JP3364897B2 - 熱安定性ポリカーボネート／ポリエステル成形組成物 - Google Patents

熱安定性ポリカーボネート／ポリエステル成形組成物

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JP3364897B2 JP32251495A JP32251495A JP3364897B2 JP 3364897 B2 JP3364897 B2 JP 3364897B2 JP 32251495 A JP32251495 A JP 32251495A JP 32251495 A JP32251495 A JP 32251495A JP 3364897 B2 JP3364897 B2 JP 3364897B2
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    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は熱可塑性成形組成物並びにより
詳細にはポリカーボネート、ポリエステル及びシロキサ
ン化合物を含む熱安定性組成物に関する。
【０００２】
【発明の要約】ポリカーボネート樹脂、ポリエステル及
びシロキサンを含む熱可塑性成形組成物が開示される。
式 Ｒm−Ｓi−Ｘn 式中、Ｘはアルキルまたはアリール基であり、ＲはＯＣ
ＨＲ3ＣＨ2ＯＲ4であり、ここにＲ3は水素原子またはア
ルキル基を表わし、Ｒ4はアルキル基であり、ｍは１〜
４であり、そしてｎは０〜３である、を有するシロキサ
ンの配合は組成物に改善された熱安定性の度合を与える
ことが見い出された。
【０００３】
【発明の背景】ポリカーボネート並びにシクロヘキサン
ジメタノール及びテレフタル酸から誘導されるポリエス
テルを含む熱可塑性成形組成物は米国特許第５,１９４,
５２３号に開示されている。またこれに関してポリエス
テル、ポリカーボネート並びに脂肪族及び芳香族亜リン
酸化合物の組合せを含み、改善された熱安定性を有する
組成物が米国特許第５,２５４,６１０号に開示されてい
る。
【０００４】添加物量の有機シロキサン化合物を含むポ
リカーボネート成形組成物は公知である：特許出願第５
２６２９６０号の要旨は有機シロキサン及び触媒を含む
低粘度ポリカーボネート樹脂を開示することを記載して
いる。組成物は機械的特性を損わずに低い粘度並びに改
善された流動性及び成形性を示すと言われている。また
これに関して特許出願第５０８６２７８号の要旨にポリ
カーボネート樹脂への添加剤としての有機シロキサン化
合物及び触媒が開示されている。ヨーロッパ特許第５０
５,８６９号に高い形状安定性を有することを特徴と
し、添加剤として随時オキシエタン及び／またはエポキ
シドと共にシロキサン化合物を含むポリカーボネート組
成物が開示されている。シクロシロキサン化合物を含
み、良好な離型特性を有するポリカーボネート組成物が
米国特許第３,７５１,５１９号に開示されている。ヒド
ロカルボノキシシロキサン化合物を含む熱酸化剤安定化
ポリカーボネート組成物が米国特許第４,１９７,３８４
号に開示されている。
【０００５】
【発明の詳細な記述】本発明による熱可塑性成形組成物
は（ｉ）ポリカーボネート樹脂約１〜９９％、好ましく
は５０〜９０％、最も好ましくは６０〜８０％、（ii）
シクロヘキサンジメタノール／エチレングリコール及び
フタル酸のコポリエステル約１〜９９％、好ましくは５
０〜１０％、最も好ましくは２０〜４０％、並びに（ii
i）シロキサン化合物約０.０１〜１０、好ましくは０.
