ES2259635T5 - Compuestos multicapa termoplásticos - Google Patents
Compuestos multicapa termoplásticos Download PDFInfo
- Publication number
- ES2259635T5 ES2259635T5 ES01113738.7T ES01113738T ES2259635T5 ES 2259635 T5 ES2259635 T5 ES 2259635T5 ES 01113738 T ES01113738 T ES 01113738T ES 2259635 T5 ES2259635 T5 ES 2259635T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyamide
- layer
- weight
- mixture
- multilayer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 73
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 24
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 24
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 84
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 82
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 47
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 37
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 31
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 28
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 24
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006152 PA1010 Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 3
- 229920006396 polyamide 1012 Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 3
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 167
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 36
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 30
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 description 21
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 12
- -1 oligomers Substances 0.000 description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 5
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003620 Grilon® Polymers 0.000 description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- RWPFLARVZWFRBO-DAIXLEOSSA-N (2R,3R)-2-(2,4-difluorophenyl)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butane-2,3-diol methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O.C[C@@H](O)[C@](O)(Cn1cncn1)c1ccc(F)cc1F RWPFLARVZWFRBO-DAIXLEOSSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003724 Grilamid® L 25 W 40 Polymers 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical class O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003721 Grilamid® L 25 W 20 Polymers 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 230000004308 accommodation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N ethene;ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=C.CCOC(=O)C=C CGPRUXZTHGTMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 239000006163 transport media Substances 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/045—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with four or more layers without reinforcement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
- F16L9/123—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement with four layers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L2011/047—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with a diffusion barrier layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S138/00—Pipes and tubular conduits
- Y10S138/01—Adhesive
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S138/00—Pipes and tubular conduits
- Y10S138/07—Resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
- Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
- Y10T428/31732—At least one layer is nylon type
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31739—Nylon type
- Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
- Y10T428/31746—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Cooling, Air Intake And Gas Exhaust, And Fuel Tank Arrangements In Propulsion Units (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
DESCRIPCION
Compuestos multicapa termoplásticos.
La presente invención se refiere a compuestos multicapa termoplásticos, en particular en forma de tubo multicapa, conducto multicapa, que puede ser en particular una conducción de combustible, o recipiente multicapa, los cuales contienen, por lo menos, una capa constituida por un compuesto de moldeo basado en copolímeros de etileno/alcohol vinílico y unas capas constituidas por compuestos de moldeo basados en poliamida, así como a un procedimiento para la fabricación de los mismos.
La invención se refiere en particular a conducciones de tubo o de conducto para medios gaseosos o líquidos, constituidas por varias capas de polímero y que presentan una acción de barrera mejorada, en particular frente a combustibles. Dichos combustibles pueden presentar también componentes alcohólicos. Por ello, la conducción de vehículo automóvil multicapa según la invención se refiere también a la conducción de medios alcohólicos. Estas conducciones deben ser resistentes a alcoholes, lo que significa que el tubo de plástico no debe sufrir un alargamiento perjudicial al conducir un combustible que contenga alcohol. Una conducción de este tipo debe ser apta para conducir gasolina súper con un contenido en alcohol del 5%, y opcionalmente mayor, prácticamente sin sufrir ningún alargamiento. El concepto alcohol se refiere en particular, en su uso habitual, al alcohol metílico y al alcohol etílico, y a mezclas de los mismos con agua, aunque también a alcoholes superiores. En este contexto, el concepto medio alcohólico designa no sólo combustible con contenido en alcohol, sino también, por ejemplo, líquidos para una instalación limpiaparabrisas o medios compresores de un sistema de freno.
Las conducciones de vehículo automóvil multicapa conocidas han contemplado, ya desde los años 90, unas necesidades de seguridad mayores y unas prescripciones medioambientales más exigentes que los conductos monocapa poliamídicos utilizados hasta el momento. Este hecho ya quedó reflejado en las normas DIN 73378 y DIN 74342 alemanas.
Con la presencia de alcohol en el medio conducido se desencadenan efectos perjudiciales. La poliamida que contacta directamente con el alcohol se hincha, produciéndose aumentos de masa de entre el 5 y el 10%. La poliamida, además, sufre extracción por parte del alcohol, es decir que monómeros, oligómeros, plastificantes, estabilizadores, etc. se disuelven y pasan al medio alcohol. Debido a ello, las propiedades del conducto se modifican. Además, a temperaturas muy bajas, los monómeros y oligómeros disueltos pueden precipitar y provocar obstrucciones en el sistema de gasolina (por ejemplo, en filtros y boquillas). Este fenómeno se produce en particular en el caso de la poliamida 11 y la poliamida 12.
Las conducciones de vehículo automóvil multicapa conocidas habían probado su eficacia siempre y cuando el medio que conducían no contuviera alcohol.
Por ello, se podría pensar en utilizar, en lugar del material poliamida, otros plásticos en las conducciones de vehículo automóvil, y concretamente plásticos resistentes al alcohol. Sin embargo, estos materiales no satisfacen los requisitos especiales impuestos a los sistemas de conducción de medios en la construcción de automóviles, que van desde valores muy bajos de permeabilidad de los medios, pasando por una resistencia mecánica muy exigente con una resistencia a golpes de frío de entre -40°C a 100°C, y hasta una elevada estabilidad química frente a la acción de la sal de deshielo.
La norma DIN 73378 alemana, anteriormente mencionada, es la norma más importante en Europa para conductos de poliamidas para vehículos automóviles. La norma específica dimensiones, presión de estallido en función de la temperatura hasta 130°C, resistencia al impacto a 23°C y a -40°C, estabilización, contenido en plastificante, flexibilidad (módulo de fatiga por tracción) y características de las poliamidas con denominaciones abreviadas fijadas para tipos de poliamida cortadas a medida. Debe destacarse que ya en esta norma DIN 73378, muy antigua, sólo se permiten materiales de poliamida 12 y poliamida 11 modificados para conductos colocados debajo de la carrocería.
También en los EE.UU. (SAE J 844d y J 1394), Gran Bretaña (BS 5409) y Japón (JASO M 301) se permiten únicamente tipos de poliamida 12 y poliamida 11 modificados, por ejemplo para conducciones de freno y tubos helicoidales.
Los requisitos estándar para las conducciones de combustible actuales (SAE J 2260) son, como se ha dicho anteriormente, muy diversos. Además de las características mecánicas y químicas típicas para poliamidas, las conducciones de combustible actuales deben presentar propiedades de barrera muy elevadas frente a compuestos orgánicos volátiles por motivos medioambientales y de salud. Según el estado actual de la técnica, una conducción plástica de combustible para turismos se compone de varias capas de material. En ellas se combinan las propiedades precisas de diversos polímeros. Esto tiene lugar gracias a la coextrusión. Resulta necesario que las capas individuales que se encuentran en contacto directo entre sí sean compatibles para, de este modo, alcanzar una buena adherencia durante toda la vida útil del componente. Por ello, entre polímeros no compatibles resulta necesaria la utilización de un agente adherente.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Las poliamidas, en particular la poliamida 11 (PA 11) o la poliamida 12 (PA 12), se utilizan preferentemente para estas aplicaciones como material para las capas externas del conducto por sus buenas propiedades mecánicas y químicas. Aunque las poliamidas, por sí solas, presentan buenas propiedades mecánicas, en particular una buena tenacidad, su efecto de barrera no resulta suficiente frente a combustibles alcohólicos. En particular, las sustancias polares pueden migrar fácilmente a través de las poliamidas. Esto resulta extremadamente desventajoso, por ejemplo, en las conducciones de combustible por las que circula un combustible con contenido en alcohol, y resulta indeseado teniendo en cuenta las consideraciones medioambientales y de seguridad surgidas en los últimos años.
Por ello, se han llevado a cabo desarrollos para fabricar conductos multicapa con capas de barrera mejoradas. Actualmente, como barreras se utilizan habitualmente capas de barrera con fluoropolímeros como el PVDF y el ETFE. Estos materiales, sin embargo, resultan caros. Incluso utilizando capas muy finas de este material, los costes en materiales para el conducto en su conjunto resultan entre un 40 y un 60% superiores a los de un conducto monocapa de PA 11 o PA 12. Además, al utilizar fluoropolímeros, se deben tomar precauciones de seguridad adicionales de cara a las personas y al medio ambiente, tanto al trabajar con ellos como en el momento de eliminar el producto tras su uso.
