JPS62146952A - 熱可塑性ポリカ−ボネ−ト成形用材料 - Google Patents
熱可塑性ポリカ−ボネ−ト成形用材料Info
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- JPS62146952A JPS62146952A JP61280914A JP28091486A JPS62146952A JP S62146952 A JPS62146952 A JP S62146952A JP 61280914 A JP61280914 A JP 61280914A JP 28091486 A JP28091486 A JP 28091486A JP S62146952 A JPS62146952 A JP S62146952A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は
A、A+Bの合計重量に対して40〜90重量部の、平
均分子量Marが10,000乃至200゜000の、
75重量%乃至99重量%、好ましくは85重量%乃至
98重量%の芳香族カーボネート構造単位を含有し、か
つ、1重量%乃至25重量%、好ましくは2重量%乃至
15重重量のジオルガノシロキシ単位を含有するポリジ
オルがノシロキサンーポリカーボネートブロック共重合
体であって、a、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末
端基を含有する重合度5乃至100、好ましくは20乃
至80に調整されたポリジオルガノシロキサンから出発
したもの B、A+Bの合計重量に刈して5〜60重量部の、スチ
レン、α−メチルスチレンもしくは核1N換スチレンま
たは」1記ビニル芳香族化合物の混合物95〜705〜
70重量しくは90〜750〜75重量マレイン酸5〜
30重量%、好ましくは10〜25重量%とよりランダ
ムに構成された共重合体、 ならびに、 適宜に、有効量の安定剤、顔料、流動剤、耐炎剤、離型
剤および/または帯電防止剤 よりなる熱可塑性成形用材料に関するものである。
均分子量Marが10,000乃至200゜000の、
75重量%乃至99重量%、好ましくは85重量%乃至
98重量%の芳香族カーボネート構造単位を含有し、か
つ、1重量%乃至25重量%、好ましくは2重量%乃至
15重重量のジオルガノシロキシ単位を含有するポリジ
オルがノシロキサンーポリカーボネートブロック共重合
体であって、a、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末
端基を含有する重合度5乃至100、好ましくは20乃
至80に調整されたポリジオルガノシロキサンから出発
したもの B、A+Bの合計重量に刈して5〜60重量部の、スチ
レン、α−メチルスチレンもしくは核1N換スチレンま
たは」1記ビニル芳香族化合物の混合物95〜705〜
70重量しくは90〜750〜75重量マレイン酸5〜
30重量%、好ましくは10〜25重量%とよりランダ
ムに構成された共重合体、 ならびに、 適宜に、有効量の安定剤、顔料、流動剤、耐炎剤、離型
剤および/または帯電防止剤 よりなる熱可塑性成形用材料に関するものである。
成分Aはポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネート
ブロツク共重合体と通常のシロキサンを含有しない熱可
塑性ポリカーボネートとの混合物であってもよく、この
ポリカーボネート混合物中のジオルガノシロキシ単位の
合計含有量もまた1重量%乃至25重量%、好ましくは
2重量%乃至15重量%である。
ブロツク共重合体と通常のシロキサンを含有しない熱可
塑性ポリカーボネートとの混合物であってもよく、この
ポリカーボネート混合物中のジオルガノシロキシ単位の
合計含有量もまた1重量%乃至25重量%、好ましくは
2重量%乃至15重量%である。
芳香族ポリカーボネート5〜95重量%と5〜30重量
%の共重合した無水マレイン酸を有するスチレン−無水
マレイン酸共重合体95〜5重量%との重合体混合物は
多くの技術的特性、とりわけ、熱水に対する安定性に関
して、また熱可塑性加工中の熔融物の流動性に関しては
同等であるポリカーボネートよりも明らかに優れた熱可
塑性成形用材料である(D E −OS (西ドイツ公
開明細書)2.252,974)。
%の共重合した無水マレイン酸を有するスチレン−無水
マレイン酸共重合体95〜5重量%との重合体混合物は
多くの技術的特性、とりわけ、熱水に対する安定性に関
して、また熱可塑性加工中の熔融物の流動性に関しては
同等であるポリカーボネートよりも明らかに優れた熱可
塑性成形用材料である(D E −OS (西ドイツ公
開明細書)2.252,974)。
しかし、芳香族ポリカーポネーtとスチレン−無水マレ
イン酸共重合体との重合体混合物は、ある種の応用面、
たとえば自動車の内装品または家4一 応用面の部門では、強じん性、特にノツチ*撃度が不十
分であるという見過ごし得ない欠、ζ(を有する。
イン酸共重合体との重合体混合物は、ある種の応用面、
たとえば自動車の内装品または家4一 応用面の部門では、強じん性、特にノツチ*撃度が不十
分であるという見過ごし得ない欠、ζ(を有する。
この欠点は、グラ7トゴム系および/よたは重合体を芳
