ES2208158T3

ES2208158T3 - Union de varias capas.

Info

Publication number: ES2208158T3
Application number: ES00101125T
Authority: ES
Inventors: Harald Dr. Hager; Guido Dr. Schmitz; Franz-Erich Dr. Baumann; Giselher Dr. Franzmann; Georg Dr. Oenbrink
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1999-02-27
Filing date: 2000-01-21
Publication date: 2004-06-16
Anticipated expiration: 2020-01-21
Also published as: JP2000246854A; CZ2000676A3; ATE256552T1; CZ293623B6; DE50004759D1; CN1268432A; EP1031411A3; BR0000682A; CA2299589A1; EP1031411A2; EP1031411B1; US6335101B1; KR100404031B1; KR20010006686A; CN1113748C; DE19908640A1

Abstract

Masa de moldeo que contiene al menos 50% en peso de una mezcla de los siguientes componentes: a) 20 a 80% en peso de una poliamida, fabricada a partir de diamina con 6 a 12 átomos de carbono, así como b) una cantidad equivalente estequiométricamente esencial para ella de ácido dicarboxílico, conteniendo el ácido dicarboxílico al menos 5% en moles de un ácido dicarboxílico con 10 a 36 átomos de carbono, así como 80 a 20% en peso de un poliéster fabricado a partir de una mezcla de 30 a 95% en moles, preferiblemente 50 a 93% en moles un ácido dicarboxílico aromático con 6 a 20 átomos de carbono y 70 a 5% en moles del mismo ácido dicarboxílico con 10 a 36 átomos de carbono como en la poliamida del adhesivo, así como un diol con 2 a 12 átomos de carbono.

Description

Unión de varias capas.

Es objeto de la invención un adhesivo para una unión de una capa de poliamida y una capa de poliéster, así como una unión de varias capas que contiene este adhesivo.

Las poliamidas y los poliésteres por ellos solos son inapropiados para muchas aplicaciones. Así, por ejemplo, las poliamidas no son resistentes a los agentes atmosféricos, ya que envejecen por exposición y absorben humedad del aire. Esto lleva al coloreamiento, al empeoramiento de las propiedades mecánicas, así como a un fenómeno de distorsión.

Aunque las poliamidas presentan buenas propiedades mecánicas, en especial buena tenacidad, tienen un mal efecto de unión. En especial las sustancias polares pueden migrar fácilmente a través de las poliamidas. Esto es sumamente perjudicial, por ejemplo, en las conducciones de carburantes en las que se transporta carburante que contiene alcohol.

Los poliésteres son en general estables frente a los agentes atmosféricos y poseen un efecto de unión excelente, tanto frente a medios polares como frente a apolares. Sin embargo, por regla general son sensibles a los golpes, especialmente la resistencia a la flexión por choque es habitualmente insuficiente en los poliésteres. Por eso, los poliésteres no pueden emplearse solos en muchos casos en que otras propiedades como su excelente efecto de unión, elevada estabilidad frente a la temperatura y buena dureza serían de hecho deseables.

Por eso sería deseable, si se consiguiera, fabricar una unión permanente entre poliamida y poliéster. Con ello sería posible, por ejemplo, proteger de la luz y la humedad masas de moldeo de poliamida mediante recubrimientos con poliéster. Igualmente, una masa de moldeo de poliéster podría protegerse de las influencias químicas y mecánicas mediante recubrimientos con poliamida. Además, con ello habría la posibilidad de proveer a las conducciones de carburante, que habitualmente se componen de una poliamida (PA) como PA 6, PA 11 o PA 12, con una capa aislante frente al carburante, especialmente frente a carburante que contiene alcohol.

En principio, ya se conocen las uniones de poliamida y poliéster. En el documento EP-A-0 336806 se describe la coextrusión de PA 12 y polibutilentereftalato(PBT) para un tubo de dos capas. En el documento DE-PS 3827092 se describe un tubo de varias capas, que de dentro hacia fuera posee capas de poliamida, polivinilalcohol, poliamida y poliéster. Es realmente conocido por el especialista, que con mucho la mayoría de los polímeros, también la poliamida y el poliéster, son incompatibles entre sí, por lo que en la fabricación de láminas de polímero no se consigue ninguna adhesión entre las capas de laminado. Aunque para las aplicaciones técnicas habituales, es absolutamente necesaria una unión permanente entre las capas de polímero individuales.