Los copolímeros de etileno/alcohol vinílico, también denominaods abreviadamente EVAL, y designados también EVOH en ámbitos anglófonos, son conocidos como material de barrera frente a disolventes polares y apolares, y se prevén como capas de barrera para conducciones de vehículo automóvil multicapa (ver De 35 10 395 A1, dE 38 27 092 C1 y EP 0 428 834 A2). En la práctica, sin embargo, prácticamente no se utilizan conductos de combustible multicapa con copolímeros de etileno/alcohol vinílico como capas de barrera, ya que la disponibilidad de los EVOH, aún hace poco años, era muy restringida. Para que los EVOH mantengan sus excepcionales propiedades de barrera, se deben proteger de la humedad. Por ello, se utilizan preferentemente como capa intermedia, y no en contacto directo con el fluido. Además, se conoce el hecho de que los EVOH en forma pura sólo pueden utilizarse en pequeños espesores de capa. Los copolímeros de etileno/alcohol vinílico con las propiedades de barrera exigidas son conocidos como polímeros extraordinariamente quebradizos con un alargamiento a la rotura muy reducido.
Según el manual Kunststoff-Taschenbuch, Saechtling, 26a edición, los tipos de barrera EVAL típicos presentan un contenido en VAL entre 53 y 68% en peso. Por consiguiente, estos materiales presentan una capacidad de absorción de humedad considerable. Se describe el hecho de que estos tipos de EVAL pierden su efecto de barrera con un contenido en agua entre el 3 y el 8%. Por ello, Saechtling recomienda utilizar los EVAL como láminas multicapa entre PE, PP y PA o PET.
Por todo ello, resultaría deseable encontrar polímeros adecuados que proporcionaran una adherencia buena y permanente a la vez frente a los EVOH y frente a poliamidas como la Pa 11 y la PA 12 de un compuesto multicapa. La capa intermedia de EVOH desempeña, como se ha descrito en el documento EP 0 428 833 B1, además de su función principal como capa de barrera frente al medio (por ejemplo, combustible), una segunda función que consiste en que ni de dicha capa ni de las capas dispuestas hacia fuera se disuelvan monómeros, oligómeros ni otras sustancias en el medio de transporte (de ahí la designación adicional “capa inhibidora de disolución”).
El documento EP 0 428 833 B1 (Technoflow), que corresponde al DE 40 01 125 C1, describe conducciones de vehículo automóvil de cinco capas para medios con contenido en alcohol, compuestas por una capa externa constituida por los polímeros PA 11 o PA 12, una capa intermedia constituida por PA 6, una capa intermedia inhibidora de disolución constituida por EVAL, y una capa interna constituida por PA 6. La PA 6 y el EVAL se adhieren directamente por contacto entre sí, sin agente adherente. La conducción descrita contiene como quinta capa, entre la PA 6 y la PA 12, un agente adherente basado en polietileno o polipropileno con cadenas laterales activas. Según el documento EP 0 428 833 B1, los tipos de EVAL preferidos presentan una proporción de etileno entre 30 y 45%. Por ello, según el documento EP 0 428 833 B1, se requieren dos capas promotoras de la adherencia, compuestas por poliamida 6 y poliolefina, para unir el EVAL a la poliamida 12.
El documento EP 0 428 834 A2 (Technoflow), que corresponde al documento DE 40 01 126 C1, describe conducciones de combustible de tres capas con un copolímero de etileno/alcohol vinílico (EVAL) como capa interna y PA 11 o PA 12 como capa externa. Como agentes adherentes entre el EVAL y la poliamida 11 o 12 se proponen el polietileno o el polipropileno con cadenas laterales activas.
El documento DE-OS 35 10 395 (Technoflow) describe unas conducciones de combustible de tres capas con un copolímero de etileno/alcohol vinílico (EVAL) como barrera frente al alcohol. El documento DE-OS 35 10 395 ya contempla la necesidad de proteger el EVAL frente a la absorción de humedad. Con este objetivo, se propone como solución la poliamida, y en especial la PA 11 y la PA 12, como capa de barrera de agua. Entre el eVaL y la PA 11 o la PA 12, según el documento DE-OS 35 10 395, no se prevé ningún agente adherente. Con ello, sin embargo, en la práctica no se alcanza una adherencia suficiente entre las capas. En consecuencia, las capas del conducto se deslaminan y, con ello, el conducto pierde sus propiedades mecánicas.
La firma Kuraray Co., Ltd. describe en el folleto de producto “KURARAY EVAL RESIN”, octubre de 1992, que
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
supuestamente es posible alcanzar una buena adherencia entre el EVAL y el “nylon” sin agente adherente, siendo en cambio necesario un agente adherente para las poliolefinas. Ni Technoflow en el documento DE-OS 35 10 395 ni Kuraray abordan los problemas especiales de adherencia entre el EVOH y la PA 12.
En el documento JP 07-308996 se describen compuestos multicapa con capas de barrera de EVOH, aunque con la indicación de que éstos presentan la desventaja de que el efecto de barrera del EVOH disminuye debido a fisuras por tensión. Esta desventaja, según el documento JP 07-308996, se puede superar mezclando cierta cantidad de copoliamida 6/12 con el EVOH. Con menos de un 10% en peso de copoliamida 6/12 en la mezcla, la resistencia a la fisura por tensión resulta insuficiente, mientras que con una proporción mayor del 50% en peso de copoliamida 6/12 las propiedades de barrera empeoran. Según el documento JP 07-308996, se describen también compuestos multicapa con de dos a siete capas. Sobre las otras capas termoplásticas, se describe el hecho de que éstas pueden estar compuestas, entre otros, por poliamida o poliéster, aunque también por mezclas de poliamida 6 con poliolefinas. Además, en el documento JP 07-308996 se expone que, en la copoliamida 6/12, resulta preferida una relación de copolimerización entre caprolactama y laurolactama entre 85:15 y 55:45.
En el documento EP 0 731 308 B1 (ELF ATOCHEM) se describen conducciones de vehículo automóvil multicapa con una capa interna constituida por una poliamida modificada, en la cual se dispersa una poliolefina como modificador de tenacidad. La matriz poliamídica de poliamida 6 constituye el componente principal (65 partes). En la matriz se dispersa un copolímero de etileno/buteno y un copolímero de etileno/acrilato de etilo/anhídrido maleico. La capa externa de la conducción está compuesta por poliamida 12; entre la capa interna y externa y una capa adicional promotora de la adherencia se dispone una capa de EVOH.
El documento EP 0 617 219 A2 (Technoflow) describe conducciones de vehículo automóvil multicapa fabricadas por coextrusión, las cuales contienen EVOH, poliamida y/o PBT como plásticos de capa de barrera. Según el documento EP 0 617 219, sin embargo, se debe trabajar con, por lo menos, dos capas de barrera/películas laminadas delgadas, iguales o distintas en sus materiales, y dichas películas de capa de barrera se unen mediante películas promotoras de la adherencia. Gracias a esta estructura multicapa del laminado, resulta posible que, incluso para plásticos de barrera frágiles, se puedan dar deformaciones por flexión considerables de un conducto de este tipo, en particular si las películas promotoras de la adherencia se disponen de modo que compensen los esfuerzos cortantes.
La patente US n° 5.469.892 (ITT) describe unas conducciones de combustible con, por lo menos, tres capas y una zona ondulada, es decir con paredes onduladas. Las conducciones de combustible pueden presentar hasta un máximo de cinco capas. Como material preferido para la capa externa, se menciona la poliamida 12; la poliamida 6 se nombra como material preferido para la capa interna, a la cual, además, se le puede conferir conductividad eléctrica. El conducto multicapa según el documento US 5.469.892 también puede contener capas intermedias no constituidas por poliamida y que presentan propiedades de barrera frente a los hidrocarburos del combustible. Como capa de barrera se menciona una capa de PBT y/o una capa de EVOH.
La patente US n° 5.460.771 (ITT), que corresponde a los documentos EP 0 743 894 B1 y DE 695 14 645 T2, describe un procedimiento de fabricación de conductos ondulados de tres o más capas para el transporte de combustible. Como materiales para la capa interna se mencionan, además de los fluoropolímeros, diversas poliamidas (PA 6, PA 11, PA 12), mientras que la capa externa puede estar compuesta por poliamida 12 o poliamida 11. Como alternativa a las capas de barrera de fluoropolímeros, se pueden disponer entre ellas capas de barrera compuestas por EVOH. Sin embargo, no se hace ninguna propuesta referente al problema de la adherencia insuficiente entre el EVOH y la PA 12 o PA 11.
El documento EP 428 833 A2 describe una conducción de combustible plástica con cinco capas fabricada por coextrusión, la cual comprende una capa externa de poliamida 11 o 12, una capa intermedia de poliamida 6, una capa inhibidora de disolución constituida por un copolímero de EVOH y una capa interna de poliamida 6, en la que, entre la capa externa y la capa intermedia, se encuentra una capa promotora de la adherencia constituida por polietileno o polipropileno. La capa promotora de la adherencia contiene cadenas laterales activas de anhídrido maleico.
