ES2224524T3 - Articulo con propiedades antiestaticas. - Google Patents
Articulo con propiedades antiestaticas.Info
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Abstract
Artículo de plástico, que consta al menos de dos capas, constando al menos una capa de una masa de moldeo termoplástica que contiene poliamida, que contiene 3 a 30% en peso de un hollín conductor, caracterizado porque el hollín conductor está caracterizado por los siguientes parámetros: a) Absorción de DBP de 100-300 ml/100 g; b) superficie específica de 30-180 m2/g; c) contenido en cenizas de menos de 0, 1% en peso y d) proporción de abrasivo de 25 ppm como máximo, componiéndose al menos una de las otras capas de un caucho, una masa de moldeo de polietilen-2, 6-naftalato, una masa de moldeo de polibutilen-2, 6-naftalato, una masa de moldeo (PVDF) de polivinilideno, una masa de moldeo (ETFE) de co-polímeros de etileno-tetrafluoroetileno, una masa de moldeo (THV) de terpolímeros de tetrafluoroetileno-hexafluoropropeno-vinilidenfluoruro, una masa de moldeo (ECTFE) de co-polímeros de etileno-clorotrifluoroetileno, una masa de moldeo de poliolefina o una masa de moldeo (EVOH) de co-polímerosetileno-alcohol vinílico.
Description
Artículo con propiedades antiestáticas.
Es objeto de la presente invención un artículo
equipado antiestáticamente.
En sistemas de conducción en los que se
transportan fluidos inflamables como, por ejemplo, sistemas de
conducción de carburantes para automóviles o aviones o conducciones
de abastecimiento de gasolineras, se sustituye progresivamente el
material metálico por termoplásticos apropiados. Así se obtienen
ahorros en el peso y los costes de fabricación, aunque aparece el
inconveniente de carga electrostática potencialmente posible.
La carga electrostática provocada por carburantes
o disolventes que fluyen puede descargarse bruscamente bajo
determinadas condiciones y producir agujeros en la pared del tubo
de conducción, a través de los que el carburante y/o el disolvente
puede llegar al exterior. Al entrar en contacto con partes cercanas
calientes o por la formación de chispas, los carburantes y/o
disolventes se pueden encender y pueden conducir a un incendio del
automóvil o de la instalación. En tanques en los que el carburante
se puede derramar alrededor en el llenado parcial, la descarga
eléctrica puede además hacer explotar mezclas inflamables que se
encuentran en el interior.
Para evitar este problema se conoce el
equipamiento antiestático de los componentes del sistema de
conducción. Por ejemplo, en el documento DE 4025301 C1 se describe
una conducción de carburante antiestática para automóviles que está
construida a partir de al menos dos capas diferentes de polímeros,
modificándose al menos una de las capas con aditivos eléctricamente
conductores, como hollín conductor. En este documento, la
conducción de carburante se describe como resistente a peróxidos;
aunque se pone de relieve que esto sólo sirve para las capas que no
contienen hollín; para las condiciones de estudio usadas allí no se
reconoce el perjuicio de la capa relativamente delgada equipada
antiestáticamente.
Sin embargo, se muestra mientras tanto que los
hollines conductores usados hasta ahora poseen una actividad
catalítica perjudicial. Los tubos multicapa equipados con ellos,
tras el almacenamiento en carburantes que contienen peróxido (gas
ácido), por ejemplo, según la especificación Ford FLTM AZ
105-01, PN180 o según la especificación GM GM213M,
PN50, presentan ya después de un tiempo relativamente corto un
empeoramiento agravante de la resistencia al impacto en frío. Se
plantea como otro problema el que los tubos multicapa de este tipo,
bajo la influencia del calor, como por ejemplo bajo el capó del
motor, envejecen más rápido y, en este caso, se
quiebran.
quiebran.
El punto de partida del documento
EP-A 0730115 fue el descubrimiento de que la
resistencia de tubos multicapa equipados antiestáticamente frente a
carburantes que contienen peróxido mejora cuando no se usa hollín
conductor, sino que en lugar de éste se emplean fibrillas de
grafito. Sin embargo, en la práctica, esta mejora no es suficiente
en muchos casos. Además, aquí también el envejecimiento bajo el
efecto del calor se encuentra aún a un nivel inadecuado para la
práctica. Además de esto, las fibrillas de grafito son muy
caras.
En el documento EP-A 0745763 se
describe un filtro de carburante de plástico, cuya carcasa se
compone al menos de tres capas, componiéndose la capa interna y la
externa de un plástico equipado conductivamente. Como aditivo
eléctricamente conductor se mencionan entre otros, hollín conductor
y fibrillas de grafito. Este filtro de carburante sufre los mismos
inconvenientes que se discutieron arriba.
En el documento
EP-A-0953796 publicado
posteriormente se dan a conocer masas de moldeo basadas en
poliamidas, que están modificadas con hollín conductor con pequeñas
superficies específicas. Las masas de moldeo se usan para la
fabricación de tubos, que también pueden estar construidos en varias
capas y dado el caso también pueden contener una capa de
polibutilentereftalato. El documento
EP-A-0953796 muestra el uso de
estos tubos como conducciones de carburante.