Sería lógico en sí unir una capa de poliéster y poliamida mediante un adhesivo que esté formado por una mezcla de poliamida y poliéster. Realmente estas mezclas, que por ejemplo se fabrican en una extrusionadora mediante mezcla en estado fundido, son muy frágiles. Ensayos correspondientes de coextrusión de poliamida y poliéster muestran, o bien adhesión a la poliamida, o bien al poliéster, pero nunca a ambos polímeros a la vez.

En el documento US-A-4 217435 se da a conocer una mezcla de determinados poliésteres y poliamidas, que se emplea como adhesivo de mezcla fundida.

El documento US-A-3 686069 da a conocer un cuerpo de unión de polietilentereftalato, poliamida y un adhesivo, que se compone de 20 a 80% en peso de polietilentereftalato y 80 a 20% en peso de poliamida.

El documento EP-A-0 509211 describe uniones termoplásticas de varias capas, en las que una capa de una masa de moldeo de poliamida y una capa de una masa de moldeo de poliéster se unen mediante un adhesivo, que contiene una mezcla de poliamida y poliéster. Ya que aquí aparecen los problemas discutidos arriba, en una forma preferible de realización de adhesivos, al menos una parte de la proporción de poliamida y de la proporción de poliéster se encuentra como copolímero de bloque poliamida-poliéster. Sin embargo, la fabricación de este tipo de copolímeros de bloque no es muy sencilla y requiere la adición de coadyuvantes o catalizadores, que no carecen de inconvenientes para las aplicaciones siguientes de las uniones de varias capas en el sector de la alimentación.

Además, es necesario un control preciso de los grupos terminales, ya que los copolímeros de bloque se fabrican mediante la unión de grupos terminales apropiados y por eso debe asegurarse que existen los grupos terminales adecuados en concentración suficiente. Como los productos comerciales no se ajustan a estas exigencias, se tienen que fabricar tipos especiales, que a continuación se transforman en un copolímero de bloque. Por eso, la producción de este tipo de adhesivos está unida a unos gastos elevados poco apropiados. Esto se aplica aún en mayor medida a los copolímeros de bloque que se emplean en el procedimiento del documento EP-A-0 837 088 como adhesivos en uniones de varias capas de poliamida-poliéster.

El objetivo de la invención consistió en un adhesivo a buen precio, de fácil fabricación pero eficaz para preparar una unión de varias capas de capas poliamida y poliéster. En una unión de varias capas de este tipo, la adhesión de las capas también debería conservarse en contacto con reactivos como, por ejemplo, carburantes o disolventes, así como a altas temperaturas.

Este objetivo se consiguió mediante una unión termoplástica de varias capas, que contiene las siguientes capas:

I. una capa I de una masa de moldeo de poliamida;

II. una capa II de una masa de moldeo de poliéster;

en medio una capa de un adhesivo, que contiene una mezcla de al menos 50% en peso, preferiblemente al menos 70% en peso y especialmente preferible al menos 90% en peso de los siguientes componentes:

a): 20 a 80% en peso, preferiblemente 30 a 70% en peso y especialmente preferible 40 a 60% en peso de una poliamida, fabricada a partir de

\alpha): una diamina con 6 a 12 átomos de carbono, así como

\beta): una cantidad de ácido dicarboxílico, en principio estequiométricamente equivalente a la misma, conteniendo el ácido dicarboxílico al menos 5% en moles, preferiblemente al menos 15% en moles y especialmente preferible al menos 25% en moles de un ácido dicarboxílico de 10 a 36 átomos de carbono,

así como

b): 80 a 20% en peso, preferiblemente 70 a 30% en peso y especialmente preferible 60 a 40% en peso de un poliéster fabricado a partir de

\alpha): una mezcla de 30 a 95% en moles, preferiblemente 50 a 93% en moles y especialmente preferible 70 a 90% en moles de una ácido dicarboxílico aromático con 6 a 20 átomos de carbono y 70 a 5% en moles, preferiblemente 50 a 7% en moles y especialmente preferible 30 a 10% en moles del mismo ácido dicarboxílico con 10 a 36 átomos de carbono de la poliamida del adhesivo, así como

\beta): un diol con 2 a 12 átomos de carbono.