El documento EP 445 706 A2 describe unas conducciones de combustible fabricadas por coextrusión que contienen una capa interna y una capa externa constituida por una poliamida (poliamida 6 o 12) de tenacidad modificada, y una capa de barrera constituida por homopoliamida, copoliamida o mezclas de las mismas sin modificador de tenacidad.
La patente US n° 4 407 873 describe un material de embalaje compuesto por una capa interna de polietileno de baja densidad, una segunda capa de polietileno de baja densidad, opcionalmente mezclada con polietileno de densidad media, una tercera capa de un anhídrido modificado con polietileno de densidad media, una cuarta capa de nylon, una quinta capa de EVOH y una sexta capa de nylon. Opcionalmente, entre la segunda y la tercera capa se encuentra una capa de mezcla de polietileno de baja densidad y polietileno de densidad media.
La patente US n° 5 706 865 describe una conducción con un núcleo interno de varias capas que contiene una
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
capa externa de poliamida y EVOH, con un refuerzo externo que comprende una estructura de refuerzo fibrosa, una capa externa de cubrimiento y agentes adherentes, uniendo dichos agentes adherentes el núcleo con el refuerzo externo y seleccionándose entre poliuretano, adhesivos termoplásticos poliamídicos o poliéster.
El documento EP 0 246 102 A2 describe un laminado termoplástico adecuado como recipiente para alimentos que comprende un primer substrato, que contiene una capa de copolímero EVOH y una capa de poliamida, y un segundo substrato que contiene un copolímero de cloruro de vinilideno. Además, puede existir un tercer substrato entre los dos anteriores que comprenda una capa de poliamida.
El documento EP 1 036 968 A1 (Atofina), describe conducciones poliméricas multicapa basadas en poliamidas y, en una forma de realización preferida, presenta una serie de capas (de dentro hacia fuera) con una primera capa constituida por una mezcla de poliamida y una poliolefina, o también por una capa de poliamida, una capa de EVOH como capa de barrera, una capa constituida por una copoliamida como agente adherente y una capa de una poliamida que, en particular, puede ser poliamida 11 o poliamida 12. Los agentes adherentes descritos en el documento EP 1 036 968 A1 son la copoliamida 6/12 con una proporción de poliamida 6 entre 20 y 80% en peso, así como la poliamida 612 y la poliamida 610.
El documento EP 1 216 826 A2, sólo relevante bajo el artículo 54(3) de la CEP, describe un compuesto multicapa que contiene dos capas, concretamente una capa constituida por un compuesto de moldeo que contiene un copolímero de etileno/alcohol vinílico y una capa que contiene entre 0 y 80 partes en peso de una poliamida, pudiéndose seleccionar la poliamida entre un componente a) PA 11, PA 12, PA 612, PA 1012 y/o PA 1212, o un componente c) PA 6, PA 66 y/o PA 6/66, pudiendo ser asimismo una mezcla de los dos componentes a) y c), y conteniendo, opcionalmente, un agente compatibilizante, por ejemplo en forma de un copolímero de poliamina- poliamida.
El documento EP 1 243 831 A1 divulga un tubo multicapa, que comprende una capa externa constituida por una poliamida 11 o 12, una capa constituida por una copoliamida 6/12, una capa constituida por un etileno/alcohol vinílico, una capa constituida por una copoliamida 6/12 y una capa interna constituida por una poliamida 11 o 12, de manera que las capas se sucedan directamente una tras otra y se adhieran una tras otra en sus zonas de contacto.
Para alcanzar procesos de montaje racionales, en la industria del automóvil se utilizan conductos de combustible preformados. Con este objetivo, las conducciones de plástico se termoforman, es decir que se deforman persistentemente por acción de calor. Preferentemente, este proceso se lleva a cabo con aire caliente, aceite, infrarrojos o vapor de agua. Con vapor a temperaturas dentro de un intervalo entre 140°C y 160°C se alcanza una elevada rentabilidad. Sin embargo, esta carga térmica elevada requiere un poder adherente y una resistencia térmica óptimos de los materiales del conducto.
Por ello, el objetivo de la presente invención consiste en poner a disposición un compuesto multicapa termoplástico económico, es decir en particular una conducción de combustible multicapa con efecto de barrera para la industria del automóvil, sin la utilización de fluoropolímeros, haciendo posible una fabricación y un tratamiento posterior sencillos. En particular, además, para una carga térmica elevada, como es el caso en el termoconformado, se deben dar un poder adherente y una estabilidad térmica óptimos de los materiales utilizados para el conducto.
El objetivo anterior se alcanza mediante el compuesto multicapa termoplástico según las características de la reivindicación 1, así como con el procedimiento según la reivindicación 11.
En las subreivindicaciones se indican formas de realización ventajosas de la invención.
Los inventores han descubierto, sorprendentemente, que las poliamidas seleccionadas de entre el grupo formado por una mezcla de poliamida 6 y poliamida 12 con agente compatibilizante o una mezcla de poliamida 6 y poliamida 11 con agente compatibilizante garantizan simultáneamente una adherencia buena, estable y duradera tanto al EVOH como también a la poliamida 12 o la poliamida 11, siendo el agente compatibilizante de las mezclas poliamídicas un polímero modificador de la tenacidad utilizado para mejorar la tenacidad de las poliamidas.
Por ello, la presente invención se refiere a compuestos multicapa termoplásticos que contienen, por lo menos, una capa intermedia constituida por un compuesto de moldeo basado en copolímeros de etileno/alcohol vinílico entre unas capas constituidas por compuestos de moldeo basados en poliamida y, por lo menos sobre una cara de la capa intermedia, una capa adicional constituida por un compuesto de moldeo basado en la poliamida 12, la poliamida 11, la poliamida 1010, la poliamida 1012 o la poliamida 1212, en los que entre la, por lo menos una, capa adicional y la capa intermedia se dispone una capa promotora de la adherencia constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida, seleccionado de entre el grupo compuesto por una mezcla de poliamida 6, poliamida 12 y un agente compatibilizante, una mezcla de poliamida 6, poliamida 11 y un agente compatibilizante, en los que la cantidad de poliamida en la capa promotora de la adherencia es, por lo menos, del
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
60% en peso, y en los que el agente compatibilizante es un polímero modificador de la tenacidad utilizado para mejorar la tenacidad de las poliamidas.
Los compuestos multicapa según la invención contienen, por lo menos, una capa intermedia constituida por un compuesto de moldeo basado en copolímeros de etileno/alcohol vinílico entre unas capas constituidas por compuestos de moldeo basados en poliamida (entendiéndose bajo el concepto poliamida homopoliamidas, copoliamidas y mezclas de homopoliamidas y/o copoliamidas), estando unida la capa intermedia, por lo menos por una cara, a por lo menos una capa constituida por un compuesto de moldeo basado en la poliamida 12 o la poliamida 11 mediante una capa promotora de la adherencia constituida por un compuesto de moldeo basado en las poliamidas indicadas en el párrafo anterior, en particular basadas en la poliamida 6. En esta última capa, además de la poliamida 12 o la poliamida 11, se puede utilizar también poliamida 1010, poliamida 1012 o poliamida 1212, las cuales presentan también una adherencia insuficiente respecto al EVOH.
Los compuestos multicapa según la invención pueden presentarse en forma de tubo multicapa, conducto multicapa o recipiente multicapa.
En referencia a la capa intermedia de EVOH, la estructura de capas puede ser igual o distinta en las dos caras.
Al utilizarse una de las mezclas poliamídicas mencionadas como compuesto de moldeo promotor de la adherencia, la proporción de poliamida 6 se encuentra preferentemente entre 25 y 80 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de las dos poliamidas juntas.
En una forma de realización particular de la invención se procuró, para evitar limitaciones durante el termoconformado, que el punto de fusión de las poliamidas promotoras de la adherencia fuera superior a 150°C.
En una forma de realización preferida de la invención, el compuesto multicapa termoplástico está compuesto por una capa interna (a), constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida 6, poliamida 46, poliamida 66, poliamida 69, poliamida 610 o poliamida 612, que se adhieren directamente al EVOH, seguida de una capa (b) constituida por un compuesto de moldeo basado en copolímeros de etileno/alcohol vinílico, una capa promotora de la adherencia (c) constituida por un compuesto de moldeo basado en las poliamidas promotoras de la adherencia mencionadas, y en una capa externa (d) constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida 12 o poliamida 11 (ver reivindicación 8).
En una forma de realización en particular preferida de la invención, la capa interna (a) está provista de agentes antiestáticos, como el negro de carbón, fibras de carbono, fibras de grafito, polvos metálicos o fibras metálicas, etc., de tal modo que la capa interna se vuelve eléctricamente conductora. Sin embargo, con este mismo objetivo se puede también prever una quinta capa interna delgada, convertida en eléctricamente conductora mediante agentes antiestáticos, basada en las poliamidas de la capa (a). Una capa interna adicional de este tipo resulta más económica que el hecho de proveer la capa (a) más gruesa de agentes antiestáticos.