０２〜１.０、最も好ましくは０.０２〜０.７の樹脂１
００部当りの部（ｐｈｒ）を含む。
【０００６】本発明の組成物は対応するシロキサンを含
まぬ組成物より低いイエローネス・インデックス（yell
owness index）を有する。
【０００７】本発明の好適な組成物は透明であり、そし
て８４％より大きい全光透過率（ＡＳＴＭ Ｄ１００３
により測定されるＴＬＴ）を有する。
【０００８】本発明の範囲内の芳香族ポリカーボネート
はホモポリカーボネート及びコポリカーボネート並びに
その混合物である。ポリカーボネートは一般に１０,０
００〜２００,０００、好ましくは２０,０００〜８０,
０００の重量平均分子量を有し、そして３００℃でのＡ
ＳＴＭ Ｄ-１２３８によるそのメルト・フロー速度は
約１〜約６５ｇ／１０分、好ましくは約２〜１５ｇ／１
０分である。これらのものは例えば公知の２相界面法に
より、炭酸誘導体例えばホスゲン及びジヒドロキシ化合
物から重縮合により製造し得る［ドイツ国特許出願公開
第２,０６３,０５０号；同第２,０６３,０５２号；１,
５７０,７０３号；同第２,２１１,９５６号；同第２,２
１１,９５７号及び同第２,２４８,８１７号；フランス
国特許第１,５６１,５１８号；及びＨ．シュネル（Ｓch
nell）、「ポリカーボネートの化学及び物理（Ｃhemist
ry and Ｐhysics of Ｐolycarbonates）」、インタ
ーサイエンス（Ｉnterscience）出版、ニューヨーク、
１９６４参照、全て本明細書に参考として併記］。これ
に関し、本発明のポリカーボネートの製造に適するジヒ
ドロキシ化合物は構造式（１）または（２）に一致す
る。
【０００９】
【化４】
【００１０】式中、Ａは炭素原子１〜８個を有するアル
キレン基、炭素原子２〜８個を有するアルキリデン基、
炭素原子５〜１５個を有するシクロアルキレン基、炭素
原子５〜１５個を有するシクロアルキリデン基、カルボ
ニル基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ
2または式
【００１１】
【化５】
【００１２】に一致する基を表わし；ｅ及びｇは共に０
〜１の数を表わし；ＺはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣ1〜4-
アルキルを表わし、そして数個のＺ基が１個のアリール
基中で置換される場合、これらのものは相互に同一もし
くは相異なることができ；ｄは０〜４の整数を表わし；
そしてｆは０〜３の整数を表わす。
【００１３】本発明の実施に有用であるジヒドロキシ化
合物にはハイドロキノン、レゾルシノール、ビス-（ヒ
ドロキシフエニル）-アルカン、ビス-（ヒドロキシフエ
ニル）-エーテル、ビス-（ヒドロキシフエニル）-ケト
ン、ビス-（ヒドロキシフエニル）-スルホキシド、ビス
-（ヒドロキシフエニル）-スルフィド、ビス-（ヒドロ
キシフエニル）-スルホン及びα,α-ビス-（ヒドロキシ
フエニル）-ジイソプロピルベンゼン、並びにその核ア
ルキル化合物がある。これらの及び更に適する芳香族ジ
ヒドロキシ化合物は例えば米国特許第３,０２８,３５６
号；同第２,９９９,８３５号；同第３,１４８,１７２
号；同第２,９９１,２７３号；同第３,２７１,３６７
号；及び同第２,９９９,８４６号に記載され、その全て
を参考として本明細書に併記する。更に適当なビスフエ
ノールの例には２,２-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）
-プロパン（ビスフエノールＡ）、２,４-ビス-（４-ヒ
ドロキシフエニル）-２-メチル-ブタン、１,１-ビス-
（４-ヒドロキシフエニル）-シクロヘキサン、α,α′-
ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-ｐ-ジイソプロピルベ
ンゼン、２,２-ビス-（３-メチル-４-ヒドロキシフエニ
ル）-プロパン、２,２-ビス-（３-クロロ-４-ヒドロキ
シフエニル）-プロパン、ビス-（３,５-ジメチル-４-ヒ
ドロキシフエニル）-メタン、２,２-ビス-（３,５-ジメ
