ES2255995T3

ES2255995T3 - Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifasicos con activadores de blanqueo especiales.

Info

Publication number: ES2255995T3
Application number: ES00916991T
Authority: ES
Inventors: Horst-Dieter Speckmann; Monika Bocker; Andreas Lietzmann; Christian Nitsch; Jorg Poethkow
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 2000-03-22
Publication date: 2006-07-16
Anticipated expiration: 2020-03-22
Also published as: KR20010110469A; DE19914812A1; CA2303638A1; EP1165742B1; DE50012128D1; JP2002541302A; WO2000060035A2; WO2000060035A3; EP1165742A2; AU3814200A

Abstract

Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos a partir de agentes de lavado y limpieza compactados en forma de partículas, que comprenden agentes de blanqueo, activador(es) de blanqueo, así como, en caso dado, otros componentes de agentes de lavado y limpieza, caracterizados porque los cuerpos moldeados, o bien al menos una fase de los mismos, contienen como activador de blanqueo un nitrilo catiónico de la fórmula (I) en la que R1 representa -H, -CH3, un resto alquilo o alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo substituido con 2 a 24 átomos de carbono, con al menos un substituyente del grupo -Cl, , -Br, -OH, -NH2, -CN, N, un resto alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, o un resto alquilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, y al menos otro substituyente en el anillo aromático, R2 y R3, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2CH3, -(CH2CH2-O)nH con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X es un anión, siendo menor que 7 el valor de pH de la disolución acuosa de cuerpo moldeado al 1% en peso, o bien de la fase que contiene el Nitrilquat.

Description

Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos con activadores de blanqueo especiales.

La presente invención se refiere a cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que contienen los denominados Nitrilquats como activadores de blanqueo. En especial, la invención se refiere a aquellos cuerpos moldeados, como comprimidos de agentes de lavado, comprimidos de agentes de limpieza, en especial comprimidos de agentes de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina, comprimidos de blanqueo o comprimidos desendurecedores del agua, con los citados activadores de blanqueo.

Las composiciones de agentes de lavado y limpieza en forma de cuerpos moldeados, en especial comprimidos, son conocidas desde hace tiempo y se describen ampliamente en el estado de la técnica, aunque esta forma de oferta no tiene un significado pronunciado en el mercado hasta la fecha. Esto tiene su causa en que la forma de oferta del cuerpo moldeado, además de una serie de ventajas, también tiene inconvenientes, influyen negativamente tanto sobre la obtención y empleo, como también sobre la aceptación de consumidor. Las ventajas esenciales de cuerpos moldeados, como la supresión de la dosificación de la cantidad de producto requerida por el usuario, la densidad más elevada, y con ello el gasto reducido de embalaje y almacenaje, y un aspecto estético que no se debe subestimar, se relativizan en este caso debido a inconvenientes, como la dicotomía entre dureza aceptable y desintegración y disolución suficientemente rápida de los cuerpos moldeados, así como numerosas dificultades tecnológicas en la obtención y
envasado.

En especial la dicotomía entre un cuerpo moldeado suficientemente duro y un tiempo de descomposición suficientemente rápida es un problema central en este caso. Ya que se pueden obtener cuerpos moldeados suficientemente estables, es decir estables dimensionalmente y a la rotura, sólo mediante presiones relativamente elevadas, se llega a un fuerte compactado de los componentes de cuerpo moldeado, y a una subsiguiente desintegración retardada del cuerpo moldeado en el baño acuoso, y con ello a una liberación lenta de las substancias activas en el proceso de lavado, o bien limpieza. La desintegración retardada de cuerpos moldeados tiene además el inconveniente de que los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza no se pueden arrastrar a través de la cámara de barrido de lavadoras domésticas, ya que los comprimidos no se descomponen en un tiempo suficientemente corto en partículas secundarias que son bastante reducidas para ser arrastradas en el tambor de lavado desde la cámara de
barrido.

Para superar la dicotomía entre dureza, es decir estabilidad al transporte y manejo, y descomposición sencilla de los cuerpos moldeados, en el estado de la técnica se han desarrollado muchas propuestas de solución. Una propuesta conocida especialmente por la farmacia, y extendida en el campo de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, es la incorporación de determinados agentes auxiliares de desintegración, que facilitan el acceso de agua, o se hinchan, o bien desprenden gases en el caso de acceso de agua, o ejercen un efecto desintegrante en otra forma. Otras propuestas de solución de la literatura de patentes describen el prensado de mezclas previas de determinados tamaños de partículas, la separación de substancias de contenido aisladas de otras substancias de contenido determinadas, así como el revestimiento de substancias de contenido aisladas o del cuerpo moldeado total con agentes
aglutinantes.

Las composiciones de agentes de blanqueo que contienen activadores de blanqueo de tipo Nitrilquat se describen en el estado de la técnica. De este modo, la solicitud de patente europea EP 303 520 (Kao Corp.) da a conocer composiciones de agentes de blanqueo que contienen un peróxido y un precursor de perácido, que contienen al menos un grupo N^{+}-CH_{2}-CN o N^{+}(CH_{2}CN)_{2}. En este documento no se mencionan cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza.

La solicitud de patente europea EP 458 396 (Unilever) describe igualmente composiciones de agentes de blanqueo que contienen un agente de blanqueo de peróxido y un precursor de perácido con al menos un grupo N^{+}-CH_{2}-CN o N^{+}(CH_{2}CN)_{2}. Tampoco en este documento se mencionan cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza monofásicos ni polifásicos.

Los nitrilos catiónicos de la fórmula general R^{1}R^{11}R^{111}N^{+}CR^{1}R^{2}-CN y su empleo como activador de blanqueo se describen en la solicitud de patente europea EP 464 880 (Unilever). Tampoco en este documento se encuentra ningún dato sobre cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza.

Los comprimidos de agentes de lavado, en los que las substancias de contenido aisladas se presentan separadas de otras, se describen, a modo de ejemplo, en la EP-A-0 481 793 (Unilever). Los comprimidos de agentes de lavado dados a conocer en este documento contienen percarbonato sódico, que se presenta separado especialmente de todos los demás componentes, que podrían influir sobre su estabilidad (a modo de ejemplo activadores de blanqueo). Los activadores de blanqueo de tipo Nitrilquat no se mencionan en este documento. Del mismo modo, en este documento no se pueden encontrar datos respecto a valores de pH de la disolución de capas aisladas, o bien del cuerpo moldeado total.

En ninguno de los citados documentos del estado de la técnica, que se ocupan de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, se describen cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que contienen activadores de blanqueo a base de "Nitrilquat". En ningún sitio se describe un intervalo de pH bien definido para cuerpos moldeados o sectores de cuerpos moldeados, que contienen activadores de blanqueo a base de "Nitrilquat". Ninguno de los citados documentos se ocupa de la mejora de la estabilidad de comprimidos de agentes de lavado y limpieza mediante empleo selectivo de estos activadores de blanqueo especiales en intervalos con valor de pH definido.

Por consiguiente, la presente invención toma como base la tarea de poner a disposición cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que contengan como activadores de blanqueo los denominados Nitrilquats, y que presenten una dureza elevada, y que dispongan del mismo modo de propiedades de descomposición extraordinarias. Estos cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza se deben poder dosificar también a través de la cámara de barrido en este caso, sin causar inconvenientes al usuario de este modo debidos a residuos en la cámara de barrido, y una cantidad demasiado reducida de agente de lavado en la lejía de lavado. Además de estas propiedades específicas de cuerpos moldeados, también los rendimientos de lavado y limpieza de los cuerpos moldeados según la invención deben ser ejemplares. En este caso, se garantizarán también la estabilidad al almacenaje de cuerpos moldeados y el mantenimiento del rendimiento de blanqueo también en el caso de almacenaje más largo.

Ahora se descubrió que la estabilidad de activadores de blanqueo a base de "Nitrilquat" en cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza se puede aumentar empleándose estos activadores de blanqueo en cuerpos moldeados o zonas de cuerpos moldeados que presentan un valor de pH por debajo de 7 tras disolución en agua.

Son objeto de la invención cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos a partir de agentes de lavado y limpieza compactados en forma de partículas, que comprenden agentes de blanqueo, activador(es) de blanqueo, así como, en caso dado, otros componentes de agentes de lavado y limpieza, que están caracterizados porque los cuerpos moldeados, o bien al menos una fase de los mismos, contienen como activador de blanqueo un nitrilo catiónico de la fórmula (I)

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{(+)} }{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- (CH_{2}) --- CN

\hskip3cm

X^{(-)}

en la que R^{1} representa -H, -CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo substituido con 2 a 24 átomos de carbono, con al menos un substituyente del grupo -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, o un resto alquilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, y al menos otro substituyente en el anillo aromático, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X es un anión, siendo menor que 7 el valor de pH de la disolución acuosa de cuerpo moldeado al 1% en peso, o bien de la fase que contiene el Nitrilquat.

Los cuerpos moldeados según la invención pueden estar configurados en una o varia fases. Las diferentes fases de cuerpo moldeado pueden presentar diferentes formas espaciales en el ámbito de la presente invención. En este caso, la posibilidad de realización más sencilla consiste en comprimidos de dos o varias capas, constituyendo cada capa de cuerpo moldeado una fase. No obstante, según la invención también es posible obtener cuerpos moldeados polifásicos, en los que las fases aisladas presentan la forma de inclusiones en otra(s) fase(s). Además de los denominados "comprimidos de núcleo anular", en este caso son posibles, a modo de ejemplo, comprimidos revestidos o combinaciones de las citadas formas de ejecución. Se encuentran ejemplos de cuerpos moldeados polifásicos en las figuras de la EP-A-0 055 100 (Jeyes), que describe bloques de limpieza de tocador. La forma espacial de cuerpos moldeados polifásicos más extendida técnicamente en la actualidad es el comprimido de dos o varias capas. Por lo tanto, en el ámbito de la presente invención es preferente que las fases del cuerpo moldeado presenten la forma de capas. En el ámbito de la presente invención son preferentes comprimidos de dos, tres y cuatro capas.

El valor de pH de una disolución acuosa al 1% en peso se puede determinar en el ámbito de la presente invención mediante preparación de una disolución de cuerpo moldeado, o bien de la fase que contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I), en agua desmineralizada. A tal efecto se disuelve, o bien se suspende la cantidad correspondiente de cuerpo moldeado, o bien de fase en agua, y se determina el valor de pH por medio de métodos conocidos, como papeles indicadores o cadenas métricas de una vara. Ya que determinados métodos de determinación del valor de pH son dependientes de la temperatura, en el ámbito de la presente invención valen los citados valores para una temperatura de disolución, o bien suspensión, de 20ºC.

En cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza de una o varias fases, el valor de pH de la disolución acuosa al 1% en peso de cuerpo moldeado, o bien de fase que contiene el Nitrilquat, asciende a menos de 6.

Dentro del citado intervalo de pH son preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos, en los que el valor de pH de la disolución acuosa al 1% en peso de cuerpo moldeado, o bien de fase que contiene el Nitrilquat, asciende a menos de 6,5, preferentemente menos de 6,0, de modo especialmente preferente menos de 5,5, y en especial menos de 5.

