ES2248426T3 - Pigmento de efecto de hierro. - Google Patents
Pigmento de efecto de hierro.Info
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Abstract
Pigmento de hierro en forma de plaquitas, caracterizado porque se prepara a partir de polvo de carbonilhierro tratado por reducción.
Description
Pigmento de efecto de hierro.
La invención se dirige a un pigmento de efecto de
hierro.
Los copos de hierro se preparan
correspondientemente con la tecnología habitual en la actualidad de
fino de hierro, que se obtiene mediante pulverización a chorro de
hierro fundido. La preparación del pigmento se realiza por
procedimientos de machaqueo o molienda en los que el fino se tritura
y se conforma. A este respecto como en todos los procedimientos de
preparación de pigmento metálico se añaden agentes lubricantes para
reducir el termosoldado en frío de la partícula de pigmento. En los
ejemplos 1 y 8 del documento EP 0673980 se describe detalladamente
la tecnología habitual para la preparación de pigmento de hierro en
forma de plaquitas. Las desventajas del procedimiento de preparación
se encuentran en que el fino de hierro preparado mediante
pulverización a chorro es relativamente grueso y tiene una amplia
distribución de tamaños de partícula. En consecuencia se pueden
preparar sólo copos relativamente gruesos a partir del fino de
hierro preparado mediante pulverización a chorro. Los copos en el
intervalo preferido para los pigmentos de efecto entre 6 y 36 \mum
se obtienen sólo por procedimientos de molienda de gran consumo de
energía y de larga duración o se debe limitar a fracciones tamizadas
previas y/o posteriores a la molienda. Esto hace que su preparación
no sea rentable. La forma de los copos de hierro obtenidos mediante
pulverización a chorro es una forma irregular con superficies
rugosas y ángulos fresados, lo que condiciona en base a los
múltiples centros de dispersión de luz una baja calidad óptica.
Los copos metálicos de gran calidad óptica se
preparan mediante molienda sólo si la molienda se lleva a cabo de
forma tan moderada que el fino únicamente se conforma y no se
tritura. Es condición para una molienda cuidadosa de este tipo una
gran ductilidad del fino metálico, lo que se da por ejemplo en el
aluminio. De forma conocida se pueden preparar copos de aluminio
ópticos especialmente de gran calidad con el uso de fino de
morfología esférica. Si este fino únicamente se conforma en la
molienda y no se tritura, se generan copos con bordes redondos y
superficie más lisa (denominados "dólares de plata").
Condicionado por la forma regular, estos pigmentos muestran, en base
a la menor dispersión de luz en un recubrimiento, una reflexión de
luz incidente esencialmente más dirigida que los pigmentos con
distribución de tamaños comparable, que por contra se conseguirían a
partir de fino sin forma o mediante trituración.
Los pigmentos metálicos ópticos más exigentes se
pueden preparar mediante procedimientos de PVD (deposición de vapor
físico). En esta tecnología alternativa se precipitan películas
metálicas a vacío sobre los sustratos, a continuación se desprenden
y pulverizan. Sin embargo estos pigmentos son sobreproporcionalmente
caros y hasta la fecha no son de uso excepto en aluminio. Los copos
de hierro, que posiblemente se pueden preparar según este
procedimiento, no se consideran en el marco de esta invención.
Los copos de aleaciones de hierro como copos de
acero fino -o hastalloy- no son igualmente objeto de la presente
invención. En general les falta el tono de color y brillo
específicos del hierro. Además de esto las aleaciones de hierro
muestran en su mayor parte una conformabilidad menos adecuada y
magnetismo menor o no aprovechable.
La presente invención se concentra en hierro no
aleado. La finalidad de la invención fue desarrollar un pigmento de
efecto débilmente magnético de gran brillo con la colorística típica
del hierro, el cual se proporciona en forma más pasivada. El proceso
de preparación se debe conducir de manera que en la etapa de
molienda represente el papel principal la conformación y no la
trituración. El pigmento de efecto debería ser de uso para el campo
decorativo pero también funcional en recubrimientos, plásticos, en
impresión, en la cosmética y en vidrio y cerámica.
