ES2259799T3

ES2259799T3 - Preparados fotoprotectores estables con un contenido en derivados de glucosa y sustancias filtro uv solubles en agua.

Info

Publication number: ES2259799T3
Application number: ES97118593T
Authority: ES
Inventors: Heinrich Dr. Gers-Barlag; Anja Muller
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1996-11-04
Filing date: 1997-10-25
Publication date: 2006-10-16
Anticipated expiration: 2017-10-25
Also published as: ATE320789T1; DE19645318A1; EP0845259A3; EP0845259A2; EP0845259B1; DE59712600D1

Abstract

EMULSIONES O/W COSMETICAS O FARMACEUTICAS, LAS CUALES CONTIENEN (A) UNA O VARIAS SUSTANCIAS TENSIOACTIVAS A, QUE SE CARACTERIZAN POR LA FORMULA ESTRUCTURAL, EN DONDE R REPRESENTA UN GRUPO ALQUILO RAMIFICADO O NO CON 1 A 24 ATOMOS DE CARBONO, SIENDO R SUB,1}UN ATOMO DE HIDROGENO O UN GRUPO ALQUILO RAMIFICADO O NO CON 1 A 24 ATOMOS DE CARBONO O BIEN UN GRUPO ACILO RAMIFICADO O NO CON 1 A 24 ATOMOS DE CARBONO, (B) UNA O VARIAS SUSTANCIAS TENSIOACTIVAS B, ESCOGIDAS DEL GRUPO DE SUSTANCIAS DE FORMULA ESTRUCTURAL GENERICA, EN DONDE R SUB,3}, R SUB,4} Y R SUB,5}SE ESCOGEN POR SEPARADO DEL GRUPO QUE INCLUYE: H, GRUPOS ACIDO GRASO RAMIFICADOS O NO, SATURADOS O INSATURADOS CON 8 A 24 ATOMOS DE CARBONO, EN LOS CUALES PUEDE HABER HASTA TRES ATOMOS DE HIDROGENO ALIFATICOS SUSTITUIDOS POR GRUPOS HIDROXILO Y N REPRESENTA UN NUMERO DE 2 A 8, (C) UNA O VARIAS SUSTANCIAS FILTRANTES UV HIDROSOLUBLES ACEPTABLES DESDE EL PUNTO DE VISTA COSMETICO O FARMACEUTICO, (D) UNA FASE ACUOSA, QUE CONTIENE, SEGUN EL CASO,SUSTANCIAS DE USO CORRIENTE SOLUBLES Y/O DISPERSABLES EN ELLA, ENTRE LAS CUALES SE ENCUENTRAN PARTICULARMENTE OTRAS SUSTANCIAS FILTRANTES UV ACEPTABLES DESDE EL PUNTO DE VISTA COSMETICO O FARMACEUTICO, (E) UNA FASE OLEOSA, QUE CONTIENE, SEGUN EL CASO, SUSTANCIAS DE USO CORRIENTE SOLUBLES Y/O DISPERSABLES EN ELLA, ENTRE LAS CUALES SE ENCUENTRAN PARTICULARMENTE OTRAS SUSTANCIAS FILTRANTES UV ACEPTABLES DESDE EL PUNTO DE VISTA COSMETICO O FARMACEUTICO, Y QUE (F) ESTAN LIBRES BASICAMENTE DE EMULSIONANTES POLIETOXILADOS.

Description

Preparados fotoprotectores estables con un contenido en derivados de glucosa y sustancias filtro UV solubles en agua.

La presente invención se refiere a unos preparados fotoprotectores cosméticos y dermatológicos, en particular a los preparados fotoprotectores cosméticos y dermatológicos para el cuidado de la piel.

Todo el mundo conoce el efecto perjudicial de la parte ultravioleta de la radiación solar en la piel. Mientras que las radiaciones con una longitud de onda menor a 290 nm (la denominada región UVC), son absorbidas por la capa de ozono en la atmósfera terrestre, las radiaciones entre 290 nm y 320 nm, la denominada región UVB, producen un eritema, una simple quemadura solar o bien quemaduras de mayor o menor intensidad.

El punto máximo de actividad del eritema de la luz solar equivale a la estrecha región de 308 nm.

Para protegerse de la radiación UVB se conocen numerosos compuestos, entre los cuales se destacan principalmente los derivados del 3-bencilidenalcanfor, del ácido 4-aminobenzoico, del ácido cinámico, del ácido salicílico, de la benzofenona así como del 2-fenilbencimidazol.

Incluso para la región comprendida entre 320 nm y 400 nm, la llamada región UVA, es importante disponer de sustancias filtro, puesto que también sus radiaciones pueden causar daños. Así se ha comprobado que la radiación UVA conduce a una alteración de las fibras elásticas y de colágeno del tejido conjuntivo, que puede envejecer la piel de forma prematura, y que puede ser la causa de numerosas reacciones fototóxicas y fotoalérgicas. La influencia nociva de la radiación UVB puede intensificarse mediante la radiación UVA.

La radiación UV puede conducir también a reacciones fotoquímicas, de manera que entonces los productos de reacción fotoquímicos atacan el metabolismo de la piel.