チル-４-ヒドロキシフエニル）-プロパン、ビス-（３,
５-ジメチル-４-ヒドロキシフエニル）-スルフィド、ビ
ス-（３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフエニル）-スルホ
キシド、ビス-（３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフエニ
ル）-スルホン、ジヒドロキシベンゾフエノン、２,４-
ビス-（３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフエニル）-シク
ロヘキサン、α,α′-ビス-（３,５-ジメチル-４-ヒド
ロキシフエニル）-ｐ-ジイソプロピルベンゼン及び４,
４′-スルホニルジフエノールがある。
【００１４】殊に好適な芳香族ビスフエノールの例には
２,２-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-プロパン、２,
２-ビス-（３,５-ジメチル-４-ヒドロキシフエニル）-
プロパン及び１,１-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-
シクロヘキサンがある。最も好適なジフエノールは２,
２-ビス-（４-ヒドロキシフエニル）-プロパン（ビスフ
エノールＡ）である。
【００１５】本発明のポリカーボネートは適当なビスフ
エノールの１つまたはそれ以上から誘導されるその構造
単位中に限定され得る。本発明の実施に適する樹脂には
米国特許第３,０３６,０３６号及び同第４,２１０,７４
１号に記載され、共に本明細書に参考として併記される
フエノールフタレンベースのポリカーボネート、コポリ
カーボネート及びターポリカーボネートが含まれる。ま
た本発明のポリカーボネートはこのものの中に少量、例
えば０.０５〜２.０モル％（ビスフエノールを基準とし
て）のポリヒドロキシル化合物を縮合させることにより
分枝させ得る。このタイプのポリカーボネートは例えば
ドイツ国特許出願公開第１,５７０,５３３号；同第２,
１１６,９７４号及び同第２,１１３,３７４号；英国特
許第８８５,４４２号及び同第１,０７９,８２１号並び
に米国特許第３,５４４,５１４号に記載されている。次
のものはこの目的に使用し得るポリヒドロキシル化合物
のある例である：フロログリシノール；４,６-ジメチル
-２,４,６-トリ-（４-ヒドロキシフエニル）-ヘプタ
ン；１,３,５-トリ-（４-ヒドロキシフエニル）-ベンゼ
ン；１,１,１-トリ-（４-ヒドロキシフエニル）-エタ
ン；トリ-（４-ヒドロキシフエニル）-フエニルメタ
ン；２,２-ビス-［４,４-（４,４′-ジヒドロキシジフ
エニル）］-シクロヘキシル-プロパン；２,４-ビス-
（４-ヒドロキシ-１-イソプロピリジン）-フエノール；
２,６-ビス-（２′-ジヒドロキシ-５′-メチルベンジ
ル）-４-メチルフエノール；２,４-ジヒドロキシ安息香
酸；２-（４-ヒドロキシフエニル）-２-（２,４-ジヒド
ロキシフエニル）-プロパン及び１,４-ビス-（４,４′-
ジヒドロキシトリフエニルメチル）-ベンゼン。他の多
官能性化合物のあるものには２,４-ジヒドロキシ安息香
酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３,３-ビス-（４-
ヒドロキシフエニル）-２-オキソ-２,３-ジヒドロイン
ドールがある。
【００１６】上記の重縮合法に加え、本発明のポリカー
ボネートの他の製造方法には均一相中の重縮合及びエス
テル転位がある。適当な方法は米国特許第３,０２８,３
６５号；同第２,９９９,８４６号；同第３,１５３,００
８号；及び同第２,９９１,２７３号に開示され、本明細
書に参考として併記される。ポリカーボネートの好適な
製造方法は界面重縮合法である。本明細書に参考として
併記される米国特許第３,９１２,６８８号に開示される
如き本発明のポリカーボネートを生成させる合成の他の
方法を使用し得る。
【００１７】適当なポリカーボネート樹脂は例えばＭak