Se ha encontrado ahora de forma sorprendente, que
en el uso de polvo de carbonilhierro como material de partida se
pueden preparar copos de hierro mediante molienda en un tamaño
especialmente deseado para la pintura de automóviles y en una
"forma de dólar de plata" conocida del aluminio. Igualmente se
puede controlar en la molienda en correspondientemente más cuidadosa
la relación de tamaños/espesores en de forma sorprendente. El polvo
de carbonilhierro, que se trató por reducción, se caracteriza por
sus extraordinariamente altas pureza, ductilidad, pequeño tamaño de
partícula, morfología esférica y estrecha distribución de tamaños de
partícula. Los pigmentos de efecto de hierro dulce muestran
comportamiento ferromagnético y se pueden enriquecer en caso de una
aplicación en el campo magnético, lo que lleva a estructuraciones
que dan una impresión extraña en tres dimensiones para el ojo
humano, de extraordinario gran efecto.
El desarrollo de productos y procedimientos de la
presente invención tiende a la eliminación de la pulverización de
hierro así como de la trituración del fino de hierro obtenido
mediante pulverización. Realmente no se puede preparar fino de
partida alguno para la molienda con la técnica de pulverización a
chorro más moderna, que tampoco consigue acercar las propiedades
positivas comparables con polvo de carbonilhierro, lo cual es
necesario para la producción de pigmentos de efecto de hierro en una
"forma de dólar de plata". Si se quiere evitar el proceso de
trituración en la molienda del fino de hierro, se ha de partir para
un producto final con un diámetro de partícula medio de 6 a 36
\mum de un tamaño de partícula medio en el producto de uso de 1 a
15, preferiblemente de 2 a 8 \mum. El producto de uso debería
tener, como es el caso en el polvo de carbonilhierro, una
distribución de tamaños de partícula estrecha.
El polvo de carbonilhierro se prepara mediante
descomposición de hierropentacarbonilo Fe(CO)_{5} en
forma de vapor en descomponedores de cavidad (véanse prospectos de
BASF AG, Ludwigshafen, RCA 3210, 0686-2.0, figura 1)
y se encuentra disponible comercialmente (BASF AG, Ludwigshafen así
como ISP, Wayne, N.J.). Sin embargo estos polvos son ante todo de
grano relativamente duro y contienen hasta el 1,5% de carbono,
aproximadamente el 1% de oxígeno y hasta el 1% de nitrógeno. Su
contenido en hierro se encuentra en 97%. Si este polvo se somete a
un tratamiento a temperatura elevada en corriente de hidrógeno o en
atmósfera que contiene hidrógeno se genera el denominado "polvo de
carbonilhierro reducido", que se caracteriza por un contenido en
hierro de más del 99,5% y elevada ductilidad y es adecuada de forma
especial como producto de partida en la molienda para la preparación
de pigmentos de efecto de hierro. También se encuentra
comercialmente disponible (BASF AG, ISP) el polvo de carbonilhierro
reducido. En la actualidad se usan los polvos en el campo de la
pulvimetalurgia, para fines medicinales y en la preparación de
componentes electrónicos.
El uso de "polvo de carbonilhierro" reducido
con un tamaño de partícula medio de 0,5 a 15 \mum, preferiblemente
de 1 a 10 \mum y de distribución de tamaños de partícula estrecha
típicas en el polvo de carbonilhierro permite la preparación de
copos de hierro de gran brillo y una relación diámetro a espesor
pretendida ajustable (factor de forma) y una conformación facilitada
por los pigmentos de aluminio en forma de "dólar de plata".
Es ventajoso prever un tamaño de partícula medio
de las plaquitas de hierro de 5 a 100 \mum, especialmente de 6 a
60 \mum, y un espesor medio de 500 a 30 nm, especialmente de 200 a
400 nm.
La nano-/microdureza del fino de carbonilhierro
reducido se determinó en comparación al fino de aluminio (pureza:
99,7%). La determinación se consiguió con un Hysitron
TriboScope^{TM} en función de las superficies pulidas incluidas en
la resina epoxídica. El polvo de carbonilhierro muestra una
nano/microdureza tres veces menor (0,61 GPa) al fino de aluminio
(1,85 GPa).
La menor microdureza del carbonilhierro hace
posible un conformado relativamente más fuerte del fino en
comparación con el aluminio. Este efecto es de especial interés,
entre otros, para el poder de cubrición de recubrimientos metálicos.