La mezcla contenida en el adhesivo consta al menos de componentes compatibles entre sí, formando la poliamida o el poliéster una fase continua y los otros componentes están distribuidos en el interior de forma dispersa, o existe una malla interpenetrada, en que ambas fases son continuas. La compatibilidad de las partes se muestra por un lado mediante fotos de microscópico electrónico de barrido, por otro lado mediante las buenas propiedades mecánicas de la mezcla. El adhesivo según la invención, a diferencia de las poliamidas y poliésteres habituales en las mezclas físicas, muestra una muy buena adhesión, tanto a masas de moldeo de poliamida como a masas de moldeo de poliéster. Esta adhesión tan buena se consigue independientemente de si en el adhesivo la poliamida o el poliéster representan la fase continua.

A continuación se explican detalladamente los componentes individuales de la unión de varias capas.

Como poliamida de la capa I entran en consideración en primer lugar los homo y copolicondensados alifáticos, por ejemplo PA 46, PA 66, PA 612, PA 810, PA 1010, PA 1012, PA 1212, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11 y PA 12. (La clasificación de la poliamida corresponde a normas internacionales, indicando la(s) primera(s) cifra(s) el número de átomos de carbono de la diamina de partida y la(s) última(s) cifra(s) el número de átomos de carbono del ácido dicarboxílico. Si sólo se cita un número, significa que viene de un ácido \alpha,\omega- aminocarboxílico o de una lactama derivada de él, por lo demás remítanse a H. Domininghaus, "Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften", páginas 272 y sigs., editorial VDI, 1976).

En caso de usar copoliamidas, éstas pueden contener por ejemplo, ácido adípico, ácido sebácico, ácido subérico, ácido tereftálico, ácido naftalin-2,6-dicarboxílico como coácido o bis(4-aminociclohexil)metano, trimetilhexametilendiamina, hexametilendiamina o similares como codiamina. También pueden incluirse como co-componentes lactamas como la caprolactama o laurinlactama o ácidos aminocarboxílicos como el ácido \omega-aminoundecanoico.

Se conoce la fabricación de estas poliamidas (por ejemplo, D.B. Jacobs, J. Zimmermann, "Polymerization Processes", páginas 424-467. Interscience Publishers, Nueva York, 1977; documento DE-AS 2152194).

Además, también son apropiados como poliamidas los policondensados mezclados alifáticos/aromáticos, como los que se describen, por ejemplo, en los documentos US-PSS 2071250, 2071251, 2130523, 2130948, 2241322, 2312966, 2512606 y 3393210, así como en Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3ª edición, volumen 8, páginas 328 y sigs., 435 y sigs., Wiley & Sons, 1982. Otras poliamidas apropiadas son las poli(eteresteramidas) o las poli(eteramidas); productos de este tipo se describen en los documentos DE-OSS 2523991, 2712987 y 3006961.

La masa de moldeo de poliamida de la capa I puede contener como mezcla una o varias de estas poliamidas. Además, puede contener hasta 40% en peso de otros termoplásticos, en tanto que éstos no perturben la capacidad de adhesión, especialmente cauchos de impacto elevado, como copolímeros etileno/propileno o etileno/propileno/dieno (documento EP-A-0 295076), polipentenileno, polioctenileno, copolímeros estáticos o de construcción tipo bloque a partir de compuestos alqueniloaromáticos con olefinas alifáticas o dienos (documento EP-A-0 261748) o cauchos núcleo/corteza con un núcleo viscoelástico de caucho de met(acrilato), butadieno o estireno/butadieno con temperatura de transición del estado vítreo T_{g} < -10ºC, pudiendo estar el núcleo ramificado y la corteza formada de estireno y/o metilmetacrilato y/o otros monómeros insaturados (documentos DE-OSS 2144528, 3728685).

A la masa de moldeo de poliamida de la capa I pueden añadirse aditivos y coadyuvantes habituales para la poliamida, como por ejemplo retardadores de llama, estabilizadores, plastificantes, coadyuvantes para el procesado, cargas, especialmente para la mejora de la conductividad eléctrica, fibrillas de refuerzo, pigmentos o similares. La cantidad de los medios citados se dosifica de manera que no se perjudiquen seriamente las propiedades deseadas.

Como poliésteres de la capa II entran en consideración poliésteres termoplásticos de estructura lineal. Estos se fabrican mediante policondensación de diol con ácido dicarboxílico o sus derivados formadores de poliésteres, como dimetilésteres. Los dioles apropiados tienen la fórmula HO-R-OH, representando R un resto divalente, ramificado o no ramificado, alifático y/o cicloalifático con 2 a 12, preferiblemente 2 a 8 átomos de carbono. Los ácidos dicarboxílicos apropiados tienen la fórmula HOOC-R'-COOH, significando R' resto aromático divalente con 6 a 20, preferiblemente 6 a 12 átomos de carbono.