Los cuerpos moldeados según la invención pueden contener los nitrilos catiónicos de la fórmula general (I) en cantidades variables, dependiendo la cantidad del fin de empleo de los cuerpos moldeados. De este modo, los comprimidos de agentes de lavado y comprimidos de agentes de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina contienen habitualmente menos activador de blanqueo que, a modo de ejemplo, comprimidos de agentes de blanqueo que están constituidos en gran parte por agente de blanqueo y activador de blanqueo. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes en el ámbito de la presente invención están caracterizados porque contienen el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en cantidades de un 0,1 a un 20% en peso, preferentemente de un 0,25 a un 15% en peso, y en especial de un 0,5 a un 10% en peso, referido respectivamente al peso del cuerpo
moldeado.

Es especialmente preferente que los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención contengan el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en forma más grosera. En cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes, al menos un 90% en peso de las partículas de nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenta un tamaño de partícula por encima de 0,2 mm.

En el ámbito de la presente invención es preferente que las partículas de nitrilo catiónico no sólo presenten más de un 90% en peso de partículas con tamaños por encima de 0,2 mm, sino que contengan partículas aún más groseras en una fracción elevada. En este caso, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes están caracterizados porque al menos un 40% en peso, preferentemente al menos un 50% en peso, y en especial al menos un 60% en peso de partículas de nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenta un tamaño de partícula por encima de 0,4 mm.

La fracción de partículas con tamaños por encima de 200 \mum ascenderá preferentemente a más de un 90% en peso, referido a la totalidad de partículas de nitrilo catiónico. Para poseer una distribución de tamaños de partícula homogénea ventajosa, los activadores de blanqueo empleados deberán estar especialmente exentos de fracciones demasiado finas, o bien pulverulentas, es decir, de modo especialmente preferente no deberán contener partículas por debajo de 0,2 mm de diámetro. En cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza especialmente preferentes, los nitrilos catiónicos están substancialmente exentos de partículas con tamaños por debajo de 0,2 mm. En el ámbito de la presente invención, se entiende por "substancialmente exento" contenidos por debajo de un 2% en peso, preferentemente por debajo de un 1% en peso, y en especial por debajo de un 0,5% en peso, referido respectivamente a la totalidad de partículas.

En cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza especialmente preferentes, el nitrilo catiónico de la fórmula (I) presenta un tamaño de partícula por encima de 400 \mum, preferentemente por encima de 500 \mum, de modo especialmente preferente por encima de 600 \mum, y en especial por encima de 700 \mum.

Pertenecen a la fórmula general (I) una pluralidad de nitrilos catiónicos, que son empleables en el ámbito de la presente invención. En este caso, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención contienen de modo especialmente ventajoso nitrilos catiónicos, en los que R^{1} representa metilo, etilo, propilo, isopropilo, o un resto n-butilo, n-hexilo, n-octilo, n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo. R^{2} y R^{3} son seleccionados preferentemente a partir de metilo, etilo, propilo, isopropilo e hidroxietilo, pudiendo ser uno o ambos restos ventajosamente también un resto cianometileno. En la siguiente tabla, los nitrilos catiónicos de la fórmula (I) preferentes según la invención están caracterizados por sus restos R^{1}, R^{2} y R^{3}:

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(Tabla pasa a página siguiente)

1

2

\newpage

Por motivos de síntesis más sencilla son preferentes compuestos en los que los restos R^{1} a R^{3} son idénticos, a modo de ejemplo (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, (CH_{3}CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-},(CH_{3}CH_{2}CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, (CH_{3}CH(CH_{3}))_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, o (HO-CH_{2}-CH_{2})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos, que contienen como nitrilo catiónico de la fórmula (I) un nitrilo catiónico de la fórmula (Ia)

(Ia),R^{5} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{6} }}{N ^{(+)} }{\uelm{\para}{R ^{4} }}

--- (CH_{2}) --- CN

\hskip3cm

X^{(-)}

en la que R^{4}, R^{5} y R^{6}, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -CH_{3}, -CH_{2}-, CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, pudiendo ser R^{4} adicionalmente también -H, y siendo X un anión, siendo válido preferentemente R^{5} = R^{6} = -CH_{3}, y en especial R^{4} = R^{5} = R^{6} = -CH_{3}, son especialmente preferentes según la invención.

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que contienen como nitrilo catiónico (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, representando X^{-} un anión, que es seleccionado a partir del grupo cloruro, bromuro, yoduro, hidrogenosulfato, metosulfato p-toluenosulfonato (tosilato) o sulfonato de xileno, son especialmente preferentes según la invención.

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención contienen un sistema para el "blanqueo activado", es decir, tanto agentes de blanqueo, como también activadores de blanqueo, empleándose como estos últimos nitrilos catiónicos según la invención, para obtener propiedades de cuerpo moldeado ventajosas. Adicionalmente a los nitrilos catiónicos, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención pueden contener aún otros activadores de blanqueo, que se describen igualmente a continuación. No obstante, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención contienen preferentemente los nitrilos catiónicos de la fórmula general (I) como único activador de blanqueo, o como activador de blanqueo principal, es decir, al menos un 50% en peso de los activadores de blanqueo contenidos en los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención son nitrilos catiónicos de la fórmula (I). Para conseguir una acción de blanqueo mejorada en el lavado a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma se añaden activadores de blanqueo a los agentes de lavado y limpieza que contienen agentes de blanqueo. Como activadores de blanqueo a emplear adicionalmente al nitrilo catiónico, en el ámbito de la presente invención se pueden emplear compuestos que proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido, bajo condiciones de perhidrólisis. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del índice de átomos de C citado, y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), columnarios acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,

Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, en el ámbito de la presente invención, además de los nitrilos catiónicos de la fórmula (I) también se pueden incorporar los denominados catalizadores de blanqueo a los cuerpos moldeados. En el caso de estas substancias se trata de sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo, como por ejemplo complejos salinos o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru, como catalizadores de blanqueo. En el ámbito de la presente invención se pueden emplear como catalizadores de blanqueo también combinaciones de productos activos intensificadoras del blanqueo, que son obtenibles mediante mezclado íntimo de una sal hidrosoluble de un metal de transición divalente seleccionado a partir de cobalto, hierro, cobre y rutenio, así como sus mezclas, una sal amónica hidrosoluble, y en caso dado un agente oxidante a base de peróxido, así como material soporte inerte. Si en el ámbito de la presente invención se emplean catalizadores de blanqueo, para estos son válidas igualmente las restricciones de tamaño de partícula citadas con anterioridad.

Un activador de blanqueo empleado adicionalmente al nitrilo catiónico de la fórmula (I) de modo especialmente preferente es la N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina, que encuentra amplio empleo en agentes de lavado y limpieza. Correspondientemente, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza están caracterizados porque contienen como activadores de blanqueo un nitrilo catiónico de la fórmula (I) y tetraacetiletilendiamina (TAED).

En tales combinaciones de "Nitrilquat"-TAED, las proporciones ponderales de "Nitrilquat" TAED se sitúan preferentemente en el intervalo de 1:2 a 10:1. De modo especialmente preferente, en tales combinaciones, 1/3 a 2/3 de la cantidad total de activador de blanqueo es nitrilo catiónico de la fórmula (I).

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención contienen el/los activador(es) de blanqueo en cantidades de un 0,5 a un 30% en peso, preferentemente de un 1 a un 20% en peso, y en especial de un 2 a un 15% en peso, referido respectivamente a los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza totales, remitiéndose a los anteriores datos cuantitativos para el nitrilo catiónico.

\newpage

Según fin de empleo de los cuerpos moldeados obtenidos pueden variar las cantidades totales de activadores de blanqueo. De este modo, en comprimidos de agentes de lavado universales típicos son habituales contenidos en activador de blanqueo entre un 0,5 y un 10% en peso, preferentemente entre un 2 y un 8% en peso, y en especial entre un 4 y un 7% en peso, mientras que los comprimidos de agentes de blanqueo pueden presentar contenidos bastante más elevados, a modo de ejemplo entre un 5 y un 30% en peso, preferentemente entre un 7,5 y un 25% en peso, y en especial entre un 10 y un 20% en peso. En este caso, el especialista no está limitado en su libertad de formulación, y de este modo puede obtener comprimidos de agentes de lavado de acción de blanqueo más o menos intensa, comprimidos de agentes de limpieza o comprimidos de agentes de blanqueo, variando los contenidos en activador de blanqueo y agente de blanqueo.

El/los activador(es) de blanqueo sirve en los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención para activar el agente de blanqueo o los agentes de blanqueo a temperaturas de lavado o limpieza más reducidas, y procurar de este modo un rendimiento de blanqueo elevado también a temperaturas reducidas. Como agentes de blanqueo tienen especial significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, perborato sódico tetrahidrato y perborato sódico monohidrato, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan H_{2}O_{2}, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. También en el caso de empleo de agentes de blanqueo es posible prescindir del empleo de agentes tensioactivos y/o substancias adyuvantes, de modo que son obtenibles comprimidos de agentes de blanqueo puros. Si se emplean tales comprimidos de agentes de blanqueo para el lavado de materiales textiles, es preferente una combinación de percarbonato sódico con sesquicarbonato sódico, independientemente de qué substancias de contenido adicionales estén incluidas en los cuerpos moldeados. Si se obtienen comprimidos de agentes de limpieza o blanqueo para el lavado de la vajilla a máquina, se pueden emplear también agentes de blanqueo del grupo de agentes de blanqueo orgánicos. Son agentes de blanqueo orgánicos típicos los peróxidos de diacilo, como por ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, como ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también se pueden emplear ácido peroxi-\alpha-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido N-nonenilamidoperadípico y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido 1,12-diperoxiftálicos, 1,4-diácido-2-decilpiperoxibutanóico, N,N-tereftaloil-di(ácido 6-aminopercaprónico).

Como agentes de blanqueo se pueden emplear también substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromo-isocianúro, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, como potasioo y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de hidantoína, como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.

En cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza para el lavado de materiales textiles, que se denominan comprimidos de agentes de lavado de manera abreviada, pero también para comprimidos de agentes de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina, el agente de blanqueo a emplear preferentemente es percarbonato sódico. En este caso, "percarbonato sódico" es una denominación empleada de manera inespecífica para carbonato sódico peroxohidrato, que no son estrictamente "percarbonatos" (es decir, sales de ácido percarbónico), sino aductos de peróxido de hidrógeno en carbonato sódico. El producto comercial tiene la composición media 2 Na_{2}CO_{3}\cdot3 H_{2}O_{2}, y no es, por consiguiente, un peroxicarbonato. Percarbonato sódico forma un polvo blanco, hidrosoluble, de densidad 2,14 gcm^{-3}, que se descompone fácilmente en carbonato sódico, y oxígeno de acción blanqueadora, o bien oxidante.

Se obtuvo carbonato sódico peroxohidrato por primera vez en 1899 mediante precipitación con etanol a partir de una disolución de carbonato sódico en peróxido de hidrógeno, pero se consideró el mismo peroxicarbonato de manera errónea. Sólo en 1909 se identificó el compuesto como compuesto de adición de peróxido de hidrógeno, aunque en la práctica se ha impuesto la denominación histórica "percarbonato sódico".

