ES2247731T3 - Composiciones antiestaticas a base de poliamida. - Google Patents

Composiciones antiestaticas a base de poliamida.

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Abstract

Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas, la capa más expuesta a la acumulación de las cargas electrostáticas siendo a base de una composición de poliamida antiestática, que comprende al menos una poliamida y una cantidad suficiente de negro de carbono para hacerla antiestática, caracterizados por el hecho de que el negro de carbono es al menos un negro de carbono seleccionado entre aquellos que tienen una superficie específica BET, medida según la norma ASTM D3037-89, de 5 a 5 a 200 m2/g, y una absorción DBP, medida según la norma ASTM D 2414-90, de 50 a 300 ml/100 g.

Description

Composiciones antiestáticas a base de poliamida.
La presente invención se dirige a composiciones a base de poliamida, utilizables específicamente para la fabricación de tubos y/o canalizaciones mono- o multicapas en el campo del transporte y/o del almacenamiento de hidrocarburos.
En los vehículos automóviles, bajo el efecto de la bomba de inyección, la gasolina circula a gran velocidad en los tubos que unen el motor al reservorio, estos tubos son obtenidos principalmente de poliamida 11 o 12 (RILSAN). En ciertos casos, la fricción gasolina/pared interna del tubo puede generar cargas electrostáticas, cuya acumulación puede conducir a una descarga eléctrica (chispa) capaz de inflamar la gasolina con consecuencias catastróficas (explosión). También, es necesario limitar la resistividad superficial de la cara interna del tubo a un valor en general inferior a
10^{6} ohms (\Omega).
Por otra parte, estas composiciones a base de poliamidas deben satisfacer los otros criterios del manual de cargas de la línea de gasolina y específicamente la resistencia al choque en frío. Además, la composición de poliamida, hecha antiestática, debe ser extruible: se busca por lo tanto limitar en lo que cabe la viscosidad en estado fundido. La misma debe también ser resistente químicamente a las gasolinas peroxidadas.
Es conocido disminuir la resistividad superficial de resinas o materiales poliméricos incorporando en ellos materiales conductores y/o semi-conductores, tales como el negro de carbono, las fibras en acero, las fibras de carbono, las partículas (fibras, plaquetas, esferas, etc.) metalizadas con el oro, la plata o níquel, o cubiertas por una fina capa de polímero intrínsicamente conductor o semi-conductor.
Entre estos materiales, el negro de carbono es más particularmente empleado en razón de su gran disponibilidad comercial y de sus buenas ejecuciones.
Cuando se aumenta la tasa de negro de carbono en una composición polimérica, la resistividad evoluciona poco al principio. Luego cuando una tasa crítica de negro de carbono, llamada umbral de percolación, es alcanzada, la resistividad cae muy bruscamente hasta alcanzar un nivel relativamente estable (zona de meseta), donde un nuevo aumento de la tasa de negro de carbono no modifica casi la resistividad.
El boletín técnico "Ketjenblack EC-BLACK 94/01" de la Sociedad AKZO NOBEL indica que un negro de carbono conductor y/o semi-conductor es tanto más eficaz - es decir que es necesario adicionar poco al polímero para conferirle propiedades antiestáticas - cuando su estructura está desarrollada. La estructura de un negro de carbono traduce la manera en la cual las partículas carbonadas de base, que constituyen el negro de carbono, están dispuestas en agregados, incluso en aglomerados. La estructura de un negro de carbono puede ser expresada por su Superficie Específica (medida por el método de adsorción de nitrógeno - método BET - según la norma ASTM D 3037-89), así como por su Absorción DBP (di-butil-ftalato) (medida según la norma ASTM D 2414-90). Los negros de carbono comercializados por la sociedad AKZO NOBEL están muy estructurados y caracterizados por una superficie BET y una absorción DBP elevadas. Los mismos a menudo son calificados como negros de carbono extra conductores. Gracias a su estructura desarrollada, el umbral de percolación es alcanzado para una baja tasa de
adición.