El documento WO 99/33908 no publicado da a
conocer masas de moldeo de poliamida que contienen una cantidad
suficiente de un hollín conductor determinado, para equipar
antiestáticamente la masa. El hollín conductor posee una pequeña
superficie específica y un valor bajo para la absorción de DBP. El
uso de estas masas de moldeo para tubos multicapa y especialmente
conducciones de carburante también se deduce de este documento.
El objetivo de esta invención se basa en la
fabricación de artículos equipados antiestáticamente que presentan
tanto una elevada resistencia frente a carburantes y/o disolventes
que contienen peróxido, como también poseen una baja susceptibilidad
frente al termo-envejecimiento.
La solución de este objetivo empieza por el
descubrimiento de que un artículo de plástico que posee las
propiedades deseadas, que consta al menos en una sección de una
masa de moldeo termoplástica que contiene poliamida, que contiene 3
a 30% en peso, preferiblemente 10 a 25% en peso y muy
preferiblemente 16 a 20% en peso de un hollín conductor, que está
caracterizado por las siguientes propiedades:
- a)
- Absorción de dibutilftalato (DBP) según ASTM D2414 de 100-300 ml/100 g, preferiblemente 140-270 ml/100 g;
- b)
- Superficie específica, medida por absorción de nitrógeno según ASTM D3037, de 30 - 180 m^{2}/g, preferiblemente 40 - 140 m^{2}/g;
- c)
- Contenido en cenizas según ASTM D1506 menor que 0,1% en peso, preferiblemente menor que 0,06% en peso, muy preferiblemente menor de 0,04% en peso;
- d)
- Proporción de abrasivo de 25 ppm como máximo, preferiblemente 15 ppm como máximo y muy preferiblemente 10 ppm como máximo.
Como abrasivo se entienden en este caso las
partículas duras similares al coque que se originan en el proceso
de fabricación por reacciones de craqueo.
En este caso son posibles dos formas de
realización:
- 1.
- El artículo de plástico se compone totalmente de esta masa de moldeo; o sea, tiene una construcción en una capa.
- 2.
- El artículo de plástico se compone al menos de dos capas, constando al menos una capa de la masa de moldeo usada según la invención y las otras capas de otra masa de moldeo empleada no antiestática. Por ejemplo, el artículo se compone de 2, 3, 4, 5, 6 o también más capas. En un artículo de plástico hueco la capa antiestática puede encontrarse en la capa externa o estar emplazada en la zona media; sin embargo, de forma práctica se forma la capa más interna.
Además, en un artículo de plástico hueco como por
ejemplo un tubo, la capa antiestática puede formarse preferiblemente
sobre todo el contorno del artículo hueco; sin embargo también
puede tomar sólo una pequeña parte del contorno y así disponerse
como una cinta recta o en espiral.
Las capas no antiestáticas tienen el objetivo de
conferir al artículo las propiedades funcionales necesarias, como
tenacidad, resistencia al impacto, flexibilidad o efecto de sellado
frente a componentes del carburante. En este caso, las capas
individuales, aparte de construcciones especiales, deberían
adherirse firmemente entre sí, lo que para capas no compatibles
entre sí se puede efectuar mediante un adhesivo.
Las configuraciones adecuadas de las capas y los
materiales para el caso de los sistemas que transportan carburante,
se toman por ejemplo de los documentos DE-OSS
4025301, 4112662, 4112668, 4137430, 4137431, 4137434, 4207125,
4214383, 4215608, 4215609, 4240658, 4302628, 4310884, 4326130,
4336289, 4336290, 4336291, 4410148, 4418006, 19507026, 19641946,
así como WO-A-93/21466,
WO-A-93/25835,
WO-A-94/09302,
WO-A-94/09303,
WO-A-95/27866,
WO-A-95/30105,
EP-A-0198728,
EP-A-0558373 y
EP-A-0730115. En los perfiles huecos
y/o cuerpos huecos dados a conocer allí, una de las capas según la
invención puede estar equipada antiestáticamente o se introduce una
capa antiestática adicional.
La masa de moldeo equipada antiestáticamente
puede contener cualquier poliamida al menos 10% en peso,
preferiblemente al menos 40% en peso y muy preferiblemente al menos
70% en peso. En una primera configuración de la invención según la
reivindicación 1, al menos una de las otras capas consta de una masa
de moldeo de poliolefina o de un caucho, o en caso de una capa
selladora frente a componentes de carburante o disolvente, según el
estado de la técnica, consta de una masa de moldeo basada en
polietilen-2,6-naftalato,
polibutilen-2,6-naftalato, un
fluoropolímero como polivinilidenfluoruro (PVDF), ETFE, THV, ECTFE,
poliolefinas o co-polímeros de etileno/alcohol
vinílico (EVOH). Respecto a las realizaciones apropiadas se remite
a las solicitudes de patente mencionadas arriba.