También dentro del ámbito de la reivindicación 1 resulta posible, evidentemente, proporcionar agentes antiestáticos la capa interna del compuesto multicapa, que no se limita a las poliamidas mencionadas anteriormente bajo la referencia (a). De este modo, por ejemplo, es posible también una estructura, por decirlo de algún modo simétrica, con 5 capas, con EVOH como capa central y PA 12 como capa externa e interna, entre cada una de las cuales se dispone respectivamente una capa promotora de la adherencia según la invención. En este caso, la capa interna de poliamida 12 se puede dotar de conductividad eléctrica, en particular con fibras de carbono o negro de carbón conductor.
Los compuestos de moldeo poliamídicos del compuesto multicapa termoplástico según la invención pueden, además, contener uno o varios cauchos mejoradores de la tenacidad.
Estos cauchos, también denominados modificadores de la tenacidad, se describen, entre otros, en el documento EP 0 654 505 A1, desde la página 4, línea 38, hasta la página 5, línea 58, y el especialista los conoce sobradamente gracias a esta detallada enumeración. Estos modificadores de la tenacidad tienen en común el hecho de que contienen una proporción de elastómeros y, por lo menos, un grupo funcional que puede reaccionar con la poliamida, por ejemplo un grupo carboxílico o anhídrido carboxílico.
La fabricación de modificadores de la tenacidad se lleva a cabo por injerto o copolimerización de los polímeros de partida con compuestos reactivos adecuados, como anhídrido maleico, ácido (met)acrílico o (met)acrilato de glicidilo. Por ello, a menudo se pueden designar los modificadores de la tenacidad como copoliolefinas injertadas. También se pueden utilizar mezclas de distintos modificadores de la tenacidad.
A consecuencia de la afinidad de los modificadores de la tenacidad por las poliamidas, debida a los grupos funcionales, en la capa promotora de la adherencia según la invención, en caso de mezclas poliamídicas, los modificadores de la tenacidad pueden adoptar a la vez el papel del agente compatibilizante. En este caso, según la invención, se utilizan preferentemente copolímeros de etileno/a-olefina modificados con ácido. Otros agentes
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
compatibilizantes adecuados para la capa promotora de la adherencia según la invención son, por ejemplo, copoliamidas de bloque, como la copoliamida 6/12 de bloque.
La proporción de agente compatibilizante en las mezclas alcanza preferentemente hasta un 30% en peso, y de forma particularmente preferida entre un 5 y un 15% en peso.
Además de los agentes antiestáticos mencionados para la capa interna o para una capa más interna adicional, los compuestos de moldeo poliamídicos pueden contener también un aditivo de protección contra llamas, así como otros aditivos, como pigmentos, oligómeros y polímeros, estabilizadores y productos auxiliares así como agentes de refuerzo (por ejemplo, fibras de vidrio). La proporción de agentes de refuerzo puede alcanzar hasta un 50% en peso, la de agente de protección contra llamas hasta un 15% en peso, y la de los demás aditivos, en total, hasta un 5% en peso, respectivamente referidas al compuesto de moldeo total.
Como variante para aumentar las propiedades de barrera, los compuestos de moldeo poliamídicos para las capas de los compuestos multicapa termoplásticos según la invención se pueden rellenar con silicatos laminados. Las capas resultantes, además de mejorar su comportamiento de permeación, mejoran también su resistencia mecánica, su resistencia a la deformación térmica y su rigidez, sin que empeoren su tenacidad y su alargamiento a la rotura, como ocurre con las sustancias de relleno habituales, como las fibras de vidrio o los minerales. Por ello, según la invención, por lo menos una de las capas del compuesto multicapa, aunque preferentemente también el compuesto de moldeo para la capa intermedia basada en copolímeros de etileno/alcohol vinílico, puede contener silicatos laminados en la matriz polimérica. Como los silicatos laminados pueden empaparse fácilmente y pueden intercambiar fácilmente los cationes presentes en los planos de las capas, resulta posible llevar a cabo el alojamiento del mineral en la poliamida y/o en el copolímero de etileno/alcohol vinílico en una distribución nanométrica durante la policondensación o polimerización, o bien durante la saponificación (hidrólisis) del copolímero de etileno/acetato de vinilo.
La proporción de silicatos laminados en la matriz polimérica puede ser de entre 0,5 y 50 partes en peso por 100 partes en peso de matriz polimérica. Como silicatos laminados se consideran, por ejemplo, minerales arcillosos de la serie montmorillonita, como la montmorillonita, la hectorita, la nontronita, la saponita o la vermiculita, ya que estas arcillas presentan una elevada capacidad de intercambio de bases. La fabricación de nanocompuestos de poliamida-silicatos laminados se conoce desde los años 70. Como ejemplo, se debe hacer referencia al documento DE 36 32 865 C2.
Por lo que respecta a los aditivos mencionados, la cantidad de poliamida en la capa promotora de la adherencia será siempre de, por lo menos, un 60% en peso, y preferentemente de, por lo menos, un 70% en peso, y de forma particularmente preferida de, por lo menos, un 80% en peso.
La preparación de los compuestos multicapa según la invención se puede llevar a cabo en una o varias etapas. En los procedimientos de una sola etapa, los componentes se tratan simultáneamente, por ejemplo por (co)extrusión, moldeo por inyección (de varios componentes) o moldeo por extrusión y soplado. En los procedimientos de extrusión de una sola etapa, por ejemplo, se coextruyen los distintos materiales fundidos. En un procedimiento de varias etapas, en primer lugar se lleva, por lo menos, un componente a la forma deseada por tratamiento termoplástico, y a continuación se alojan el resto de componentes, lo que se puede llevar a cabo por prensado, moldeo por inyección (por ejemplo, por inyección posterior), extrusión o moldeo por extrusión y soplado (por ejemplo, un moldeo por extrusión y soplado secuencial).
De este modo, se pueden fabricar conducciones multicapa según la invención por procedimientos de coextrusión (simultáneamente) o por procedimientos de recubrimiento (en dos etapas). En los procedimientos de recubrimiento, se dispone, por lo menos, una capa sobre un conducto de capas internas previamente calibrado.
Los compuestos multicapa según la invención tienen aplicación como piezas constructivas, principalmente en el ámbito de las industrias de construcción mecánica y del automóvil. En particular, los compuestos multicapa según la invención tienen aplicación como conductos multicapa, preferentemente como conducciones de combustible, como por ejemplo conducciones de gasolina o gasolina diésel, o bien como bocas de depósito. También se puede pensar en aplicaciones en el sector alimenticio, siempre cumpliendo las normativas de contacto con alimentos, por ejemplo en tubos o conductos para el transporte de bebidas alcohólicas. El compuesto multicapa según la invención puede adoptar también la forma de un cuerpo hueco o recipiente para almacenar en él medios líquidos de los sectores de aplicación mencionados, por ejemplo en forma de botella, de bidón o de tanque, todo ello agrupado dentro del concepto recipiente multicapa.
Los compuestos multicapa según la invención, en particular las conducciones de vehículo automóvil según la invención, están compuestos preferentemente por cuatro capas, o bien por cinco capas en caso de presentar una capa interna antiestática adicional.
La figura 1 muestra esquemáticamente la sección transversal de una conducción de combustible según la invención, de plástico, de cuatro capas y fabricada por coextrusión. En esta figura, las referencias designan:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
a: capa interna
b: capa de barrera e inhibidora de disolución c: capa intermedia promotora de la adherencia d: capa externa
A menudo, las conducciones de combustible para automóviles presentan unas dimensiones de 8 x 1 mm, es decir 8 mm de diámetro y un espesor de 1 mm. Una conducción de combustible preferida según la invención se estructura como se describe a continuación a título de ejemplo, sin que dicha descripción limite la invención en ningún sentido:
a: capa interna constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida 6; espesor entre 0,2 y 0,7 mm,
b: capa de barrera e inhibidora de disolución constituida por un compuesto de moldeo basado en un copolímero de etileno/alcohol vinílico; espesor entre 0,1 y 0,3 mm,
c: capa intermedia promotora de la adherencia basada en un compuesto de moldeo de poliamida, seleccionado de entre una mezcla de poliamida 6 y poliamida 12 con un agente compatibilizante; espesor entre 0,05 y 0,2 mm,
d: capa externa constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida 12; espesor entre 0,2 y 0,7 mm.
En la práctica, el espesor de las capas individuales varía a menudo. Sin embargo, debe respetarse un espesor total de pared de aproximadamente 1 mm (o ligeramente mayor).
A continuación se describen con detalle los ensayos realizados, y en primer lugar se describen los materiales utilizados, sin que ello limite la invención a los materiales utilizados.