香族ポリカーボネートとスチレン−無水マレイン酸共重
合体との混合物に混入する(たとえば米国特許明細書4
,218,544.4,393.169、JA5410
50.553およびJA55/161,846を参照)
が、または、耐衝撃改質スチレン−無水マレイン酸共重
合体を使用する(たとえば、DE−O8(西ドイツ公開
明細書)3、:130,774.3.’206,184
、E 、I−’ −A63.634、米国特許明細書3
.966 + 842および4,351’、920を参
照)ことにより克服することができる。しかしこれは、
たとえばゴムが原因になって加工性が損なわれ、温度安
定性が減少するという他の欠、αを生ずる。
香族ポリカーボネートとスチレン−無水マレイン酸共重
合体との混合物に混入する(たとえば米国特許明細書4
,218,544.4,393.169、JA5410
50.553およびJA55/161,846を参照)
が、または、耐衝撃改質スチレン−無水マレイン酸共重
合体を使用する(たとえば、DE−O8(西ドイツ公開
明細書)3、:130,774.3.’206,184
、E 、I−’ −A63.634、米国特許明細書3
.966 + 842および4,351’、920を参
照)ことにより克服することができる。しかしこれは、
たとえばゴムが原因になって加工性が損なわれ、温度安
定性が減少するという他の欠、αを生ずる。
ポリジオル〃ノシロキサンーボリカーボネートブロック
共重合体とグラフト重合体との、およびゴムを含有しな
い熱可塑性ビニル重合体との混和物はEP−O8(ヨー
ロッパ公開明細書)0,135,794より公知である
。スチレンと無水マレイン酸との共重合体もビニル重合
体として可能である(上記EP−O8(ヨーロッパ公開
明細書)の10ページ)。しかし、上に述べたように、
この種の成形用材料は、特に大量混入した場合に、たと
えば温度安定性が低いこと、または、ゴムの老化により
時とともに延伸性が低下するなどのゴム成分に帰し得る
欠点を有し、着しく貧化または褐色化する可能性もある
。ここに、単にポリジオルガノシロキサン−ポリカーボ
ネートブロツク共重合体およびゴムまたはグラフト重合
体を含有しないスチレン−無水マレイン酸共重合体のみ
を使用することにより、極めて高いノツチ衝撃強度を有
する生成物がえられることが見出だされた。本発明記載
の組成物においては、高度の熱歪み抵抗性および良好な
加工性が特色である。
共重合体とグラフト重合体との、およびゴムを含有しな
い熱可塑性ビニル重合体との混和物はEP−O8(ヨー
ロッパ公開明細書)0,135,794より公知である
。スチレンと無水マレイン酸との共重合体もビニル重合
体として可能である(上記EP−O8(ヨーロッパ公開
明細書)の10ページ)。しかし、上に述べたように、
この種の成形用材料は、特に大量混入した場合に、たと
えば温度安定性が低いこと、または、ゴムの老化により
時とともに延伸性が低下するなどのゴム成分に帰し得る
欠点を有し、着しく貧化または褐色化する可能性もある
。ここに、単にポリジオルガノシロキサン−ポリカーボ
ネートブロツク共重合体およびゴムまたはグラフト重合
体を含有しないスチレン−無水マレイン酸共重合体のみ
を使用することにより、極めて高いノツチ衝撃強度を有
する生成物がえられることが見出だされた。本発明記載
の組成物においては、高度の熱歪み抵抗性および良好な
加工性が特色である。
本発明の記載に従って使用されるポリジオルが7シロキ
サン一ボリカーボネートブロツク共重合体は文献より公
知(たとえば米国特許明細書3,189.662、米国
特許明細書3,419,634.、DE−O8(西ドイ
ツ公開明細書)3,334,782またはEP−O8(
ヨーロッパ公開明細書)0゜122.535およびEP
−O8(ヨーロッパ公開明細書)0,135,794を
参照)であるが、または、特定の連鎖停止剤を同時に使
用して製造するならば、西ドイツ特許明細書P3,50
6.4′72゜2に記載されている。
サン一ボリカーボネートブロツク共重合体は文献より公
知(たとえば米国特許明細書3,189.662、米国
特許明細書3,419,634.、DE−O8(西ドイ
ツ公開明細書)3,334,782またはEP−O8(
ヨーロッパ公開明細書)0゜122.535およびEP
−O8(ヨーロッパ公開明細書)0,135,794を
参照)であるが、または、特定の連鎖停止剤を同時に使
用して製造するならば、西ドイツ特許明細書P3,50
6.4′72゜2に記載されている。
ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロツク
共重合体の低温における優れた機械的特性は文献より公
知であり、関連する文献に記載されている(たとえばビ
ーチ(B 、 M 、 B eacl+)、カンバー(
R、P 、 K ambour)およびシュルツ(A、
R,5chultz)、重合体化学雑誌(、J 、 P
olym、 S ci、 )、ポリマーレター(P
oly+o、 L ctt、 E d、 ) 12.2
47(19°74))。
共重合体の低温における優れた機械的特性は文献より公
知であり、関連する文献に記載されている(たとえばビ
ーチ(B 、 M 、 B eacl+)、カンバー(
R、P 、 K ambour)およびシュルツ(A、