Por último, los pigmentos de aluminio no poseen en base a la baja
densidad (2,7 g/cm^{3}) un elevado poder de cubrición específico.
Los metales con densidades elevadas como latón, hierro (7,87
g/cm^{3}) y similares son comparativamente desventajosos. Sin
embargo, esta desventaja se puede compensar con un factor de forma
superior en la molienda del polvo de carbonilhierro.
La conformación de la partícula en el transcurso
de la molienda puede realizarse por vía seca o húmeda, es decir, en
presencia de disolventes como gasolina diluyente, aceite mineral,
tolueno, alcoholes, clorohidrocarburos, agua o mezclas de los
mismos. Como elementos de molienda se consideran bolas de acero con
un tamaño de 0,5 mm a 25 mm. Igualmente pueden ser de uso otros
elementos de molienda, por ejemplo, de cerámica o vidrio. Se
prefiere la molienda por vía húmeda ya que es más cuidadosa y
permite a continuación de la etapa de molienda una clasificación
adecuada del material molido en el decantador. Además la molienda
por vía húmeda hace posible la distribución adecuada del agente
lubricante y/o de las sustancias inhibidoras o agente de protección
contra la corrosión sobre todo el material molido.
Como molinos se consideran molinos de bolas con
agitación, molinos de muelas, molinos de bolas tipo tambor y otros
equipos. Son especialmente preferidos molinos de bolas
rotativos.
Particularmente en la preparación de pigmento de
efecto débilmente magnético de gran brillo se procede aplicando el
"polvo de carbonilhierro reducido" de un tamaño de partícula
determinado junto con disolventes como, por ejemplo, gasolina
diluyente en un molino de bolas. Para evitar los termosoldados en
frío se añaden agentes lubricantes como ácido oleico, ácido
esteárico o también sustancias inhibidoras especiales, con lo que se
regula la cantidad según la superficie específica libre (BET) de los
pigmentos de hierro laminados. En general se considera el uso de
ácido oleico o ácido esteárico de 0,5 a 6% referido al peso del
polvo de hierro. La duración de molido se encuentra entre 0,3 y 10
horas.
La pasivación de los copos de hierro se puede
realizar mediante adición de sustancias inhibidoras y agentes de
protección contra la corrosión ya en la fase de molido o mediante un
recubrimiento correspondiente a continuación de la etapa de molido.
Una vez finalizada la molienda y eventualmente el
post-recubrimiento se filtra el producto, se seca y
se somete a un tamizado de protección. Como opción se pueden someter
también las partículas en forma de plaquitas antes de la filtración
en el decantador a una clasificación y a este respecto se separan
según distintas fracciones de tamaños de partícula.
En la molienda por vía seca se aporta y muele el
"polvo de carbonilhierro reducido" junto con el agente
lubricante y eventualmente también sustancias inhibidoras a un
molino de bolas ventilado. Como en la molienda por vía húmeda las
bolas son de acero, cerámica o vidrio. Estas pueden ser tanto más
pequeñas cuanto más fino sea el polvo de carbonilhierro cargado. En
la práctica se usan en la mayoría de las veces esferas entre 0,5 y 8
mm.
Para un conformado eficiente de la partícula
esférica del polvo de carbonilhierro, este debe poseer un grado de
pureza lo más elevada posible. Por tanto la reducción, es decir el
templado del polvo de carbonilhierro en la atmósfera que contiene
hidrógeno, debe llevar a polvos empobrecidos lo más posible en
contenido en carbono y nitrógeno.
Las propiedades del material del polvo de
carbonilhierro reducido deben aproximarse lo más posible a las del
hierro dulce, es decir, hierro puro. En especial para el conformado
mecánico eficiente en el molino de bolas es importante que las
partículas tengan una dureza inferior a 5,0 (escala de Mohsche) -el
hierro dulce tiene una dureza de 4,5-. Las partículas deben ser
tenaces, dúctiles y pulibles. Los "polvos de hierrocarbonilo
reducidos" comerciales satisfacen, entre otros, este perfil de
requerimientos. Estos tienen un contenido de hierro superior al
99,5%, índices de carbono \leq 0,005%, y valores de nitrógeno
\leq 0,01%. En el contenido de oxígeno se encuentran por debajo
del 0,4%, en la mayoría de los casos incluso por debajo del 0,2%.