Al margen de sus propiedades electro conductivas y/o semi-conductoras, el negro de carbono se comporta como una carga, tal como, por ejemplo, el talco, el yeso, el caolín, y afecta por lo tanto numerosas otras propiedades físicas y químicas.
De esta forma, el hombre del arte sabe que, cuando la tasa de cargas aumenta, la viscosidad de la mezcla polímero/carga aumenta, así como el módulo elástico de la composición. El aumento de la viscosidad se observa por ejemplo por una medida del índice de fluidez (MFI-melt flow index). Igualmente, cuando la tasa de cargas aumenta, la tenacidad o resistencia al choque del polímero cargado, expresado por ejemplo por una medida del alargamiento a la ruptura o de resiliencia, disminuye. El aumento de la viscosidad y la disminución de la resistencia al choque son tanto más importantes cuando la tasa de cargas es elevada.
También el hombre del arte prefiere naturalmente minimizar la tasa de carga para conferir la propiedad deseada a la mezcla polímero/carga afectando lo menos posible las otras propiedades, como la viscosidad o la resistencia al choque. De esta forma, si se trata de obtener una baja resistividad superficial, el hombre del arte utilizará más bien negros de carbono extra conductores.
La Sociedad solicitante ha constatado de esta forma que, para poliamida 12, de viscosidad inherente 1,65 (medida a 20ºC para una muestra de 0,5 g en 100 g de metacresol), plastificada por 11,4% en masa de n-butil benceno sulfonamida (BBSA), y conteniendo al menos 6% en masa de negro de carbono Ketjenblack EC 600 JD de la sociedad AKZO NOBEL (caracterizado por una absorción DBP superior a 400 ml/g y por una superficie BET superior a 1000 m^{2}/g), la resistividad superficial sobre el tubo es inferior a 10^{6} ohms. Se ha constatado además, para esa misma poliamida, que la zona de meseta (10^{2}-10^{3} ohms) es alcanzada con 10% en masa de negro de carbono Ketjenblack
EC 600 JD.
Parece sin embargo que este negro de carbono, que se puede calificar de "estructurado" o "más estructurado", se dispersa mal en la poliamida en estado fundido, lo que conduce a la presencia de aglomerados. Estos aglomerados tienen un efecto negativo sobre la resiliencia.
La Sociedad solicitante ha descubierto ahora de manera sorprendente que yendo al encuentro de la enseñanza del arte anterior de la técnica, que concierne, por una parte, a la selección del tipo de negro de carbono, y por otra parte, a su cantidad ejecutable, a saber utilizando un negro de carbono conductor y/o semi-conductor "menos estructurado" que le negro de carbono extra-conductor de aquí arriba y además utilizando tal negro de carbono en mayor cantidad que el negro de carbono extra-conductor precedente, se llega a composiciones de poliamida que presentan una mejor resiliencia así como además mejores propiedades reológicas (a niveles de resistividad equivalen-
tes).
El hecho de utilizar un negro de carbono menos estructurado obliga a aumentar el contenido con vistas a obtener el mismo nivel de antiestatismo - se apunta generalmente a una resistividad superficial inferior a 10^{6} ohms. Y a pesar de esta tasa de adición de negro de carbono más elevada, se obtienen mejores propiedades reológicas (una más baja viscosidad en estado fundido, lo que se pone en evidencia por un índice de fluidez (MFI) más elevado) y de resiliencia (resistencia al choque). Esto es tanto más sorprendente cuando en general - y como se ha subrayado precedentemente - más se aumenta la tasa de cargas, y justamente más se degradan estas propiedades.
De esta forma, la presente invención, que reside en la selección de este negro de carbono "menos estructurado", no realiza un mejor compromiso antiestatismo/otras propiedades, pero conduce a una composición antiestática a base de poliamida que posee intrínsecamente mejores propiedades reológicas y de resiliencia.