Materiales utilizados
a) para la capa interna:
- Grilon® BRZ 247 WCA: una poliamida 6 tenaz al impacto y ablandada de la firma EMS-CHEMIE AG, Domat/Ems, Suiza (también resulta adecuado el tipo menos viscoso Grilon® BRZ 234 WCA);
b) para la capa de barrera e inhibidora de disolución:
- EVAL® EP-F 101A: copolímero de etileno/alcohol vinílico, un producto de la firma KURARAY; d) para la capa externa:
- Grilamid® L 25 W 40 CA: una poliamida 12 tenaz al impacto y ablandada de la firma EMS-CHEMIE AG, Domat/Ems, Suiza (también resulta adecuado el tipo Grilamid® L 25 W 20 CA, que contiene menos plastificante);
c) para la capa intermedia promotora de la adherencia:
- Grilon® C XE 3813: una mezcla del 45% en peso de poliamida 6 y el 45% en peso de poliamida 12 y el 10% en peso de un copolímero de etileno/a-olefina modificado con ácido como agente compatibilizante, un producto de la firma EMS-CHEMIE AG, Domat/Ems, Suiza;
Se unieron las distintas capas por coextrusión. En una instalación de uso comercial de coextrusión multicapa se fabricaron conductos de dimensiones 8 x 1 mm, variando el material de la capa promotora de la adherencia (c). Se ajustaron los espesores de capa siguientes:
- capa interna (a): 0,35 mm
- capa (b): 0,25 mm
- capa (c): 0,10 mm
- capa externa (d): 0,30 mm
La siguiente tabla 1 muestra la idoneidad de los derivados poliamídicos examinados como agentes adherentes entre la poliamida 12 (Grilamid® L 25 W 40 CA negro 9992) y el EVOH (EVAL® EP-F 101A), y el poder adhesivo cualitativo tanto en el estado original como después de la vaporización.
La adherencia se analizó según el estándar SAE-XJ2260 (evaluación visual tras la deformación mecánica).
5
10
15
20
25
30
35
Tabla 1
- Adherencia a la PA 12 Adherencia al EVOH
- Tipo de agente adherente
- Fabricante Composición Tf (°C) Orig. Vapor 4' a 140°C Orig. Vapor 4' a 140°C Evaluación
- Admer® QB 510E
- Mitsui PP+MAH injertado. 160 + n. c. n. c. Adherencia a la PA 12 insuficiente tras exposición al vapor
- Grilon® C XE 3813
- EMS PA 6/PA 12 + ag. compatibiliz. 222/ 178 + + + + Buena adherencia a PA 12 y a EVOH
Leyenda
n. c. = no comprobado Tf = punto de fusión
El conducto multicapa según la invención cumple los requisitos de la norma SAE J 2260, como pudo demostrarse en los ensayos del inventor. El conducto muestra una buena extrudabilidad, y es posible también su fabricación como conducto ondulado (de modo que por lo menos algunas zonas parciales presentan paredes onduladas). Además, se pudieron certificar una resistencia al impacto y una resistencia térmica elevadas para el conducto multicapa según la invención, ya que no se utiliza ningún agente adherente basado en polietileno o polipropileno. Además, se pudieron utilizar materiales estandarizados y probados.
Debe destacarse en particular la ventaja según la invención de una adherencia excelente, que no se pierde ni siquiera en el termoconformado con vapor. A este respecto, las formas de realización con las mezclas poliamídicas descritas como compuestos de moldeo promotores de la adherencia resultan particularmente estables.
A través del termoconformado con vapor, además, se obtiene una ventaja adicional: los conductos multicapa se vuelven más flexibles, con lo que se pueden montar más fácilmente. Este efecto es ya conocido por las láminas multicapa análogamente estructuradas del documento DE 198 06 468 A1, en el que, sin embargo, no se da a conocer ningún compuesto multicapa con sucesión de capas según la presente invención.
Sin embargo, resulta sorprendente el hecho de que en los conductos multicapa termoconformados con vapor según la invención no se compruebe ningún empeoramiento de las propiedades de barrera (permeación) si el termoconformado con vapor se lleva a cabo bajo las condiciones prácticas habituales, es decir durante no más de 5 minutos y a no más de 150°C. Teniendo en cuenta las afirmaciones sobre el efecto barrera del EVAL bajo influencia del agua presentes en el manual Kunststoff-Taschenbuch (Saechtling) citado al inicio, este hecho no era de prever.
Finalmente, se debe recalcar también que los problemas del EVOH mencionados en la valoración del estado de la técnica, y concretamente su sensibilidad a la ruptura y su susceptibilidad a fisuras por tensión, no se manifestaron en la presente invención. Aparentemente, esto es debido a la muy buena empaquetadura existente en el compuesto multicapa según la invención, es decir a la excelente adherencia respecto a las dos capas poliamídicas contiguas que soportan de forma óptima la capa de EVOH.
Claims (10)
- 5101520253035404550556065REIVINDICACIONES1. Compuesto multicapa termoplástico, que contiene- por lo menos una capa intermedia constituida por un compuesto de moldeo basado en copolímeros de etileno/alcohol vinílico entre unas capas constituidas por compuestos de moldeo basados en poliamida,- así como por lo menos sobre una cara de la capa intermedia, una capa adicional constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida 12, poliamida 11, poliamida 1010, poliamida 1012 o poliamida 1212,caracterizado por que entre dicha por lo menos una capa adicional y la capa intermedia está dispuesta una capa promotora de la adherencia constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida, seleccionada de entre el grupo constituido por una mezcla de poliamida 6, poliamida 12 y un agente compatibilizante, una mezcla de poliamida 6, poliamida 11 y un agente compatibilizante, en el que la cantidad de poliamida en la capa promotora de la adherencia es por lo menos del 60% en peso, y en el que el agente compatibilizante en las mezclas de poliamidas es un polímero modificador de la tenacidad utilizado para mejorar la tenacidad de las poliamidas.
- 2. Compuesto multicapa termoplástico según la reivindicación 1, caracterizado por que la capa intermedia de copolímeros de etileno/alcohol vinílico está unida por ambos lados a unas capas adicionales mediante unas capas promotoras de la adherencia.
- 3. Compuesto multicapa termoplástico según la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que comprende un tubo multicapa, un conducto multicapa, que opcionalmente presenta por lo menos en zonas parciales una pared ondulada o un recipiente multicapa.
- 4. Compuesto multicapa termoplástico según la reivindicación 1, en el que la cantidad de poliamida en la capa promotora de la adherencia es por lo menos del 70% en peso, y preferentemente de por lo menos el 80% en peso.
- 5. Compuesto multicapa termoplástico según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que como compuesto de moldeo para la capa promotora de la adherencia se utiliza una mezcla poliamídica constituida por poliamida 6, poliamida 12 y un agente compatibilizante con una proporción de poliamida 6 comprendida entre 25 y 80 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de los dos componentes poliamídicos en la mezcla, o una mezcla poliamídica de poliamida 6, poliamida 11 y un agente compatibilizante con una proporción de poliamida 6 comprendida entre 25 y 80 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de los dos componentes poliamídicos en la mezcla.
- 6. Compuesto multicapa termoplástico según las reivindicaciones 1 a 3 o 5, caracterizado por que el polímero modificador de la tenacidad es un modificador de tenacidad, un elastómero o caucho, siendo preferidos los copolímeros de etileno/a-olefina modificados con ácido, y estando el agente compatibilizante presente en las mezclas poliamídicas, en particular en cantidades de hasta un 30% en peso.
- 7. Compuesto multicapa termoplástico según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 6, caracterizado por que los compuestos de moldeo poliméricos para las capas individuales, en particular el compuesto de moldeo para la capa de copolímero de etileno/alcohol vinílico, se rellenan con silicatos laminados en una cantidad comprendida entre 0,5 y 50 partes en peso por 100 partes en peso de matriz polimérica.
- 8. Compuesto multicapa termoplástico según una de las reivindicaciones anteriores 1 a 7, caracterizado por que presenta:(a) una capa interna constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida 6, poliamida 46, poliamida 66, poliamida 69, poliamida 610 o poliamida 612,(b) una capa intermedia constituida por un compuesto de moldeo basado en copolímeros de etileno/alcohol vinílico,(c) una capa promotora de la adherencia dispuesta entre la capa intermedia (b) y la capa externa (d) y colindante con las mismas, constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida, seleccionado de entre el grupo constituido por una mezcla de poliamida 6 y poliamida 12 con agente compatibilizante, en particular con una proporción de poliamida 6 comprendida entre 25 y 80 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de los dos componentes poliamídicos en la mezcla, una mezcla de poliamida 6 y poliamida 11 con agente compatibilizante, en particular con una proporción de poliamida 6 comprendida entre 25 y 80 partes en peso, referidas a 100 partes en peso de los dos componentes poliamídicos en la mezcla, en el que el agente compatibilizante en las mezclas de poliamidas es un polímero modificador de la tenacidad utilizado para mejorar la tenacidad de las poliamidas, y(d) una capa externa constituida por un compuesto de moldeo basado en poliamida 12 o poliamida 11.