Preferiblemente se trata de aquellos productos de reacción fotoquímicos que contienen compuestos radicales, por ejemplo, radicales de hidroxilo. Incluso los fotoproductos radicales no definidos que se forman propiamente en la piel pueden, debido a su elevada reactividad, manifestar reacciones incontroladas. Pero incluso el oxígeno singulete, un estado excitado no radical de la molécula de oxígeno puede aparecer en la radiación UV, así como epóxidos efímeros y muchos otros. El oxígeno singulete, por ejemplo, se caracteriza frente al oxígeno triplete de presencia más habitual (estado básico radical) por una reactividad elevada. En general, existen también estados triplete reactivos (radicales), excitados de la molécula de oxígeno.

Además la radiación UV figura entre la radiación ionizante. Existe también el riesgo de que se formen especies iónicas en la exposición a los rayos UV, que pueden intervenir de forma oxidante en los procesos bioquímicos.

El ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico o bien sus sales, en particular la sal sódica, de potasio y de TEA, por ejemplo que se puede obtener bajo la denominación de Eusolex® 232 de Merck AG, que se caracteriza por la siguiente fórmula estructural:

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es una sustancia filtro de rayos UV soluble en agua preferida. El inconveniente principal de esta sustancia es que el carácter electrolítico de este compuesto dificulta una fórmula cosmética estable y elegante. Para otras sustancias filtro UV sulfonadas y solubles en agua existe a menudo algo comparable.

Otra sustancia filtro fotoprotectora conocida y preferida, en particular insoluble en agua, es el 4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, que se caracteriza por la estructura

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y se vende bajo la marca Parsol® 1789 de Givaudan.

El inconveniente de esta sustancia es una cierta inestabilidad frente a la radiación UV, de manera que es conveniente incorporar a los preparados con un contenido en esta sustancia ciertos estabilizadores UV.

Otro filtro UVB preferido es el 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-trisbenzoico-tris(2-etilhe-xiléster), sinónimo: 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina.

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Esta sustancia filtro UVB es comercializada por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial UVINUL® T 150 y se caracteriza por unas buenas propiedades de absorción UV.

El principal inconveniente de este filtro UVB es la mala solubilidad en lípidos. Disolventes conocidos para estos filtros UVB pueden disolver como máximo aproximadamente un 15% en peso de este filtro, lo que corresponde al 1-1,5% en peso disuelto, y por tanto de sustancia filtro UV activa.

Otra sustancia filtro fotoprotectora especialmente preferida es el 4-metilbencilidenalcanfor, que se caracteriza por la estructura

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y es comercializada por MERCK bajo la marca EUSOLEX® T 6300. Estas sustancias se caracterizan por unas buenas propiedades filtro UV. Pero, incluso en combinación unas con otras o bien con otras sustancias presentes como cuerpos sólidos, su concentración inicial se encuentra limitada.

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Otra sustancia especialmente preferida es el 2-etilhexil-p-metoxi-cinamato, que es comercializada por Givaudan bajo la denominación Parsol® MCX y se caracteriza por la estructura siguiente:

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Todavía otra sustancia fotoprotectora también preferida es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno), que es comercializada por BASF bajo la denominación de UVINUL® N 539 y se caracteriza por la siguiente estructura:

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Especialmente cuando existen varias sustancias fotoprotectoras presentes en forma cristalina en condiciones normales, por ejemplo, las seleccionadas del grupo del 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico-tris(2-etilhexiléster), 4-metilbencilidenalcanfor, 4-(tert.butil)-4'-metoxidibenzoilmetano y dióxido de titanio, son posibles únicamente concentraciones de aplicación mínimas y por tanto pocos factores fotoprotectores, pues el porcentaje de fase oleica aumenta de forma superproporcional, lo que asimismo tiene algunos inconvenientes.

Los absorbedores de rayos UV o los reflectores de rayos UV son básicamente pigmentos inorgánicos, que se emplean de forma conocida en la cosmética para la protección de la piel de los rayos UV. Se trata pues de óxidos de titanio, zinc, hierro, zirconio, silicio, manganeso, aluminio, cerio y mezclas de los mismos, así como derivados.

Los pigmentos inorgánicos se caracterizan por una buena acción fotoprotectora. Sin embargo, tienen el inconveniente de que es difícil incorporarlos de forma satisfactoria a dichas formulaciones. Solamente cuando las partículas en la formulación definitiva sean muy pequeñas, no aparecerán como "blanqueo" perturbador (formación de manchas blancas en la piel) tras su aplicación sobre la piel. Habitualmente los tamaños de partícula de dichos pigmentos son inferiores a 100 nm. En una emulsión convencional las partículas tienden con mayor o menor intensidad a almacenarse dando lugar a aglomerados, los cuales ya se pueden reconocer bajo el microscopio. Dicha aglomeración no puede realizarse con el proceso de fabricación de un preparado determinado sino que continua durante el almacenamiento. El "blanqueo"puede intensificarse durante un periodo de tiempo largo. Incluso una aglomeración de este tipo puede causar la rotura de una emulsión a corto o largo plazo.

Otro inconveniente del empleo de pigmentos inorgánicos en formulaciones cosméticas es que dichos pigmentos conducen en la mayoría de casos a una gran sequedad cutánea.

Existía sin embargo el inconveniente de la tecnología actual de que en general únicamente se podían conseguir factores fotoprotectores comparativamente bajos o bien que el filtro fotoprotector no presentara la estabilidad UV satisfactoria o bien presentara una tolerancia fisiológica insatisfactoria o una solubilidad o una capacidad de dispersión no suficientemente elevadas en los preparados cosméticos o dermatológicos o incluso raras incompatibilidades con preparados cosméticos o dermatológicos o otros inconvenientes similares.