La presente invención tiene por lo tanto por objeto la utilización como composición antiestática de una composición que comprende al menos una poliamida y una cantidad suficiente de negro de carbono para hacerla antiestática, caracterizada por el hecho de que el negro de carbono es al menos un negro de carbono seleccionado entre aquellos que tienen una superficie específica BET, medida según la norma ASTM D 3037-89, de 5 a 200 m^{2}/g, en particular de 20 a 100 m^{2}/g, y una absorción DBP, medida según la norma ASTM D 2414-90, de 50 a 300 ml/100 g, en particular de 125 a 250 ml/100 g. (La medida de la absorción DBP es aquella de un volumen de poro expresado en ml de di-butil-ftalato por 100 g de negro de carbono).
Los negros de carbono según la invención pueden ser calificados de conductores o semi-conductores contrariamente a los negros de carbono extra-conductores utilizados conforme a la técnica anterior, los cuales poseen de manera general una superficie BET superior a 500 m^{2}/g y una absorción DBP superior a 300 ml/100 g.
Por otra parte, las composiciones antiestáticas a base de poliamida de la invención contienen de preferencia de 16 a 30% en masa de este (estos) negro(s) de carbono conductor(es) o semi-conductor(es) "menos estructurados", y más particularmente de 17,5 a 23% en masa, con relación a la composición total.
Las composiciones antiestáticas a base de poliamida de la técnica anterior, que utilizan negros de carbono extra-conductores "más estructurados", contienen generalmente de 4 a 14% en masa, y más particularmente de 6 a 10% en masa, para obtener el mismo nivel de anti-estatismo.
A pesar de la tasa de negro de carbono más elevada, las composiciones antiestáticas según la invención presentan una mejor fluidez y una mejor resistencia al choque, como aquella que será ilustrada por los Ejemplos a continua-
ción.
Por poliamida en el sentido de la presente invención, se entienden las poliamidas o PA que contienen motivos alifáticos y/o cicloalifáticos y/o aromáticos.
Se pueden citar las poliamidas obtenidas por policondensación de una o varias lactamas, de \alpha,\omega-amino ácidos o por una policondensación sensiblemente estequiométrica de una o varias diaminas alifáticas y de uno varios diácidos carboxílicos alifáticos. Se puede utilizar un exceso de diamina de manera de obtener un exceso de grupos terminales amina con relación a los grupos terminales carboxilo en la poliamida.
Las lactamas contienen al menos 6 átomos de carbono, de preferencia al menos 10. Las lactamas preferidas son la decalactama, la undecalactama, la dodecalactama.
Los \alpha,\omega-amino ácidos preferidos son los ácidos 10-aminodecanoico, 11-aminoundecanoico, 12-aminododecanoico.
Las diaminas alifáticas son \alpha,\omega-diaminas que contienen entre los grupos amino terminales al menos 6 átomos de carbono, de preferencia de 6 a 10. La cadena carbonada puede ser lineal (polimetilenodiamina) o ramificada o cicloalifática. Diaminas preferidas son la hexametilenodiamina (HMDA), la dodecametilenodiamina, la decametilenodiamina.
Los diácidos carboxílicos pueden ser alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos. Los diácidos carboxílicos alifáticos son \alpha,\omega-diácidos carboxílicos que poseen al menos 4 átomos de carbono (no comprende los átomos de carbono de los grupos carboxílicos), de preferencia al menos 6, en la cadena carbonada lineal o ramificada. Los diácidos son los ácidos azelaico, sebácico y 1,12-dodecanoico.
A modo de ilustración de tales PA, se pueden mencionar:
la polihexametilenosebacamida (PA-6,10),
la polihexametilenododecanodiamida (PA-6,12),
la poli(undecanoamida) (PA-11),
la polilaurillactama (PA-12),
la polidodecametilenododecanodiamida (PA-12,12),
la policapronamida (PA-6),
la polihexametilenoadipamida (PA-6,6).