Como poliamida son posibles en este caso en
primer lugar homo- y co-poliamidas alifáticas. Como
ejemplo se mencionan, entre otras, las 4,6-, 6,6-, 6,12-, 8,10-,
10,10-poliamidas. Son preferibles las 6-, 10,12-,
11-, 12-, así como 12,12-poliamidas. [La
nomenclatura de las poliamidas corresponde a la norma internacional,
indicando la(s) primera(s) cifra(s) el número
de átomos de C de la diamina de partida y la(s)
última(s) cifra(s) el número de átomos de C del ácido
dicarboxílico. Si sólo se menciona un número, esto significa que se
ha partido de un ácido
\alpha,\omega-aminocarboxílico y/o de la
lactama derivada de él - H.Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre
Eigenschaften, página 272, Editorial VDI (1976)].
Si se usan co-poliamidas, estas
pueden contener, por ejemplo, ácido adípico, ácido sebácico, ácido
subérico, ácido isoftálico o ácido tereftálico como co-ácidos y/o
bis(4-aminociclohexil)metano,
trimetilhexametilendiamina, hexametilendiamina o similares como
co-diamina.
La fabricación de estas poliamidas es conocida
(por ejemplo, D.B.Jacobs, J. Zimmermann, Polymerization Proxesses,
páginas 424-467; Interscience Publishers, Nueva
York (1977); documento DE-AS 2152194).
También son apropiadas como poliamidas los
policondensados alifáticos/aromáticos, como por ejemplo los que se
describen en los documentos US-PSS 2071250,
2071251, 2130523, 2130948, 2241322, 2312966, 2512606, 3393210 y/o
en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology,
3ª edición, volumen 18, Wiley & Sons (1982), página 328 y 435.
Otros policondensados apropiados como poliamidas son
poli(eteresteramidas) y/o poli(eteramidas). Se
describen productos de este tipo, por ejemplo, en los documentos
DE-OSS 2712987, 2523991 y 3006961.
El peso molecular (medio) de la poliamida se
encuentra por encima de 4000, preferiblemente por encima de 10000.
En este caso la viscosidad relativa (\eta_{rel}) se encuentra
preferiblemente en el intervalo de 1,65 a 2,4 (medido según ISO
307/DIN 53727).
Si es necesario, pueden emplearse poliamidas de
impacto elevado. Son modificadores apropiados, por ejemplo,
co-polímeros de etileno/propileno o
etileno/propileno/dieno (documento
EP-A-0295076), caucho de
acrilato-nitrilo, polipentenileno, polioctenileno o
co-polímeros construidos estadísticamente y/o en
bloques a partir de compuestos alquenilaromáticos con olefinas
alifáticas o dienos (documento
EP-A-0261748). Además, como cauchos
que dan impacto elevado pueden usarse cauchos núcleo/corteza con un
núcleo visco-elástico de caucho de
(met)acrilato, de butadieno o de estireno/butadieno con
temperaturas de transición vítrea T_{g} < -10ºC, pudiendo
estar el núcleo reticulado. La corteza puede estar formada de
estireno y/o metacrilato de metilo y/o otros monómeros insaturados
(documento DE-OSS 2144528, 3728685). La proporción
en componentes que dan impacto elevado se selecciona de manera que
las propiedades deseadas no empeoran.
Las poliamidas mencionadas se emplean solas o en
mezclas. Las masas de moldeo - aparte de los componentes de impacto
elevado mencionados arriba - también pueden contener otros
componentes de mezcla, como por ejemplo, poliolefinas, poliésteres
y/o amidas de bloque de poliéter (PEBA). Además, pueden contener los
aditivos usuales, como coadyuvantes de procesado, coadyuvantes de
desmoldeo, estabilizadores, agentes ignífugos, agentes de refuerzo
como por ejemplo fibras de vidrio, fibras de carbono o cargas
minerales, como por ejemplo, mica o caolín, o plastificantes.
En otra configuración de la invención según la
reivindicación 6, la masa de moldeo según la reivindicación
contiene adicionalmente 0,1 a 20% en peso de fibras de carbono,
referido al peso total, aunque alcanzándose por regla general un
contenido de 16% en peso como máximo y especialmente de 12% en peso
como máximo. Ya que las propias fibras de carbono contribuyen a la
conductividad eléctrica, en estos casos puede usarse una cantidad
de hollín de preferiblemente 5 a 18% en peso.
Las fibras de carbono se pueden obtener
comercialmente; por ejemplo, se describen en el Römpp Chemie
Lexicon, 9ª edición, páginas 2289 y siguientes, Thieme, Stuttgart,
1993, así como en la bibliografía allí mencionada.
Sin embargo, se debe tener en cuenta que las
fibras de carbono aumentan fuertemente la rigidez, lo que puede ser
deseable en muchos casos, por ejemplo, en los conectores rápidos,
aunque en otros casos, por ejemplo en las conducciones de
carburante, sólo se permite hasta un límite dado.
Como poliolefinas son posibles los homopolímeros
y co-polímeros de \alpha-olefinas
con 2 a 12 átomos de C, por ejemplo de etileno, propeno,
1-buteno, 1-hexeno o
1-octeno. Además, son apropiados los
co-polímeros y terpolímeros, que adicionalmente a
estos monómeros contienen otros monómeros, especialmente dienos,
como por ejemplo etilidennorborneno, ciclopentadieno o
butadieno.