Los aspectos más frecuentes de los preparados cosméticos o dermatológicos son sistemas multifásicos finamente dispersos en los cuales existen una o varias fases oleicas o grasas junto a una o varias fases acuosas. De estos sistemas las propias emulsiones son las más extendidas.

En las emulsiones simples existen en una primera fase gotitas de la segunda fase rodeadas de una envoltura de emulgente finamente dispersas (gotitas de agua en emulsiones de Ag/Ac o vesículas lipídicas en emulsiones de Ac/Ag). Los diámetros de las gotitas de las emulsiones habituales son del orden de aproximadamente 1 \mum hasta 50 \mum. "Macroemulsiones" más finas, cuyo diámetro de gota se sitúa entre 10^{-1} \mum y 1 \mum, son de un color blanco azulado y opacas sin presentar aditivos colorantes.

El diámetro de gota de las microemulsiones translúcidas o transparentes, por el contrario, se sitúa en la zona comprendida entre 10^{-2} \mum y 10^{-1} \mum. Dichas microemulsiones son principalmente poco viscosas. La viscosidad de muchas microemulsiones del tipo Ac/Ag es comparable con la del agua.

Un inconveniente de muchas emulsiones Ac/Ag de la tecnología actual es que siempre debe emplearse un contenido elevado en uno o varios emulgentes, puesto que el pequeño tamaño de la gotita condiciona una superficie límite elevada entre las fases que generalmente debe ser estabilizada por los emulgentes.

Las sustancias filtro UV solubles en agua son electrolitos que desestabilizan en particular las emulsiones Ac/Ag. Para contrarrestar esta desestabilización se emplean emulgentes polietoxilados. Estos tienen a menudo unos inconvenientes dermatológicos pues ciertamente el empleo de los emulgentes cosméticos convencionales es inofensivo. Sin embargo, algunos emulgentes como cualquier sustancia química pueden producir en casos aislados reacciones de tipo alérgico o que influyen en la sensibilidad del usuario. Además los emulgentes polietoxilados presentan en combinación con otros componentes de la emulsión una estabilidad reducida bajo los rayos UV, que limitará su empleo en los bronceadores.

Así se sabe que determinadas fotodermatosis pueden desencadenarse con motivo de ciertos emulgentes, pero también por distintas grasas y la exposición simultánea a la luz solar. Dichas fotodermatosis se conocen por "acné de Mallorca". Un cometido de la presente invención consistía en desarrollar productos fotoprotectores.

Otro cometido consistía desarrollar medios protectores es decir bronceadores con una estabilidad elevada y con elevada seguridad dermatológica y tolerancia.

Otro cometido consistía en ampliar el campo de empleo de sustancias filtro UV solubles en agua y sulfonadas mediante los preparados adecuados.

Así la presente invención hace referencia a preparados fotoprotectores cosméticos y dermatológicos como formas especiales apropiadas para el cuidado de la piel.

El cometido de la invención es que algunos de estos preparados no presentaran estos inconvenientes.

Resultaba sorprendente para el experto y algo no previsto que las emulsiones Ac/Ag cosméticas o farmacéuticas, las cuales presentan

a) una o varias sustancias A tensoactivas, seleccionadas del grupo de los derivados de glucosa que se caracterizan por la fórmula estructural

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donde R equivale a un radical alquilo ramificado o no ramificado con 1 hasta 24 átomos de carbono, donde R_{1} es un átomo de hidrógeno o bien un radical alquilo ramificado o no ramificado con 1 hasta 24 átomos de carbono y donde R_{2} es un átomo de hidrógeno o bien un radical acilo ramificado o no ramificado con 1 hasta 24 átomos de carbono

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b) una o varias sustancias tensoactivas B, elegidas del grupo de las sustancias de fórmula estructural global

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donde R_{3}, R_{4} y R_{5}, elegidos del grupo que engloba H, radicales de ácidos grasos ramificados o no ramificados, saturados o no saturados con 8 hasta 24 átomos de carbono, en los cuales hasta tres átomos de carbono alifáticos pueden ser sustituidos por grupos hidroxi y n equivale a una cifra de 2 hasta 8,

c) una o varias sustancias filtro UV solubles en agua, aceptables desde un punto de vista cosmético o farmacéutico, que son elegidas del grupo de sustancias filtro UV, que llevan en su entramado molecular uno o varios grupos de ácido sulfónico o bien grupos de sulfonato

d) una fase acuosa que contiene las sustancias solubles y/o dispersables convencionales, entre las cuales se encuentran sustancias filtro UV aceptables desde un punto de vista cosmético o farmacéutico

e) una fase oleica que contiene sustancias solubles y/o dispersables entre las cuales se encuentran sustancias filtro UV aceptables desde un punto de vista cosmético o farmacéutico

f) están libres de emulgentes polietoxilados,

vencieran los inconvenientes de la tecnología actual.