Se citan como ejemplos de dioles el etilenglicol, trimetilenglicol, tetrametilenglicol, hexametilenglicol, neopentilglicol y ciclohexandimetanol. Los dioles pueden emplearse solos o como mezcla de dioles.

Hasta un 25% en moles del diol citado puede sustituirse por un polialquilenglicol con la fórmula general expresada a continuación,

1

representando R'' un resto divalente con 2 a 4 átomos de carbono y pudiendo tomar x un valor de 2 a 50.

Como ácidos dicarboxílicos aromáticos se toman en consideración, por ejemplo, el ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 1,4-, 1,5-, 2,6- ó 2,7-naftalindicarboxílico, ácido difénico y ácido difeniléter-4,4'-dicarboxílico. Hasta un 30% en moles de estos ácidos dicarboxílicos puede sustituirse por ácidos dicarboxílicos alifáticos o cicloalifáticos, como por ejemplo el ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido dodecanoico o ácido ciclohexan-1,4-dicarboxílico.

Son ejemplos de poliésteres apropiados el polietilentereftalato, polipropilentereftalato, polibutilentereftalato, polietilen-2,6-naftalato, polipropilen-2,6-naftalato y polibutilen-2,6-naftalato.

La fabricación de estos poliésteres pertenece al estado de la técnica (documentos DE-OSS 2407155, 2407156; Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4ª edición, volumen 19, páginas 65 y sigs., editorial Verlag Chemie, Weinheim, 1980).

La masa de moldeo de poliéster de la capa II puede contener como mezcla uno o varios de estos poliésteres. Además, puede contener hasta 40% en peso de otros termoplásticos, en tanto que estos no perjudiquen la capacidad de adhesión, especialmente cauchos de impacto elevado como los citados arriba para la poliamida. Además, la masa de moldeo de poliéster puede contener coadyuvantes y aditivos habituales para el poliéster, como por ejemplo retardadores de llama, estabilizadores, plastificantes, coadyuvantes para el procesado, cargas, especialmente para la mejora de la conductividad eléctrica, fibrillas de refuerzo, pigmentos o similares. La cantidad de los medios citados se dosifica de manera que no se perjudiquen seriamente las propiedades deseadas.

Por regla general la masa de moldeo de la capa I posee una fase poliamida continua y la masa de moldeo de la capa II una fase poliéster continua.

El adhesivo contiene una poliamida, que es compatible con la poliamida de la capa I y posibilita con ello una buena adhesión. Al mismo tiempo, contiene un poliéster que es compatible con el poliéster de la capa II. Además, la poliamida y el poliéster del adhesivo son sorprendentemente compatibles entre sí con el monómero común, al menos parcialmente.

La poliamida del adhesivo es por regla general compatible con la poliamida de la capa I, si ambas poliamidas tienen al menos un componente monomérico común, es decir, el ácido dicarboxílico o la diamina. Sin embargo, muy a menudo es suficiente si ambas poseen un componente monomérico proporcional respectivamente con el mismo número de átomos de carbono o con la misma longitud. Las combinaciones de poliamida apropiadas o bien son conocidas por el especialista o pueden conocerse mediante sencillos ensayos rutinarios, por ejemplo, mediante láminas comprimidas.

La poliamida del adhesivo contiene un componente monomérico que deriva de una diamina con 6 a 12 átomos de carbono. Son diaminas apropiadas, por ejemplo, la hexametilendiamina, trimetilhexametilendiamina, octametilendiamina, nonametilendiamina, decametilendiamina y dodecametilendiamina. De los correspondientes componentes de ácido dicarboxílico deriva al menos 5% de un ácido dicarboxílico con 10 a 36 átomos de carbono, como ácido 1,10-decanodioico, ácido 1,11-undecanodioico, ácido 1,12-dodecanodioico, ácido graso dimérico o ácido naftalin-2,6-dicarboxílico. Las estructuras de ácido dicarboxílico restantes, en caso que existan, se derivan de otros ácidos dicarboxílicos cualquiera, como ácido adípico, ácido subérico, ácido tereftálico o ácido isoftálico. Además, la poliamida puede contener también en un caso individual cantidades subordinadas de una lactama, como por ejemplo caprolactama o laurinlactama o de un ácido aminocarboxílico como por ejemplo ácido \omega-aminoundecanoico, teniéndose en cuenta sin embargo que con esto no se puede disminuir demasiado el punto de fusión y además no se puede perjudicar la compatibilidad de los componentes individuales.