Son poliolefinas preferibles polietileno y
polipropileno. De éstas puede emplearse básicamente cualquier tipo
comercial. Así son posibles, por ejemplo: polietileno lineal de
alta, media o baja densidad, LDPE, co-polímeros de
etileno con pequeñas cantidades (hasta un máximo de aproximadamente
40% en peso) en co-monómeros como acrilato de
n-butilo, metacrilato de metilo, anhídrido del ácido
maleico, estireno, alcohol vinílico, ácido acrílico, metacrilato de
glicidilo o similares, homopolipropilenos isotácticos o atácticos,
co-polímeros aleatorios de propeno con eteno y/o
1-buteno, co-polímeros bloque de
etileno-propileno y similares. Las poliolefinas de
este tipo incluyen también un componente de impacto elevado como,
por ejemplo, caucho EPM o EPDM o SEBS. Además, según el estado de la
técnica, pueden contener incluidos también monómeros funcionales
como anhídrido del ácido maleico, ácido acrílico o
viniltrimetoxisilano.
Como fluoropolímeros son apropiados, por ejemplo,
co-polímeros de
etileno-tetrafluoroetileno (ETFE; por ejemplo,
Tefzel 200 de DuPont o Hostaflon ET 6235 de Hoechst), terpolímeros
de
tetrafluoroetileno-hexafluoropropeno-vinilidenfluoruro
(THV; por ejemplo, Hostaflon TFB de Hoechst),
co-políemros de
etileno-clorotrifluoroetileno (ECTFE; por ejemplo,
Halar de Ausimont) o polivinilidenfluoruro (PVDF). Estos polímeros
pueden contener plastificantes; sin embargo es preferible el uso de
fluoropolímeros exentos de plastificantes.
ETFE, THV y ECTFE se describen, por ejemplo, en
H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften, 4ª edición,
capítulo 2.1.7 (plásticos de flúor).
La fabricación y la estructura del fluoruro de
polivinilideno también son conocidas (Hans R. Kricheldorf, Handbook
of Polymer Synthesis, parte A, editorial Marcel Dekker Inc. Nueva
York-Basilea-HongKong, página 191 y
siguientes; Manual de plásticos, 1ª edición, volumen XI, Editorial
Carl Hanser, Munich (1971), página 403 y siguientes.
También pueden contener polímeros basados en
fluoruro de polivinilideno, que presentan hasta un 40% en peso de
otros monómeros. Como monómeros adicionales tales se mencionan, por
ejemplo: trifluoroetileno, etileno, propeno y
hexafluoropropeno.
El fluoruro de polivinilideno empleado presenta
normalmente un índice de flujo fundido de <17 g/10 min,
preferiblemente de 2 a 13 g/10 min (DIN 53735), medido a 230ºC y
bajo una carga de 5 kg.
Por EVOH se entiende un
co-polímero de etileno-acetato de
vinilo saponificado. En la forma saponificada se encuentra entonces
un co-polímero de etileno-alcohol
vinílico.
El hollín conductor usado según la invención es
un tipo especial que se diferencia de los hollines conductores
habituales en los parámetros según las reivindicaciones. Un hollín
EC comercial típico ("negro extraconductivo") presenta, por
ejemplo, una absorción de DBP de 350 ml/100 g, una superficie de
N_{2} específica de 1000 m^{2}/g y un contenido en cenizas de
0,7% en peso. No se conoce la razón del diferente comportamiento en
relación con la resistencia frente a carburantes que contienen
peróxido, así como el termo-envejecimiento. Sin
embargo, se supone que el diferente comportamiento está relacionado
con las diferencias en la estructura superficial y con la diferente
actividad catalítica así limitada y se supone que además el
contenido en cenizas del hollín también posee actividad
catalítica.
Los hollines usados según la invención pueden
obtenerse, por ejemplo, según el procedimiento MMM. El procedimiento
MMM se basa en la combustión parcial de aceite (N.Probst, H.Smet,
Kautschuk Gummi Kunststoffe, 7-8/95, páginas
509-511; N.Probst, H.Smet, GAK 11/96 (año 49),
páginas 900-905); los productos correspondientes
están disponibles comercialmente.
El artículo según la invención se forma, por
ejemplo, de manera que un medio en forma de gas, líquido o disperso
se puede conducir a través de él o se puede situar en él.
Preferiblemente, es un componente de un sistema que transporta un
disolvente o carburante, por ejemplo, en el sector del automóvil,
en la construcción de aviones o en la industria petroquímica. En
una tercera forma de configuración de la invención según la
reivindicación 11 se usa la masa de moldeo caracterizada al
principio, para la fabricación de un artículo de plástico que se
selecciona del grupo conducciones de abastecimiento de gasolineras,
orificios de llenado, conducciones de desgasificación, conectores
rápidos, carcasas de filtros de carburantes, conducciones para
líquidos de frenos, refrigeración o hidráulicos o conducciones de
transporte para sólidos inflamables en forma de polvos y/o
polvo.