Las impurezas metálicas se encuentran en los polvos sólo presentes
en cantidades ínfimas, por ejemplo, níquel (0,001%), cromo (<
0,015%) y molibdeno (< 0,002%). Los tamaños de partículas medios
de los productos obtenidos comercialmente alcanzan de 1 \mum a 10
\mum (véase prospectos técnicos del polvo de carbonilhierro de
BASF e ISP). En el transcurso del templado con reducción del polvo
de carbonilhierro se llega de vez en cuando a la formación de
aglomerados. Sin embargo, estos se separan fácilmente por
procedimientos habituales (tamizado, decantación).
Con uso de polvo de carbonilhierro reducido
obtenido comercialmente se consigue según cada elección del diámetro
de partícula medio del producto de uso, preparar pigmentos de efecto
de hierro en forma de plaquitas con el tamaño de partícula medio de
3 a 60 \mum, especialmente de 6 a 36 \mum. La relación de
diámetro a espesor de las plaquitas se regula mediante la variación
de la duración de molido. Mayor duración de molido lleva bajo tales
condiciones iguales a una relación diámetro a espesor mayor.
Mientras que principalmente cada relación diámetro a espesor es
regulable de 5 a 500, se prefieren entre otras relaciones de
diámetro a espesor entre 40 y 400.
La pasivación de los pigmentos de hierro en forma
de plaquitas es de especial significancia, ya que los polvos de
hierro que no están pasivados, pueden reaccionar en forma finamente
dividida con oxígeno del aire de forma violenta, incluso con
aparición de fuego. En presencia de agua tiene lugar la corrosión.
Juegan un papel dos etapas de pasivación generales, que
individualmente, pero también conjuntamente, pueden llevar a una
secuencia: pasivación mediante inhibidores y pasivación mediante
capas barreras de tipo químico y físico. De forma conveniente
inhibidores se adicionan ya durante la molienda, cuando sirven en
base a su consistencia también como agentes lubricantes para la
reducción del termosoldado en frío de las partículas. En otro caso
se incorporan por adsorción tras la molienda sobre el pigmento.
Las capas barrera se incorporan químicamente
sobre el pigmento. Por lo general no está ligado a esto cambio
alguno de la impresión óptica del pigmento, ya que las capas barrera
son relativamente finas (de 10 a 100 nm) y de forma conveniente se
componen de un material con índice de refracción bajo (< 1,7),
para no desencadenar reflexión de interferencia alguna.
El mecanismo de acción de las capas de pasivación
es complejo. En los inhibidores este se basa casi siempre en efectos
estéricos. La mayor parte de los inhibidores tiene por tanto también
una acción de orientación en el sentido de "foliación" y "no
foliación" (en medio de flotación y no flotación).
Los inhibidores se añaden, entre otros, a
concentraciones bajas del orden de magnitud de 0,1 a 6% referido al
peso del polvo de carbonilhierro usado. Para la pasivación de copos
de hierro se consideran:
Ácidos fosfónicos modificados orgánicamente de
fórmula general R-P(O)(OR_{1})(OR_{2}),
en la que R = alquilo (ramificado o no ramificado), arilo,
alquil-arilo, aril-alquilo y
R_{1}, R_{2} = H, C_{n}H_{2n+1}, con n = 1 a 6. R_{1}
puede ser igual o diferente a R_{2}.
Ácidos y ésteres fosfóricos modificados
orgánicamente de fórmula general
R-O-P(OR_{1})(OR_{2}) con
R = alquilo (ramificado o no ramificado), arilo,
alquil-arilo, aril-alquilo y
R_{1}, R_{2} = H, C_{n}H_{2n+1}, con n = 1 a 6.
Se pueden usar ácidos o ésteres fosfónicos puros
o ácidos o ésteres fosfóricos o mezclas de distintos ácidos y/o
ésteres fosfónicos o mezclas de distintos ácidos y/o ésteres
fosfóricos o mezclas discrecionales de distintos ácidos y/o ésteres
fosfónicos con distintos ácidos y/o ésteres fosfóricos.