R,5chultz)、重合体化学雑誌(、J 、 P
olym、 S ci、 )、ポリマーレター(P
oly+o、 L ctt、 E d、 ) 12.2
47(19°74))。
本発明の記載に従って使用される成分へのブロック共重
合体は式(1) 式中、 ”A″は単結合、CI−Cs−フルキレン、C2〜C5
−アルキリデン、05〜C6−シクロアルキリデン、−
8−または一5O2−であり、Halは塩素または臭素
を表わし、 X″は011または2であり、 “n″は1または0である および式(Ia) 式中、 A″′、Hal、x″およびn″は式(I)に関して述
べた意味を有し、 Rは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のC1〜
C2゜−アルキル、枝分かれのあるC3〜C2゜−アル
キルまたは06〜C2゜−アリール、好ましくはCI(
、であり、 m”は5乃至100、好ましくは2o乃至80の整数で
ある のジ7工/−ルを基剤とし、共重合ポリカーボネート中
の式(Ia)のジフェノールの重量比率が、いずれの場
合にも、この共重合ポリカーボネートが1重量%乃至2
5重量%の、好ましくは2重量%乃至15重置屋のジオ
ルガノシロキサン11を位を含有するような割合になる
ようなものである。
合体は式(1) 式中、 ”A″は単結合、CI−Cs−フルキレン、C2〜C5
−アルキリデン、05〜C6−シクロアルキリデン、−
8−または一5O2−であり、Halは塩素または臭素
を表わし、 X″は011または2であり、 “n″は1または0である および式(Ia) 式中、 A″′、Hal、x″およびn″は式(I)に関して述
べた意味を有し、 Rは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のC1〜
C2゜−アルキル、枝分かれのあるC3〜C2゜−アル
キルまたは06〜C2゜−アリール、好ましくはCI(
、であり、 m”は5乃至100、好ましくは2o乃至80の整数で
ある のジ7工/−ルを基剤とし、共重合ポリカーボネート中
の式(Ia)のジフェノールの重量比率が、いずれの場
合にも、この共重合ポリカーボネートが1重量%乃至2
5重量%の、好ましくは2重量%乃至15重置屋のジオ
ルガノシロキサン11を位を含有するような割合になる
ようなものである。
式(1)のジフェノールは文献より公知であるが、また
は文献より公知の方法により製造することができ、式日
a)により表わされる末端ヒドロキシアリールオキシ基
を有するポリジオルガノシロキサンも公知物質であるが
(たとえば米国特許明細書3,419,634を参照)
、または文献より公知の方法で製造することができる。
は文献より公知の方法により製造することができ、式日
a)により表わされる末端ヒドロキシアリールオキシ基
を有するポリジオルガノシロキサンも公知物質であるが
(たとえば米国特許明細書3,419,634を参照)
、または文献より公知の方法で製造することができる。
本発明に適した成分Aのポリカーボネートの製造は文献
より公知の事項であり、たとえばホスゲンを用いる相境
界法により、またはホスゲンを用いる均一相法(いわゆ
るピリジン法)により実行することができる。生成物に
予定された分子量は公知の連鎖停止剤を適当量用いるこ
とにより、公知の様式で達成される(たとえばDE−O
8(西ドイツ公開明細書)3,334,782を参照)
。
より公知の事項であり、たとえばホスゲンを用いる相境
界法により、またはホスゲンを用いる均一相法(いわゆ
るピリジン法)により実行することができる。生成物に
予定された分子量は公知の連鎖停止剤を適当量用いるこ
とにより、公知の様式で達成される(たとえばDE−O
8(西ドイツ公開明細書)3,334,782を参照)
。
適当な連鎖停止剤は、たとえば、フェノール、p−クロ
ロ7エ/−ル、I)−tert、−ブチルフェノールお
よび2,4.6−)リブロモフェノールである。
ロ7エ/−ル、I)−tert、−ブチルフェノールお
よび2,4.6−)リブロモフェノールである。
加えて、アルキル置換基に全数8乃至20個のC原子を
有するモアアルキル7エ/−ルまたはジアルキルフェノ
ールを用いるブロック共重合体の製造も西トイ”7特許
出[gP3506472,2i、1m記載されており、
挙げられた連鎖停止剤の例はp−インオクチルフェノー
ル、p−7ニルフエニル、3.5−ジーtert、−ブ
チルフェノール、p−tcrt、−オクチル7エ/−ル
、p−ドデシルフェノール、2−(3,5−ジメチルヘ
プチル)−7エノールおよび4−(3,5−7メチルへ
ブチル)フェノールである。
有するモアアルキル7エ/−ルまたはジアルキルフェノ
ールを用いるブロック共重合体の製造も西トイ”7特許
出[gP3506472,2i、1m記載されており、
挙げられた連鎖停止剤の例はp−インオクチルフェノー
ル、p−7ニルフエニル、3.5−ジーtert、−ブ
チルフェノール、p−tcrt、−オクチル7エ/−ル
、p−ドデシルフェノール、2−(3,5−ジメチルヘ
プチル)−7エノールおよび4−(3,5−7メチルへ
ブチル)フェノールである。
使用すべき連鎖停止剤の量は一般に、いずれの場合にも
使用するジフェノール(1)および(1a)の合計量に