- 9. Compuesto multicapa termoplástico según la reivindicación 8, caracterizado por que la capa interna (a) o una capa adicional más interna basada en las poliamidas de la capa (a) contiene unos aditivos que la hacen5 eléctricamente conductora, siendo preferidas las fibras de carbono y/o el negro de carbón conductor.
- 10. Compuesto multicapa termoplástico según una de las reivindicaciones 3 a 9, caracterizado por que el conducto multicapa es una conducción de combustible.10 11. Procedimiento para la fabricación de un compuesto multicapa termoplástico en una o varias etapas según lasreivindicaciones 1 a 11 por moldeo por inyección, coextrusión, moldeo por extrusión y soplado, prensado o en un procedimiento de recubrimiento.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10028558 | 2000-06-09 | ||
DE10028558 | 2000-06-09 | ||
DE10110964 | 2001-03-07 | ||
DE10110964A DE10110964C2 (de) | 2000-06-09 | 2001-03-07 | Thermoplastische Mehrschichtverbunde |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2259635T3 ES2259635T3 (es) | 2006-10-16 |
ES2259635T5 true ES2259635T5 (es) | 2018-05-16 |
Family
ID=26006035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES01113738.7T Expired - Lifetime ES2259635T5 (es) | 2000-06-09 | 2001-06-05 | Compuestos multicapa termoplásticos |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6555243B2 (es) |
EP (1) | EP1162061B2 (es) |
JP (1) | JP3701282B2 (es) |
CN (1) | CN1253310C (es) |
BR (1) | BR0105380B1 (es) |
DE (1) | DE50109592D1 (es) |
ES (1) | ES2259635T5 (es) |
WO (1) | WO2001094110A1 (es) |
Families Citing this family (112)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040040607A1 (en) * | 2002-08-28 | 2004-03-04 | Wilson Reji Paul | Refrigerant hose |
FR2806348B1 (fr) * | 2000-03-17 | 2002-11-15 | Rhodia Engineering Plastics Sa | Articles comprenant un element a base de polyolefine assemble a un element a base de polyamide, et leur procede d'obtention |
ES2274755T3 (es) * | 2000-08-02 | 2007-06-01 | Ti Automotive (Fuldabruck) Gmbh | Tuberia de vehiculo automovil. |
DE10064333A1 (de) * | 2000-12-21 | 2002-06-27 | Degussa | Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht |
ES2320201T3 (es) * | 2001-03-23 | 2009-05-20 | Arkema France | Tubo de varias capas de materia plastica para la transferencia de fluidos. |
US6887581B2 (en) * | 2001-04-27 | 2005-05-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Laminate for automobile parts |
FR2831480B1 (fr) * | 2001-10-31 | 2005-11-25 | Airbus France | Procede de fabrication de tuyauteries composites notamment de conditionnement d'air et tuyauteries ainsi obtenues |
FR2832486A1 (fr) * | 2001-11-22 | 2003-05-23 | Atofina | Tube multicouche conducteur a base de polyamides et d'evoh pour le transport d'essence |
DE60212924T2 (de) * | 2001-11-23 | 2007-03-01 | Arkema France | Rohr aus vulkanisiertem Elastomer mit Barriereschichten aus Polyamid und aus EVOH |
FR2835215B1 (fr) * | 2002-01-29 | 2004-02-27 | Atofina | Structure multicouche a base de polyamides et d'un liant en melange de copolyamides |
DE10204395B4 (de) * | 2002-02-04 | 2004-01-29 | Ems-Chemie Ag | Hydraulikleitung und Verfahren zur Herstellung einer Hydraulikleitung |
US6863852B1 (en) | 2002-05-30 | 2005-03-08 | Zeus Industrial Products, Inc. | Fluoropolymer extrusions based on novel combinations of process parameters and clay minerals |
FR2841321A1 (fr) * | 2002-06-24 | 2003-12-26 | Atofina | Tuyaux flexibles a base de polymere thermoplastique et de polyolefine pour l'exploitation des camps de petrole ou de gaz |
FR2841630B1 (fr) * | 2002-07-01 | 2004-08-06 | Atofina | Tuyaux flexibles en polyamide pour l'air comprime |
US20040058111A1 (en) * | 2002-09-23 | 2004-03-25 | Saint-Gobain Performance Plastics Corp. | Compounded nylon 6, nylon 12 material for air brake systems |
US20040096615A1 (en) * | 2002-11-18 | 2004-05-20 | Saint-Gobain Performance Plastics Corp. | Hose comprising modified nylon 6,12 material |
EP1574330A1 (en) * | 2002-12-17 | 2005-09-14 | Ube Industries, Ltd. | Laminate structure excelling in fuel permeation preventing performance |
EP1449885B1 (fr) | 2003-02-18 | 2013-10-02 | Arkema France | Utilisation de nanotubes de carbone dans des mélanges de polyamide et de polyoléfine |
US7160978B2 (en) * | 2003-02-27 | 2007-01-09 | Fowkes Steven W | Aromatic amide polymer systems and methods for making the same |
US7786250B2 (en) * | 2003-02-27 | 2010-08-31 | Fowkes Steven W | Vector directional polymer systems and methods of nano-structural self assembly |
US20050025920A1 (en) * | 2003-02-28 | 2005-02-03 | Alex Stolarz | Thermoplastic multilayer composite in the form of a hollow body |
KR101118818B1 (ko) * | 2003-02-28 | 2012-06-13 | 이엠에스-케미에 아게 | 중공 본체 형상의 열가소성 다층 복합물 |
DE10318321A1 (de) * | 2003-04-19 | 2004-10-28 | Degussa Ag | Verfahren zum Ultraschallschweißen von Kunstoffkomponenten |
US20040219319A1 (en) * | 2003-04-30 | 2004-11-04 | Brooks Gary T. | High clarity formed articles of polypropylene |
FR2858038B1 (fr) * | 2003-07-23 | 2006-09-01 | Nobel Plastiques | Conduite multicouche ayant une couche interne en un polymere base sur un monomere pentene substitue |
US7276269B2 (en) * | 2003-12-10 | 2007-10-02 | Curwood, Inc. | Frangible heat-sealable films for cook-in applications and packages made thereof |
ES2527663T3 (es) * | 2004-01-29 | 2015-01-28 | TI Automotive (Fuldabrück) GmbH | Tubo de material sintético de múltiples capas con propiedades de barrera |
US20050217747A1 (en) * | 2004-03-30 | 2005-10-06 | Buriak Paul J | Thermoplastic pipe and liners |
WO2005102681A1 (ja) * | 2004-04-27 | 2005-11-03 | Ube Industries, Ltd. | 高温薬液及び/又はガス搬送用積層ホース |
US20050248633A1 (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-10 | Defosse Stephen F | High barrier ink conduit |
FR2876109B1 (fr) * | 2004-10-05 | 2006-11-24 | Arkema Sa | Polyamides semi-cristallins souples |
FR2879716B1 (fr) * | 2004-12-21 | 2009-03-06 | Arkema Sa | Tube multicouche a base de polyamide pour le transfert de fluides |
US7556067B2 (en) * | 2005-02-17 | 2009-07-07 | Stant Manufacturing Inc. | Fuel tank filler neck assembly |
JP4792232B2 (ja) * | 2005-02-25 | 2011-10-12 | 東海ゴム工業株式会社 | 燃料電池用ホース |
US7484535B2 (en) * | 2005-03-14 | 2009-02-03 | Advanced Drainage Systems, Inc. | Corrugated pipe with outer layer |
US8733405B2 (en) | 2005-03-14 | 2014-05-27 | Advanced Drainage Systems, Inc. | Corrugated pipe with outer layer |
EP2261032B1 (en) | 2005-04-29 | 2016-05-25 | Arkema France | Polyamide-based multilayer tube for transferring fluids |
US20060280889A1 (en) * | 2005-06-10 | 2006-12-14 | Powell Steven M | Tubular nylon alloy members for tubing and hose constructions |
US20070036926A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Fish Robert B Jr | Multilayered pipes |
ES2314532T3 (es) * | 2005-08-19 | 2009-03-16 | Veritas Ag | Tubo con capa impermeabilizante doble. |
DE102005061530A1 (de) * | 2005-12-22 | 2007-07-12 | Ems-Chemie Ag | Thermoplastischer Mehrschichtverbund in Form eines Hohlkörpers |
FR2896571B1 (fr) * | 2006-01-20 | 2009-06-12 | Arkema Sa | Tuyaux flexibles en polyamide pour l'air comprime |