Además es de citar la clase de sustancias de
heterociclos que contienen oxígeno, azufre y nitrógeno, a la que
pertenecen inhibidores como ácido
mercapto-benzotiazolil-succínico,
además de heterociclos que contienen azufre/nitrógeno como, por
ejemplo, derivados de tiourea, además de aminas alifáticas y
cíclicas, entre ellos también sales de cinc de aminocarboxilatos o
sales amínicas poliméricas con ácidos grasos. Junto a estos se
pueden usar también cetonas, aldehídos y alcoholes superiores
(alcoholes grasos), tioles, b-dicetonas y
b-cetoésteres, además de silano modificado
orgánicamente y una pluralidad de compuestos insaturados de cadena
larga. Igualmente son de citar ácidos grasos, ácidos mono- y
dicarboxílicos de cadena larga y sus derivados. A estos pertenecen,
entre otros, ácido oleico y ácido esteárico. Los inhibidores
muestran en la mayoría de los casos una muy baja solubilidad en el
disolvente usado en la molienda por vía húmeda.
La pasivación sobre las barreras de protección
contra la corrosión con efecto protector químico y físico se puede
realizar de múltiples formas. Así se puede mejorar el efecto barrera
de la capa de protección contra la corrosión mediante la acción de
ácido fosfórico, ácido fosforoso, heteropoliácidos que contienen
molibdato, fósforo y silicio, ácido crómico, ácido bórico y otros
agentes de protección contra la corrosión conocidos como los
descritos, por ejemplo, en Farbe und Lack (1982) páginas 183 a 188.
Se pueden formar igualmente capas de óxido como SiO_{2},
ZrO_{2}, Cr_{2}O_{3} o Al_{2}O_{3} o mezclas de los
mismos. Se prefieren capas de SiO_{2} preparadas según
procedimientos Sol-Gel con espesores de capa de 20 a
150 nm.
El pigmento de efecto de hierro en forma de
plaquitas no es de uso sólo en el campo decorativo (recubrimientos,
coloraciones de plásticos, impresión, cosmética) en el que entra en
juego por término medio la óptica especial de copos de hierro. En
base a la conductividad eléctrica y elevada permeabilidad magnética
de los copos de hierro hay además múltiples usos especiales en el
campo funcional como, por ejemplo, en el campo de los títulos de
valores. Además de esto se pueden usar los copos de hierro como
producto de uso en la preparación de pigmentos de efecto de
múltiples capas de constitución más complicada como, por ejemplo,
pigmentos de reflexión de interferencia o pigmentos ópticamente
variables.
Con la referencia a los siguientes ejemplos se
describe adicionalmente la invención, sin limitar la misma.
Se introducen 100 g de polvo de carbonilhierro
reducido de la compañía BASF AG Ludwigshafen, con la designación
"Carbonyleisenpulver CN", tamaño medio de partícula 5,5 \mum,
(valor d10 3,5 \mum, valor d90 15 \mum), contenido en hierro
99,8% (C \leq 0,006%, NL < 0,01%, O = 0,18%) en un molino de
bolas de dimensiones 30 cm x 25 cm, que está lleno hasta la mitad
con bolas de acero de 1,5 mm de tamaño. A esto se añaden 0,56 l de
gasolina diluyente y 2,8 g de una mezcla de ácido esteárico y
oleico.
A continuación se cierra el molino y se hace
girar durante 6 horas a 56 revoluciones por minuto. A continuación
se vacía el molino, se lava el producto molido con gasolina
diluyente y se separa de los elementos de molienda mediante un
tamizado (25 \mum).
El pigmento de efecto obtenido muestra gran
brillo metálico y la permeabilidad magnética del polvo de hierro
dulce. A partir de mediciones de difracción de rayos láser
(mediciones de Cilas) se determinaron los siguientes tamaños de
grano de la distribución de tamaños: d_{90}: 27 \mum, d_{50}:
18 \mum (tamaño de partícula medio) y d_{10}: 10 \mum y se
determinó la superficie específica a partir de mediciones BET en 4
m^{2}/g. En la imagen 1 adjunta se muestran tomas fotográficas de
los pigmentos, que permiten reconocer una forma de borde
relativamente redonda. Los valores característicos de la
distribución de tamaños así como la forma son típicos de los
"pigmentos dólar de plata".