La obtención industrial de percarbonato sódico se efectúa predominantemente mediante precipitación a partir de disolución acuosa (el denominado procedimiento en húmedo). En este caso se reúnen disoluciones acuosas de carbonato sódico y peróxido de hidrógeno, y se precipita el percarbonato sódico mediante agentes de salinizado (predominantemente cloruro sódico), agentes auxiliares de cristalización (a modo de ejemplo polifosfatos, poliacrilatos) y estabilizadores (a modo de ejemplo iones Mg^{2+}). La sal precipitada, que contiene aún un 5 a un 12% de aguas madre, se centrifuga a continuación, y se seca en secadores de lecho fluidizado a 90ºC. El peso aparente del producto acabado puede oscilar entre 800 y 1200 g/l según proceso de obtención. Por regla general se estabiliza el percarbonato mediante un revestimiento adicional. Los procedimientos de revestimiento y las substancias que se emplean para el revestimiento, se describen ampliamente en la literatura de patentes. En principio, se pueden emplear todos los tipos de percarbonato comerciales, como se ofrecen, a modo de ejemplo, por las firmas Solvay Interox, Degussa, Kemira o Akzo.

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención pueden ser monofásicos, es decir, se pueden haber prensado a partir de una mezcla previa para dar un cuerpo moldeado homogéneo. No obstante, según la invención también es posible y preferente poner a disposición cuerpos moldeados polifásicos, pudiéndose dividir productos activos en zonas limitadas espacialmente, donde esto parezca razonable. En el ámbito de la presente invención son preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza bi- o polifásicos, en los que una fase contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en cantidades de un 2,5% en peso, preferentemente de un 5% en peso, y en especial de un 7,5% en peso, referido respectivamente al peso de la fase, mientras que la(s) otra(s) fase(s) está preferentemente exenta de nitrilo catiónico de la fórmula (I), y en especial exenta de activadores de blanqueo totales.

Mediante la división de la masa total de un cuerpo moldeado en diversas fases, en una fase aislada se puede conseguir un contenido elevado en determinadas substancias de contenido, en especial activadores de blanqueo, si el contenido de esta substancia es correspondientemente reducido en la/las otra(s) fase(s), sin que en este caso varíe el contenido total del cuerpo moldeado en esta substancia activa. Como se desprende de las cantidades de activador(es) de blanqueo en el cuerpo moldeado total citadas anteriormente, y de las cantidades de activador(es) de blanqueo en una fase aislada citadas anteriormente, según la invención es preferente concentrar el/los activador(es) de blanqueo en una fase de cuerpo moldeado, de modo que la correspondiente fase presente

\hbox{contenidos elevados en activador de blanqueo.}

Frente a los cuerpos moldeados monofásicos, los cuerpos moldeados polifásicos tienen la ventaja de que el criterio de pH según la invención se puede realizar de manera más sencilla y universal que para el cuerpo moldeado total. Debido al valor de pH reducido, que debe presentar la fase tras la disolución en agua, un empleo de materias primas más altamente alcalinas no es posible en cantidad ilimitada, o bien se debe evitar según la invención. En caso dado es necesaria una adición de agentes de acidificado, para tener presentes los nitrilos catiónicos de la fórmula (I) en el medio ligeramente alcalino a ligeramente ácido, deseado según la invención. No obstante, si se deben incorporar en los agentes materias primas alcalinas, de las que no se puede prescindir, en el caso de un comprimido monofásico sería necesario un empleo de cantidades elevadas de agentes de acidificado. Mediante un corte de fases se puede realizar tanto el estabilizado de nitrilo catiónico, ventajoso según la invención, como también el empleo de materias primas alcalinas, presentándose las materias primas alcalinas, como carbonatos, fosfatos, silicatos, etc. en la/las fase(s), que está(n) exenta(s) de nitrilo catiónico de la fórmula (I).

Según la invención, también es posible liberar el sistema de blanqueo activado de manera retardada o acelerada, para conseguir otras ventajas en el rendimiento de lavado o limpieza. A modo de ejemplo, se puede conseguir una liberación retardada mediante revestimiento de partículas o de la fase total, mientras que se puede conseguir una liberación acelerada, a modo de ejemplo, mediante adición de agentes auxiliares de desintegración para dar una fase. Con tales medidas, a modo de ejemplo es posible liberar el nitrilo catiónico de la fórmula (I) al comienzo del paso de lavado o limpieza, presentando el baño de lavado, o bien limpieza, un valor de pH ligeramente alcalino o neutro a ligeramente ácido, si se disuelve sólo la fase que contiene el nitrilo. Tras disolución de la(s) otra(s) fase(s), el valor de pH se puede elevar drásticamente según composición de la/las fase(s). Por el contrario, también es realizable la liberación retardada de nitrilo catiónico de la fórmula (I). Si en este caso la disolución de la(s) otra(s) fase(s), acelerada frente a la fase que contiene nitrilo, proporcionara un valor de pH elevado, esto se puede compensar mediante agentes de acidificado en la fase que contiene nitrilo, si se desea liberar el nitrilo en medio neutro a ligeramente ácido.

La separación del cuerpo moldeado en dos o más fases se puede utilizar también para la separación de substancias de contenido incompatibles. Los cuerpos moldeados de agente de lavado y limpieza bi- o polifásicos, en los que una fase contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I), mientras que otra fase contiene la cantidad total de agentes de blanqueo comprendidos en los cuerpos moldeados, son preferentes según la invención.

Si además de agentes de blanqueo y el nitrilo catiónico de la fórmula (I) se emplean otras substancias de contenido, es igualmente preferente separar entre sí determinadas substancias de contenido. En el caso de comprimidos de agentes de lavado para el lavado de la vajilla a máquina y de comprimidos de agentes de lavado para el lavado de materiales textiles, son preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza bi-o polifásicos, que contienen el nitrilo catiónico de la fórmula (I), agentes de blanqueo y enzimas, no estando contenidos los enzimas en una fase junto con el agente de blanqueo y el nitrilo catiónico.

Por lo demás, en el caso de comprimidos de agentes de lavado para el lavado de la vajilla a máquina son preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza bi- o polifásicos, que contienen el nitrilo catiónico de la fórmula (I), agentes de blanqueo y agentes protectores de plata, no estando contenido el agente protector de plata en una fase junto con el agente de blanqueo y el nitrilo catiónico.

Las substancias de contenido citadas se describen detalladamente a continuación. Además de las substancias de contenido citadas activador de blanqueo y agente de blanqueo, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención pueden presentar otras substancias de contenido, cuyas cantidades se ajustan al fin de empleo de los cuerpos moldeados. En especial son apropiadas substancias del grupo de agentes tensioactivos, de adyuvantes y de polímeros para el empleo en los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención. En este caso, no ocasionará dificultades al especialista seleccionar los componentes aislados y sus contenidos cuantitativos. De este modo, un comprimido de agente de lavado universal contendrá cantidades más elevadas en agente(s) tensioactivo(s), mientras que en un comprimido de agentes de blanqueo se podrá prescindir incluso completamente a su empleo de manera eventual. También la cantidad de adyuvante(s), que se emplean, varía según fin de empleo deseado.

En los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención, todos los adyuvantes empleados habitualmente en agentes de lavado y limpieza pueden estar contenidos, es decir, en especial zeolitas, silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos, y -donde no existan prejuicios ecológicos contra su empleo- también los fosfatos.

Los silicatos sódicos cristalinos estratificados apropiados poseen la fórmula general NaMSi_{x}O2_{x+1} \cdot H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE-A 0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos tanto de \beta-sodio, como también de \delta-sodio, Na_{2}Si_{2}O_{5} \cdot y H_{2}O, pudiéndose obtener disilicato de \beta-sodio, a modo de ejemplo, conforme al procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También son empleables silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundario. El retraso de disolución frente a silicatos sódicos amorfos convencionales se puede haber provocado en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/espesado, o mediante sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende por el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Esto significa que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos en experimentos de difracción de rayos X, como son típicos para substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede conducir incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes especialmente buenas, si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción electrónica. Esto se debe interpretar de tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas de tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Se describen tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes silicatos amorfos espesados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos sobredesecados amorfos según rayos X.

La zeolita empleada, finamente cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o P. Es especialmente preferente como zeolita P zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crosfield). No obstante, también es apropiada zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. También es adquirible comercialmente, y empleable de modo preferente en el ámbito de la presente invención, a modo de ejemplo, un cocristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se distribuye por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo la marca registrada VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

nNa_{2}O \cdot (1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 - 2,5) SiO_{2} \cdot (3,5 - 5,5) H_{2}O.

En este caso, la zeolita se puede emplear tanto como substancia de esqueleto en un compuesto granulado, como también en un tipo de "empolvado" de la mezcla total a prensar, utilizándose habitualmente ambas vías para la incorporación de la zeolita en la mezcla previa. Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución de volumen; método de medida: Coulter Counter) contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.

Naturalmente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. Entre la pluralidad de fosfatos adquiribles comercialmente, tienen el máximo significado los fosfatos metálicos alcalinos, bajo especial preferencia de trifosfato pentasódico, o bien pentapotásico (tripolifosfato sódico, o bien potásico) en la industria de agentes de lavado o limpieza. Actualmente, estos se emplean sobre todo en agentes lavavajillas a máquina.

En este caso, fosfatos metálicos alcalinos es la denominación general para las sales metálicas alcalinas (en especial sódicas y potásicas) de diversos ácidos fosfóricos, en los que se puede diferenciar ácidos metafosfóricos (HPO_{3})_{n} y ácido ortofosfórico H_{3}PO_{4}, además de representantes de peso molecular más elevado. En este caso, los fosfatos reúnen varias ventajas en sí: actúan como soporte de álcali, impiden depósitos de cal en piezas de máquinas, o bien incrustaciones de cal en tejidos, y contribuyen además al rendimiento de limpieza.

El dihidrogenofosfato sódico, NaH_{2}PO_{4}, existe como dihidrato (1,91 gcm^{-3}, punto de fusión 60º) y como monohidrato (densidad 2,04 gcm^{-3}). Ambas sales son polvos blancos, muy fácilmente solubles en agua, que pierden el agua de cristalización en el calentamiento, y se transforman, a 200ºC, en el difosfato ligeramente ácido (hidrogenodifosfato disódico Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7}) a temperatura mas elevada en trimetafosfato sódico (Na_{3}P_{3}O_{9}) y sal de Maddrell (véase a continuación). El NaH_{2}PO_{4} presenta reactividad ácida; se produce si se ajusta ácido fosfórico a un valor de pH de 4,5 con hidróxido sódico, y se pulveriza la papilla. El dihidrogenofosfato potásico (fosfato potásico primario o monobásico, difosfato potásico, KDP), es una sal blanca de densidad 2,33 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión 253º [descomposición bajo formación de polifosfato potásico (KPO_{3})_{x}] y es fácilmente soluble en agua.