体して0.5モル%乃至J、0.0%ル%である。
使用するジフェノール(1)および(1a)の合計量に
体して0.5モル%乃至J、0.0%ル%である。
本発明に適した成分Aのポリカーボネートは1o、oo
o乃至200,000、好ましくは20゜000乃至8
0,000の重量平均分子量(M田、たとえば超遠心法
または散乱光測定法により測定)を有する。
o乃至200,000、好ましくは20゜000乃至8
0,000の重量平均分子量(M田、たとえば超遠心法
または散乱光測定法により測定)を有する。
式(1)の適当なジフェノールの例はハイドロキノン、
レゾルシノール、4,4.’−ジヒドロキンシ゛フェニ
ル、?、2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロ
パン、2,4−ビス−(4−ヒl”ロキシフェニル)−
2−メチルブタン、]、]1−ビスー4−ヒドロキシフ
ェニル)−シクロヘキサン、2,2−ビス−(3−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)−フロパン、2.2−ビ
ス−(3,5−シクロロー4−ヒドロキシフェニル)−
フロパンおよび2.2−ビス−(3t5−ジブロモ−4
−ヒドロキシフェニル)−プロパンである。
レゾルシノール、4,4.’−ジヒドロキンシ゛フェニ
ル、?、2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロ
パン、2,4−ビス−(4−ヒl”ロキシフェニル)−
2−メチルブタン、]、]1−ビスー4−ヒドロキシフ
ェニル)−シクロヘキサン、2,2−ビス−(3−クロ
ロ−4−ヒドロキシフェニル)−フロパン、2.2−ビ
ス−(3,5−シクロロー4−ヒドロキシフェニル)−
フロパンおよび2.2−ビス−(3t5−ジブロモ−4
−ヒドロキシフェニル)−プロパンである。
式(Hの好ましいジフェノールは2.2−ビス−1l−
(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス
−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパン、2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)−プロパンおよび1,1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパン、2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)−プロパンおよび1,1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサンである。
式(Ia)の適当なジフェノールは式中のRがメチル、
エチル、プロピル、n−ブチル、tert、−ブチルお
よびフェニルであるものである。
エチル、プロピル、n−ブチル、tert、−ブチルお
よびフェニルであるものである。
式(I)の好ましいジフェノールは式(Ib)式中、
Rは同一であって上記の意味を有し、すなわち、メチル
等およびフェニルを表わし、“−”はここでも5乃至1
00、好ましくは20乃至80の整数である のちのである。
等およびフェニルを表わし、“−”はここでも5乃至1
00、好ましくは20乃至80の整数である のちのである。
式(Ia)のジフェノールは、たとえば対応するビスク
ロロ化合物(II) とジ7工7−ル(I)とから、たとえば米国特許明細書
3,419,634カラム3および米国特許明細書3,
189,662の記載に従って製造することができる。
ロロ化合物(II) とジ7工7−ル(I)とから、たとえば米国特許明細書
3,419,634カラム3および米国特許明細書3,
189,662の記載に従って製造することができる。
ビスクロロ化合物(n)において、Rおよび“1はジフ
ェノール(Ia)またはNb)におけると同様の意味を
有する。
ェノール(Ia)またはNb)におけると同様の意味を
有する。
本発明に適した成分Aのポリカーボネートは公知の手法
で、正確に言えば、好ましくは使用するジフェノールの
合計量に対して0.05乃至2.0モル%の三官能性の
、または四官能性以上の化合物、たとえば3個または4
個以上の7エノール性OH基を有するものを組み入れる
ことにより枝分かれされることがでトる。
で、正確に言えば、好ましくは使用するジフェノールの
合計量に対して0.05乃至2.0モル%の三官能性の
、または四官能性以上の化合物、たとえば3個または4
個以上の7エノール性OH基を有するものを組み入れる
ことにより枝分かれされることがでトる。
本発明に適した成分Bのスチレン−無水マレイン酸共重
合体はランダムに構成されたものである。
合体はランダムに構成されたものである。
この種のランダムに構成された共重合体は、好ましくは
、対応する単量体から連続的な塊状重合または溶液重合
により、不完全な転化率で製造することができる。
、対応する単量体から連続的な塊状重合または溶液重合
により、不完全な転化率で製造することができる。
この重合体は、スチレンlこ替えて、核置換スチレンた
とえばp−メチルスチレン、ビニルトルエン、2.4−
ジメチルスチレンおよび/または他の置換スチレンたと