El artículo según la invención se fabrica según
los métodos usuales del procesado de plástico; según la
realización, por ejemplo, mediante moldeo por inyección (conector
rápido), extrusión (tubo de una sola capa),
co-extrusión (tubo multicapa) o moldes de soplado
(tanque de carburante). El técnico está familiarizado con estos
métodos, de manera que aquí no se tienen que explicar más
detalladamente.
En una forma de construcción multicapa el grosor
de la capa regulada antiestáticamente se selecciona de manera que
por un lado un potencial eléctrico formado puede desviarse de forma
segura, sin embargo por otro lado, por razones de costes se
requiere el mínimo material posible. En este caso la capa
antiestática puede ser muy delgada, por ejemplo, entre 0,01 y 0,1
mm. Sin embargo, para determinadas finalidades de uso también
pueden ser ventajosos los grosores de 0,2 a 0,3 mm. En general, el
grosor de la capa antiestática frente a la suma de los grosores de
las capas restantes se mantiene como 1:5 a 1:100.
Los artículos según la invención presentan una
buena resistencia al termo-envejecimiento, así como
una buena resistencia a gas ácido y cumplen, por ejemplo, las
reivindicaciones de la especificación Ford
WSL-M98D28-A, frente a carburante
según Ford FLTM AZ 105-01 y/o PN180, así como la
especificación GM GM213M frente a PN50.
Además, evitan de forma efectiva la formación de
tensiones elevadas y cumplen, por ejemplo, la especificación GM
GM213M (proyecto de abril de 1993), punto 4.19. Su resistencia
superficial es preferiblemente menor que
10^{6} \Omega/sq. Esto es válido también tras varios codos y tras almacenamiento de carburante.
10^{6} \Omega/sq. Esto es válido también tras varios codos y tras almacenamiento de carburante.
A continuación se aclaran más detalladamente
algunas formas de realización a modo de ejemplo:
- -
- Conector rápido en forma de construcción de una capa a partir de una masa de moldeo que se compone de 63% en peso de PA 12, 16% en peso de hollín conductor según las reivindicaciones (por ejemplo, Ensaco 250 de la marca MMM Carbon, Bruselas), 23% en peso de fibras de vidrio y 5% en peso de agentes que dan impacto elevado (por ejemplo, caucho EPDM, funcionalizado con anhídrido del ácido maleico)
- -
- Tubo de tres capas compuesto por
- a)
- una capa exterior de una masa de moldeo de poliamida,
- b)
- a continuación de esta, una capa selladora según el documento EP-A-0673762 a partir de una mezcla de 97,5 a 50% en peso de un polímero de vinilidenfluoruro y 2,5 a 50% en peso de polimetacrilimida,
- c)
- una capa interna antiestática según las reivindicaciones.
- -
- Tubo de cuatro capas compuesto por
- a)
- una masa de moldeo de poliamida,
- b)
- una capa selladora según el documento EP-A-0673762,
- c)
- una masa de moldeo de poliamida,
- d)
- una capa interna antiestática según las reivindicaciones.
En los siguientes ejemplos se compara la
resistencia de las masas de moldeo según las reivindicaciones
frente a carburante que contiene peróxido con aquellas masas de
moldeo que se fabricaron mediante el uso de un hollín conductor
convencional.
VESTAMID L 1801 nf, un colorante natural PA 12 de
Degussa-Hüls AG
PRINTEX L, un hollín conductor no según las
reivindicaciones
ENSACO 250, un hollín conductor según las
reivindicaciones
NAUGARD 445, un estabilizador
HOECHST WACHS OP, un coadyuvante de procesado
EXXELOR VA 1801, un caucho de
etileno-propileno modificado con anhídrido del ácido
maleico
EXXELOR VA 1803, un caucho de
etileno-propileno modificado con anhídrido del ácido
maleico.
Las masas de moldeo individuales se fabricaron de
la forma usual mediante mezclas de masa fundida de los respectivos
componentes, extrusión y granulación; las cantidades mencionadas en
la tabla son partes en peso.
A partir de las masas de moldeo se fabricaron
probetas para ensayos de tracción mediante moldeo por inyección,
según DIN EN ISO 527/1A.
Como muestra cero estas probetas para ensayos de
tracción se sometieron sin pre-tratamiento a un
ensayo de tracción según DIN ISO 527.
El tratamiento de las probetas para ensayos de
tracción se realizó con carburante que contiene peróxido bajo las
siguientes condiciones:
Condiciones de almacenamiento: contacto total
Carburante de prueba: | PN 90 según FORD(AZ 105-01) |
Contenido en peróxido: | 90 mmol O_{2}/l |
Temperatura: | 60ºC |
Cambio de carburante: | semanal |
El ensayo de tracción montado posteriormente
según DIN ISO 527 se realizó en cuerpos de ensayo húmedos de
carburante. El daño de la matriz de plástico se ilustra en la
siguiente tabla mediante el alargamiento de estirado
\varepsilon_{s} y el alargamiento de rotura \varepsilon_{R}.