El hidrogenofosfato disódico (fosfato sódico secundario), Na_{2}HPO_{4}, es una sal cristalina incolora, muy fácilmente hidrosoluble. Este existe en forma anhidra, y con 2 moles (densidad 2,066 gcm^{-3}, pérdida de agua a 95ºC), 7 moles (densidad 1,68 gcm^{-3}, punto de fusión 48º, bajo pérdida de 5 H_{2}O) y 12 moles de agua (densidad 1,52 gcm^{-3}, punto de fusión 35º, bajo pérdida de 5 H_{2}O), se vuelve anhidro a 100ºC, y se transforma en el difosfato Na_{4}P_{2}O_{7} en el caso de calentamiento más intenso. El hidrogenofosfato disódico se obtiene mediante neutralizado de ácido fosfórico con disolución de sosa bajo empleo de fenolftaleína como indicador. El hidrogenofosfato dipotásico (fosfato potásico secundario o dibásico), K_{2}HPO_{4}, es una sal blanca amorfa, que es fácilmente soluble en agua.

El fosfato trisódico, fosfato sódico terciario, Na_{3}PO_{4}, está constituido por cristales incoloros, que presentan, como dodecahidrato, una densidad de 1,62 gcm^{-3} y un punto de fusión de 73-76ºC (descomposición), como decahidrato (correspondientemente un 19-20% de P_{2}O_{5}) un punto de fusión de 100ºC, y en forma anhidra (correspondientemente a un 39-40% de P_{2}O_{5}) una densidad de 2,536 gcm^{-3}. El fosfato trisódico es fácilmente soluble en agua bajo reacción alcalina, y se obtiene mediante concentración por evaporación de una disolución constituida por exactamente 1 mol de fosfato disódico y 1 mol de NaOH. El fosfato tripotásico (fosfato potásico terciario o tribásico), K_{3}PO_{4}, es un polvo blanco, delicuescente, granulado, de densidad 2,56 gcm^{-3}, tiene un punto de fusión de 1340º, y es fácilmente soluble en agua con reacción alcalina. Este se produce, por ejemplo, en el caso de calentamiento de escorias de Thomas con carbón y sulfato potásico. A pesar del precio más elevado, en la industria de agentes de limpieza son frecuentemente preferentes los fosfatos potásicos fácilmente solubles, por lo tanto altamente eficaces, frente a correspondientes compuestos sódicos.

El difosfato tetrasódico (pirofosfato sódico), Na_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma anhidra (densidad 2,534 gcm^{-3}, punto de fusión 988º, también se indica 880º) y como decahidrato (densidad 1,815-1,836 gcm^{-3}, punto de fusión 94º bajo pérdida de agua). En el caso de substancias son preferentes cristales incoloros, solubles en agua con reacción alcalina. El Na_{4}P_{2}O_{7} se produce en el caso de calentamiento de fosfato disódico a >200º, o haciéndose reaccionar ácido fosfórico con sosa en proporción estequiométrica, y deshidratándose la disolución mediante pulverizado. El decahidrato compleja sales de metales pesados y formadores de dureza, y reduce, por consiguiente, la dureza del agua. El difosfato potásico (pirofosfato potásico), K_{4}P_{2}O_{7}, existe en forma de trihidrato, y constituye un polvo incoloro, higroscópico, con la densidad 2,33 gcm^{-3}, que es soluble en agua, ascendiendo el valor de pH de la disolución al 1% a 10,4 a
25ºC.

Mediante condensación de NaH_{2}PO_{4}, o bien de KH_{2}PO_{4}, se producen fosfatos sódicos y potásicos de peso molecular elevado, en los que se puede diferenciar representantes cíclicos, los metafosfatos sódicos, o bien potásicos, y tipos en forma de cadenas, los polifosfatos sódicos, o bien potásicos. En especial para estos últimos se emplean una pluralidad de denominaciones: fosfatos de fusión o calcinado, sal de Graham, sal de Kurrol y sal de Maddrell. Todos los fosfatos sódicos y potásicos superiores se denominan conjuntamente fosfatos condensados.

El trifosfato pentasódico, importante desde el punto de vista técnico, Na_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato sódico), es una sal anhidra o que cristaliza con 6 H_{2}O, no higroscópica, blanca, hidrosoluble, de la fórmula general NaO [P(O)(ONa)-O]_{n}
-Na con n=3. Se disuelven en 100 g de agua a temperatura ambiente aproximadamente 17 g, a 60º aproximadamente 20 g, a 100º alrededor de 32 g de sal exenta de agua de cristalización; después de calentamiento de dos horas de la disolución a 100º se produce aproximadamente un 8% de ortofosfato y un 15% de difosfato mediante hidrólisis. En el caso de obtención de trifosfato pentasódico se hace reaccionar ácido fosfórico con disolución de sosa o hidróxido sódico en proporción estequiométrica, y se deshidrata la disolución mediante pulverizado. Análogamente a la sal de Graham y a difosfato sódico, el trifosfato pentasódico disuelve muchos compuestos metálicos insolubles (también jabones de cal, etc.). El trifosfato pentapotásico, K_{5}P_{3}O_{10} (tripolifosfato potásico), se comercializa, a modo de ejemplo, en forma de una disolución al 50% en peso (> 23% de P_{2}O_{5}, 25% de K_{2}O). Los polifosfatos potásicos encuentran amplio empleo en la industria de agentes de lavado y limpieza. Además, existen también tripolifosfatos de sodio y potasio, que son empleables igualmente en el ámbito de la presente invención. Estos se producen, a modo de ejemplo, si se hidroliza trimetafosfato sódico con KOH:

(NaPO_{3})_{3} + 2 KOH \rightarrow Na_{3}K_{2}P_{3}O_{10} +H_{2}O

Según la invención, éstos son empleables exactamente como tripolifosfato sódico, tripolifosfato potásico, o mezclas de ambos; también son empleables mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de tripolifosfato potásico y tripolifosfato de sodio y potasio, o mezclas de tripolifosfato sódico y tripolifosfato potásico y tripolifosfato de sodio y potasio.

Como coadyuvantes orgánicos, en los cuerpos moldeados de agente de lavado o limpieza según la invención se pueden emplear especialmente policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos polímeros/ácido aspártico, poliacetales, dextrinas, otros coadyuvantes orgánicos (véase a continuación), así como fosfonatos. A continuación se describen estas clases de substancias.

Las substancias de esqueleto orgánicas útiles son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxilícos que portan más de una función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner reparos a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos.

También se pueden emplear los ácidos en sí. Además de su acción adyuvante, los ácidos poseen típicamente también la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben citar en especial ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los mismos.

Como adyuvantes son apropiados además policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrílico, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol.

En el sentido de este documento, en el caso de los pesos moleculares indicados para policarboxilatos polímeros se trata de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva forma ácida, que se determinaron fundamentalmente por medio de cromatografía de permeación en gel (GPC), empleándose un detector UV. En este caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido poliacrílico externo, que proporciona valores de peso molecular realistas debido a su analogía estructural con los polímeros investigados. Estos datos divergen claramente de los datos de peso molecular en los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como patrón. Por regla general, los pesos moleculares medidos frente a ácidos poliestirenosulfónicos son claramente más elevados que los pesos moleculares indicados en este
documento.

Los polímeros apropiados son especialmente poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, de este grupo pueden ser preferentes de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol, y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.

Además son apropiados policarboxilatos polímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maléico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maléico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico, y un 50 a un 10% en peso de ácido maléico. Su peso molecular relativo, referido a ácido libre, asciende generalmente a 2000 hasta 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000 g/mol y especial 30000 a 40000 g/mol.

Los policarboxilatos (co-)polímeros se pueden emplear como polvo, o bien como disolución acuosa. El contenido de los agentes en policarboxilatos (co-)polímeros asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial un 3 a un 10% en peso.

Para mejora de la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, como monómero.

En especial son preferentes también polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades monómeras diferentes, a modo de ejemplo aquellos que contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido maléico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o que contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfonico, así como derivados de azúcares.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 y DE-A-44 17 734, y que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.

Del mismo modo, como otras substancias adyuvantes preferentes se deben citar ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados, de los cuales, en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086, se da a conocer que presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de sus propiedades coadyuvantes.

Otras substancias adyuvantes apropiadas son poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis parcial de almidones. La hidrólisis se puede llevar a cabo según procedimientos habituales, a modo de ejemplo catalizados por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con un peso molécula en el intervalo de 400 a 500000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30, siendo DE una medida común para la acción reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20, y jarabe de glucosa seco con un DE entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas, y dextrinas blancas, con pesos moleculares mas elevados, en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol.

En el caso de derivados oxidados de tales dextrinas se trata de productos de reacción con agentes oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Se conocen tales dextrinas oxidadas, y procedimientos para su obtención, a modo de ejemplo por las solicitudes de patente europea EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496, así como las solicitudes de patente internacional WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 y WO 95/20608. Es igualmente apropiado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE-A-196 00 018. Un producto oxidado en el C_{6} del anillo de sacárido puede ser especialmente ventajoso.

También los oxidisuccinatos, y otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina, son otros coadyuvantes apropiados. En este caso se emplea etilendiamin-N,N'-disuccinato (EDDS), preferentemente en forma de sus sales de sodio o magnesio. Además, en este contexto también son apropiados succinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina. Las cantidades de empleo apropiadas se sitúan en un 3 a un 15% en peso en formulaciones que contienen zeolita y/o que contienen silicato.

Otros coadyuvantes orgánicos útiles son, a modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos. Se describen tales adyuvantes, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/20029.

Otra clase de substancias con propiedades coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso se trata especialmente de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de especial significado como coadyuvante el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP). Este se emplea preferentemente como sal sódica, presentando la sal disódica reactividad neutra, y la sal tetrasódica reactividad alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Estos se emplean preferentemente en forma de sales sódicas de reactividad neutra, por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y octasódica de DTPMP. En este caso se emplea preferentemente HEDP como adyuvante de la clase de fosfonatos. Los fosfonatos de aminoalcano poseen además un marcado poder enlazante de metales pesados. Correspondientemente, en especial si los agentes contienen también blanqueadores, puede ser preferente emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, o mezclas de los citados fosfonatos.

Además se pueden emplear como coadyuvantes todos los compuestos que son aptos para formar complejos con iones alcalinotérreos.

La cantidad de adyuvante se sitúa habitualmente entre un 10 y un 70% en peso, preferentemente entre un 15 y un 60% en peso, y en especial entre un 20 y un 50% en peso. La cantidad de adyuvantes empleados es nuevamente dependiente del fin de empleo, de modo que los comprimidos de agentes de blanqueo pueden presentar cantidades de substancias adyuvantes (a modo de ejemplo entre un 20 y un 70% en peso, preferentemente entre un 25 y un 65% en peso, y en especial entre un 39 y un 55% en peso), más elevadas que, a modo de ejemplo, comprimidos de agentes de lavado (habitualmente un 10 a un 50% en peso, preferentemente un 12,5 a un 45% en peso, y en especial entre un 17,5 y un 37,5% en peso).

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes contienen además uno o varios agentes tensioactivos. En los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención se pueden emplear agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros, o bien mezclas de los mismos. En el punto de vista técnico de aplicación son preferentes mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. El contenido total en agentes tensioactivos de los cuerpos moldeados se sitúa en un 5 a un 60% en peso, referido al peso de cuerpo moldeado, siendo preferentes contenidos en agentes tensioactivos por encima de un 15% en peso en el caso de comprimidos de agentes de lavado, y conteniendo los comprimidos de agentes de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina habitualmente menos de un 3% en peso de agente tensioactivo.