En particular se hace referencia al empleo de

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donde R equivale a un radical alquilo ramificado o no ramificado con 1 hasta 24 átomos de carbono, donde R_{1} es un átomo de hidrógeno o bien un radical alquilo ramificado o no ramificado con 1 hasta 24 átomos de carbono y donde R_{2} es un átomo de hidrógeno o bien un radical acilo ramificado o no ramificado con 1 hasta 24 átomos de carbono, en combinación con

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donde R_{3}, R_{4} y R_{5}, elegidos del grupo que engloba H, radicales de ácidos grasos ramificados o no ramificados, saturados o no saturados con 8 hasta 24 átomos de carbono, en los cuales hasta tres átomos de carbono alifáticos pueden ser sustituidos por grupos hidroxi y n equivale a una cifra de 2 hasta 8, para la estabilización de emulsiones Ac/Ag cosméticas o farmacéuticas, que presentan un contenido eficaz en una o varias sustancias filtro UV solubles en agua, aceptables desde un punto de vista cosmético o farmacéutico, que se eligen del grupo de sustancias filtro UV que llevan en su entramado molecular uno o varios grupos de ácido sulfónico o grupos de sulfonato

y equivalen a un acoplamiento preferido de la presente invención, en particular en emulsiones Ac/Ag, que contienen

c) una fase acuosa que contiene las sustancias solubles y/o dispersables convencionales, entre las cuales se encuentran sustancias filtro UV aceptables desde un punto de vista cosmético o farmacéutico

d) una fase oleica que contiene sustancias solubles y/o dispersables entre las cuales se encuentran sustancias filtro UV aceptables desde un punto de vista cosmético o farmacéutico

e) están libres de emulgentes polietoxilados,

Resulta preferible que R se elija del grupo de los radicales alquilo no ramificados, entre los cuales se prefieren el radical miristilo, el radical palmitilo, el radical estearilo y el radical eicosilo.

R_{1} puede equivaler preferiblemente a un átomo de hidrógeno, pero es preferible elegirlo del grupo de los radicales metilo, etilo, propilo e isopropilo.

R_{2} puede equivaler preferiblemente a un átomo de hidrógeno, pero es preferible elegirlo del grupo de los radicales miristoilo, palmitoilo, estearoilo e eicosoilo.

R_{3} puede equivaler preferiblemente a un átomo de hidrógeno, pero es preferible elegirlo del grupo de los radicales miristoilo, palmitoilo, estearoilo e eicosoilo.

R_{4} puede equivaler preferiblemente a un átomo de hidrógeno, pero es preferible elegirlo del grupo de los radicales miristoilo, palmitoilo, estearoilo e eicosoilo.

R_{5} puede equivaler preferiblemente a un átomo de hidrógeno, pero es preferible elegirlo del grupo de los radicales miristoilo, palmitoilo, estearoilo e eicosoilo.

Es especialmente preferible que como sustancias tensoactivas del grupo de los derivados de glucosa se elija el esquisestearato de glucosa de metilo que consta de partes aproximadamente iguales de las sustancias

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Dichas mezclas se comercializan bajo la denominación Tego® Care PS de la empresa Th. Goldschmidt KG.

Se prefiere especialmente o se eligen las sustancias B tensoactivas del grupo de compuestos, en los cuales n adquiere el valor 3 y R_{3}, R_{4} y R_{5} se eligen independientemente uno de otro del grupo que engloba: H, radicales de ácidos grasos saturados o insaturados, ramificados o no ramificados con 14 hasta 20 átomos de carbono, en particular las estructuras que se indican a continuación

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Las sustancias tensoactivas A y B se presentan preferiblemente en los porcentajes en peso de 20:1 hasta 1:20, preferiblemente 10:1 hasta 1:10, en particular 5:1 hasta 1:5, y especialmente 2:1 hasta 1:2.

Según la invención resulta preferible que se fabrique una mezcla casi equimolar de los compuestos A2 y B1, donde en B1 los radicales R_{3} y R_{5} equivalgan preferiblemente ambos a un radical de estearato. Dichas combinaciones de emulgentes, que se conocen de forma abreviada como "poligliceril(3)-metilglucosadiestearato" (PGMS)'' se obtienen en el mercado bajo la denominación comercial Tego Care® 45 de la empresa Th. Goldschmidt KG.

Según la invención, estas sustancias tensoactivas se presentan en concentraciones de 0,005 hasta 50% en peso, respecto al peso total de los preparados. Por lo que se prefieren concentraciones de 0,5-10% en peso, en particular de 1,0-7% en peso.

Las sustancias filtro UV solubles en agua preferidas que en su entramado molecular llevan uno o varios grupos de ácido sulfónico o de sulfonato son:

Los ácidos 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales, por ejemplo, sal de sodio, potasio o de trietanolamonio

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Derivados de ácido sulfónico de las benzofenonas, preferiblemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales, por ejemplo la correspondiente sal sódica, potásica o de trietanolamonio

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Derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenme-til)benzolsulfónico y sus sales, por ejemplo la correspondiente sal sódica, potásica o de trietanolamonio:

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El ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil) benzolsulfónico y sus sales, por ejemplo la correspondiente sal sódica, potásica o de trietanolamonio:

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El 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benzol y sus sales (los correspondientes compuestos 10 sulfato, por ejemplo, la sal sódica, potásica o de trietanolamonio), que se conoce también como benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico:

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Dichos preparados vencen de forma sorprendente los inconvenientes de la tecnología actual. Según la invención se alcanzan factores fotoprotectores superiores que los obtenidos con la técnica actual.