Ambos valores de alargamiento disminuyen de forma significativamente
más lenta en el transcurso del tiempo en las masas de moldeo según
la invención.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (17)
1. Artículo de plástico, que consta al menos de
dos capas, constando al menos una capa de una masa de moldeo
termoplástica que contiene poliamida, que contiene 3 a 30% en peso
de un hollín conductor, caracterizado porque el hollín
conductor está caracterizado por los siguientes
parámetros:
a) Absorción de DBP de 100-300
ml/100 g;
b) superficie específica de 30 - 180
m^{2}/g;
c) contenido en cenizas de menos de 0,1% en peso
y
d) proporción de abrasivo de 25 ppm como
máximo,
componiéndose al menos una de las otras capas de
un caucho, una masa de moldeo de
polietilen-2,6-naftalato, una masa
de moldeo de
polibutilen-2,6-naftalato, una masa
de moldeo (PVDF) de polivinilideno, una masa de moldeo (ETFE) de
co-polímeros de
etileno-tetrafluoroetileno, una masa de moldeo (THV)
de terpolímeros de
tetrafluoroetileno-hexafluoropropeno-vinilidenfluoruro,
una masa de moldeo (ECTFE) de co-polímeros de
etileno-clorotrifluoroetileno, una masa de moldeo
de poliolefina o una masa de moldeo (EVOH) de
co-polímeros etileno-alcohol
vinílico.
2. Artículo de plástico según la reivindicación
1, caracterizado porque la masa de moldeo que contiene
poliamida contiene 10 a 25% en peso de hollín conductor.
3. Artículo de plástico según la reivindicación
1, caracterizado porque la masa de moldeo que contiene
poliamida contiene 16 a 20% en peso de hollín conductor.
4. Artículo de plástico según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la masa
de moldeo que contiene poliamida contiene adicionalmente 0,1 a 20%
en peso de fibras de carbono.
5. Artículo de plástico según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque
representa un componente de un sistema que transporta disolvente o
carburante.
6. Masa de moldeo que contiene poliamida, que
contiene
I. 3 a 20% en peso de hollín conductor, así
como
II. 0,1 a 20% en peso de fibras de carbono,
caracterizada porque el hollín conductor está
caracterizado por los siguientes parámetros:
- a)
- Absorción de DBP de 100-300 ml/100 g;
- b)
- superficie específica de 30 - 180 m^{2}/g;
- c)
- contenido en cenizas de menos de 0,1% en peso y
- d)
- proporción de abrasivo de 25 ppm como máximo.
7. Masa de moldeo según la reivindicación 6,
caracterizada porque contiene 5 a 18% en peso de un hollín
conductor.
8. Masa de moldeo según una de las
reivindicaciones 6 y 7, caracterizada porque contiene como
máximo 16% de fibras de carbono.
9. Masa de moldeo según una de las
reivindicaciones 6 y 7, caracterizada porque contiene como
máximo 12% de fibras de carbono.
10. Masa de moldeo según una de las
reivindicaciones 6 a 9, caracterizada porque contiene
aditivos que se seleccionan del grupo coadyuvantes de procesado,
agentes de desmoldeo, estabilizadores, agentes ignífugos, fibras de
vidrio, cargas minerales y plastificantes.
11. Uso de una masa de moldeo que contiene
poliamida, que contiene 3 a 30% en peso de un hollín conductor,
para la fabricación de un artículo de plástico que se selecciona
del grupo conducción de abastecimiento de gasolineras, orificio de
llenado, conducción de desgasificación, conector rápido, carcasas de
filtro de carburante, conducción para líquido de frenos,
refrigeración o hidráulico o conducción de transporte para sólidos
inflamables en forma de polvos y/o polvo, caracterizado
porque el hollín conductor está caracterizado por los
siguientes parámetros:
a) Absorción de DBP de 100-300
ml/100 g;
b) superficie específica de 30 - 180
m^{2}/g;
c) contenido en cenizas de menos de 0,1% en peso
y
d) proporción de abrasivo de 25 ppm como
máximo.
12. Uso según la reivindicación 11,
caracterizado porque la masa de moldeo que contiene
poliamida contiene 10 a 25% en peso de hollín conductor.
13. Uso según la reivindicación 11,
caracterizado porque la masa de moldeo que contiene
poliamida contiene 16 a 20% en peso de hollín conductor.
14. Uso según una de las reivindicaciones 11 a
13, caracterizado porque la masa de moldeo que contiene
poliamida contiene adicionalmente 0,1 a 20% en peso de fibras de
carbono.
15. Uso según una de las reivindicaciones 11 a
14, caracterizado porque la masa de moldeo que contiene
poliamida contiene aditivos que se seleccionan del grupo
coadyuvantes de procesado, agentes de desmoldeo, estabilizadores,
agentes ignífugos, fibras de vidrio, cargas minerales y
plastificantes.
16. Uso según una de las reivindicaciones 11 a
15, caracterizado porque el artículo de plástico posee una
construcción de una sola capa.
17. Uso según una de las reivindicaciones 11 a
15, caracterizado porque el artículo de plástico consta al
menos de dos capas, constando al menos una capa de la masa de
moldeo que contiene poliamida y las otras capas, de otras masas de
moldeo empleadas no antiestáticamente.