A modo de ejemplo, se emplean como agentes tensioactivos aniónicos aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este caso entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. Del mismo modo, también son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.

Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Son preferentes como sulfatos de alqu(en)ilo las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Además son preferentes sulfatos de alqu(en)ilo de las citadas longitudes de cadena, que contienen un resto alquilo sintetizado, de cadena lineal, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo al de los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son de interés técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden obtener según las solicitudes de patentes US 3,234,258 o 5,075,041, y como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2 metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE), o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Debido a su alto poder espumante, éstos se emplean en agentes de lavado sólo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a un 5% en peso.

Otros agentes tensioactivos aniónicos preferentes son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que también se denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y representan monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que constituyen en sí mismos agentes tensioactivos no iónicos (véase descripción más abajo). En este caso son especialmente apropiados de nuevo los sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear alqu(en)ilsuccinatos, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Como agentes tensioactivos aniónicos adicionales, en especial entran en consideración jabones. Son apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado, y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.

Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de las sales sódicas.

Preferentemente se emplean como agentes tensioactivos no iónicos alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

Como agentes tensioactivos no iónicos adicionales se pueden emplear también glicósidos de alquilo de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificada con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número arbitrario entre 1 y 10; x se sitúa preferentemente en 1,2 a 1,4.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como único agente tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o que se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N, N-ihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de la misma.

Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (II)

(II),R --- CO ----

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula (III),

(III),R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas, a modo de ejemplo según la enseñanza de la solicitud internacional WO-A-95/07331, mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.

En el ámbito de la presente invención son preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que contienen agente(s) tensioactivo(s) aniónico(s) y/o no iónico(s), y que presentan contenidos en agentes tensioactivos totales por encima de un 2,5% en peso, preferentemente por encima de un 5% en peso, y en especial por encima de un 10% en peso, referido respectivamente al peso de cuerpo moldeado. En este caso pueden resultar ventajas técnicas de aplicación a partir de determinadas proporciones cuantitativas, en las que se emplean las clases de agentes tensioactivos aisladas.

A modo de ejemplo, son especialmente preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en los que la proporción de agente(s) tensioactivo(s) aniónico(s) respecto a agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s) se sitúa entre 10:1 y 1:10, preferentemente entre 7,5:1 y 1:5 y en especial entre 5:1 y 1:2.

Desde el punto de vista técnico de aplicación puede ser ventajoso que no estén contenidas determinadas clases de substancias tensioactivas en algunas fases del cuerpo moldeado de agente de lavado o limpieza, o en el cuerpo moldeado total, es decir, en todas las fases. Otra forma importante de ejecución de la presente invención prevé que al menos una fase del cuerpo moldeado esté exenta de agentes tensioactivos no iónicos.

No obstante, por el contrario también mediante el contenido de fases aisladas o del cuerpo moldeado total es decir, de todas las fases, en determinados agentes tensioactivos, se puede conseguir un efecto positivo. La introducción de los poliglicósidos de alquilo descritos anteriormente se ha mostrado ventajosa en este caso, de modo que son preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza en los que al menos una de las fases del cuerpo moldeado contiene poliglicósidos de alquilo.

Análogamente al caso de agentes tensioactivos no iónicos, también de la supresión de agentes tensioactivos aniónicos de fases aisladas o de todas las fases pueden resultar cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza que sean más apropiados para determinados campos de aplicación. Por lo tanto, en el ámbito de la presente invención son concebibles también cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, en los que al menos una fase del cuerpo moldeado está exenta de agentes tensioactivos aniónicos.

Para facilitar la descomposición de cuerpos moldeados altamente compactados es posible incorporar en éstos agentes auxiliares de desintegración, los denominados agentes explosivos para comprimidos, para acortar los tiempos de descomposición. Según Römpp (9ª edición, tomo 6, página 4440) y Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Tecnologie" (6ª edición, 1987, páginas en agua o jugo gástrico, y la liberación de fármacos en forma reabsorbible.

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Estas substancias, que se denominan también "agentes explosivos" debido a su acción, aumentan su volumen en el caso de admisión de agua, pudiendo aumentar por una parte el volumen propio (hinchamiento), pudiéndose generar por otra parte, también a través de la liberación de gases, una presión que permite descomponer los comprimidos en partículas más reducidas. Los agentes auxiliares de desintegración conocidos antiguamente son, a modo de ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de desintegración susceptibles de hinchamiento son, a modo de ejemplo, polímeros sintéticos, como polivinilpirrolidona (PVP), o polímeros naturales, o bien substancias naturales modificadas, como celulosa y almidón, y sus derivados, alginatos o derivados de caseína.

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes contienen un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso de uno o varios agentes auxiliares de desintegración, referido respectivamente al peso de cuerpo moldeado.

Como agentes de desintegración preferentes, en el ámbito de la presente invención se emplean agentes de desintegración a base de celulosa, de modo que los cuerpos moldeados básicos preferentes contienen tal agente de desintegración a base de celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso. La celulosa pura presenta la composición bruta formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y constituye, considerada desde el punto de vista formal, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5000 unidades de glucosa, y tienen, por consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención, también son empleables como agentes de desintegración a base de celulosa derivados de celulosa, que son obtenibles mediante reacciones de celulosa análogas a polimerización. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificados, o bien eterificados, en los que se sustituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa celulosas en las que los grupos hidroxi se substituyeron por grupos funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. A modo de ejemplo, corresponden al grupo de derivados de celulosa celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas. Los citados derivados de celulosa no se emplean preferentemente por separado como agentes de desintegración a base de celulosa, sino que se utilizan en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa asciende preferentemente a menos de un 50% en peso, de modo especialmente preferente menos de un 20% en peso, referido al agente de desintegración a base de celulosa. De modo especialmente preferente, se emplea como agente de desintegración a base de celulosa, celulosa pura que está exenta de derivados de celulosa.

De modo preferente, la celulosa empleada como agente auxiliar de desintegración no se emplea en forma finamente dividida, sino que se transforma en una forma más grosera, a modo de ejemplo se granula o compacta, antes de la adición con mezclado a las mezclas previas a prensar. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, que contienen agentes explosivos en forma granulada, o en caso dado cogranulada, se describen en las solicitudes de patente alemanas DE 197 09 991 (Stefan Herzog) y DE 197 254 (Henkel), así como en la solicitud de patente internacional WO98/40463 (Henkel). De estos documentos se pueden extraer también datos mas detallados para la obtención de agentes explosivos de celulosa granulados, compactados o cogranulados. Los tamaños de partícula de tales agentes de desintegración se sitúan casi siempre por encima de 200 \mum, preferentemente en al menos un 90% en peso entre 300 y 1600 \mum, y en especial al menos en un 90% en peso entre 400 y 1200 \mum. Los agentes auxiliares de desintegración más groseros a base de celulosa, citados anteriormente, y descritos más detalladamente en los citados documentos, se pueden emplear preferentemente con agentes auxiliares de desintegración en el ámbito de la presente invención, y son adquiribles en el comercio, a modo de ejemplo, bajo la denominación Arbocel® TF-30-HG de la firma Rettenmaier.

Como agente de desintegración adicional a base de celulosa, o como integrante de este componente, se puede emplear celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante hidrólisis parcial de celulosas bajo condiciones tales que atacan y disuelven completamente sólo las zonas amorfas (aproximadamente un 30% de la masa de celulosa total) de las celulosas, pero dejan intactas las zonas cristalinas (aproximadamente un 70%). Una disgregación subsiguiente de las celulosas microfinas producidas mediante la hidrólisis proporciona las celulosas microcristalinas, que presentan tamaños de partícula primaria de aproximadamente 5 \mum, y son compactables, a modo de ejemplo, para dar granulado con un tamaño medio de partícula de 200 \mum.

En el ámbito de la presente invención son preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos, que contienen adicionalmente un agente auxiliar de desintegración, preferentemente un agente auxiliar de desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma granulada, cogranulada o compactada, en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente de un 3 a un 7% en peso, y en especial de un 4 a un 6% en peso, referido respectivamente al peso de cuerpo moldeado.

Además de los citados componentes activador de blanqueo, agente de blanqueo, adyuvante, agente tensioactivo y agente auxiliar de desintegración, los cuerpos moldeados de agentes de lavado o limpieza según la invención pueden contener una o varias substancias del grupo de adyuvantes, enzimas, agentes de ajuste de pH, substancias perfumantes, soportes de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color e inhibidores de corrosión. Estas substancias se describen a continuación.

Como enzimas entran en consideración en especial aquellas de la clase de hidrolasas, como proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras hidrolasas glicosílicas, y mezclas de los citados enzimas. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el lavado, a la eliminación de manchas, como manchas que contienen proteína, grasa o almidón, y agrisados. Celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir a la conservación de color y al incremento de la suavidad del material textil mediante la eliminación de pilling y microfibrillas. Para el blanqueo, o bien para la inhibición de la transmisión de color, se pueden emplear también oxidorreductasas. Son muy especialmente apropiados principios activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Coprinus Cinereus y Humicola insolens, así como productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes modificadas mediante técnica génica. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas de enzimas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa y celulasa, o a partir de celulasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o a partir de proteasa, amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica y celulasa, pero en especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las conocidas cutinasas. En algunos casos, también se han mostrado ventajosas peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas apropiadas cuentan en especial \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. Como celulasas se emplean preferentemente celobiohidrolasas, endoglucanasas, y \beta-glucosidasas, que se llaman también celobiasas, o bien mezclas de éstas. Ya que los diversos tipos de celulasas se diferencian en sus actividades de CMcaseasa y avicelasa, mediante mezclas selectivas de celulasas se pueden ajustar las actividades deseadas.

Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias portadoras y/o alojadas en substancias envolventes, para protegerlos contra descomposición prematura. La fracción de enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas, puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente un 0,5 hasta aproximadamente un 4,5% en peso.

La selección de los enzimas en cuestión es igualmente dependiente del fin de empleo de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención. En comprimidos de agentes de limpieza para el lavado de la vajilla a máquina entran en consideración como enzimas en especial aquellos de la clase de hidrolasas, como proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, celulasas, o bien otras hidrolasas glicosílicas, y mezclas de los citados enzimas. Todas estas hidrolasas contribuyen a la eliminación de suciedades, como manchas que contienen proteína, grasa o almidón. Para el blanqueo se pueden emplear también oxidorreductasas. Son muy especialmente apropiados los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Coprinus Cinereus y Humicola insolens, así como los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de sus variantes modificadas mediante técnica génica. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas de enzimas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o de proteasa amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, pero en especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las cutinasas conocidas. En algunos casos, también se han mostrado ventajosas peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas apropiadas cuentan en especial \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas.

También en el caso de comprimidos de agentes de limpieza, los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias portadoras y/o alojados en substancias envolventes, para protegerlos contra descomposición prematura. La fracción de enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas, puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente un 0,5 hasta aproximadamente un 4,5% en peso.