En los preparados cosméticos o dermatológicos conforme a la invención, los componentes difícilmente solubles tienen también una mejor solubilidad que en los preparados de la tecnología actual, incluso cuando presentan varios de estos componentes.

Según la invención se puede evitar además la aglomeración de partículas de pigmento inorgánico existentes de forma eventual (que se presentan dispersadas y no disueltas de forma natural) con las consecuencias de "blanqueo", engrasado, rotura de la emulsión, incluso cuando existen además uno o varios componentes difícilmente solubles.

Además se obtienen preparados fotoprotectores según la invención, que presentan una estabilidad elevada, en particular una estabilidad contra la desintegración por el efecto de la luz, especialmente de la luz UV, como la que se hubiera podido esperar de la técnica actual. En particular la estabilidad del 4-(tert.butil)-4'-metoxidibenzoil-metano aumenta drásticamente.

Además se obtienen preparados que son muy bien tolerados por la piel de forma que las sustancias muy valiosas pueden distribuirse por la piel.

Según la invención es posible incrementar las cantidades de 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico-tris(2-etilhexiléster) pero también de otras sustancias filtro fotoprotectoras presentes como sustancia sólida en condiciones normales, en los preparados cosméticos o dermatológicos frente a la tecnología actual.

Además resultaba sorprendente que se produjera una estabilización de las soluciones de 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico-tris(2-etilhexiléster), puesto que esta última sustancia no solamente presenta una solubilidad mala, sino que es recristalizada fácilmente de su solución.

La cantidad total de sustancias filtro UV solubles en agua en los preparados cosméticos o dermatológicos preparados se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico (siempre que sea esta sustancia, que debe ser empleada como sustancia filtro UV soluble en agua en el sentido de la presente invención) o bien sus sales, en los preparados cosméticos o dermatológicos definitivos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico (siempre que sea esta sustancia, que debe ser empleada como sustancia filtro UV soluble en agua en el sentido de la presente invención) o bien sus sales, en los preparados cosméticos o dermatológicos definitivos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico (siempre que sea esta sustancia, que debe ser empleada como sustancia filtro UV soluble en agua en el sentido de la presente invención) o bien sus sales, en los preparados cosméticos o dermatológicos definitivos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico (siempre que sea esta sustancia, que debe ser empleada como sustancia filtro UV soluble en agua en el sentido de la presente invención) o bien sus sales, en los preparados cosméticos o dermatológicos definitivos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de ácido benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico (siempre que sea esta sustancia, que debe ser empleada como sustancia filtro UV soluble en agua en el sentido de la presente invención) o bien sus sales, en los preparados cosméticos o dermatológicos definitivos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de 4,4',4''-(1,3,5-triazina-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoico-tris(2-etilhexiléster) (como una sustancia filtro UV que se emplea adicionalmente)en los preparados cosméticos o dermatológicos definitivos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de 4-(tert.butil)-4'-metoxidibenzoilmetano (como una sustancia filtro UV que se emplea adicionalmente)en los preparados cosméticos o dermatológicos definitivos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de 4-metilbencilidenalcanfor(2-etilhexiléster) (como una sustancia filtro UV que se emplea adicionalmente)en los preparados cosméticos o dermatológicos definitivos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-10,0% en peso, en particular del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

La cantidad total de 2-etilhexil-p-metoxi-cinamato (como una sustancia filtro UV que se emplea adicionalmente)en los preparados cosméticos o dermatológicos definitivos, se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-15,0% en peso, en particular del 0,5-7,5% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Además puede ser asimismo una ventaja combinar las combinaciones de sustancias activas conforme a la invención con otros filtros UVA y/o UVB, por ejemplo determinados derivados del ácido salicílico como

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La cantidad total de uno o varios derivados del ácido salicílico en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-15,0% en peso, preferiblemente del 0,5-8,0% en peso, respecto al peso total de los preparados. Cuando se elige salicilato de etilhexilo, lo mas ventajoso es optar por una cantidad total del orden del 0,1-5,0% en peso, preferiblemente del 0,5-2,5% en peso. Si se elige salicilato de homomentilo es preferible elegir su cantidad total entre el 0,1-10,0% en peso, preferiblemente entre el 0,5-5,0% en peso.

La cantidad total en etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (como sustancia filtro UV que se emplea adicionalmente) en los preparados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-15,0% en peso, en particular del 0,5-10,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Puede ser también preferible combinar combinaciones conforme a la invención con filtros UVA, que se encuentren habitualmente en los preparados cosméticos. En lo que se refiere a estas sustancias puede tratarse de derivados del dibenzoilmetano, en particular del 1-(4'-tert.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona y del 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propan-1,3-diona. También estas combinaciones o preparados, que contienen estas combinaciones, son objeto de la invención. Pueden emplearse las cantidades utilizadas para la combinación UVB.

Puede ser preferible conforme a la invención emplear además de las combinaciones conforme a la invención otros filtros UVA y/o filtros UVB, en los que la cantidad total de sustancias filtro sea, por ejemplo, el 0,1% en peso hasta el 30% en peso, preferiblemente el 0,5% en peso hasta el 10% en peso, especialmente el 1 hasta el 6% en peso, respecto al peso total de los preparados, para disponer de preparados cosméticos que protejan la piel de todo el campo de radiación ultravioleta. Pueden servir también como bronceadores.