JP4759404B2 (ja) * | 2006-02-23 | 2011-08-31 | 東海ゴム工業株式会社 | ホースの製造方法 |
DE102006011493A1 (de) * | 2006-03-14 | 2007-09-20 | Degussa Gmbh | Druckluftbremsleitung |
US8029718B2 (en) * | 2006-04-13 | 2011-10-04 | Arkema Inc. | Process for forming multi-layer molded articles |
US8003202B2 (en) * | 2006-06-16 | 2011-08-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Semiaromatic polyamide composite article and processes for its preparation |
JP5290545B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2013-09-18 | エムス−パテント アーゲー | 押出中空区分の形態にある多層複合体 |
DE102006049805A1 (de) * | 2006-10-23 | 2008-05-15 | Evonik Degussa Gmbh | Druckluftbremsleitung |
US8309193B2 (en) * | 2006-11-01 | 2012-11-13 | Arkema Inc. | Fluid transfer multi-layer tube based on a polyamide and an ethyl vinyl alcohol or polyvinyl alcohol |
FR2909433B1 (fr) | 2006-11-30 | 2014-01-10 | Arkema France | Utilisation d'une structure multicouche pour la fabrication de conduites de gaz, notamment de methane. |
US20080145584A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Fish Robert B | Multilayered composite articles |
US20080176090A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-07-24 | Elia Andri E | Composite thermoplastic articles |
DE102007003327A1 (de) * | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Evonik Degussa Gmbh | Mehrschichtfolie und daraus hergestelltes Verbundteil |
CA2622692C (en) * | 2007-02-26 | 2015-10-06 | Advanced Drainage Systems, Inc. | Defined ratio dual-wall pipe die |
CA2622695C (en) * | 2007-02-26 | 2015-11-03 | Advanced Drainage Systems, Inc. | Pipe extrusion die flow path apparatus and method |
WO2008153691A1 (en) * | 2007-05-23 | 2008-12-18 | Advanced Drainage Systems, Inc. | An extruder ramp-up control system and method |
US20090017244A1 (en) * | 2007-07-10 | 2009-01-15 | Nicola Martino | Nylon tubing constructions |
DE102007045430A1 (de) * | 2007-09-22 | 2009-04-02 | Henzel Formenbau Gmbh | Verwendung eines Polymer-Blends als Material für Fahrzeugteile, insbesondere für kraftstoffführende Fahrzeugteile |
US20090123683A1 (en) * | 2007-11-09 | 2009-05-14 | Miller Lance D | Low-Permeation Flexible Fuel Hose |
US8820800B2 (en) * | 2007-11-16 | 2014-09-02 | Advanced Drainage Systems, Inc. | Multi-wall corrugated pipe couplings and methods |
US8820801B2 (en) * | 2007-11-16 | 2014-09-02 | Advanced Drainage System, Inc. | Multi-wall corrugated pipe couplings and methods |
US20100089074A1 (en) * | 2008-10-14 | 2010-04-15 | Sutton Gerald S | Apparatus and Method for Cooling an Outer Wall of Pipe |
US7988438B2 (en) | 2008-02-11 | 2011-08-02 | Advanced Drainage Systems, Inc. | Extrusion die vacuum seals |
US8114324B2 (en) | 2008-10-14 | 2012-02-14 | Advanced Drainage Systems, Inc. | Apparatus and method for pressing an outer wall of pipe |
FR2928152B1 (fr) * | 2008-03-03 | 2011-04-01 | Arkema France | Composition adhesive et structure comprenant au moins une couche de ladite composition |
FR2928102B1 (fr) * | 2008-03-03 | 2012-10-19 | Arkema France | Structure multicouche comprenant au moins une couche stabilisee |
DE102008014342A1 (de) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Roga Kg | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer Folie, insbesondere einer schlauchförmigen Folie |
US8550807B2 (en) | 2008-05-28 | 2013-10-08 | Advanced Drainage Systems, Inc. | In-mold punch apparatus and methods |
JP5188407B2 (ja) * | 2009-01-23 | 2013-04-24 | 三菱樹脂株式会社 | 二軸延伸ポリアミド積層フィルム及びその製造方法 |
WO2010110419A1 (ja) * | 2009-03-27 | 2010-09-30 | 株式会社ブリヂストン | 冷媒輸送用ホース及びそのガスバリア層形成用ポリアミド樹脂組成物 |
CA2809480A1 (en) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | Aerazur S.A. | Thermoplastic hoses for airborne vehicles |
DE102010038083A1 (de) * | 2010-10-11 | 2012-04-12 | Contitech Mgw Gmbh | Wärme oder Hitze ausgesetzter Artikel, insbesondere ein Ladeluftschlauch |
CN101985992A (zh) * | 2010-11-22 | 2011-03-16 | 天津鹏翎胶管股份有限公司 | 一种耐生物柴油型多层复合尼龙管 |
FR2974028B1 (fr) * | 2011-04-14 | 2013-04-19 | Arkema France | Structure multicouche comprenant une couche d'un copolyamide particulier et une couche barriere |
DE202011110325U1 (de) * | 2011-09-23 | 2013-08-13 | Visteon Global Technologies, Inc. | Luftentfeuchtungseinheit |
KR101953421B1 (ko) | 2011-10-21 | 2019-02-28 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리아미드 수지 조성물 및 그것을 포함하는 중공 성형체 |
FR3001462B1 (fr) | 2013-01-25 | 2016-01-15 | Arkema France | Composition adhesive et structure comprenant au moins une couche de ladite composition |
DE102013105813A1 (de) * | 2013-06-05 | 2014-12-11 | Gerodur Mpm Kunststoffverarbeitung Gmbh & Co Kg | Schutzmantelrohr mit Diffusionssperre |
EP2923875B1 (de) * | 2014-03-25 | 2016-05-18 | Magna Steyr Fuel Systems GesmbH | Einfüllvorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer Einfüllvorrichtung |
ES2717574T3 (es) | 2014-09-12 | 2019-06-21 | Ube Industries | Tubo en capas |
EP3047969B1 (de) * | 2015-01-22 | 2018-04-25 | Kautex Textron Gmbh&Co. Kg | Mehrlagiges verbundmaterial und gegenstände umfassend dasselbe |
JP6532261B2 (ja) * | 2015-03-27 | 2019-06-19 | 住友理工株式会社 | 燃料ホース |
WO2016172145A1 (en) * | 2015-04-21 | 2016-10-27 | Gala Industries, Inc. | Molding methods and systems for achieving clustered effect |
US20170074427A1 (en) * | 2015-09-16 | 2017-03-16 | Cooper-Standard Automotive, Inc. | Fuel tube for a gasoline engine |
WO2017094564A1 (ja) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層構造体 |
FR3046827B1 (fr) | 2016-01-15 | 2018-05-25 | Arkema France | Structure tubulaire multicouche possedant une meilleure resistance a l'extraction dans la bio-essence et son utilisation |
FR3046826B1 (fr) | 2016-01-15 | 2018-05-25 | Arkema France | Structure tubulaire multicouche possedant une meilleure resistance a l'extraction dans la bio-essence et son utilisation |
EP3299165B1 (de) * | 2016-09-21 | 2020-08-12 | Evonik Operations GmbH | Mehrschichtiger hohlkörper mit hoher auswaschbeständigkeit |
CN107061875A (zh) * | 2017-04-24 | 2017-08-18 | 江苏法利沃环保科技有限公司 | 耐燃油抗静电输油管 |
EP3672802A1 (en) * | 2017-08-25 | 2020-07-01 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Multi-layer, flexible tubular article for fuel line applications |
EP3689590B1 (en) | 2017-09-29 | 2024-08-28 | UBE Corporation | Layered tube |
EP3689591B1 (en) | 2017-09-29 | 2023-01-25 | UBE Corporation | Layered tube |
CN111183023B (zh) * | 2017-09-29 | 2022-02-25 | 宇部兴产株式会社 | 层叠管 |
JP6455649B1 (ja) * | 2017-09-29 | 2019-01-23 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
FR3072047B1 (fr) | 2017-10-05 | 2019-09-27 | Arkema France | Multicouche combinant et vieillissement et eclatement a chaud, utile pour les applications automobile haute temperature |
DE102017221467A1 (de) | 2017-11-29 | 2019-05-29 | Aft Automotive Gmbh | Mehrschichtverbund sowie Fluidleitung |
CH715732B1 (de) | 2017-12-22 | 2022-05-13 | Ems Chemie Ag | Leitfähige Polyamidformmasse und Verwendungen dafür. |
CN111511552B (zh) | 2017-12-22 | 2023-12-01 | Ems 专利股份公司 | 燃料管路以及用于其制造的方法和其应用 |
EP3501820B1 (de) | 2017-12-22 | 2020-04-29 | EMS-Patent AG | Flexible kunststoffleitung sowie verfahren zu deren herstellung und deren verwendungen |