えばa−メチルスチレンを含有していてもよい。
とえばp−メチルスチレン、ビニルトルエン、2.4−
ジメチルスチレンおよび/または他の置換スチレンたと
えばa−メチルスチレンを含有していてもよい。
本発明に適した成分Bのランダムに構成されたスチレン
−無水マレイン酸共重合体り分子量は広い範囲で変える
ことができる。この種の生成物には0.3−0.9の限
界粘性数(limitiB viscosity
n++mber)[η](ジメチルホルムアミド中、2
5’cで測定;コノ関連ではホフマン(HoffLll
ann)、クレーv −(K r6mer)、クーン(
Kuhn)、重合体分析T (Polymeranal
ytik I、 S tut14art 1977
)、316ページ以下参照)が好ましい。
−無水マレイン酸共重合体り分子量は広い範囲で変える
ことができる。この種の生成物には0.3−0.9の限
界粘性数(limitiB viscosity
n++mber)[η](ジメチルホルムアミド中、2
5’cで測定;コノ関連ではホフマン(HoffLll
ann)、クレーv −(K r6mer)、クーン(
Kuhn)、重合体分析T (Polymeranal
ytik I、 S tut14art 1977
)、316ページ以下参照)が好ましい。
本発明記載の熱可塑性成形用材料は上記以外にも添加剤
、たとえばポリカーボネート用に、またはスチレン−無
水マレイン酸共重合体用とし公知の安定剤、顔料、流動
剤、耐炎剤、離型剤および/または帯電防止剤を含有し
ていてもよい。
、たとえばポリカーボネート用に、またはスチレン−無
水マレイン酸共重合体用とし公知の安定剤、顔料、流動
剤、耐炎剤、離型剤および/または帯電防止剤を含有し
ていてもよい。
成分A、B、および適宜にさらに、公知の添加剤、たと
えば安定剤、顔料、流動剤、耐炎剤、離型剤、および/
または帯電防止剤よりなる本発明記載の成形用材料は個
々の成分を公知の様式で混合し、通常の装置、たとえば
内部混合fi(internalmixer)または単
軸もしくは双軸押出し機(sinI?1e−or t
win−screu+ extruder)中で、2
20乃至330℃の温度で溶融物を混和または押出しす
ることにより、または、個々の成分を適当な有機溶媒、
たとえばクロロベンに溶解させた溶液を混合し、この溶
液混合物を通常の装置、たとえば蒸発押出しli (e
vaporating extruder)中で濃縮
することにより製造される。
えば安定剤、顔料、流動剤、耐炎剤、離型剤、および/
または帯電防止剤よりなる本発明記載の成形用材料は個
々の成分を公知の様式で混合し、通常の装置、たとえば
内部混合fi(internalmixer)または単
軸もしくは双軸押出し機(sinI?1e−or t
win−screu+ extruder)中で、2
20乃至330℃の温度で溶融物を混和または押出しす
ることにより、または、個々の成分を適当な有機溶媒、
たとえばクロロベンに溶解させた溶液を混合し、この溶
液混合物を通常の装置、たとえば蒸発押出しli (e
vaporating extruder)中で濃縮
することにより製造される。
したがって、本発明はまた、成分A、Bならびに適宜に
安定剤、顔料、流動剤、耐炎剤、離型剤および/または
帯電防止剤を混合したのち、通常の装置内で、220乃
至330°Cの温度で、熔融状態で混和もしか押出しす
るか、または、これらの成分を適当な有機溶媒に溶解さ
せた溶液を混合したのち、通常の装置内で濃縮すること
を特徴とする、成分A、Bならびに適宜に安定剤、顔料
、流動剤、耐炎剤、離型剤および/または帯電防止剤よ
りなる熱可塑性成形用材料の製造方法に閃するものでも
ある。
安定剤、顔料、流動剤、耐炎剤、離型剤および/または
帯電防止剤を混合したのち、通常の装置内で、220乃
至330°Cの温度で、熔融状態で混和もしか押出しす
るか、または、これらの成分を適当な有機溶媒に溶解さ
せた溶液を混合したのち、通常の装置内で濃縮すること
を特徴とする、成分A、Bならびに適宜に安定剤、顔料
、流動剤、耐炎剤、離型剤および/または帯電防止剤よ
りなる熱可塑性成形用材料の製造方法に閃するものでも
ある。
本発明の成形用材料はあらゆる型の成形品の製造に用い
ることができる。特に鋳型成形品は射出成形により製造
することができる。製造し得る成形品の例はあらゆる型
の家庭用品(たとえばコーヒー機械*たはミキサーのよ
うな家庭用機器)または建設業用の足場板、および自動
車、工業用の部品である。加えて、本発明の成形用材料
は極めて良好な電気的特性を有しているので、電気工業
の分野でも使用される。
ることができる。特に鋳型成形品は射出成形により製造
することができる。製造し得る成形品の例はあらゆる型
の家庭用品(たとえばコーヒー機械*たはミキサーのよ
うな家庭用機器)または建設業用の足場板、および自動
車、工業用の部品である。加えて、本発明の成形用材料
は極めて良好な電気的特性を有しているので、電気工業
の分野でも使用される。
その他の型の成形法は、あらかじめ押出し成形により製
造したシートまたはフィルムの深絞りまたは熱間成形に
よる成形品のg1遺である。
造したシートまたはフィルムの深絞りまたは熱間成形に
よる成形品のg1遺である。
実施例
使用した重合体混合物の成分
