Cláusula 9: A composição fotocrômica curável, de acordo com pelo menos as cláusulas 1-8, em que a razão molar de grupos funcionais reativos do agente de cura para grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado é de pelo menos 6: 1 e menor ou igual a 60: 1.

[00187] Cláusula 10: A composição fotocrômica curável, de acordo com a cláusula 8, em que o agente de cura compreende o poliisocianato e cada grupo funcional reativo do agente de cura é selecionado a partir de isocianato.

[00188] Cláusula 11: A composição fotocrômica curável, de acordo com a cláusula 10, em que o poliisocianato compreende pelo menos um dentre poliisocianatos alifáticos lineares ou ramificados, poliisocianatos cicloalifáticos, os dímeros e os trimeros dos mesmos.

[00189] Cláusula 12: A composição fotocrômica curável, de acordo com a cláusula 10, em que pelo menos alguns dos grupos funcionais reativos do agente de cura são bloqueados com um agente de bloqueio, e cada agente de bloqueio é selecionado independentemente dentre grupo que consiste em metiletil cetoxima, pirazolila e dialquil pirazolila.

[00190] Cláusula 13: A composição fotocrômica curável, de acordo com pelo menos as cláusulas 1-12, em que o composto fotocrômico é selecionado a partir do grupo que consiste em naftopiranos, benzopiranos, fenantropiranos, indenonaftopiranos, espiro (indolina) naftoxazinas, espiro (indolina) piridobenzoxazinas, espiro (benzindolina) piridobenzoxazinas, espiro (benzindolina), espiro (benzindolina), espiro (indolina) benzoxazinas, fulgidas, fulgimidas e misturas desses compostos fotocrômicos.

[00191] Cláusula 14: Artigo que compreende: (A) um substrato; e (B) uma camada fotocrômica sobre pelo menos uma superfície do substrato, em que a camada fotocrômica é formada a partir da composição fotocrômica curável, definida de acordo com pelo menos as cláusulas 1-13.

[00192] Cláusula 15: Artigo de multicamadas fotocrômico caracterizado pelo fato que compreende pelo menos uma camada fotocrômica formada a partir da composição fotocrômica curável, definida de acordo com pelo menos as cláusulas 1-13.

[00193] A presente invenção foi descrita com referência a detalhes específicos de modalidades particulares da mesma. Não se pretende que esses detalhes sejam considerados como limitações do escopo da invenção, desde que estejam incluídos nas reivindicações anexas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição fotocrômica curável caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um composto fotocrômico; (b) um polímero segmentado compreendendo grupos de hidrogênio ativos, pelo menos um primeiro segmento e pelo menos um segundo segmento, em que: (i) cada primeiro segmento compreende, independentemente, um segmento de polímero (met)acrílico, e (ii) cada segundo segmento compreende, independentemente, pelo menos um dentre um segmento de policarbonato, um segmento de poliéster, um segmento de poliéter e um segmento de poliuretano; e (c) um agente de cura compreendendo grupos funcionais reativos que são reativos com os grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado, em que o agente de cura compreende pelo menos um dentre um poliisocianato, um poliisotiocianato e um aminoplasto.

2. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: o polímero segmentado tem um peso equivalente de hidrogênio ativo de 1000 a 7000 g/eq, e cada grupo de hidrogênio ativo do polímero segmentado é selecionado independentemente dentre hidroxila, tiol, amina primária e amina secundária.

3. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que cada grupo de hidrogênio ativo do polímero segmentado é hidroxila.

4. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um primeiro segmento e pelo menos um segundo segmento são ligados covalentemente um ao outro por um grupo ligante selecionado do grupo que consiste em um grupo ligante de éster de ácido carboxílico, um grupo ligante de tioéster, um grupo ligante de amida, um grupo ligante de uretano, um grupo ligante de tiouretano, um grupo ligante de ureia, um grupo ligante de tioureia, um grupo ligante de carbonato, um grupo ligante de éter e um grupo ligante de tioéter.

5. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o segundo segmento está presente no polímero segmentado em uma quantidade de 60% em peso a 95% em peso, com base no peso total do polímero segmentado.

6. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a composição fotocrômica curável compreende uma quantidade total de segundos segmentos de 20% em peso a 50% em peso, com base no peso total de sólidos da composição fotocrômica curável.

7. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que cada segundo segmento compreende, independentemente, pelo menos um dos referidos segmentos de policarbonato, um segmento de policarbonato-poliéster, um segmento de policarbonato-poliuretano e um segmento de policarbonato-poliéster- poliuretano.

8. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: o agente de cura compreende pelo menos um dos poliisocianatos e poliisotiocianatos, cada grupo funcional reativo do agente de cura é selecionado, independentemente, dentre isocianato e isotiocianato, e uma razão molar de grupos funcionais reativos do agente de cura para grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado é de pelo menos 5:

1.

9. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a razão molar de grupos funcionais reativos do agente de cura para grupos de hidrogênio ativos do polímero segmentado é de pelo menos 6: 1 e menor ou igual a 60: 1.

10. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o agente de cura compreende o poliisocianato e cada grupo funcional reativo do agente de cura é selecionado a partir de isocianato.

11. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o poliisocianato compreende pelo menos um dentre poliisocianatos alifáticos lineares ou ramificados, poliisocianatos cicloalifáticos, os dímeros e os trimeros dos mesmos.

12. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que pelo menos alguns dos grupos funcionais reativos do agente de cura são bloqueados com um agente de bloqueio, e cada agente de bloqueio é selecionado independentemente dentre grupo que consiste em metiletil cetoxima, pirazolila e dialquil pirazolila.

13. Composição fotocrômica curável, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto fotocrômico é selecionado a partir do grupo que consiste em naftopiranos, benzopiranos, fenantropiranos, indenonaftopiranos, espiro (indolina) naftoxazinas, espiro (indolina) piridobenzoxazinas, espiro (benzindolina) piridobenzoxazinas, espiro (benzindolina), espiro (benzindolina), espiro (indolina) benzoxazinas, fulgidas, fulgimidas e misturas desses compostos fotocrômicos.

14. Artigo caracterizado pelo fato de que compreende: (A) um substrato; e (B) uma camada fotocrômica sobre pelo menos uma superfície do substrato, em que a camada fotocrômica é formada a partir da composição fotocrômica curável, definida de acordo com a reivindicação 1.

15. Artigo de multicamadas fotocrômico caracterizado pelo fato que compreende pelo menos uma camada fotocrômica formada a partir da composição fotocrômica curável, definida de acordo com a reivindicação 1.