rolon ＦＣＲ，Ｍakrolon ２６００, Ｍakrolon ２
８００及びＭakrolon ３１００として市販され、その
全てがそのそれぞれの分子量に関して異なり、そしてそ
のＡＳＴＭ Ｄ-１２３８によるメルト・フロー・イン
デックス（ＭＦＲ）がそれぞれ約１６.５〜２４、１３
〜１６、７.５〜１３.０及び３.５〜６.５ｇ／１０分間
であることを特徴とするビスフエノールベースのホモポ
リカーボネート樹脂である。これらのものはＭiles Ｉ
nc．，ピッツバーグ、ペンシルバニアの製品である。
【００１８】本発明の実施に適するポリカーボネート樹
脂は公知であり；これらの樹脂の構造及び製造方法は例
えば米国特許第３,０３０,３３１号；同第３,１６９,１
２１号；同第３,３９５,１１９号；同第３,７２９,４４
７号；同第４,２５５,５５６号；同第４,２６０,７３１
号；同第４,３６９,３０３号及び同第４,７１４,７４６
号に開示され、その全てを本明細書に参考として併記す
る。
【００１９】本発明のポリエステル共重合体は１,４-シ
クロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及びエチレング
リコール（ＥＧ）を含み、ことにＥＧに対するＣＨＤＭ
のモル比が約１：４〜４：１であるグリコール部分と少
なくとも１つのテレフタル酸及びイソフタル酸からなる
酸部分との反応生成物からなる。ポリエステル共重合体
は本分野に精通せる者に十分公知の方法により、例えば
実質的に米国特許第２,９０１,４６６号に示され、そし
て記載される縮合反応により製造し得る。より詳細に
は、酸もしくは酸の混合物または芳香族カルボン酸もし
くは酸のアルキルエステル例えばテレフタル酸ジメチル
を２価アルコールと一緒にフラスコに入れ、そして共重
合体の縮合を開始させるに十分な温度例えば１７５〜２
２５℃に加熱する。その後温度を約２５０〜３００℃に
上昇させ、真空に引き、そして実質的に完了するまで縮
合反応を進行させる。
【００２０】縮合反応は触媒の使用により促進でき、触
媒の選択は反応体の特性により決められる。本明細書に
用いる種々の触媒は本分野で極めて十分公知であり、そ
してここに個々に挙げるには多過ぎる。しかしながら一
般に、エステル交換タイプの触媒例えばｎ-ブタノール
中のＮaＨ Ｔi(ＯＣ4Ｈ9)6が好ましい。遊離酸を遊離グ
リコールと反応させる場合、予備縮合が行われる後まで
は触媒は一般的には加えない。
【００２１】反応は一般に過剰のグリコールの存在下で
始められ、そして最初に予備縮合を生じさせ、続いて過
剰のグリコールを蒸発させるに十分な温度に加熱するこ
とを含む。全体の反応は不活性雰囲気下での撹拌を用い
て行う。次に温度を有利には直ちに真空に引くか、また
は引かずに上昇させ得る。温度を更に上昇させる際に、
圧力を有利には大きく減少させ、そして所望の重合の度
合が達成されるまで縮合を進行させることができる。生
成物をこの段階で終了させるか、またはこのものを十分
公知の技術により固相中で更に重合させることができ
る。かくて、製造された高度に単量体性の縮合生成物を
冷却し、粉砕することができ、そして粉末を溶融相重合
の最終工程中に用いるよりはある程度低い温度に加熱
し、これにより固体粒子の凝集を避ける。所望の重合の
度合が達成されるまで固相重合を行う。固相重合により
殊に、所望の重合の度合を達成させるに十分に高い温度
で溶融重合の最終工程を続ける場合にしばしば生じる分
解を伴なわずに高度の重合が生じる。固相法は有利には
通常の大気圧下または多大の減圧下のいずれかで不活性
雰囲気を用いて撹拌しながら行う。
【００２２】本発明に用いるコポリエステルは一般的に
６０／４０フエノールテトラクロロエタンまたは他の同
様の溶媒中にて約２５℃で測定する際に少なくとも約
０.４ｄｌ／ｇの内部粘度を有する。グリコール部分中
のエチレングリコールに対する１,４-シクロヘキサンジ
メタノールの相対量はエチレングリコールに対する１,
４-シクロヘキサンジメタノールのモル比が１：４〜
４：１である限り変えることができる。好適なコポリエ
ステルにおいて、グリコール部分はエチレングリコール