Los filtros UVB solubles en aceite preferidos son, por ejemplo:

-: Derivados de 3-bencilidenalcanfor, preferiblemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor,

-: Derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente (2-etilhexil)éster del ácido 4-dimetilaminobenzoico, éster de amilo del ácido 4-(dimetilamino)benzoico;

-: Éster del ácido cinámico, preferiblemente (2-etilhexil)éster del ácido 4-metoxicinámico, éster de isopentilo del ácido 4-metoxicinámico;

-: Derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

-: Ester del ácido benzalmalónico, preferiblemente (2-etilhexil)éster del ácido 4-metoxibenzalmalónico;

-: 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina.

La lista de los filtros UVB mencionados, que pueden emplearse en combinación con las sustancias activas conforme a la invención, no debe limitarse de forma automática.

Además es preferible combinar las combinaciones de sustancias activas conforme a la invención con otros filtros UVA y/o UVB.

Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención contienen además pigmentos inorgánicos a base de óxidos de metales y/o otros compuestos metálicos insolubles o difícilmente solubles en agua, en particular el óxido de titanio (TiO_{2}), de zinc(ZrO), hierro(por ejemplo, Fe_{2}O_{3}), zirconio (ZrO_{2}), silicio(SiO_{2}), manganeso(por ejemplo, MnO), aluminio(Al_{2}O_{3}), cerio(por ejemplo, Ce_{2}O_{3}), óxidos mixtos de los metales correspondientes así como mezclas de dichos óxidos. Se trata preferiblemente de pigmentos a base de TiO_{2}.

Resulta preferible en el sentido de la presente invención, aunque no obligatorio, el que los pigmentos inorgánicos se presenten en forma hidrófoba, es decir, que hayan sido tratados superficialmente sin agua. Este tratamiento superficial puede consistir en que los pigmentos se hayan provisto de una delgada capa hidrófoba por medio de un método conocido.

Dicho método consiste, por ejemplo, en que la capa superficial hidrófoba se crea conforme a una reacción

n \ TiO_{2} + m(RO)_{3}Si-R' \rightarrow n \ TiO_{2} \ (superficial)

donde n y m son parámetros estequiométricos empleados a voluntad, R y R' Son los radicales orgánicos deseados. Por ejemplo, análogamente al DE-OS 33 14 742, se prefieren los pigmentos hidrófobos representados.

Los pigmentos TiO_{2} preferidos se obtienen, por ejemplo, bajo el nombre comercial T805 de la empresa Degussa o bien MT 100 T de la empresa Tayca o bien M 160 de la empresa Kemira.

Como micropigmentos inorgánicos dispersables en agua pueden elegirse aquellos productos que se obtienen bajo la denominación comercial de Tioveil® AQ de la empresa Tioxide.

La cantidad total de pigmentos inorgánicos, en particular de micropigmentos inorgánicos hidrófobos (como sustancia empleada adicionalmente) en los preparados acabados cosméticos o dermatológicos se elige preferiblemente del intervalo del 0,1-30% en peso, en particular del 0,1-10,0% en peso, especialmente del 0,5-6,0% en peso, respecto al peso total de los preparados.

Las fórmulas fotoprotectoras cosméticas y/o dermatológicas conforme a la invención pueden tener la composición habitual y servir además para el tratamiento, cuidado y limpieza de la piel y/o del cabello y como producto de maquillaje en la cosmética decorativa.

Para su aplicación en la piel y en el cabello los preparados cosméticos y dermatológicos se emplean en cantidad suficiente y del mismo modo que los productos cosméticos.

Se prefieren especialmente aquellos preparados cosméticos y dermatológicos que se presentan en forma de un protector solar o bronceador. Pueden contener preferiblemente al menos otro filtro UVA y/o al menos otro filtro UVB y/o como mínimo un pigmento inorgánico, a ser posible un micropigmento inorgánico.

Los preparados cosméticos y dermatológicos conforme a la invención pueden contener sustancias auxiliares cosméticas, como las que habitualmente se emplean en dichos preparados, por ejemplo, conservantes, bactericidas, perfumes, sustancias para evitar la espuma, colorantes, pigmentos que tienen una acción colorante, espesantes, sustancias que contienen humedad, grasas, aceites, parafinas o bien otros componentes habituales de una fórmula cosmética o dermatológica como alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.

Se prefiere en general un contenido adicional en antioxidantes. Según la invención pueden emplearse como antioxidantes favorables todos los antioxidantes adecuados o usuales para las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.

Se prefieren los antioxidantes que se eligen del grupo compuesto por aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazol (por ejemplo, ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-Carnosina, L-Carnosina y sus derivados (por ejemplo, anserina), carotinoides, carotina(por ejemplo, \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, tiouracilo de propilo y otros tioles (por ejemplo, tioredoxina, glutatión, cistena, cistina, cistamina y sus ésteres de glucosilo, n-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (éster, éter, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (por ejemplo, butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en unas dosis muy bajas toleradas (por ejemplo, pmol hasta \mumol/kg), además de quelatos metálicos (por ejemplo, ácidos \alpha-hidroxisebácicos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido galénico, extractos de galeno, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo, ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glucosilrutina, ácido ferulaico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitoluol, butilhidroxianisol, ácido de resina de nordihidroguayaco, ácido de nordihidroguayarete, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivados (por ejemplo, ZrO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo, metionina de selenio), estilbeno y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados conforme a la invención (sales, ésteres, éteres, azúcar, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos principios activos mencionados.