Las PA tienen una masa molar media en número en general superior o igual a 5000. Su viscosidad inherente (medida a 20ºC para una muestra de 0,5 g en 100 g de metacresol) es en general superior a 0,7.
Por PA en el sentido de la presente invención, se entiende igualmente las mezclas de polímeros que contienen al menos 50% en peso de las poliamidas descritas aquí arriba donde la fase matricial está constituida de poliami-
da.
A modo de ejemplo de mezclas, se pueden citar las mezclas de poliamidas alifáticas y de poliamidas semi-aromáticas y/o amorfas, tales como aquellas descritas en EP 550308, así como las mezclas PA-poliolefina y específicamente aquellas descritas en EP 342066.
Por PA según la invención, se entiende igualmente los elastómeros termoplásticos (TPE) a base de poliamida que son copolímeros en bloques, llamados también poliéteramidas o poliéterblocamidas, cuyas secuencias rígidas están constituidas por poliamida y las secuencias flexibles cristalizables por poliéter.
Las composiciones según la invención pueden encerrar además al menos un aditivo seleccionado entre:
-
los plastificantes;
-
los aditivos de choque;
-
el ácido fosfórico, fosforoso o hidrofosforoso o sus ésteres o sales de sodio o de potasio o las combinaciones de estos productos;
-
los colorantes;
-
los pigmentos, además del negro de carbono;
-
los blanqueadores;
-
los antioxidantes;
-
los estabilizadores UV;
-
los limitadores de cadena; y
-
las cargas de refuerzo.
Los plastificantes, cuya cantidad puede ir hasta 30% en masa con relación a la composición total, puede ser cualquier plastificante conocido en el campo de las poliamidas, y son específicamente seleccionados entre los derivados de benceno sulfonamida, tales como el n-butil benceno sulfonamida (BBSA) ("Ucemid A"), el etil tolueno sulfonamida ("Santicizer 8") o el N-ciclohexil tolueno sulfonamida ("Santicizer 1H"); los ésteres de ácidos hidroxi-benzoicos, tales como el parahidroxibenzoato de etil-2 hexilo (EHPB) y el parahidroxibenzoato de decil-2 hexilo (DHPB); las lactamas, tales como la caprolactama y la N-metil-pirrolidona; los ésteres o éteres del tetrahidrofurfuril alcohol, como el oligoetilenoxitetrahidrofurfurilalcohol; y los ésteres del ácido cítrico o del ácido hidroxi-malónico, tales como el oligoetilenoxi malonato. Un plastificante particularmente preferido es el n-butil benceno sulfonamida
(BBSA).
\newpage
Los aditivos de choque, cuya cantidad puede ir hasta 40% en masa con relación a la composición total son, por ejemplo:
1)
las poliolefinas que se pueden definir como polímeros que comprenden motivos olefina, como, por ejemplo, motivos etileno, propileno, buteno-1 o cualquier otra alfa olefina; a modo de ejemplos, se pueden citar:
-
los polietilenos, tales como los LDPE, HDPE, LLDPE o VLDPE;
-
el polipropileno;
-
los copolímeros etileno/propileno;
-
los PE, en particular los VLDPE, obtenidos con un metaloceno como catalizador;
-
los copolímeros del etileno con al menos un producto seleccionado entre las sales o los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, o los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos insaturados.