A、1 連鎖停止剤としてフェノールを用い、DE−
O8(西ドイツ公開明細書)3,334,782の記載
に従って製造した、ブロック艮(′Y)n)40のポリ
ジメチルシロキサン5重量%を有し、CH2CL中、2
5℃で、0.5重量%の濃度で測定した1、31の相対
溶液粘性を有する、ビスフェノールAを基剤とする共重
合ポリカーボネート。
O8(西ドイツ公開明細書)3,334,782の記載
に従って製造した、ブロック艮(′Y)n)40のポリ
ジメチルシロキサン5重量%を有し、CH2CL中、2
5℃で、0.5重量%の濃度で測定した1、31の相対
溶液粘性を有する、ビスフェノールAを基剤とする共重
合ポリカーボネート。
A、2 連鎖停止剤としフェノールを用いて製造した
、CH2Cl□中、25℃で、0.5重量%の濃度で測
定した相対溶液粘性1.32の、ビスフェノールAを基
剤とする単独重合ポリカーボネート。
、CH2Cl□中、25℃で、0.5重量%の濃度で測
定した相対溶液粘性1.32の、ビスフェノールAを基
剤とする単独重合ポリカーボネート。
共重合体樹脂Bの製造
表1に記載した組成を有する混合物750部を、まず内
部温度計、攪拌磯、導入部および排出部を装備したジャ
ケット付容器に導入し、130°Cに加熱する。ついで
、同一組成の単量体110%の液流を計量導入し、同時
に同一量の重合体溶液を容器から(1−出して容器内に
含有される量を−・定に保つ。このjli量体液流には
毎時的0.05部の過ピバリン酸tert、−ブチル(
7タル酸ジブチル中75%強度)を連続的に添加する。
部温度計、攪拌磯、導入部および排出部を装備したジャ
ケット付容器に導入し、130°Cに加熱する。ついで
、同一組成の単量体110%の液流を計量導入し、同時
に同一量の重合体溶液を容器から(1−出して容器内に
含有される量を−・定に保つ。このjli量体液流には
毎時的0.05部の過ピバリン酸tert、−ブチル(
7タル酸ジブチル中75%強度)を連続的に添加する。
約2時間後、約40%の定常的な転化比率が得られる。
上記重合体溶液に0.1重量%の2,6−ジーt−ブチ
ル−p−クレゾールを添加し、続いて、これから単量体
及び揮発性成分を蒸発押出し機で除去する。
ル−p−クレゾールを添加し、続いて、これから単量体
及び揮発性成分を蒸発押出し機で除去する。
成分AおよびBを3リツトルの内部混練機(in−te
rnal Kneader)で、200乃至220℃の
温度で混和するか、またはZSK53型二軸押出し機(
ウエルナー−ブライダー(Werner and
Pfleider)で、240℃の温度で混和する。
rnal Kneader)で、200乃至220℃の
温度で混和するか、またはZSK53型二軸押出し機(
ウエルナー−ブライダー(Werner and
Pfleider)で、240℃の温度で混和する。
成形品は射出成形機を用い、260℃で製造した。
パイカッ) (V 1cat)(方法B)熱ひずみ抵抗
性をDIN53 460により測定した。
性をDIN53 460により測定した。
=19−
イゾツド(I zod)衝撃強度は2.5X%X%“の
大きさの棒状体についてASTM−D−256により測
定するか、または、DIN53 453/ISOR17
9に従って50X6X4auaの大きさの、ノツチ衝撃
強度用の深さ2 、7 mmの■形ノツチを備えた棒状
体についで測定した。
大きさの棒状体についてASTM−D−256により測
定するか、または、DIN53 453/ISOR17
9に従って50X6X4auaの大きさの、ノツチ衝撃
強度用の深さ2 、7 mmの■形ノツチを備えた棒状
体についで測定した。
流動性は射出成形機(バルク温度:260℃)中で、2
.5x%X%“の大外さの棒状体を製造するのに必要な
射出圧により評価した(ヨハンナーバ−(J ohan
naber)、プラスチック(K unststoff
e)74(1984)、1.1〜5ページを参照)。
.5x%X%“の大外さの棒状体を製造するのに必要な
射出圧により評価した(ヨハンナーバ−(J ohan
naber)、プラスチック(K unststoff
e)74(1984)、1.1〜5ページを参照)。
試験した成形用材料の正確な組成および得られた試験デ
ータは下表に見られる。
ータは下表に見られる。
表が示すように、ポリカーボネー)/SMA混合物は純
粋なポリカーボネートと比較して、熱ひずみ抵抗性がわ
ずかに劣るのみで、明らかにより良好な流動性を有する
。本発明記載の実装品と比較用バッチとの比較は、良好
なノツチ衝撃強度がポリジオル〃ノシロキサンーボリカ
ーボネートブロック共重合体によってはじめて得られ、
この生成物を50%含有する混合物が、なお、純ビスフ
ェノールAポリカーボネートを用いたときには混合物中
に80%の量のビスフェノール−Aポリカーボネートが
必要である程度の強じん性を保有することとが示されて
いる。
粋なポリカーボネートと比較して、熱ひずみ抵抗性がわ
ずかに劣るのみで、明らかにより良好な流動性を有する
。本発明記載の実装品と比較用バッチとの比較は、良好
なノツチ衝撃強度がポリジオル〃ノシロキサンーボリカ
ーボネートブロック共重合体によってはじめて得られ、
この生成物を50%含有する混合物が、なお、純ビスフ
ェノールAポリカーボネートを用いたときには混合物中