La(s) diamina(s) y los ácido(s) dicarboxílico(s) se emplean para la fabricación de estas poliamidas en cantidades que esencialmente son equivalentes estequiométricamente. Esto significa que se emplean en cantidades tan equien moleses, que se forma una poliamida de elevado peso molecular, de manera que la mezcla fabricada con ella puede coextrusionar. Sin embargo, un pequeño exceso en diamina o ácido dicarboxílico puede ser deseable como regulador del peso molecular. Aunque, en caso de ser deseable, también puede añadirse en lugar de éste en la policondensación un regulador monofuncional, como por ejemplo ácido esteárico, ácido benzóico o estearilamina.

El poliéster del adhesivo se fabrica según procedimientos conocidos, a partir de diol(es) y ácidos dicarboxílico(s) o sus derivados formadores de ésteres. Como ácidos dicarboxílicos aromáticos con 6 a 20 átomos de carbono y como diol pueden emplearse los mismos compuestos que se citan para el poliéster de la capa II. Por tanto, el poliéster del adhesivo es por regla general compatible con el poliéster de la capa II, si ambos poliésteres tienen al menos un componente monomérico en común, o sea, ácido dicarboxílico o diol, si las estructuras monoméricas correspondientes son al menos parecidas. Las combinaciones apropiadas de poliésteres o bien son conocidas por el especialista o pueden conocerse fácilmente mediante sencillos ensayos de láminas comprimidas.

El adhesivo también puede contener, como componentes posibles de las capas I y II, junto a la poliamida y el poliéster, un caucho de impacto elevado y/o coadyuvantes o suplementos como los que se explican detalladamente más arriba.

Una forma de realización para uniones de varias capas según la invención se trata de un tubo, un tubo de llenado o un contenedor, en especial para la conducción o almacenamiento de líquidos o gases. Un tubo de este tipo puede estar realizado en forma recta u ondulada o sólo estar ondulado en partes de la sección. Los tubos ondulados son estado de la técnica (por ejemplo, el documento US 5460771), por lo que no son precisas más realizaciones. Son finalidades importantes del empleo los usos como conducción, como tubo de llenado de tanques, línea de vapor (es decir, conducción en que se transportan vapores de carburante, por ejemplo, conducciones de ventilación), como conducción de estaciones de servicio, como conducción de líquidos refrigerantes, como conducción de aire acondicionado o como contenedor de carburantes.

La unión de varias capas según la invención puede encontrarse también como unión plana, por ejemplo como hoja, quizás como hoja de embalaje para productos alimenticios, como cuerpo de unión con capa superficial para la mejora de la estabilidad UV o como lámina extrusionada de varias capas.

Para el uso de la unión de varias capas según la invención para la conducción o almacenamiento de líquidos inflamables, gases o polvos, como por ejemplo carburante o vapores de carburante, se recomienda dotar con conductividad eléctrica a una de las capas pertenecientes a la unión o una capa interna adicional. Esto puede tener lugar mediante composición con un aditivo conductor eléctrico según todos los procedimientos del estado de la técnica. Como aditivo conductor eléctrico puede usarse, por ejemplo, hollín conductor, lentejuelas metálicas, polvo metálico, bolas de vidrio metalizadas, fibras metálicas (por ejemplo, de acero inoxidable), alambres metalizados, fibras de carbón (también metalizadas), polímeros intrínsecamente conductores o fibrillas de grafito. Se pueden usar también mezclas de diferentes aditivos conductores.

En un caso preferible, la capa eléctricamente conductora se encuentra en contacto directo con el medio a transportar o almacenar y posee una resistencia de superficie de 10^{9} \Omegacm como máximo.

En la realización de la capa de unión de varias capas según la invención como tubo, éste puede estar recubierto todavía con una capa elastomérica adicional. Para el recubrimiento son adecuadas tanto masas de caucho ramificantes como elastómeros termoplásticos. El recubrimiento puede aplicarse sobre el tubo tanto con el uso de un adhesivo adicional como sin él, por ejemplo, mediante extrusión sobre un cabezal transversal de extrusión o de modo que un tubo de elastómero preparado se introduce en el tubo de varias capas acabado de extrusionar.