Se pueden citar en particular el LLDPE, el VLDPE, el polipropileno, los copolímeros etileno/acetato de vinilo y los copolímeros etileno/(met)acrilato de alquilo; la densidad de la poliolefina puede estar ventajosamente comprendida entre 0,86 y 0,965, y su MFI puede estar comprendido entre 0,3 y 40,
2)
los copolímeros sencuenciados, tales como los copolímeros etileno-propileno cauchos (EPR), los copolímeros estireno-b-butadieno-b-estireno (SBS), los copolímeros estireno-b-isopreno-b-estireno (SIS), los copolímeros etileno-b-propileno-b-dieno (EPDM), los copolímeros etileno-b-propileno-b-butadieno o isopreno, los copolímeros estireno-b-etileno-buteno-b-estireno (SEBS), tales como el copolímero comercializado bajo la denominación "KRATON" por la Sociedad Shell,
3)
las poliolefinas funcionalizadas, que se pueden definir como polímeros que comprenden motivos alfa-olefina y motivos epóxido o ácido carboxílico o anhídrido de ácido carboxílico.
A modo de ejemplos, se pueden citar las poliolefinas 1) y los polímeros secuenciados 2) injertados por epóxidos insaturados, tales como el (met)acrilato de glicidilo, y/o por ácidos carboxílicos, tales como el ácido (met)acrílico, y/o por anhídridos de ácidos carboxílicos insaturados, tales como el anhídrido maleico.
Se pueden citar:
-
los copolímeros del etileno, de un epóxido insaturado y eventualmente de un éster o una sal de ácido carboxílico insaturado o de un éster vinílico de ácido carboxílico saturado. Estos son, por ejemplo, los copolímeros etileno/acetato de vinilo/(met)acrilato de glicidilo o los copolímeros etileno/(met)acrilato de alquilo/(met)acrilato de glicidilo; a modo de ejemplo de estos últimos, se pueden mencionar aquellos comercializados bajo la denominación "LOTADER" por la Sociedad ELF ATOCHEM;
-
los copolímeros del etileno, de un anhídrido de ácido carboxílico insaturado y/o de un ácido carboxílico insaturado que puede ser parcialmente neutralizado por un metal (Zn) o uno alcalino (Li) y eventualmente de un éster de ácido carboxílico insaturado o de un éster vinílico de ácido carboxílico saturado. Estos son, por ejemplo, los copolímeros etileno/acetato de vinilo/anhídrido maleico o los copolímeros etileno/(met)acrilato de alquilo o de arilo/anhídrido maleico o también los copolímeros etileno/(met)acrilato de Zn o Li/anhídrido maleico;
-
el polietileno, el polipropileno, los copolímeros etileno propileno injertados o copolimerizados con un anhídrido de ácido carboxílico insaturado y luego condensados con una poliamida (o un oligómero de poliamida) monoaminado. Estos productos son descritos en la patente europea EP 342066.
Ventajosamente, la poliolefina funcionalizada es seleccionada entre los copolímeros etileno/acetato de vinilo/anhí-
drido maleico, los copolímeros etileno/propileno mayoritarios en propileno injertados por el anhídrido maleico y luego condensados con poliamida 6 monoaminada u oligómeros monoaminados de la caprolactama.
Se citan igualmente de manera más particular los co- o terpolímeros etileno - (met)acrilato de alquilo o de arilo - anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado, que comprende de 77% a 99,2% en moles de al menos un motivo derivado de etileno, de 0 a 20% en moles de al menos un motivo derivado de (met)acrilato(s) de alquilo o de arilo y de 0,8 a 3% en moles de al menos un motivo derivado de anhídrido(s) de ácido dicarboxílico insaturado, y que tienen un índice de fluidez comprendido entre 0,1 y 400 g/10 min. medido según la norma NFT 51-016 (190ºC/carga de 2,16 kg); los grupos alquilo del acrilato o metacrilato de alquilo que entran en estos terpolímeros pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, y comprender hasta 10 átomos de carbono; a modo de ejemplos de (met)acrilato de alquilo que entran en la composición de estos terpolímeros, se pueden citar el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de etil-2 hexilo, el acrilato de ciclohexilo, el metacrilato de etilo, y más particularmente el acrilato de etilo, el acrilato de n-butilo y el acrilato de metilo; a modo de ejemplos de anhídridos de ácidos dicarboxílicos insaturados que entran en la definición de estos co- o terpolímeros, se pueden citar el anhídrido itacónico, al anhídrido citracónico, el anhídrido metil-2 maleico, el anhídrido dimetil-2,3 maleico, el anhídrido biciclo[2.2.2]-oct-5-eno 2,3-dicarboxílico, de preferencia el anhídrido maleico; a modo de ejemplos preferidos de estos terpolímeros etileno-(met)acrilato de alquilo-anhídrido de ácido dicarboxílico insaturado, se pueden citar aquellos comercializados bajo de denominación "LOTADER" por la Sociedad ELF
ATOCHEM,
4)
los ionómeros, copolímeros etileno/ácido (met)acrílico, tales como aquellos comercializados bajo la denominación "SURLYN" por la Sociedad DuPONT.