より１,４-シクロヘキサンジメタノールの量が多く、例
えば５０／５０混合物より多く、特に好ましくは３５モ
ル％のエチレングリコールに対して約６５モル％の１,
４-シクロヘキサンジメタノールであり、そして酸部分
はテレフタル酸である。好適なタイプの代表の市販のコ
ポリエステル生成物はＥastman Ｋodak社製のＫＯＤＡ
Ｒ ＰＣＴＧである。本発明の使用に好ましい他のコポ
リエステルは上記のコポリエステルであり、その際にグ
リコール部分は１,４-シクロヘキサンジメタノールより
エチレングリコールの量が多く、例えば５０／５０より
多く、特に好ましくは３０モル％の１,４-シクロヘキサ
ンジメタノールに対して約７０モル％のエチレングリコ
ールであり、そして酸部分はテレフタル酸である。本発
明に限定されるシロキサンは式 Ｒm−Ｓi−Ｘn 式中、Ｘはアルキルまたはアリール基であり、ＲはＯＣ
ＨＲ3ＣＨ2ＯＲ4であり、（Ｒ3はＨまたはアルキル基で
あり、Ｒ4はアルキル基であり）、ｍは１〜４であり、
そしてｎは０〜３である、に一致する。
【００２３】式
【００２４】
【化６】
【００２５】式中、Ｐｈはフエニル基である、に一致す
る適当なシロキサンはフエニルトリクロロシラン及びテ
トラヒドロフラン中の過剰の１-メトキシ-２-プロパノ
ールを乾燥アルゴン雰囲気下にて２３℃で６時間触媒量
のトリエチルアミンと反応させることにより製造し得
る。
【００２６】本発明を次の実施例により更に説明する
が、これに限定されるものではなく、その際に全ての部
及び％は特記せぬ限り重量によるものである。
【００２７】
【実施例】実験 ：本発明による組成物を製造し、そしてその特性を
下に要約するとおり評価した。表中、ＰＣはポリカーボ
ネート樹脂（Ｍakrolon ３１００樹脂、ＡＳＴＭＤ-１
２３８により測定する際に４.５ｇ／１０分間のＭＦＲ
を有するＢＰＡをベースとするホモポリカーボネート）
を表わし；ＡＰＥＣはホモポリカーボネートとＢＰＡ及
び環式架橋ジヒドロキシ化合物をベースとするコポリカ
ーボネート（ＡＰＥＸ ９３５０樹脂、約３ｇ／１０分
間のメルト・フローを有することを特徴とするビスフエ
ノール-Ａ６５モル％及び環式架橋ジヒドロキシ化合物
をベースとするＭiles共重合体）との配合物を表わし；
ＰＣＴＧはコポリエステル（Ｅktar ＤＮ００１樹脂、
その固有粘度が約０.７２〜０.８であることを特徴とす
るＥastmanの生成物）を表わし、そしてＰＥＴＧはコポ
リエステル（Ｋodar ６７６３樹脂、約２６,０００の
数平均分子量及び約８１℃のガラス転移温度を有するＥ
astmanの生成物）を表わす、Ｐｈがフエニル基である式
【００２８】
【化７】
【００２９】に一致するシロキサンを所定の量で組成物
中に配合する。表に示す樹脂成分の量は重量％である。
シロキサン添加剤の量は樹脂１００部当りの部（ｐｈ
ｒ）で与えられる。配合物はツイル・スクリュー押出機
中での押出により製造し、そして厚さ０.１００″のプ
レーク（plaque）を３オンスのニューベリー（Ｎewbur
y）射出成形機を用いて成形した。Ｄiano Ｍatchscan
Ｓpectrometerを用いて光学特性を測定した。
【００３０】 表 １ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ＰＣ、ｗ／％ 70 70 70 ＡＰＥＣ、ｗ／％ 80 80 ＰＣＴＧ、ｗ／％ 30 30 30 ＰＥＴＧ、ｗ／％ 20 20 シロキサン、phr 0.0 0.5 0.13 0.0 0.25 光学特性 全光透過率、％ 83.7 87.4 87.7 86.8 88.0 くもり、％ 2.9 1.4 0.7 2.2 1.4 イエローネス・インデックス 12.5 4.7 5.6 5.9 3.8 上の実施例のＰＣ、ＰＣＴＧ及びシロキサンをベースと
する追加の組成物を製造し、そしてその特性を下記に要
約するとおり評価した。これらの実施例を上の実施例