に80%の量のビスフェノール−Aポリカーボネートが
必要である程度の強じん性を保有することとが示されて
いる。
純ビスフェノールAポリカーボネートとポリジオルガノ
シロキサン−ポリカーボネートブロツク共重合体との差
違は、40%未満のポリカーボネート含有量では、もは
や見出だされない。どちらの場合においても不満足な水
準が達せられるのみである。
シロキサン−ポリカーボネートブロツク共重合体との差
違は、40%未満のポリカーボネート含有量では、もは
や見出だされない。どちらの場合においても不満足な水
準が達せられるのみである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、A、A+Bの合計重量に対して40乃至90重量部
の、平均分子量@M@wv10,000乃至200,0
00の、約75重量%乃至99重量%の芳香族カーボネ
ート構造単位を含有し、かつ、1重量%乃至25重量%
のジオルガノシロキシ単位を含有するポリジオルガノシ
ロキサン−ポリカーボネートブロツク共重合体、このブ
ロック共重合体は、a、ω−ビスヒドロキシアリールオ
キシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサンから出
発し、重合度@P@n5乃至100に調整されたもので
あり、ならびに B、A+Bの合計重量に対して5乃至60重量部の、ス
チレン、a−メチルスチレン、核置換スチレンおよびこ
れらの混合物から選択されるビニル芳香族化合物95乃
至70重量%と無水マレイン酸5乃至30重量%とから
ランダムに構成された共重合体、 を含有してなる熱可塑性成形用材料。 2、成分Aのブロック共重合体が20乃至80の重合度
Pnをもつものとして製造された特許請求の範囲第1項
記載の成形用材料。 3、成分Aがポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネ
ートブロツク共重合体と他のシロキサンを含有しない熱
可塑性ポリカーボネートとの混合物であつて、このポリ
カーボネート混合物中のジオルガノシロキシ単位の合計
含有量が1乃至25重量%である特許請求の範囲第1項
記載の成形用材料。 4、成分Bが90乃至75重量%のビニル芳香族化合物
と10乃至25重量%の無水マレイン酸とより構成され
ている特許請求の範囲第1項記載の成形用材料。 5、安定剤、顔料、流動剤、耐炎剤、離型剤および帯電
防止剤から選択される少なくとも1種の添加剤を付加的
に含有する特許請求の範囲第1項記載の成形用材料。 6、成分AとBとを混合し、溶融物を混練機または押出
し機中、220℃乃至330℃の温度で混練または押出
しすることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のの
成形用材料を製造する方法。 7、成分AとBとを有機溶媒に溶解させた溶液を混合し
、ついで、この溶液混合物を適当な蒸発装置中で濃縮す
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の成形用
材料を製造する方法。 8、安定剤、顔料、流動剤、耐炎剤、離型剤および帯電
防止剤より選択される少なくとも1種の添加剤を成分A
とBとの混合物中に含有させることを特徴とする特許請
求の範囲第6項記載の方法。 9、安定剤、顔料、流動剤、耐炎剤、離型剤お よび帯
電防止剤より選択される少なくとも1種の添加剤を成分
AとBとの混合物中に含有させることを特徴とする特許
請求の範囲第7項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853543119 DE3543119A1 (de) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | Thermoplastische polycarbonatformmassen |
DE3543119.9 | 1985-12-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62146952A true JPS62146952A (ja) | 1987-06-30 |
Family
ID=6287775
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61280914A Pending JPS62146952A (ja) | 1985-12-06 | 1986-11-27 | 熱可塑性ポリカ−ボネ−ト成形用材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4861829A (ja) |
EP (1) | EP0225518B1 (ja) |
JP (1) | JPS62146952A (ja) |
DE (2) | DE3543119A1 (ja) |
ES (1) | ES2014406B3 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5488086A (en) * | 1990-12-27 | 1996-01-30 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2040155A1 (en) * | 1990-05-01 | 1991-11-02 | Miles Inc. | Wear resistant molding compositions |