A modo de ejemplos de pigmentos, se pueden citar el dióxido de titanio, el óxido de cobalto, el óxido de hierro, el titanato de níquel, los pigmentos orgánicos como los derivados de ftalocianina y de antraquinona.
Como ejemplos de blanqueadores, se pueden citar los derivados de tiofeno.
Los antioxidantes son, por ejemplo, el yoduro de cobre combinado con el yoduro de potasio, los derivados de los fenoles voluminosos y de aminas voluminosas.
Como estabilizadores UV, se pueden mencionar los derivados de resorcina, los benzotriazoles o los salicilatos.
Como limitadores de cadena, se pueden utilizar ácidos monocarboxílicos o dicarboxílicos o monoaminas o diaminas alifáticas.
Ejemplos de cargas de refuerzo son la wollastonita, las bolas de vidrio, el caolín, el talco, la mica, la mezcla de cuarzo, mica y clorito conocida bajo el nombre de "plastorita", el carbonato de calcio y/o de magnesio, las fibras de vidrio, las fibras de nitruro de boro, las fibras de carbono.
Las composiciones según la invención pueden ser obtenidas de forma conocida por cualquier técnica de mezclado de los constituyentes en estado fundido tal como, por ejemplo, la extrusión o mezcla sobre extrusora mono- o doble tornillo, sobre co-mezcladora o por cualquier técnica continua o discontinua, como por ejemplo con la ayuda de un mezclador interno.
En particular, en una extrusora de tipo co-mezcladora, se pueden introducir el o los negros de carbono en zona fundida, los gránulos de la o de las poliamidas, llegado el caso modificados por al menos un aditivo tal como el definido aquí arriba, siendo introducidos por partes en la tolva de alimentación, por partes con el o los negros de carbono.
La presente invención concierne igualmente a los tubos, tuberías y canalizaciones que comprenden dichas composiciones de poliamida antiestáticas. Estos artículos pueden ser monocapas o multicapas. En el caso de artículos multicapas, la capa más expuesta a la acumulación de las cargas electrostáticas será a base de una composición según la invención. La invención permite en particular disponer de tubos mono- o multicapas antiestáticos y resistentes al choque, para el transporte y/o el almacenamiento de hidrocarburos y específicamente de gasolina. Entre todos los métodos convencionales de transformación utilizados en la industria de los termoplásticos que convienen para la realización de artículos, se citará más particularmente las técnicas de extrusión y de coextru-
sión.
Los Ejemplos siguientes ilustran la presente invención sin limitar sin embargo el alcance.
Ejemplos 1 a 3
Se preparan como sigue composiciones de poliamida respectivamente no antiestática (composición de referencia), antiestática (composición comparativa) y antiestática (composición de la invención) que tienen las formulaciones dadas en la Tabla 1.
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1 
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Para preparar la composición del Ejemplo 1, se introducen los gránulos de poliamida plastificada modificada por la poliéterblocamida, en la tolva de alimentación de una extrusora de tipo co-mezcladora. Las temperaturas de las materias de extrusión son típicamente del orden de 240 a 270ºC. El flujo es de 15 a 20 kg/h.