１、２及び３の関連する結果と共に表に示す： 表 ２ １ ２ ３ ６ ７ ＰＣ、ｗ／％ 70 70 70 70 70 ＰＣＴＧ、ｗ／％ 30 30 30 30 30 シロキサン、phr 0.0 0.5 0.13 0.01 0.2 光学特性 イエローネス・インデックス 12.5 4.7 5.6 6.6 6.5 本発明を上記のように説明の目的で詳細に記載したが、
かかる詳細はその目的のためだけであり、そして特許請
求の範囲により限定される以外は本発明の精神及び範囲
から逸脱せずに本分野に精通せる者により変法を行い得
ることが理解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 欧州特許出願公開601784（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/02 C08L 69/00 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）ポリカーボネート樹脂約１〜９９
    ％、 （ii）シクロヘキサンジメタノール及びエチレングリコ
    ール並びにテレフタル酸及びイソフタル酸から選ばれる
    少なくとも１つの酸のコポリエステル樹脂約１〜９９
    ％、並びに式 Ｒm−Ｓi−Ｘn 式中、Ｘはアルキルまたはアリール基であり、ＲはＯＣ
    ＨＲ3ＣＨ2ＯＲ4であり、Ｒ3はＨまたはアルキル基であ
    り、Ｒ4はアルキル基であり、ｍは１〜４であり、そし
    てｎは０〜３である、に一致するシロキサン化合物約
    ０.０１〜１０ｐｈｒの樹脂配合物からなり、その際に
    該％が共に該組成物の重量を基準とする、熱可塑性成形
    組成物。
  2. 【請求項２】 該コポリエステルが１,４-シクロヘキサ
    ンジメタノール及びエチレングリコールを含むグリコー
    ル部分の反応生成物であり、そして該エチレングリコー
    ルに対する該１,４-シクロヘキサンジメタノールのモル
    比が約１：４〜４：１である、請求項１に記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】 該Ｘがアリール基である、請求項１に記
    載の組成物。
  4. 【請求項４】 該シロキサンが式 【化１】 式中、Ｐｈはフエニル基である、に一致する、請求項１
    に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 該（ｉ）が約５０〜９０％の量で存在
    し、そして該（ii）が約５０〜１０％の量で存在する、
    請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
  6. 【請求項６】 該シロキサン化合物が約０.０２〜１.０
    ｐｈｒの量で存在する、請求項５に記載の熱可塑性組成
    物。
  7. 【請求項７】 （ｉ）ポリカーボネート樹脂約５０〜９
    ０％、 （ii）シクロヘキサンジメタノール及びエチレングリコ
    ール並びにテレフタル酸及びイソフタル酸から選ばれる
    少なくとも１つの酸のコポリエステル樹脂約５０〜１０
    ％、並びに式 【化２】 式中、Ｐｈはフエニル基である、に一致するシロキサン
    化合物約０.０２〜１.０ｐｈｒの樹脂配合物からなる熱
    可塑性成形組成物。
  8. 【請求項８】 該（ｉ）が約６０〜８０％の量で存在
    し、該（ii）が約２０〜４０％の量で存在し、そして該
    シロキサン化合物が約０.０２〜０.７ｐｈｒの量で存在
    する、請求項７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 該シロキサン化合物が式 【化３】 式中、Ｐｈはフエニル基である、に一致する、請求項８
    に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 透明であり、そして８４％より大きい
    全光透過率（ＡＳＴＭ Ｄ１００３により測定されるＴ
    ＬＴ）を有することを特徴とする、請求項１に記載の組
    成物。
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