DE4241538A1 (de) * | 1992-12-10 | 1994-06-16 | Leuna Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von nichtäquimolar aufgebauten alpha-Methylstyrol-MSA-Copolymeren |
EP0708149A1 (en) * | 1994-10-21 | 1996-04-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Alignment layer material for liquid crystal display devices |
JPH08170002A (ja) * | 1994-10-21 | 1996-07-02 | Hoechst Japan Ltd | 液晶表示素子用配向膜材料 |
EP1611176B1 (en) * | 2003-02-21 | 2015-09-09 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for preparing transparent and high-heat polycarbonate-polysiloxane copolymers |
US20060004154A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-01-05 | Derudder James L | Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof |
US20060142486A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Derudder James L | Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture |
CN105860545B (zh) * | 2016-06-13 | 2019-05-10 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 含硅聚碳酸酯及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2252974C2 (de) * | 1972-10-28 | 1982-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische Formmassen und Formkörper aus Polycarbonat und Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat |
DE3347071A1 (de) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbont-blockcopolymeren |
-
1985
- 1985-12-06 DE DE19853543119 patent/DE3543119A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-11-20 ES ES86116069T patent/ES2014406B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-20 EP EP86116069A patent/EP0225518B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-20 DE DE8686116069T patent/DE3670503D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-27 JP JP61280914A patent/JPS62146952A/ja active Pending
-
1988
- 1988-03-28 US US07/174,071 patent/US4861829A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5488086A (en) * | 1990-12-27 | 1996-01-30 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0225518B1 (de) | 1990-04-18 |
DE3543119A1 (de) | 1987-06-11 |
US4861829A (en) | 1989-08-29 |
EP0225518A1 (de) | 1987-06-16 |
DE3670503D1 (en) | 1990-05-23 |
ES2014406B3 (es) | 1990-07-16 |
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