Para preparar las composiciones de los Ejemplos 2 y 3, el negro de carbono es introducido en zona fundida con la ayuda de una tolva cebadora en una extrusora de tipo co-mezcladora BUSS, los gránulos de poliamida plastificados, modificados por la poliéterblocamida, siendo introducidos por partes en la tolva de alimentación, por partes con el negro de carbono. Las temperaturas de la materia de extrusión son típicamente del orden de 240 a 270ºC. El flujo es de 15 a 20 kg/h.
Ejemplo 4 Medida del índice de fluidez (Norma ISO 1133:91)
El índice de fluidez (MFI) de cada una de las composiciones de los Ejemplos 1 a 3 es medida (en g/10 min) a 235ºC bajo 10 kg (Norma ISO 1133:91). Las muestras probadas contienen menos de 0,1% de humedad.
Medida de la resistividad superficial (Ensayo indicado en el párrafo 7.9 "Resistencia eléctrica" de la norma SAE XJ 2260)
Las composiciones de los Ejemplos 1 a 3 son extruidas bajo la forma de tubos monocapa de diámetro interno 6 mm y de diámetro externo 8 mm, en una extrusora monotornillo equipada con un tornillo de diámetro 45 mm, adaptada para la extrusión de las poliamidas a temperaturas de 210 a 250ºC.
Electrodos cilíndricos de cobre son introducidos en los extremos de un tubo de 100 mm de longitud. Se aplica una tensión adaptada a estos electrodos y se mide la corriente. La resistencia así medida (medida bruta) es seguidamente multiplicada por la circunferencia interna del tubo, luego dividida por la distancia entre electrodos; se obtiene la resistividad superficial que es expresada en ohm (\Omega).
Ensayo de choque multiaxial (Norma ISO 6603-2 : 89)
Las composiciones de los Ejemplos 1 a 3 son inyectadas en prensa bajo la forma de placas a temperaturas de 250 a 270ºC. Estas placas tienen las dimensiones siguientes: 100 x 100 x 2 mm y permiten efectuar los ensayos de choque multiaxial a una velocidad de 4,3 m/s. En este ensayo, se mide la energía total absorbida (en Joules) por la composición en el curso del choque. Se nota igualmente el tipo de faciales de ruptura: frágil o dúctil. Estos ensayos son efectuados a -30ºC. Las placas son acondicionadas 15 días a 50% de humedad relativa antes de ser
probadas.
Ensayo de choque sobre tubo (ensayo indicado en el párrafo 7-6 "Cold Temperature Impact" de la norma SAE XJ 2260)
Las composiciones de los Ejemplos 1 a 3 son extruidas bajo la forma de tubos como es indicado por la medida de la resistividad superficial.
Una masa de 0,912 kg golpea un tubo perpendicularmente de una altura de 305 mm. Un tubo pasa el ensayo si el mismo conserva después del impacto una resistencia a la explosión (presión de explosión) superior a 70% de la presión de explosión de un tubo no impactado. En el caso contrario, se considera que el tubo se rompe. Los tubos son probados a -40ºC. Los tubos son acondicionados 15 días a 50% de humedad relativa antes de ser
probados.
Los resultados son reportados en la Tabla 2.
2

Claims (19)

1. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas, la capa más expuesta a la acumulación de las cargas electrostáticas siendo a base de una composición de poliamida antiestática, que comprende al menos una poliamida y una cantidad suficiente de negro de carbono para hacerla antiestática, caracterizados por el hecho de que el negro de carbono es al menos un negro de carbono seleccionado entre aquellos que tienen una superficie específica BET, medida según la norma ASTM D3037-89, de 5 a 200 m^{2}/g, y una absorción DBP, medida según la norma ASTM D 2414-90, de 50 a 300 ml/100 g.
2. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas según la reivindicación 1, caracterizados por el hecho de que la superficie BET del o de los negros de carbono es de 20 a 100 m^{2}/g.
3. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas según una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizados por el hecho de que la absorción DBP del o de los negros de carbono es de 125 a 250 ml/100 g.
4. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados por el hecho de que el o los negros de carbono están presentes a razón de 16 a 30% en masa con relación a la 
\hbox{composición
total.}
5. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas según la reivindicación 4, caracterizados por el hecho de que el o los negros de carbono están presentes a razón de 17,5 a 23% en masa con relación a la composición total.
6. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados por el hecho de que la composición de poliamida encierra además al menos un aditivo seleccionado entre:
- los plastificantes;
- los aditivos de choque;
- el ácido fosfórico, fosforoso o hidrofosforoso
o sus ésteres o sales de sodio o de potasio o las combinaciones de estos productos;
-los colorantes;
-los pigmentos además del negro de carbono;
-los blanqueadores;
-los antioxidantes;
-los estabilizadores UV;
-los limitadores de cadena; y
-las cargas de refuerzo.
7. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas según la reivindicación 6, caracterizados por el hecho de que los plastificantes son seleccionados entre los derivados de benceno sulfonamida, los ésteres de ácidos hidroxi-benzoicos, las lactamas, los ésteres o éteres del tetrahidrofurfuril alcohol y los esterés del ácido cítrico o del ácido hidroximalónico.
8. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas según la reivindicación 7, caracterizados por el hecho de que el plastificante es el n-butil-benceno sulfonamida (BBSA).
9. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas según una de las reivindicaciones 6 y 7, caracterizados por el hecho de que la cantidad de plastificante(s) va hasta 30% en masa con relación a la composición total.
10. Tubos y/o canalizaciones mono o multicapas según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes formados por coextrusión.
11. Utilización como composición antiestática de una poliamida que comprende una cantidad suficiente de negro de carbono para hacerla antiestática, en la cual el negro de carbono es al menos un negro de carbono seleccionado entre aquellos que tienen una superficie específica BET, medida según la norma ASTM D3037-89, de 5 a 200 m^{2}/g, y una absorción DBP, medida según la norma ASTM D2414-90, de 50 a 300 ml/100 g.
12. Utilización según la reivindicación 11, en la cual la superficie BET del o de los negros de carbono es de 20 a 100 m^{2}/g.
13. Utilización según una de las reivindicaciones 11 y 12, en la cual la absorción DBP del o de los negros de carbono es de 125 a 250 ml/100 g.
14. Utilización según una de las reivindicaciones 11 a 13, en la cual el o los negros de carbono están presentes a razón de 16 a 30% en masa con relación a la composición total.
15. Utilización según la reivindicación 14, en la cual el o los negros de carbono están presentes a razón de 17,5 a 23% en masa con relación a la composición total.
16. Utilización según una de las reivindicaciones 11 a 15, en la cual la composición encierra además al menos un aditivo seleccionado entre:
- los plastificantes;
- los aditivos de choque;
- el ácido fosfórico, fosforoso o hidrofosforoso
o sus ésteres o sales de sodio o de potasio o las combinaciones de estos productos;
- los colorantes;
- los pigmentos además del negro de carbono;
- los blanqueadores;
- los antioxidantes;
- los estabilizadores UV;
- los limitadores de cadena; y
- las cargas de refuerzo.
17. Utilización según la reivindicación 16, en la cual los plastificantes son seleccionados entre los derivados de benceno sulfonamida, los ésteres de ácidos hidroxi-benzoicos, las lactamas, los ésteres o éteres del tetrahidrofurfuril alcohol y los ésteres del ácido cítrico o del ácido hidroximalónico.
18. Utilización según la reivindicación 17, en la cual el plastificante es el n-butil-benceno sulfonamida (BBSA).
19. Utilización según una de las reivindicaciones 16 y 17, caracterizado por el hecho de que la cantidad de plastificante(s) va hasta 30% en masa con relación a la composición total.
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