La cantidad de antioxidantes previamente mencionados (uno o varios compuestos) en los preparados es preferiblemente del 0,001 hasta del 30% en peso, en particular del 0,05 hasta del 20% en peso, especialmente del 1-10% en peso respecto al peso total del preparado.

\newpage

Siempre que la vitamina E y/o sus derivados equivalgan al o a los antioxidantes, resulta preferible elegir su concentración correspondiente del intervalo del 0,001-10% en peso respecto al peso total de la composición.

Siempre que la vitamina A o bien los derivados de la vitamina A o bien las carotinas o sus derivados equivalga al o a los antioxidantes, resulta preferible elegir sus concentraciones correspondientes del intervalo del 0,001-10% en peso respecto al peso total de la formulación.

La fase oleica de los preparados conforme a la invención se elige preferiblemente del grupo de ésteres de ácidos saturados y/o insaturados, ácidos alcanocarboxílicos ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C y de alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C, del grupo de los ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y de los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 3 hasta 30 átomos de C. Dichos esteroles pueden ser elegidos preferiblemente del grupo del miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleao de n-decilo, estearao de isooctilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etilhexilo, laurato de 2-etilhexilo, estearato de 2-hexildecilo, palmitato de 2-octildodecilo, oleato de oleilo, erucato de oleilo, oleato de erucilo, erucato de erucilo así como mezclas sintéticas, semisintéticas y naturales de dichos ésteres, por ejemplo, aceite de jojoba.

Además la fase oleica puede elegirse preferiblemente del grupo de hidrocarburos y ceras ramificados y no ramificados, de aceites de silicona, de éter de dialquilo, del grupo de alcoholes saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, así como de los triglicéridos de ácidos grasos, es decir del éster de triglicerina de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 8 hasta 24, en particular de 12 hasta 18 átomos de C. Los triglicéridos de ácidos grasos pueden ser elegidos preferiblemente del grupo de los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, por ejemplo, el aceite de oliva, el aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de mándela, el aceite de colza, aceite de palma, aceite de coco, aceite de núcleo de palma y similares.

También se emplearán mezclas de dichos componentes oleicos y cerosos en el sentido de la presente invención.

Se prefiere que la fase oleica proceda del grupo del 2-etilhexilisoestearato, octildodecanol, isotrideciliso nonanoato, isoeicosano, 2-etilhexilcocoato, C_{12-15}-alquil-benzoato, triglicérido de ácido caprílico-caprínico, éter de dicaprililo.

Se prefieren especialmente mezclas de C_{12-15}-benzoato de alquilo y 2-etilhexilisoestearato, mezclas de C_{12-15}-benzoato de alquilo e isotridecilisononanoato así como mezclas de C_{12-15}-benzoato, 2-etilhexilisoestearato y isotridecilisononanoato.

De los hidrocarburos de carbono se emplean preferiblemente en el sentido de la presente invención el aceite de parafina, escualano y escualeno.

Preferiblemente la fase oleica puede presentar además un contenido en aceites de silicona cíclicos o lineales o constar íntegramente de dichos alcoholes entre los que se prefiere además del aceite de silicona un contenido adicional en otros componentes de fases oleicas.

Es preferible emplear la ciclometicona (octameticiclotetrasiloxano) como el aceite de silicona a emplear. Pero se pueden emplear otros aceites de silicona como el hexametilciclotrisiloxano, polidimetilsiloxano, polimetilfenilsiloxano.

Se prefieren especialmente mezclas de ciclometicona e isotridecilisononanoato, de ciclometicona y 2-etilhexilisoestearato.

Se prefiere un contenido en fase oleica entre el 1 y el 50% en peso, respecto al peso total de los preparados, preferiblemente entre el 2,5-30% en peso, en particular entre el 5-15% en peso.

Como coemulgentes pueden elegirse además sustancias del grupo del éster de sorbitol y del éster de glicerina.

Los ésteres de glicerina se eligen preferiblemente del grupo de sustancias tensoactivas, seleccionadas del grupo de los monoésteres del ácido dicarboxílico o monocarboxílico de glicerina de fórmula general

\vskip1.000000\baselineskip

C

\melm{\delm{\para}{\hskip-0.25cm
CH _{2}  --- O --- H \hskip2cm respectivamente}}{H}{\uelm{\para}{
\hskip-0.3cm CH _{2}  --- O --- R}}

--- O --- H

\hskip7cm

C

\melm{\delm{\para}{\hskip-0.25cm CH _{2}  ---
O --- H,}}{H}{\uelm{\para}{ \hskip-0.3cm CH _{2} 
--- O --- H}}

--- O --- R

\vskip1.000000\baselineskip

donde R equivale a un radical acilo ramificado o no ramificado con 6-24 átomos de carbono, preferiblemente el monoestearato de glicerina.

La fase acuosa de los preparados conforme a la invención contiene preferiblemente alcoholes, dioles o polioles de número de C bajo, así como sus éteres, preferiblemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o monobutiléter, propilenglicolmonometil-, monoetil, ó monobutiléter, dietilenglicolmonometil-,
monoetiléter y productos análogos, además de alcoholes de número de C bajo, por ejemplo, etanol, isopropanol, 1,2-propanodiol, glicerina así como uno o varios espesantes, que se pueden elegir preferiblemente del grupo del dióxido de silicio, silicatos de aluminio, polisacáridos o bien sus derivados, por ejemplo, ácido hialurónico, goma de xantano, hidroxipropilmetilcelulosa, en particular los del grupo de los poliacrilatos, preferiblemente un poliacrilato del grupo de los llamados carbopoles, por ejemplo, carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, individualmente o en combinación.