En la imagen 2 adjunta se reconoce que los
pigmentos están molidos muy finos. El espesor del copo de hierro
individual se encuentra en aproximadamente 100 nm, lo que es menos
de la mitad de los pigmentos de aluminio correspondientes.
El espesor medio de los pigmentos se determinó
mediante un denominado procedimiento de extensión: en él se añaden
0,2 g del polvo de pigmento durante 15 minutos a una solución al 5%
de ácido esteárico en gasolina diluyente. El ácido esteárico se fija
sobre la superficie del pigmento y le confiere a este un fuerte
carácter hidrófobo. A continuación se lleva una pequeña cantidad
definida del polvo a agua limpia a una "bandeja de extensión".
Después de agitación cuidadosa de la película de pigmento para la
mejor distribución de los pigmentos se extiende este en el agua por
medio de dos varillas metálicas, hasta que se genera una película de
cobertura brillante. Si esta película se expande demasiado, se
producen huecos. Si se comprime demasiado, adquiere una estructura
rugosa. De esta forma es posible para el especialista preparar de
forma reproducible en el agua una película de pigmento metálico
"monomolecular". Se mide la superficie de la película
extendida. La superficie específica se calcula según:
A_{espec}=2\text{*}\frac{superficie
\ extendida\ [cm^{2}]}{pesada \
[g]}
A partir de aquí se puede calcular el espesor
medio de las plaquitas en nm:
\overline{d}=\frac{10^{7}}{A_{espec}\text{*}\delta_{Fe}}
Para la muestra descrita anteriormente se
determinó un valor de 146 nm.
Si se dispersa el polvo de hierro en forma de
plaquitas al 30% en una solución de pintura de nitrocelulosa y se
aplica por rasquetado con una rasqueta de espiral, se obtiene una
capa de alto poder de cubrición, de un brillo metálico similar al
platino y un excelente comportamiento de cambio de tonalidad.
En la figura 3 adjunta se caracteriza
colorimétricamente la salida de la rasqueta y se compara frente a un
pigmento de aluminio comparable (Stapa MEX 2156, d_{90}: 25
\mum, d_{50}: 16 \mum y d_{10}: 9 \mum; pigmento dólar de
plata). Se representa la claridad L* frente al ángulo de observación
con relación al ángulo de reflexión (ángulo del haz: 45º). Se hace
evidente el comportamiento mucho más oscuro del pigmento de hierro
en todos los ángulos de observación.
El "cambio de tonalidad" metálico es la
fuerte caída de la claridad L* cerca del ángulo de Bragg hasta
ángulos superiores. Una medida desarrollada por la compañía Du Pont
para el cambio de tonalidad a partir de valores de claridad se da
mediante la siguiente fórmula:
Índice de
cambio de tonalidad = 2.69 \times
\frac{(L^{*}_{15^{o}}-L^{*}_{110^{o}})^{1.11}}{(L^{*}_{45^{o}}) \
0.86}
\vskip1.000000\baselineskip
Para los ejemplos comparados resultan valores de
cambio de tonalidad de 17,5 para pigmentos de aluminio y de 18,9
para pigmentos de hierro. El pigmento de hierro presenta por tanto
un cambio de tonalidad más elevado.
Las partículas de hierro dispersadas en PVC
fundido se pueden orientar mediante la aplicación de un campo
magnético externo, siempre que el PVC esté fundido. Como
consecuencia de la orientación se generan patrones claro/oscuros
decorativos de aspecto cuasi tridimensional.
Se introducen 100 g de polvo de carbonilhierro
reducido como en el ejemplo 1 en un molino de bolas de dimensiones
30 cm x 25 cm, que está lleno hasta la mitad de bolas de acero de
1,5 mm de tamaño. A esto se añaden 0,56 Kg de gasolina diluyente y 6
g de ácido esteárico. Después se cierra el molino y se hace girar
durante 6 horas a 90 revoluciones por minuto. A continuación se
vacía el molino, se lava el producto molido con gasolina diluyente y
se separa de los elementos de molienda.
El pigmento de hierro se imprime como dispersión
en una máquina para huecograbado con cilindro que tiene una retícula
del 70. Resultan modelos impresos de gran brillo con una tonalidad
metálica similar al platino, que hasta ahora no se conoce en
imprenta.