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US20050065284A1 (en) * | 1999-08-06 | 2005-03-24 | Venkataram Krishnan | Novel latex compositions for deposition on various substrates |
DE10025707A1 (de) * | 2000-05-26 | 2001-11-29 | Degussa | Mehrschichtiges, verstärktes Kunststoffanbindungselement mit antistatischen Eigenschaften |
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DE10117753C2 (de) * | 2001-04-09 | 2003-04-10 | Veritas Ag | Mehrschichtige Leitung |
JP4608151B2 (ja) * | 2001-08-23 | 2011-01-05 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | 熱可塑性樹脂組成物 |
DE10161038A1 (de) * | 2001-12-12 | 2003-06-26 | Degussa | pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen |
DE10161406A1 (de) * | 2001-12-13 | 2003-06-18 | Basell Polyolefine Gmbh | Verbesserung der elektrischen Eigenschaften leitfähiger Polyolefine |
DE10164408A1 (de) * | 2001-12-28 | 2003-07-17 | Degussa | Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund |
DE10248406A1 (de) * | 2002-10-17 | 2004-04-29 | Degussa Ag | Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver |
DE10251790A1 (de) | 2002-11-07 | 2004-05-19 | Degussa Ag | Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit |
ES2258189T3 (es) * | 2002-11-28 | 2006-08-16 | Degussa Ag | Polvo para sinterizar por laser con jabones metalicos, procedimiento para su fabricacion y cuerpos moldeados fabricados con este polvo para sinterizar por laser. |
EP1459871B1 (de) * | 2003-03-15 | 2011-04-06 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper |
DE10311437A1 (de) * | 2003-03-15 | 2004-09-23 | Degussa Ag | Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver |
DE10312942B4 (de) * | 2003-03-24 | 2006-02-09 | Veritas Ag | Mehrschichtige, elektrisch leitfähige Leitung |
US7781498B2 (en) * | 2003-07-03 | 2010-08-24 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same |
US7981946B2 (en) * | 2003-07-03 | 2011-07-19 | Mallard Creek Polymers, Inc. | Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates |
DE10333005A1 (de) * | 2003-07-18 | 2005-02-03 | Degussa Ag | Formmasse auf Basis von Polyetheramiden |
DE10334497A1 (de) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
DE10334496A1 (de) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Degussa Ag | Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver |
FR2858624B1 (fr) * | 2003-08-08 | 2005-09-09 | Rhodia Engineering Plastics Sa | Composition electrostatique a base de matrice polyamide |
DE10337707A1 (de) * | 2003-08-16 | 2005-04-07 | Degussa Ag | Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden |
US8722751B2 (en) * | 2003-10-30 | 2014-05-13 | Evonik Rohm Gmbh | Thermostable microporous polymethacrylimide foams |
GB2410308B (en) † | 2004-01-20 | 2008-06-25 | Uponor Innovation Ab | Multilayer pipe |
DE102004047876A1 (de) * | 2004-10-01 | 2006-04-06 | Degussa Ag | Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte |
CN100416710C (zh) * | 2004-11-26 | 2008-09-03 | 比亚迪股份有限公司 | 用于制做碳阻元件的碳油及其制备方法以及碳阻元件 |
DE102004062761A1 (de) * | 2004-12-21 | 2006-06-22 | Degussa Ag | Verwendung von Polyarylenetherketonpulver in einem dreidimensionalen pulverbasierenden werkzeuglosen Herstellverfahren, sowie daraus hergestellte Formteile |
DE102005002930A1 (de) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Degussa Ag | Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
DE102005007035A1 (de) * | 2005-02-15 | 2006-08-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit |
DE102005007034A1 (de) * | 2005-02-15 | 2006-08-17 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit |
DE202005021503U1 (de) * | 2005-02-19 | 2008-07-24 | Evonik Degussa Gmbh | Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
DE102005031491A1 (de) | 2005-07-04 | 2007-01-11 | Degussa Ag | Verwendung einer Polyamidformmasse mit hoher Schmelzesteifigkeit zur Coextrusion mit einem hochschmelzenden Polymer |
DE102005033379A1 (de) | 2005-07-16 | 2007-01-18 | Degussa Ag | Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren |
US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
JP2007186544A (ja) * | 2006-01-11 | 2007-07-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性シリコーンゴム組成物 |
US20070244244A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-18 | Franck Bertoux | Low oligomer conductive polyamide |
CN101516382A (zh) * | 2006-08-24 | 2009-08-26 | 马拉德克里科聚合物公司 | 作为生物活性成分的载体的阳离子型胶乳及其生产和使用方法 |
RU2448990C2 (ru) | 2006-08-24 | 2012-04-27 | Маллард Крик Полимерс, Инк. | Анионный латекс в качестве носителя для биоактивных ингредиентов и способы его изготовления и применения |