Los ejemplos siguientes deben aclarar la presente invención sin por ello limitarla. Todos los datos de cantidades y porcentajes, mientras no se indique lo contrario, se refieren al peso y a la cantidad total o bien al peso total de los preparados.

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Ejemplo 1

	% peso
Poligliceril(3)-metilglucosadiestearato	3,00
Triglicérido caprílico /caprínico	5,00
Octildodecanol	5,00
Éter de dicaprililo	2,00
Ácido fenilbenzimidazolsulfónico	4,00
Glicerina	3,00
Carbómero	0,50
Acetato de tocoferilo	1,00
NaOH	c.s.
Perfume, conservantes	c.s.
Agua	hasta 100,00

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\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 2

	% peso
Poligliceril(3)-metilglucosadiestearato	5,00
Triglicérido caprílico /caprínico	1,67
Octildodecanol	1,67
Éter de dicaprililo	1,67
Ácido fenilbenzimidazolsulfónico	4,00
Butilenglicol	3,00
Acetato de tocoferilo	1,00
Monoestearato de sorbitol	2,00
KOH	c.s.
Perfume, conservantes	c.s.
Agua	hasta 100,00

Ejemplo 3

	% peso
Poligliceril(3)-metilglucosadiestearato	5,00
Triglicérido caprílico /caprínico	5,00
Octildodecanol	5,00
Éter de dicaprililo	1,67
Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico)	4,00
Glicerina	3,00
Acetato de tocoferilo	1,00
NaOH	c.s.
Perfume, conservantes	c.s.
Agua	hasta 100,00

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 4

	% peso
Poligliceril(3)-metilglucosadiestearato	5,00
Triglicérido caprílico /caprínico	1,67
Octildodecanol	1,67
Éter de dicaprililo	1,67
Ácido fenilbenzimidazolsulfónico	2,00
Tris-(anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-triazina	3,00
4-(tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano	2,00
Butilenglicol	3,00
Monoestearato de glicerina	2,00
4-metil-bencilidenalcanfor	2,00
Acetato de tocoferilo	1,00
NaOH	c.s.
Perfume, conservantes	c.s.
Agua	hasta 100,00

Claims

1. Emulsiones Ac/Ag cosméticas o farmacéuticas, que contienen

a) una o varias sustancias A tensoactivas, seleccionadas del grupo de los derivados de glucosa que se caracterizan por la fórmula estructural

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f) están libres de emulgentes polietoxilados,

2. Emulsiones Ac/Ag conforme a la reivindicación 1, que se caracterizan porque como sustancias tensoactivas A y B se elige el Poligliceril(3)-metilglucosadiestearato.

3. Emulsiones Ac/Ag conforme a la reivindicación 1, que se caracterizan porque la sustancia o sustancias filtro UV soluble en agua aceptable(s) desde el punto de vista farmacéutico o cosmético se eligen del grupo del ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y de sus sales, de los derivados de ácido sulfónico de las benzofenonas, preferiblemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona-5-sulfónico y sus sales, los derivados del ácido sulfónico de la 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico y sus sales, por ejemplo la correspondiente sal sódica, potásica o de trietanolamonio, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico y sus sales, por ejemplo, la correspondiente sal sódica, potásica o de trietanolamonio, el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-borniliden metil)benzol y sus sales.

4. Utilización de

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para la estabilización de emulsiones Ac/Ag cosméticas o farmacéuticas, que presentan un contenido eficaz de una o varias sustancias filtro UV solubles en agua, aceptables desde el punto de vista cosmético o farmacéutico, que se eligen del grupo de sustancias filtro UV que en su entramado molecular llevan uno o varios grupos de ácido sulfónico o grupos de sulfonato.

5. Utilización conforme a la reivindicación 4 en las emulsiones Ac/Ag, que

a): contienen una fase acuosa, que contiene sustancias filtro UV solubles y/o dispersables, aceptables desde el punto de vista cosmético o farmacéutico y

b): contienen una fase oleica, que dispone de sustancias solubles y/o dispersables, entre las que se encuentran filtros UV aceptables desde el punto de vista cosmético o farmacéutico, y

c): están básicamente libres de emulgentes polietoxilados.

6. Utilización conforme a la reivindicación 4 ó 5, que se caracteriza porque como sustancias A y B tensoactivas se elige el Poligliceril(3)-metilglucosadiestearato.

7. Utilización conforme a la reivindicación 4 ó 5, que se caracteriza porque las sustancia o sustancias filtro YV aceptables desde el punto de vista cosmético o farmacéutico, solubles en agua, se eligen del grupo del ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y de sus sales, de los derivados de ácido sulfónico de las benzofenonas, preferiblemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxifenzofenon-5-sulfónico y sus sales, los derivados del ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico y sus sales, por ejemplo la correspondiente sal sódica, potásica o de trietanolamonio, el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benzolsulfónico y sus sales, por ejemplo, la correspondiente sal sódica, potásica o de trietanolamonio, el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-borniliden metil)benzol y sus sales.