Se introducen 100 g de polvo de carbonilhierro
reducido como en el ejemplo 1 en un molino de bolas de dimensiones
30 cm x 25 cm, que está lleno hasta la mitad de bolas de acero de
1,5 mm de tamaño. A esto se añaden 0,56 Kg de gasolina diluyente y 6
g de ácido octanofosfónico
((HO)_{2}OP-(C_{8}H_{17})).
Se cierra luego el molino y se hace girar durante
seis horas a 90 revoluciones por minuto. A continuación se vacía el
molino, se lava el producto molido con gasolina diluyente y se
separa de los elementos de molienda. El pigmento obtenido muestra un
brillo específico y alta permeabilidad magnética. Mediante
difracción de rayos láser (mediciones Cilas) se determina el tamaño
de partícula medio del polvo en 14 \mum. Investigaciones con
microscopio electrónico de barrido dan una relación diámetro a
espesor de las plaquitas de aproximadamente 70:1.
Si se dispersa el pigmento con una proporción en
peso del 20% en una solución de pintura de nitrocelulosa y se aplica
por rasquetado, la capa muestra un gran poder de cubrición y un
brillo metálico similar al titanio.
Se introducen 100 g de polvo de carbonilhierro de
la compañía BASF AG Ludwigshafen, con la designación
"Carbonyleisenpulver CN", tamaño de partícula medio 5,5 \mum
(valor d10 3,5 \mum, valor d90 15 \mum), contenido en hierro
99,8% (C \leq 0,006%, NL < 0,01%, O = 0,18%) en un molino de
bolas de dimensiones 30 cm x 25 cm, que está lleno hasta la mitad de
bolas de acero de 1,5 mm de tamaño. A esto se añaden 0,56 l de
gasolina diluyente y 1 g de ácido oleico.
Se cierra luego el molino y se hace girar durante
seis horas a 58 revoluciones por minuto. A continuación se vacía el
molino, se lava el producto molido con gasolina diluyente y se
separa de los elementos de molienda.
El pigmento de hierro obtenido presenta gran
brillo metálico y la permeabilidad magnética del polvo de hierro
dulce. El tamaño de partícula medio del óxido de hierro en forma de
plaquitas es de 15 \mum como se pudo determinar mediante
difracción de rayos láser (mediciones Cilas). Mediante tomas
fotográficas por microscopio electrónico de barrido se determinó una
relación diámetro a espesor de aproximadamente 50:1.
Se muelen 100 g de polvo de carbonilhierro
reducido de la compañía ISP Wayne, N.J., con la designación
R-1510, contenido en hierro 99,7%, tamaño de
partícula medio 8,2 \mum, en las condiciones del ejemplo 4.
El producto obtenido, con brillo metálico y gran
permeabilidad magnética, se separa magnéticamente de los elementos
de molienda, se filtra y a continuación se agita durante una hora en
una solución acuosa de H_{3}PO_{4} al 0,1% de 1 l. A
continuación se filtra el pigmento de hierro en forma de plaquitas y
se seca en una estufa de secado a 95ºC. El producto no se oxida
durante un periodo de tiempo de 60 días.
Se introducen 350 g del pigmento de efecto de
hierro pasivado preparado en el ejemplo 4 en un mezclador comercial
de 10 l de capacidad calentable y se mantienen en movimiento a 100ºC
con elementos mezcladores. Se incorpora mediante un evaporador
3-aminopropiltrimetoxisilano (AMMO) y agua al
mezclador con ayuda de una corriente de gas portador (300 l/h,
N_{2} como gas portador). Después de 30 minutos se retira el
pigmento de efecto del mezclador.
El pigmento de efecto recubierto de silano por
todas partes muestra buena resistencia a la corrosión en pinturas al
agua y no se reconoce apenas evidencia alguna de corrosión durante
60 días.
Se dispersan 90 g de pigmento de hierro,
preparado como en el ejemplo 2, en 300 ml de isopropanol en un
reactor de laboratorio de 1 l y se hierve. Se añaden 20 g de
tetraetoxilano y 5 minutos más tarde se añaden 11,6 g de agua
destilada. A continuación se incorpora a esto en el periodo de 2
horas 9,6 g de una solución acuosa de NH_{4}OH al 25% y se deja
hervir a continuación durante 4 horas. Se enfría luego la mezcla de
reacción, se agita durante la noche, y a la mañana siguiente se
filtra por succión y se seca en estufa de secado al vacío a 90ºC. El
producto presenta un contenido en SiO_{2} del 5,8%, que
corresponde a un rendimiento de conversión de SiO_{2} del 96%. En
ensayos habituales de gasificación el producto muestra una
extraordinaria resistencia a la gasificación y con ello idoneidad
para pinturas al agua.