US20080207774A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-08-28 | Venkataram Krishnan | Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
US20080233062A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-09-25 | Venkataram Krishnan | Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same |
DE102007042005B4 (de) | 2007-09-04 | 2022-07-07 | Dr. Ing. H.C. F. Porsche Aktiengesellschaft | Hohlleitung für Betriebsflüssigkeiten in Straßenkraftfahrzeugen |
CN101225217B (zh) * | 2008-02-03 | 2010-06-16 | 惠州鑫长风电子有限公司 | 一种用于制造电脑风扇的材料 |
ITTO20080404A1 (it) * | 2008-05-27 | 2009-11-28 | Dayco Fluid Technologies Spa | Elemento cavo per il trasporto di un fluido refrigerante in un autoveicolo |
DE102010043473A1 (de) | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Evonik Degussa Gmbh | Carbon Nanotubes enthaltende Polyamid 12-Zusammensetzung |
DE102010043470A1 (de) | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Evonik Degussa Gmbh | Zusammensetzung aus Polyamiden mit niedriger Konzentration an Carbonsäureamidgruppen und elektrisch leitfähigem Kohlenstoff |
DE102011017811A1 (de) | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Evonik Degussa Gmbh | Temperierbare Rohrleitung für Offshoreanwendungen |
DE102011075383A1 (de) | 2011-05-06 | 2012-11-08 | Evonik Degussa Gmbh | Temperierbare Rohrleitung für Offshoreanwendungen |
CN102532882B (zh) * | 2012-01-05 | 2014-01-01 | 东莞市德诚塑化科技有限公司 | 导电尼龙塑料及其制备方法 |
DE102012204181A1 (de) | 2012-03-16 | 2013-09-19 | Evonik Degussa Gmbh | Elektrisch leitfähigen Kohlenstoff enthaltende Polyamidzusammensetzung |
DE102012208020A1 (de) | 2012-05-14 | 2013-11-14 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung eines beheizbaren Rohrs |
ES2655856T3 (es) * | 2013-08-21 | 2018-02-21 | Basf Se | Parte plástica compuesta con resistencia mejorada al envejecimiento por calor |
CN104497564A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-08 | 东莞市松燊塑料科技有限公司 | 一种抗静电pa6改性材料及其制备方法 |
CN104559168A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-04-29 | 东莞市松燊塑料科技有限公司 | 一种抗静电pa66改性材料及其制备方法 |
US10934432B2 (en) | 2017-02-07 | 2021-03-02 | Toyobo Co., Ltd. | Conductive polyamide resin composition |
US20180340046A1 (en) | 2017-05-27 | 2018-11-29 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
WO2018232417A1 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
KR102531734B1 (ko) | 2022-07-19 | 2023-05-11 | 김동현 | 확장 가능한 가구용 프레임 조립구조 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2017410A1 (de) | 1970-04-11 | 1971-10-28 | Conradty Fa C | Kunststoff zur Herstellung von Rohren, Platten, Scheiben und anderen Formkörpern durch Extrusion und Spritzgießen |
FR2460198A1 (fr) | 1979-06-29 | 1981-01-23 | Oreal | Moyen de peignage anti-statique |
JPS6139223A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-25 | Tdk Corp | 磁気記録媒体 |
JPH0734253B2 (ja) * | 1986-10-13 | 1995-04-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
US4828755A (en) * | 1988-02-04 | 1989-05-09 | Hoechst Celanese Corporation | Conductive polyacetal composition exhibiting improved flexibility and toughness |
US5084504A (en) | 1990-01-30 | 1992-01-28 | Nippon Polypenco Limited | Process for producing an antistatic molded article of monomer-cast nylon |
US5179155A (en) | 1990-01-30 | 1993-01-12 | Nippon Polypenco Limited | Antistatic molded article of monomer-cast nylon |
DE4025301C2 (de) * | 1990-08-09 | 1998-04-30 | Inventa Ag | Antistatische Kraftstoffleitung |
US5352289A (en) * | 1992-12-18 | 1994-10-04 | Cabot Corporation | Low ash carbon blacks |
FR2742445B1 (fr) * | 1995-12-19 | 1998-01-16 | Atochem Elf Sa | Compositions antistatiques et adherentes a base de polyamide |
EP0785239B1 (en) * | 1996-01-19 | 2001-03-07 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Granulated acetylene black, process for its production and its application |
DE69731873T2 (de) * | 1996-06-20 | 2005-11-24 | Mitsubishi Chemical Corp. | Pigmentzusammensetzung für flüssigtoner |
JPH1067881A (ja) * | 1996-08-29 | 1998-03-10 | Toray Ind Inc | 原着ポリエステル用カーボンブラックおよび原着ポリエステル組成物 |
EP0848038A1 (en) * | 1996-12-13 | 1998-06-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition, conductive roller prepared by molding the composition and electronic photographic cartridge |
FR2772776B1 (fr) * | 1997-12-23 | 2002-03-29 | Atochem Elf Sa | Compositions antistatiques a base de polyamide |
DE19819565A1 (de) | 1998-04-30 | 1999-11-11 | Inventa Ag | Antistatische und peroxidstabile Formmassen |
DE19854819A1 (de) * | 1998-11-27 | 2000-05-31 | Degussa | Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften |
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