EP3530454B1 (de) * | 2018-02-22 | 2020-06-10 | TI Automotive (Fuldabrück) GmbH | Mehrschichtige kraftfahrzeug-rohrleitung |
JPWO2020122226A1 (ja) * | 2018-12-14 | 2021-10-21 | 株式会社クラレ | 燃料パイプ及びそれを用いた燃料輸送方法 |
DE102018251759B4 (de) | 2018-12-28 | 2022-06-09 | Aft Automotive Gmbh | Mehrschichtverbund sowie Fluidleitung |
CN113573905B (zh) * | 2019-03-28 | 2023-09-12 | 东洋纺株式会社 | 层叠拉伸聚酰胺膜 |
FR3109116B1 (fr) * | 2020-04-08 | 2022-03-25 | Hutchinson | Pièce moulée thermoplastique, son procédé de fabrication et conduit l’incorporant |
FR3110583A1 (fr) | 2020-05-19 | 2021-11-26 | Arkema France | Structure multicouche a base de polyamide recycle |
FR3110584A1 (fr) | 2020-05-19 | 2021-11-26 | Arkema France | Structure multicouche a base de polyamide recycle |
FR3110585A1 (fr) | 2020-05-19 | 2021-11-26 | Arkema France | Structure multicouche a base de polyamide recycle |
FR3125052A1 (fr) | 2021-07-09 | 2023-01-13 | Arkema France | Structure tubulaire monocouche ou multicouche a base de polyamide recycle |
FR3127435B1 (fr) | 2021-09-27 | 2024-08-09 | Arkema France | Structure tubulaire multicouche présentant un faible taux d’extractibles pour le transport de l’hydrogène |
DE102022103799A1 (de) | 2022-02-17 | 2023-08-17 | Egeplast International Gmbh | Mindestens dreischichtiges Kunststoffrohr |
FR3137605A1 (fr) | 2022-07-07 | 2024-01-12 | Arkema France | Structure tubulaire a faible conductivite ionique |
WO2024138498A1 (zh) * | 2022-12-29 | 2024-07-04 | 万华化学(宁波)有限公司 | 多层复合管路材料及其制备方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4407873A (en) | 1982-08-06 | 1983-10-04 | American Can Company | Retortable packaging structure |
DE3510395A1 (de) | 1985-03-22 | 1986-09-25 | Technoform Caprano + Brunnhofer KG, 3501 Fuldabrück | Kraftstoffuehrende, mit vorgegebener laenge fest installierbare leitung fuer ein kraftfahrzeug |
CA1311593C (en) | 1986-05-16 | 1992-12-22 | Randal M. Koteles | Packaging material for long-term storage of shelf stable food products |
DE4001126C1 (es) * | 1989-11-20 | 1990-12-13 | Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De | |
DE4001125C1 (es) * | 1989-11-20 | 1990-12-13 | Technoform Caprano + Brunnhofer Kg, 3501 Fuldabrueck, De | |
DE4006870C2 (de) | 1990-03-05 | 1998-04-23 | Inventa Ag | Kraftstoffleitung |
US5491009A (en) | 1990-08-03 | 1996-02-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Amorphous nylon composition and films |
DE4130486A1 (de) * | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Wolff Walsrode Ag | 5-schichtige, coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie mit mindestens 3 pa-schichten |
US5469892A (en) * | 1992-04-14 | 1995-11-28 | Itt Automotive, Inc. | Corrugated polymeric tubing having at least three layers with at least two respective layers composed of polymeric materials dissimilar to one another |
US5460771A (en) | 1992-10-16 | 1995-10-24 | Itt Corporation | Process for producing corrugated multi-layer tubing having layers of differing plastic characteristics |
US5443874A (en) * | 1993-05-24 | 1995-08-22 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Hollow multi-layer molding |
FR2712370B1 (fr) | 1993-11-09 | 1996-01-19 | Nobel Plastiques | Canalisation pour fluide de réfrigération. |
NZ272328A (en) | 1994-07-13 | 1997-05-26 | Grace W R & Co | Heat-shrinkable multilayer packaging film having polyamide internal layers |
DE19529603A1 (de) | 1995-08-11 | 1997-02-13 | Wolff Walsrode Ag | Polyamid-Wursthülle mit verbesserter Schälcharakteristik |
DE19537003A1 (de) | 1995-10-04 | 1997-04-10 | Inventa Ag | Haftvermittler auf Polyamidbasis |
DE19806468A1 (de) | 1998-02-17 | 1999-08-26 | Wolff Walsrode Ag | Flexible, polyamidhaltige Mehrschichtfolie mit verbesserter Thermoformbarkeit durch Befeuchtung |
KR100620250B1 (ko) † | 1998-07-30 | 2006-09-13 | 도레이 가부시끼가이샤 | 폴리아미드 수지조성물 및 그 제조방법 |
DE60004907T2 (de) * | 1999-03-16 | 2005-12-29 | Atofina | Aus mehreren auf Polyamid basierenden Schichten zusammengesetzter Schlauch für den Kraftstofftransport |
US6379812B1 (en) * | 2000-05-31 | 2002-04-30 | Cryovac, Inc. | High modulus, multilayer film |
ES2320201T3 (es) † | 2001-03-23 | 2009-05-20 | Arkema France | Tubo de varias capas de materia plastica para la transferencia de fluidos. |
-
2001
- 2001-05-23 US US09/862,476 patent/US6555243B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-05 WO PCT/EP2001/006382 patent/WO2001094110A1/en active Application Filing
- 2001-06-05 BR BRPI0105380-9A patent/BR0105380B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-06-05 ES ES01113738.7T patent/ES2259635T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-05 JP JP2002501654A patent/JP3701282B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-05 CN CNB018008526A patent/CN1253310C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-05 EP EP01113738.7A patent/EP1162061B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-05 DE DE50109592T patent/DE50109592D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR0105380B1 (pt) | 2011-02-22 |
EP1162061A1 (de) | 2001-12-12 |
ES2259635T3 (es) | 2006-10-16 |
DE50109592D1 (de) | 2006-06-01 |
EP1162061B1 (de) | 2006-04-26 |
JP2003535717A (ja) | 2003-12-02 |
EP1162061B2 (de) | 2018-03-14 |
CN1366490A (zh) | 2002-08-28 |
US6555243B2 (en) | 2003-04-29 |
JP3701282B2 (ja) | 2005-09-28 |
BR0105380A (pt) | 2002-04-23 |
WO2001094110A1 (en) | 2001-12-13 |
US20020012806A1 (en) | 2002-01-31 |
CN1253310C (zh) | 2006-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2259635T5 (es) | Compuestos multicapa termoplásticos | |
US6989198B2 (en) | Multi-layer structure | |
EP1741549B1 (en) | Multilayer hose for transporting high-temperature chemical and/or gas | |
ES2385439T3 (es) | Cuerpo hueco de poliamida modificada para impacto | |
ES2320201T3 (es) | Tubo de varias capas de materia plastica para la transferencia de fluidos. | |
ES2318594T3 (es) | Recipiente para combustible. | |
EP1741553B1 (en) | Multilayer structure | |
ES2262467T3 (es) | Tubo de combustible de multiple capa. | |
ES2380304T3 (es) | Composición adhesiva y estructura que comprende al menos una capa de dicha composición | |
EP1695817A1 (en) | Multilayer structure and multilayer formed article | |
ES2280292T3 (es) | Cuerpo compuesto de multiples capas con una capa de evoh. | |
ES2288902T3 (es) | Material compuesto de varias capas de poliamida. | |
ES2244072T3 (es) | Estructura multicapa a base de poliamidas y tubo o conducto con estructura multicapa. | |
US20040058111A1 (en) | Compounded nylon 6, nylon 12 material for air brake systems | |
JPH0796564A (ja) | 燃料移送用チューブ | |
JP2006281507A (ja) | 積層構造体 | |
JP3420891B2 (ja) | 冷却液用ライン | |
ES2264096T3 (es) | Tubos de capas multiples basados en poliamidas para el transporte de fluidos. | |
KR100550256B1 (ko) | 열가소성 다층막 복합물 | |
US20040013835A1 (en) | Multilayer plastic tube for fluids used in motor vehicles | |
ES2249535T3 (es) | Tubo de varias capas. | |
JP2001311482A (ja) | 多層燃料チューブ | |
JP4727016B2 (ja) | ガソリンバリア性に優れた燃料容器 | |
JPH0647848A (ja) | 燃料タンク | |
JP3972786B2 (ja) | 燃料用の複層樹脂チューブ |