Claims (14)
1. Pigmento de hierro en forma de plaquitas,
caracterizado porque se prepara a partir de polvo de
carbonilhierro tratado por reducción.
2. Pigmento de hierro en forma de plaquitas según
la reivindicación 1, preparado a partir de polvo de carbonilhierro
tratado por reducción de pureza de al menos el 99,0%.
3. Pigmento de hierro en forma plaquitas según la
reivindicación 1 y 2, caracterizado porque presenta un tamaño
de partícula medio del polvo de carbonilhierro de 0,5 a 15 \mum,
especialmente de 1 a 10 \mum.
4. Pigmento de hierro en forma de plaquitas según
una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque
presenta un tamaño de partícula medio de las plaquitas de hierro de
5 a 100 \mum, especialmente de 6 a 60 \mum y espesores medios de
500 a 30 nm, especialmente de 200 a 40 nm.
5. Pigmento de hierro en forma de plaquitas según
una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el
pigmento de hierro se reviste con una capa de inhibidor y/o de
protección contra la corrosión de pasivación.
6. Pigmento de hierro en forma de plaquitas según
la reivindicación 5, caracterizado porque la capa de
protección contra la corrosión de pasivación se compone de óxido de
silicio, óxido de circonio, óxido/hidróxido de aluminio, fosfato,
fosfito, óxido de cromo, borato o de mezclas de los mismos.
7. Pigmento de hierro en forma de plaquitas según
la reivindicación 5, caracterizado porque el recubrimiento de
inhibidor se compone de ácidos grasos, derivados de ácido
carboxílico, fosfatos y fosfonatos orgánicos y sus ésteres, silanos
funcionalizados orgánicamente, aminas alifáticas o cíclicas,
nitrocompuestos alifáticos y aromáticos, heterociclos que contienen
oxígeno, azufre o nitrógeno, compuestos de azufre/nitrógeno de
cetonas superiores, aldehídos y alcoholes, tioles,
b-dicetonas, b-cetoésteres o mezclas
de los mismos.
8. Pigmento de hierro en forma de plaquitas según
una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se
aplica en primer lugar una capa de protección contra la corrosión de
pasivación según la reivindicación 6 y a continuación una capa de
inhibidor según la reivindicación 7 o en primer lugar una capa de
inhibidor según la reivindicación 7 y a continuación una capa de
corrosión de pasivación según la reivindicación 6.
9. Procedimiento para la preparación de pigmentos
según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por la
molienda por vía seca o húmeda del polvo de carbonilhierro tratado
por reducción en presencia de coadyuvantes de molienda.
10. Procedimiento para la preparación de
pigmentos según la reivindicación 9, caracterizado por la
molienda por vía seca o húmeda de polvo de carbonilhierro tratado
por reducción en presencia de inhibidores y/o compuestos de
protección contra la corrosión.
11. Procedimiento para la preparación de
pigmentos según una de las reivindicaciones 1 a 4, 6 y 8,
caracterizado por la molienda por vía seca o húmeda de polvo
de carbonilhierro tratado por reducción y aplicación posterior de
una barrera de protección contra la corrosión.
12. Uso del pigmento de hierro en forma de
plaquitas según una de las reivindicaciones 1 a 11, como pigmento de
efecto en pintado y sector de pintura, para coloraciones de
plásticos, en impresión, en la cosmética así como material reflector
en la preparación de pigmentos de efecto de varias capas.
13. Uso del pigmento de hierro en forma de
plaquitas según la reivindicación 12, como pigmento de efecto
magnético en pintado y sector de pintura, para coloraciones de
plásticos, en impresión, en la cosmética así como material reflector
en la preparación de pigmentos de efecto de varias capas.
14. Uso del pigmento de hierro en forma de
plaquitas según una de las reivindicaciones 1 a 11 como material de
efecto magnetizable en impresión de seguridad.
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