Los cuerpos moldeados de agentes de limpieza según la invención para el lavado de la vajilla a máquina pueden contener inhibidores de corrosión para la protección del material de lavado o de la máquina, teniendo un especial significado agentes protectores de plata en el sector de lavado de la vajilla a máquina. Son empleables las substancias conocidas del estado de la técnica. En general se pueden emplear sobretodo agentes protectores de plata seleccionados a partir del grupo de triazoles, de benzotriazoles, de bisbenzotriazoles, de aminotriazoles, de alquilaminotriazoles, y de sales o complejos de metales de transición. De modo especialmente preferente se pueden emplear benzotriazol y/o alquilaminotriazol. Además, en formulaciones de agentes de limpieza se encuentra frecuentemente agentes que contienen cloro activo, que pueden reducir claramente la corrosión de la superficie de plata. En limpiadores exentos de cloro se emplean especialmente compuestos orgánicos con actividad redox que contienen oxígeno y nitrógeno, como fenoles di- y trivalentes, por ejemplo hidroquinona, benzocatequina, hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol, o bien derivados de estas clases de compuestos. También encuentran empleo frecuente compuestos inorgánicos de tipo sal y complejo, como sales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce. En este caso son preferentes las sales de metal de transición, que son seleccionadas a partir del grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de modo especialmente preferente de complejos (amínicos) de cobalto, de complejos (de acetato) de cobalto, de complejos (carbonílicos) de cobalto, de cloruros de cobalto o manganeso, y de sulfato de manganeso. Del mismo modo se pueden emplear compuestos de cinc para la inhibición de la corrosión en el material de lavado.

Adicionalmente, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza pueden contener también componentes que influyen positivamente sobre la aptitud para lavado de aceite y grasas a partir de materiales textiles (los denominados repelentes de suciedad). Este efecto se evidencia especialmente si se ensucia un material textil que ya se lavó previamente varias veces con un agente de lavado según la invención, que contiene estos componentes disolventes de aceites y grasas. A los componentes disolventes de aceites y grasas preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción en grupos metoxilo de un 15 a un 30% en peso, y en grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. De éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.

Los cuerpos moldeados pueden contener como aclaradores ópticos derivados de ácido diaminoestilbeno disulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas. Son apropiadas, por ejemplo, sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes aclaradores de tipo de difenilestirenos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiren)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiren)-difenilo, o 4-(4-cloroestiren)-4'-(2-sulfoestiren)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados anteriormente.

Se pueden añadir colorantes y substancias perfumantes a los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención para mejorar la impresión estética de los productos, y poner a disposición del consumidor, además del rendimiento del producto, un producto "típico e inconfundible" desde el punto de vista organoléptico. Se pueden emplear como aceites perfumados, o bien substancias perfumantes, compuestos aromáticos aislados, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos del tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butil-ciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, entre los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos, como limoneno y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diversas substancias aromáticas, que generan una nota de olor agradable conjuntamente. Tales aceites perfumados pueden contener también mezclas de substancias aromáticas naturales, como son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, limón, jazmín, pachulí, rosa o Ylang-Ylang. También son apropiadas esencia de moscatel, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano y esencia de ládano, así como esencia de flores de naranja, esencia de nerolí, esencia de cáscaras de naranja y esencia de madera de sándalo.

Habitualmente, el contenido en colorantes de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención se sitúa por debajo de un 0,01% en peso, mientras que las substancias perfumantes pueden constituir hasta un 2% en peso de la formulación total.

Las substancias perfumantes se pueden incorporar directamente en los agentes, pero también puede ser ventajoso aplicar las substancias perfumantes sobre soportes que intensifican la adherencia del perfume sobre la ropa, y que proporcionan un perfume duradero de los materiales textiles mediante una liberación de perfume más lenta. Como tales materiales soporte han dado buen resultado, a modo de ejemplo, ciclodextrinas, pudiéndose revestir los complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente con otras substancias auxiliares.

Para mejorar la impresión estética de los agentes según la invención, éstos se pueden teñir con colorantes apropiados. Los colorantes preferentes, cuya selección no ocasiona ningún tipo de dificultad al especialista, poseen una alta estabilidad al almacenaje de insensibilidad frente a las substancias de contenido restantes de los agentes y frente a la luz, y no poseen una substantividad pronunciada frente a los substratos tratados, como por ejemplo piezas de vajilla, para no teñir éstos.

La obtención de cuerpos moldeados con actividad de lavado y limpieza se efectúa mediante aplicación de presión sobre una mezcla a prensar, que se encuentra en la cavidad de una prensa. En el caso más sencillo de obtención de cuerpos moldeados, que a continuación se llama tableteado de manera simplificada, se prensa la mezcla a tabletear directamente, es decir, sin granulado previo. Las ventajas de este denominado tableteado directo son su aplicación sencilla y económica, ya que no se requieren pasos de procedimiento adicionales, y por consiguiente tampoco instalaciones adicionales. No obstante, a estas ventajas se oponen también inconvenientes. De este modo, una mezcla pulverulenta, que se debe tabletear directamente, debe poseer una conformabilidad plástica suficiente y presentar buenas propiedades de fluidez, además no de mostrar ningún tipo de tendencia a la disgregación durante el almacenaje, el transporte y la carga de las matrices. Estas tres condiciones son extraordinariamente difíciles de dominar en muchas mezclas de substancias, de modo que el tableteado directo, en especial en la obtención de comprimidos de agentes de lavado y limpieza, no se aplica frecuentemente. La vía habitual para la obtención de comprimidos de agentes de lavado y limpieza parte de componentes pulverulentos ("partículas primarias"), que se aglomeran, o bien granulan mediante procedimientos apropiados para dar partículas secundarias con diámetro de partícula más elevado. Estos granulados, o mezclas de diversos granulados, se mezclan después con cargas pulverulentas aisladas, y se alimentan al tableteado.

Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos mediante prensado conformante de una o varias mezclas previas en forma de partículas de modo conocido en sí, que está caracterizado porque la mezcla previa para el cuerpo moldeado total, o bien para al menos una de las fases, contiene un nitrilo catiónico de la fórmula (I).

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{(+)} }{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- (CH_{2}) --- CN

\hskip3cm

X^{(-)}

en la que R^{1} representa -H, -CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo substituido con 2 a 24 átomos de carbono, con al menos un substituyente del grupo -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, o un resto alquilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, y al menos otro substituyente en el anillo aromático, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X es un anión, situándose por debajo de 7 el valor de pH de una disolución acuosa de mezcla previa en cuestión al 1% en peso.

Si se obtienen cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza monofásicos, la mezcla previa total debe corresponder al citado criterio de valor de pH. En la obtención de cuerpos moldeados polifásicos, que se obtienen mediante apilado a presión o prensado de diversas mezclas previas, únicamente la mezcla previa que contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I) debe presentar un valor de pH por debajo de 7 en disolución acuosa al 1% en peso.

Las formas preferentes de ejecución del procedimiento según la invención se deben considerar análogas a los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención. De este modo, según la invención son preferentes procedimientos en los que el valor de pH de una disolución acuosa al 1% en peso de mezcla previa para el cuerpo moldeado total, o bien para la fase que contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I), se sitúa por debajo de 6.

También en el procedimiento según la invención, el valor de pH se sitúa de modo más preferente dentro de un intervalo más estrecho, de modo que según la invención son más preferentes procedimientos en los que el valor de pH de una disolución acuosa al 1% en peso, de mezcla previa para el cuerpo moldeado total, o bien para la fase que contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I), se sitúa por debajo de 6,5, preferentemente por debajo de 6,0, de modo especialmente preferente por debajo de 5,5, y en especial por debajo de 5,0.

Respecto a otras formas preferentes de ejecución del procedimiento según la invención se remite a los anteriores datos respecto a cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la invención. De este modo, son preferentes contenidos de mezcla previa en nitrilo catiónico de un 0,25 a un 15, y especialmente de un 0,5 a un 10% en peso, referido respectivamente a la mezcla previa.

También respecto a los tamaños de partícula de nitrilo catiónico es válido lo dicho anteriormente. Del mismo modo, según la invención son preferentes procedimientos en los que al menos un 90% en peso de partículas de nitrilo catiónico de la fórmula (I) presentan un tamaño de partícula por encima de 0,2 mm, siendo preferente que al menos un 40% en peso, preferentemente al menos un 50% en peso, y en especial al menos un 60% en peso de partículas de nitrilo catiónico de la fórmula (I) presente un tamaño de partícula por encima de 0,4 mm. Son especialmente preferentes variantes de procedimiento en las que el nitrilo catiónico (I) presenta un tamaño medio de partícula por encima de 400 \mum, preferentemente por encima de 500 \mum, de modo especialmente preferente por encima de 600 \mum, y en especial por encima de 700 \mum.

También respecto a los nitrilos catiónicos a emplear preferentemente se puede remitir a las explicaciones anteriores. En procedimientos especialmente preferentes, la mezcla previa contiene como nitrilo catiónico (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH_{2}-CN X^{-}, representando X^{-} un anión que es seleccionado a partir del grupo cloruro, bromuro, yoduro, hidrogenosulfato, metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o sulfonato de xileno.

Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes en el ámbito de la presente invención se obtienen mediante prensado de una mezcla previa en forma de partículas a partir de al menos un granulado que contiene agentes tensioactivos y al menos un componente pulverulento añadido con mezclado posteriormente. En este caso, la obtención de granulados que contienen agentes tensioactivos se puede efectuar mediante procedimientos de granulado habituales, como compactado, extrusión, granulado en mezclador, pelletizado o granulado en lecho fluidizado. En este caso, para los posteriores cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza es ventajoso que la mezcla previa a prensar presente un peso aparente que se aproxime al del agente de lavado compacto habitual. En especial es preferente que la mezcla previa en forma de partículas contenga adicionalmente granulado(s) que contiene(n)
agentes tensioactivos, y presente un peso aparente de al menos 500 g/l, preferentemente al menos 600 g/l, y en especial al menos 700 g/l .

\newpage

El granulado que contiene agentes tensioactivos cumple igualmente determinados criterios de tamaños de partícula en variantes de procedimiento preferentes. De este modo, son preferentes procedimientos según la invención en los que el granulado que contiene agentes tensioactivos presenta tamaños de partícula entre 100 y 2.000 \mum, preferentemente entre 200 y 1.800 \mum, de modo especialmente preferente entre 400 y 1.600 \mum, y en especial entre 600 y
1.400 \mum.

Además de las substancias activas (agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y/o catiónicos y/o anfóteros), los granulados de agentes tensioactivos contienen preferentemente substancias soporte, que proceden de modo especialmente preferente del grupo de adyuvantes. Por lo tanto, los procedimientos especialmente ventajosos están caracterizados porque el granulado que contiene agentes tensioactivos comprende agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, así como adyuvantes, y presentan contenidos en agentes tensioactivos totales de al menos un 10% en peso, preferentemente al menos un 20% en peso, y en especial al menos un 25% en peso.