La fabricación de la unión de varias capas puede tener lugar en uno o varios pasos, por ejemplo mediante un procedimiento de un paso por vía de moldeado por inyección a presión de varios componentes, la coextrusión o soplado sobre el molde de coextrusión, o mediante procedimientos de varios pasos, como por ejemplo los descritos en el documento US 5554425.

La unión de varias capas en la forma de realización más sencilla puede constar de la capa I, el adhesivo y la capa II, sin embargo, mediante el uso de capas adicionales pueden existir, por ejemplo, las siguientes configuraciones de capa:

caucho/ capa I/ adhesivo/ capa II;

capa I/ adhesivo/ capa II/ capa II eléctricamente conductora;

capa I/ adhesivo/ capa II/ adhesivo/ capa I;

capa I/ adhesivo/ capa II/ adhesivo/ capa I regulada eléctricamente conductora;

caucho/ capa I/ adhesivo/ capa II/ adhesivo/ capa I/ capa I regulada eléctricamente conductora;

capa II/ adhesivo/ capa I/ capa I eléctricamente conductora.

La invención se explica a continuación con ejemplos.

Ejemplos

En los ensayos se emplearon los siguientes componentes:

Poliamida de la capa I

PA 1: VESTAMID L 2140, una PA 12 con una viscosidad relativa \eta_{rel} de 2,1.

PA 2: VESTAMID L 2124, una PA 12 que contiene un plastificante, con una viscosidad relativa \eta_{rel} de 2,1.

Poliamida del adhesivo

PA 3: VESTAMID D 16, una PA 612 (monómeros base hexametilendiamina y ácido 1,12-dodecanodioico) de Degussa-Hüls AG, D-45764 Marl, con una viscosidad relativa \eta_{rel} de 1,6.

PA 4: VESTAMID D 22, una PA 612 de Degussa-Hüls AG, con \eta_{rel} = 2,1.

Poliéster de la capa II

PES 1: VESTODUR 1000, un homopolibutilentereftalato de Degussa-Hüls AG con una viscosidad en solución J, medida en fenol/ o-diclorobenceno (1:1), de 107 cm^{3}/g.

PES 2: VESTODUR 2000, un homopolibutilentereftalato de Degussa-Hüls AG con una viscosidad en solución J de 145 cm^{3}/g.

Poliéster del adhesivo

PES 3: copoliéster de ácido tereftálico (85% en moles) y ácido 1,12-dodecandioico (15% en moles), así como 1,4-butanodiol, viscosidad en solución de 180 cm^{3}/g.

PES 4: copoliéster de ácido tereftálico (85% en moles) y ácido 1,12-dodecandioico (15% en moles), así como 1,4-butanodiol, viscosidad en solución J de 120 cm^{3}/g.

Adhesivo (para mejorar la comparabilidad respectivamente 1:1 en partes en volumen)

HV 1 (no según la invención)

43,8 partes en peso de PA 1 y 56,2 partes en peso PES 1 se mezclaron en fase fundida, se moldearon por extrusión y se granularon en un mezclador de doble tornillo sin fin ZE 2533D de la casa Berstorff, a 280ºC y 200 rpm y un caudal de 10 kg/h. Las fotos del microscopio electrónico de barrido muestran que la mezcla presenta una fase PBT continua y una fase PA 12 dispersa.

HV 2 (no según la invención)

Como HV 1, sólo con la diferencia que se mezcló en fase fundida a 270ºC. También aquí la mezcla presenta una fase PBT continua y una fase PA 12 dispersa.

HV 3 (según la invención)

9,18 kg de PA 3 y 10,81 kg de PES 3 se mezclaron en fase fundida, se moldearon por extrusión y se granularon en un mezclador de doble tornillo sin fin ZE 2533D de la casa Berstorff, a 290ºC y 250 rpm y un caudal de 10 kg/h. Las fotos del microscopio electrónico de barrido muestran que la mezcla presenta una fase poliamida continua y una fase poliéster dispersa.

HV 4 (según la invención)

Como HV 3, pero con la diferencia que se usaron PA 4 y PES 4. Las fotos del microscopio electrónico de barrido muestran que la mezcla presenta una fase poliéster continua y una fase poliamida dispersa.

HV 5 (según la invención)

Como HV 3, pero con la diferencia que se usaron PA 4 en lugar de PA 3. También aquí la mezcla presenta una fase poliéster continua y una fase poliamida dispersa.

Para la fabricación de la unión de varias capas se empleó un instrumento de coextrusión de pequeñas bandas, con una anchura de salida de 30 mm, teniendo lugar la unión de las distintas capas en el instrumento poco antes de la salida de la masa fundida del instrumento. Para ello, el instrumento se alimentó a partir de tres extrusionadoras Storck 25. Tras la salida del instrumento, la unión de tres capas se aplicó sobre un cilindro de enfriamiento y se retiró (procedimiento Chill-Roll).

Los resultados se reproducen en la tabla siguiente; las notas citadas sobre la adhesión significan:

0 sin adhesión

1 adhesión insignificante

2 cierta adhesión: se separa con poco esfuerzo

3 buena adhesión: sólo se separa con gran esfuerzo y dado el caso con ayuda de instrumentos

4 no separable, tampoco tras 30 minutos en Lipoxol a 160ºC.

TABLA Fabricación de pequeñas bandas de tres capas

Ejemplo	Capa I	Adhesivo	Capa II	Capa límite	Capa límite
				Capa I/Adhesivo	Capa II/Adhesivo
1*)	PA 1	HV 1	PES 1	0	4
2*)	PA 2	HV 2	PES 2	0	4
3	PA 2	HV 3	PES 2	4	4
4	PA 2	HV 4	PES 2	4	4
5	PA 2	HV 5	PES 2	4	4
6	PA 1	HV 5	PES 1	4	4
*) no según la invención

Claims

1. Masa de moldeo que contiene al menos 50% en peso de una mezcla de los siguientes componentes:

a) 20 a 80% en peso de una poliamida, fabricada a partir de

\alpha): diamina con 6 a 12 átomos de carbono, así como

\beta): una cantidad equivalente estequiométricamente esencial para ella de ácido dicarboxílico, conteniendo el ácido dicarboxílico al menos 5% en moles de un ácido dicarboxílico con 10 a 36 átomos de carbono,

así como

b) 80 a 20% en peso de un poliéster fabricado a partir de

\alpha): una mezcla de 30 a 95% en moles, preferiblemente 50 a 93% en moles un ácido dicarboxílico aromático con 6 a 20 átomos de carbono y 70 a 5% en moles del mismo ácido dicarboxílico con 10 a 36 átomos de carbono como en la poliamida del adhesivo, así como

\beta): un diol con 2 a 12 átomos de carbono.

2. Unión termoplástica de varias capas, que contiene las capas siguientes:

I. una capa I de una masa de moldeo de poliamida;

II. una capa II de una masa de moldeo de poliéster;

: en medio una capa de un adhesivo, que se compone de la masa de moldeo según la reivindicación 1.

3. Unión de varias capas según la reivindicación 2, caracterizada porque contiene más de una capa I y/o más de una capa II.

4. Unión de varias capas según una de las reivindicaciones 2 y 3, caracterizada porque a la capa más exterior todavía se le une una capa de caucho.

5. Unión de varias capas según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizada porque una de las capas es ajustada eléctricamente conductora.

6. Unión de varias capas según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizada porque a la capa más interna aún se une una capa adicional eléctricamente conductora.

7. Unión de varias capas según una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizada porque es un tubo.

8. Unión de varias capas según la reivindicación 7, caracterizada porque está totalmente ondulada o lo está parcialmente en zonas.

9. Unión de varias capas según una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizada porque es un cuerpo hueco.

10. Unión de varias capas según una de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizada porque es una conducción de carburante, una conducción de líquido de freno, una conducción de líquido refrigerante, una conducción de líquido hidráulico, una conducción de gasolinera, una conducción de aire acondicionado o una línea de vapor.

11. Unión de varias capas según una de las reivindicaciones 2 a 6, así como la 9, caracterizada porque es un contenedor, especialmente un contenedor de carburante o un tubo de llenado, especialmente una boca del depósito.

12. Unión de varias capas según una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizada porque es una hoja o una lámina de varias capas.

13. Unión de varias capas según una de las reivindicaciones 2 a 12, caracterizada porque la unión se fabrica por medio de moldeado por inyección a presión de varios componentes, coextrusión o soplado sobre el molde de coextrusión.