Antes del prensado de la mezcla previa en forma de partículas para dar cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, la mezcla previa se puede "empolvar" con agentes de tratamiento de superficies finamente divididos. Esto puede ser ventajoso para la naturaleza y propiedades físicas tanto de la mezcla previa (almacenaje, prensado), como también de los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza acabados. Los agentes de empolvado finamente divididos son conocidos desde hace tiempo en el estado de la técnica, empleándose casi siempre zeolitas, silicatos, u otras sales inorgánicas. No obstante, preferentemente se "empolva" la mezcla previa con zeolita finamente dividida, siendo preferentes zeolitas de tipo faujasita. En el ámbito de la presente invención, el concepto "zeolita de tipo faujasita" caracteriza las tres zeolitas que forman el subgrupo de faujasita del grupo estructural de zeolita 4 (véase Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, página 92). Por lo tanto, además de la zeolita X, también son empleables zeolita Y y faujasita, así como mezclas de estos compuestos, siendo preferente la zeolita X pura.

También son empleables como agentes de empolvado mezclas o cocristalizados de zeolitas de tipo faujasita con otras zeolitas, que no deben pertenecer forzosamente al grupo estructural de zeolita 4, siendo especialmente ventajoso que al menos un 50% en peso de agente de empolvado esté constituido por una zeolita de tipo faujasita.

En el ámbito de la presente invención son preferentes cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza, que están constituidos por una mezcla previa en forma de partículas, que contiene componentes granulados y adicionalmente substancias pulverulentas mezcladas, siendo el componente, o bien uno de los componentes pulverulentos añadidos con mezclado adicionalmente, una zeolita de tipo faujasita con tamaños de partícula por debajo de 100 \mum, preferentemente por debajo de 10 \mum, y en especial por debajo de 5 \mum, y constituyendo al menos un 0,2% en peso, preferentemente al menos un 0,5% en peso, y en especial más de un 1% en peso de la mezcla previa a prensar.

Además de los citados componentes agente tensioactivo, adyuvante y agente auxiliar de desintegración, las mezclas previas a prensar pueden contener adicionalmente una o varias substancias del grupo de agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, agentes auxiliares de desintegración, enzimas, agentes de ajuste de pH, substancias perfumantes, soportes de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color e inhibidores de corrosión. Estas substancias se describieron anteriormente.

La obtención de los cuerpos moldeados según la invención se efectúa en primer lugar mediante el mezclado seco de componentes, que pueden estar completa o parcialmente pregranulados y subsiguiente moldeo, en especial prensado para dar comprimidos, pudiéndose recurrir a procedimientos convencionales. Para la obtención de cuerpos moldeados se compacta la mezcla previa en una denominada matriz entre dos émbolos para dar un comprimido sólido. Este proceso, que se denomina a continuación tableteado de manera abreviada, se divide en cuatro secciones: dosificación, compactado (conformado elástico), conformado plástico y expulsión.

En primer lugar se introduce la mezcla previa en la matriz, determinándose la cantidad de carga, y con ello el peso y la forma del cuerpo moldeado producido, mediante la posición del émbolo inferior y la forma de la herramienta de prensado. La dosificación constante, también en el caso de rendimientos en cuerpo moldeado más elevados, se consigue preferentemente a través de una dosificación volumétrica de la mezcla previa. En el desarrollo subsiguiente del tableteado, el émbolo superior está en contacto con la mezcla previa, y desciende adicionalmente en el sentido del émbolo inferior. En el caso de este compactado se aproximan las partículas de la mezcla previa mediante prensado, descendiendo continuamente el volumen de cavidad dentro de la carga entre los émbolos. A partir de una determinada posición del émbolo superior (y con ello a partir de una determinada presión sobre la mezcla previa) comienza el conformado plástico, en el que las partículas fluyen, y se llega a la formación del cuerpo moldeado. Según las propiedades físicas de la mezcla previa se comprime también una parte de partículas de mezcla previa, y se llega a un sinterizado de la mezcla previa a presiones aún mas elevadas. A velocidad de prensado creciente, es decir, en el caso de cantidades de rendimiento elevadas, se acorta cada vez más la fase de conformado elástico, de modo que los cuerpos moldeados producidos pueden presentar cavidades más o menos grandes. En el último paso de tableteado se expele el cuerpo moldeado acabado de la matriz a través del émbolo inferior, y se expulsa mediante instalaciones de transporte subsiguientes. En este momento se determina definitivamente sólo el peso del cuerpo moldeado, ya que los comprimidos, debido a procesos físicos (recuperación elástica, efectos cristalográficos, enfriamiento, etc.), pueden variar aún su forma y tamaño.

El tableteado se efectúa en prensas para comprimidos comerciales, que pueden estar equipadas, en principio, con émbolos sencillos o dobles. En el último caso se emplea sólo el émbolo superior para el desarrollo de presión, también el émbolo inferior se mueve sobre el émbolo superior durante el proceso de prensado, mientras que el émbolo superior presiona hacia arriba. Para cantidades de producción reducidas se emplean preferentemente prensas para comprimidos excéntricas, en las que el émbolo o los émbolos están fijados a un disco excéntrico, que está montado, por su parte, en un eje con una determinada velocidad de circulación. El movimiento de este émbolo de prensado es comparable con el modo de trabajo de un motor de cuatro tiempos habitual. El prensado se puede efectuar respectivamente con un émbolo superior e inferior, pero también pueden estar fijados varios émbolos a un disco excéntrico, estando correspondientemente ampliado el número de perforaciones de matriz. Los rendimientos de prensas excéntricas varían de algunos cientos a un máximo de 3000 comprimidos por hora, según tipo.

Para rendimientos mayores se seleccionan prensas para comprimidos concéntricas, en las que está dispuesto un número mayor de matrices en una denominada mesa de matrices. El número de matrices varía entre 6 y 55 según modelo, siendo adquiribles en el comercio también matrices mayores. A cada matriz en la mesa de matrices está asignado un émbolo superior e inferior, pudiéndose desarrollar de nuevo la presión activamente sólo mediante el émbolo superior, o bien inferior, pero también mediante ambos émbolos. Las mesas de matrices y el émbolo se mueven en un eje vertical común, llevándose los émbolos a las posiciones para carga, compactado, conformado plástico y expulsión con ayuda de recorridos curvados tipo rieles durante la circulación. En los puntos en los que es necesaria una elevación, o bien un descenso del émbolo, especialmente agravante (carga, compactado, expulsión), se apoyan estos recorridos curvados mediante piezas de baja presión, rieles de tracción inferiores y vías elevadoras. La carga de las matrices se efectúa a través de una instalación de alimentación dispuesta de manera rígida, el denominado tramo de relleno, que está unido a un depósito de reserva para la mezcla previa. La presión sobre la mezcla previa es ajustable individualmente a través de las vías de presión para émbolo superior e inferior, efectuándose el desarrollo de presión mediante la rodadura de paso de las cabezas de émbolos en cilindros prensores regulables.

Las prensas concéntricas se pueden dotar también de dos tramos de carga para el aumento del rendimiento, debiéndose recorrer aún sólo un semicírculo para la obtención de un comprimido. Para la obtención de cuerpos moldeados de dos y más capas se disponen varios tramos de carga sucesivamente, sin que se expulse la primera capa, ligeramente prensada antes de la carga subsiguiente. Mediante control de proceso apropiado, de este modo son obtenibles comprimidos revestidos y puntuales, que tienen una estructura tipo capas de cebolla, no recubriéndose y, por consiguiente, permaneciendo visible el lado superior del núcleo, o bien de las capas de núcleo en el caso de comprimidos puntuales. También las prensas para comprimidos concéntricas están equipadas de herramientas simples o múltiples, de modo que, por ejemplo, se utilizan un círculo externo con 50 y un círculo interior con 35 perforaciones simultáneamente para el prensado. Los rendimientos de las modernas prensas para comprimidos concéntricas ascienden a mas de un millón de cuerpos moldeados por hora.

En el caso de tableteado con prensas concéntricas se ha mostrado ventajoso llevar a cabo el tableteado con oscilaciones de peso lo más reducidas posible. De este modo, se pueden reducir también las oscilaciones de dureza ante los comprimidos. Se pueden conseguir oscilaciones de peso reducidas de la siguiente manera:

-: empleo de piezas intercaladas de material sintético con tolerancias de grosor reducidas,

-: número de revoluciones reducido del rotor,

-: tramos de carga grandes,

-: ajuste del número de revoluciones de paleta de tramo de carga al número de revoluciones del rotor,

-: tramo de carga con altura de polvo constante,

-: desacoplamiento de tramo de carga y depósito de polvo.

Para la reducción de aglomerados en émbolos se ofrecen todos los revestimientos antiadherentes conocidos por la técnica. Son especialmente ventajosos revestimientos de material sintético, piezas intercaladas de material sintético o émbolos de material sintético. También se han mostrado ventajosos émbolos giratorios, debiendo presentar configuración giratoria el émbolo superior e inferior en lo posible. En el caso de émbolos giratorios se puede prescindir generalmente de una pieza insertada de material sintético. En este caso, las superficies de émbolos estarán pulidas por electrólisis.

Además se mostró que son ventajosos tiempos de prensado largos. Estos se pueden ajustar con rieles de presión, varios cilindros prensores, o números de revoluciones de rotor reducidos. Ya que las oscilaciones de dureza de los comprimidos son provocadas por las oscilaciones de las fuerzas de prensado, se deben aplicar sistemas que limitan la fuerza de prensado. En este caso se pueden emplear émbolos elásticos, compensadores neumáticos o elementos elásticos en la vía de fuerza. También se pueden realizar los cilindros prensores de manera elástica.

Las máquinas de tableteado apropiadas en el ámbito de la presente invención son adquiribles, a modo de ejemplo, en las firmas Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackugssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See KORSCH Pressen AG, Berlín, así como Romaco GmbH, Worms. Otros proveedores son, por ejemplo, Dr. Hebert Pete, Wien (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU), así como Mediopharm Kamnik (SI). A modo de ejemplo, es especialmente apropiada la prensa hidráulica de presión doble HPF 630 de la firma LAEIS, D. Son adquiribles herramientas de tableteado, a modo de ejemplo, de las firmas Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber% Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharmatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms y Notter Werkzeugbau, Tamm. Otros proveedores son, por ejemplo, Senss AG, Reinach (CH) y Medicopharm, Kamnik (SI).

En este caso, se pueden elaborar los cuerpos moldeados en forma espacial predeterminada y tamaño predeterminado. Como forma espacial entran en consideración prácticamente todos los acondicionamientos manejables de manera razonable, es decir, a modo de ejemplo la configuración como placa, la forma de vara, o bien barra, cubo, paralelepípedo, y correspondientes elementos espaciales con superficies laterales planas, así como especialmente acondicionamientos cilíndricos con sección transversal circular u ovalada. En este caso, este último acondicionamiento comprende la forma de presentación del comprimido hasta piezas cilíndricas compactas con una proporción de altura respecto a diámetro por encima de 1.

En este caso, los comprimidos porcionados pueden estar configurados respectivamente como elementos aislados separados entre sí, que corresponden a la cantidad de dosificación predeterminada de agentes de lavado y/o limpieza. No obstante, del mismo modo es posible formar comprimidos que unen una pluralidad de tales unidades de masa en un comprimido, estando prevista la fácil separabilidad de unidades porcionadas más reducidas, en especial mediante puntos de rotura controlada predeterminados. Para el empleo de agentes de lavado textiles en máquinas del tipo habitual en Europa, con mecánica dispuesta horizontalmente, puede ser conveniente la formación de piezas prensadas porcionadas como comprimidos en forma de cilindro o paralelepípedo, siendo preferente una proporción diámetro/altura en el intervalo de aproximadamente 0,5 : 2 a 2 : 0,5. Las prensas hidráulicas, prensas excéntricas o prensas concéntricas comerciales son dispositivos apropiados, en especial para la obtención de tales piezas prensadas.

La forma espacial de otra forma de ejecución de cuerpos moldeados está adaptada en sus dimensiones a la cámara de barrido de máquinas lavadoras comerciales, de modo que los cuerpos moldeados se pueden introducir, sin ayuda de dosificación, directamente en la cámara de barrido, donde se disuelven durante el proceso de barrido. No obstante, naturalmente también es posible sin problema, y preferente en el ámbito de la presente invención, un empleo de los cuerpos moldeados de agentes de lavado a través de una ayuda de dosificación.

Otro cuerpo moldeado preferente, que se puede obtener, tiene una estructura tipo placa o tabla con segmentos alternantemente gruesos largos y delgados cortos, de modo que se pueden romper, e introducir en la máquina, segmentos aislados de esta "pastilla" en los puntos de rotura controlada, que constituyen segmentos cortos delgados. Este principio de agente de lavado en cuerpo moldeado "en forma de pastilla" se puede realizar también en otras formas geométricas, a modo de ejemplo triángulos verticales, que están unidos entre sí únicamente a lo largo de uno de sus lados.

No obstante, también es posible no prensar los diferentes componentes para dar un comprimido homogéneo, sino obtener cuerpos moldeados que presentan varias capas, es decir, al menos dos capas. En este caso, también es posible que estas diferentes capas presenten diversas velocidades de disolución. De ello pueden resultar propiedades técnicas de aplicación ventajosas de los cuerpos moldeados. A modo de ejemplo, si en los cuerpos moldeados están contenidos componente que se influyen negativamente de manera recíproca, es posible integrar un componente en la capa más rápidamente soluble, e incorporar el otro componente en una capa más lentamente soluble, de modo que el primer componente haya reaccionado ya cuando el segundo se disuelve. La estructura estratificada de los cuerpos moldeados se puede efectuar tanto a modo de pila, efectuándose ya entonces un proceso de disolución de la(s) capa(s) interna(s) en los cantos del cuerpo moldeado, si las capas externas no se han disuelto aún completamente, pero también se puede conseguir un revestimiento completo de la(s) capa(s) interna(s) mediante la(s) capa(s) situada(s) más externamente en cada caso, lo que conduce a una reducción de la disolución prematura de componentes de la(s) capa(s) interna(s).

En otra forma preferente de ejecución de la invención, un cuerpo moldeado está constituido al menos por tres capas, es decir, dos capas externas y al menos una capa interna, estando contenido un agente de blanqueo de peróxido al menos en una de las capas internas, mientras que, en el caso de cuerpo moldeado en forma de pila, ambas capas cubrientes, y en el caso del cuerpo moldeado en forma de envoltura las capas más externas, están exentas de agentes de blanqueo de peróxido. Además, también es posible separar entre sí espacialmente agentes de blanqueo de peróxido, y activadores de blanqueo y/o enzimas presentes en caso dado, en un cuerpo moldeado. Tales cuerpos moldeados de varias capas presentan la ventaja de poderse emplear no sólo a través de una cámara de barrido o a través de un dispositivo de dosificación, que se añade al baño de lavado; más bien, en tales casos también es posible introducir en cuerpo moldeado en la máquina en contacto directo con los materiales textiles, sin que sean de temer manchas debidas a agentes de blanqueo y similares.

Se pueden conseguir efectos similares también mediante revestimiento ("coating") de componentes aislados de la composición de agentes de lavado y limpieza a prensar, o del cuerpo moldeado total. A tal efecto, los cuerpos moldeados a revestir se pueden humedecer, a modo de ejemplo, con disoluciones o emulsiones acuosas, o bien se puede obtener un revestimiento a través del procedimiento de revestimiento en fusión.

Tras el prensado, los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza presentan una estabilidad elevada. La resistencia a la rotura de cuerpos moldeados cilíndricos se puede registrar a través de la magnitud de medida de esfuerzo de rotura diametral. Este es determinable según

\sigma = \frac{2P}{\pi Dt}

En esta, \sigma representa el esfuerzo de rotura diametral (diametral fracture stress, DFS) en Pa, P es la fuerza en N, que conduce a la presión ejercida sobre el cuerpo moldeado, que provoca la rotura del cuerpo moldeado, D es el diámetro del cuerpo moldeado en metros y t es la altura del cuerpo moldeado.

Claims

1. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos a partir de agentes de lavado y limpieza compactados en forma de partículas, que comprenden agentes de blanqueo, activador(es) de blanqueo, así como, en caso dado, otros componentes de agentes de lavado y limpieza, caracterizados porque los cuerpos moldeados, o bien al menos una fase de los mismos, contienen como activador de blanqueo un nitrilo catiónico de la fórmula (I)

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{(+)} }{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- (CH_{2}) --- CN

\hskip3cm

X^{(-)}

2. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según la reivindicación 1, caracterizados porque el valor de pH de la disolución acuosa al 1% en peso de cuerpo moldeado, o bien de la fase que contiene el Nitrilquat es menor que 6.

3. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizados porque contienen el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en cantidades de un 0,1 a un 20% en peso, preferentemente de un 0,25 a un 15% en peso, y en especial de un 0,5 a un 10% en peso, referido respectivamente al peso de cuerpo moldeado.

4. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque contienen como nitrilo catiónico de la fórmula (I) un nitrilo catiónico de la fórmula (Ia)

(Ia),R^{5} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{6} }}{N ^{(+)} }{\uelm{\para}{R ^{4} }}

--- (CH_{2}) --- CN

\hskip3cm

X^{(-)}

en la que R^{4}, R^{5} y R^{6}, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -CH_{3}, -CH_{2}-, CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3}, -CH(CH_{3})-CH_{3}, pudiendo ser R^{4} adicionalmente también -H, y siendo X un anión, siendo válido preferentemente R^{5} = R^{6} = -CH_{3}, y en especial R^{4} = R^{5} = R^{6} = -CH_{3}.

5. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen como nitrilo catiónico (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH^{2}-CN X^{-}, representando X^{-} un anión que es seleccionado a partir del grupo cloruro, bromuro, yoduro, hidrogenosulfato, metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o sulfonato de xileno.

6. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque contienen como activadores de blanqueo un nitrilo catiónico de la fórmula (I) y tetraacetiletilendiamina (TAED).

7. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque contienen adicionalmente un agente auxiliar de desintegración, preferentemente un agente auxiliar de desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma granulada, cogranulada o compactada, en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente de un 3 a un 7% en peso, y en especial de un 4 a un 6% en peso, referido respectivamente al peso de cuerpo moldeado.

8. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque contienen agente(s) tensioactivo(s) aniónico(s) y/o no iónico(s), y presentan contenidos en agentes tensioactivos totales por encima de un 2,5% en peso, preferentemente por encima de un 5% en peso, y en especial por encima de un 10% en peso, referido respectivamente al peso de cuerpo moldeado.

9. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque una fase contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I) en cantidades de un 2,5% en peso, preferentemente de un 5% en peso, y en especial de un 7,5% en peso, referido respectivamente al peso de la fase, mientras que la(s) otra(s) fase(s) está/están preferentemente exenta(s) de nitrilo catiónico de la fórmula (I), y en especial exento de activadores de blanqueo en total.

10. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según la reivindicación 6, caracterizados porque una fase contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I), mientras que otra fase contiene la cantidad total de agentes de blanqueo contenidos en los cuerpos moldeados.

11. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según una de las reivindicaciones 8 o 9, caracterizados porque contienen el nitrilo catiónico de la fórmula (I), agentes de blanqueo y enzimas, no estando contenidos los enzimas en una fase junto con el agente de blanqueo y el nitrilo catiónico.

12. Cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos según una de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizados porque contienen el nitrilo catiónico de la fórmula (I), agentes de blanqueo y agentes protectores de plata, no estando contenido el agente protector de plata en una fase junto con el agente de blanqueo y el nitrilo catiónico.

13. Procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza mono- o polifásicos mediante prensado conformante de una o varias mezclas previas en forma de partículas de modo conocido en sí, caracterizado porque la mezcla previa para el cuerpo moldeado total, o bien para al menos una de las fases, contiene un nitrilo catiónico de la fórmula (I).

(I),R^{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{(+)} }{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- (CH_{2}) --- CN

\hskip3cm

X^{(-)}

en la que R^{1} representa -H, -CH_{3}, un resto alquilo o alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono, un resto alquilo o alquenilo substituido con 2 a 24 átomos de carbono, con al menos un substituyente del grupo -Cl, -Br, -OH, -NH_{2}, -CN, un resto alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, o un resto alquilo o alquenilarilo substituido con un grupo alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, y al menos otro substituyente en el anillo aromático, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, son seleccionados a partir de -CH_{2}-CN, -CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH(CH_{3})-CH_{3}, -CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH(OH)-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH, -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -CH(OH)-CH_{2}-CH_{3}, -(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2, 3, 4, 5 o 6 y X es un anión, situándose por debajo de 7 el valor de pH de la disolución acuosa de cuerpo moldeado al 1% en peso.

14. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque el valor de pH de una disolución acuosa al 1% en peso de mezcla previa para el cuerpo moldeado total, o bien para la fase que contiene el nitrilo catiónico de la fórmula (I), se sitúa por debajo de 6.

15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 12 o 13, caracterizado porque la mezcla previa contiene como nitrilo catiónico (CH_{3})_{3}N^{(+)}CH^{2}-CN X^{-}, representando X^{-} un anión que es seleccionado a partir del grupo cloruro, bromuro, yoduro, hidrogenosulfato, metosulfato, p-toluenosulfonato (tosilato) o sulfonato de xileno.

16. Procedimiento según una de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque la mezcla previa en forma de partículas contiene adicionalmente granulado(s) que contiene(n) agentes tensioactivos, y presenta un peso aparente de al menos 500 g/l, preferentemente al menos 600 g/l, y en especial al menos 700 g/l.

17. Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque el granulado que contiene agentes tensioactivos presenta tamaños de partícula entre 100 y 2.000 \mum, preferentemente entre 200 y 1.800 \mum, de modo especialmente preferente entre 400 y 1.600 \mum, y en especial entre 600 y 1.400 \mum.

18.Procedimiento según una de las reivindicaciones 15 a 16, caracterizado porque el granulado que contiene agentes tensioactivos comprende agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, así como adyuvantes, y presenta contenidos en agentes tensioactivos totales de al menos un 10% en peso, preferentemente al menos un 20% en peso, y en especial al menos un 25% en peso.

19. Procedimiento según una de las reivindicaciones 12 a 17, caracterizado porque la mezcla previa en forma de partículas contiene adicionalmente una o varias substancias del grupo de agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, agentes auxiliares de desintegración, enzimas, agentes de ajuste de pH, substancias perfumantes, soportes de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color e inhibidores de corrosión.