ES2246470T3 - Procedimiento para el aclarado de materiales textiles. - Google Patents
Procedimiento para el aclarado de materiales textiles.Info
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Abstract
Procedimiento para el aclarado de materiales textiles mediante tratamiento con aclaradores ópticos en baño acuoso, caracterizado porque se emplea un 20 a un 80 % en peso, referido respectivamente a la suma de todos los compuestos de acción aclaradora, de compuesto I. pudiéndose presentar hasta un 40 % en moles de I como isomero cis, así como un 80 a un 20 % en peso de al menos un compuesto II, seleccionado a partir de así como un 0 a un 30 % en peso de al menos un compuesto de la fórmula general III en la que R se selecciona a partir de alquilo con 4 a 10 átomos de carbono, efectuándose el tratamiento opcionalmente en presencia de uno o varios colorantes de matizado azules o violetas de la clase de antraquinonas, colorantes azoicos o colorantes de metino.
Description
Procedimiento para el aclarado de materiales
textiles.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para el aclarado de materiales textiles mediante
tratamiento con aclaradores ópticos en baño acuoso, caracterizado
porque se emplea un 20 a un 80% en peso, referido respectivamente a
la suma de todos los compuestos de acción aclaradora, de compuesto
I.
pudiéndose presentar hasta un 40%
en moles de I como isomero cis, así como un 80 a un 20% en peso de
al menos un compuesto II, seleccionado a partir
de
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así como un 0 a un 30% en peso de
al menos un compuesto de la fórmula general
III
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en la que R se selecciona a partir
de alquilo con 4 a 10 átomos de carbono, efectuándose el
tratamiento opcionalmente en presencia de uno o varios colorantes de
matizado azules o violetas de la clase de antraquinonas, colorantes
azoicos o colorantes de
metino.
Los aclaradores ópticos son de gran significado
económico para la industria textil y para la industria de
materiales sintéticos. Numerosos compuestos son conocidos por su
propiedad de conceder un color blanco a materiales textiles o
materiales sintéticos. No obstante, la mayor parte de estos
compuestos conocidos tienen también inconvenientes. De este modo,
son conocidos compuestos de la fórmula general 1
por la EP 0 023 026, pudiendo ser,
a modo de ejemplo, los restos R^{1} y R^{2}, a modo de ejemplo,
hidrógeno, flúor, cloro, fenilo, trifluormetilo, alquilo, o muchos
otros restos, y seleccionándose V a partir
de
Si bien los compuestos de la fórmula general I
son aplicables a baja temperatura, no obstante, su rendimiento es
limitado, es decir, se requiere mucho producto para conseguir el
efecto de aclarado deseado.
Además se conoce un procedimiento para el
aclarado de materiales textiles tratándose los materiales textiles
con compuestos de diestirilbenceno, que son conocidos, a modo de
ejemplo, por la CH-A 366 512, la
CH-A 382 709, la CH-A 388 294, la
CH-A 389 585, la CH-A 411 329, la
CH-A 416 078 y la CH-A 465 548. La
EP-A 0 023 027 y la EP-B2 0 030 917,
así como la literatura citada en la EP-B2 0 030
917, presentan el empleo de mezclas de dos o más compuestos de
dicianoestirilbenceno para el aclarado óptico de poliésteres.
En la EP 0 023 026 se dan a conocer mezclas de
aclaradores ópticos que contienen 0,05 a 0,95 partes en peso de uno
o varios compuestos de la fórmula 2 p
significando A un grupo fenilo,
substituido con un grupo orto- o para-ciano, así
como 0,95 a 0,05 partes en peso de uno o varios compuestos
seleccionados a partir de una gran pluralidad de otros compuestos.
Son preferentes mezclas de 2 p,
o'
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con compuestos de la fórmula
general
1
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en la que los restos R^{1} y
R^{2} pueden significar: hidrógeno, flúor, cloro, fenilo,
trifluormetilo, alquilo con 1 a 9 átomos de carbono, alcoxi,
alquilamino, y numerosos restos adicionales, que se indican en la
página 2, líneas 14-21, y V se define como
anteriormente, o con compuestos de la fórmula
3b-4b
siendo B un grupo funcional,
estando definidos R^{1} y R^{2} como anteriormente, siendo n un
número entero, seleccionándose R^{3} a partir de hidrógeno y
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R^{4} a partir de grupos
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, y R^{5}, a modo de ejemplo, a
partir de alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, y siendo B
preferentemente un grupo funcional, o además con compuestos de las
fórmulas 5b a
6b.
seleccionándose los restos R^{6}
a R^{10} respectivamente a partir de diversos grupos, y
definiéndose V como
anteriormente.
De esta pluralidad de formas de ejecución, en la
tabla 2 se presentan, a modo de ejemplo, esencialmente mezclas de
2 p, o' u otros isómeros con 3c
y con los siguientes derivados de 4
b.1 y 4
b.2:
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Los aclaradores definidos de este modo se aplican
según diversos métodos, y proporcionan un buen grado de blancura
según CIE.
En la EP-A 0 023 028 se
reivindican mezclas que contienen 0,05 a 0,95 partes en peso de una
mezcla constituida por un 20 a un 100% en peso de 2 p, o'.
y pudiéndose emplear
respectivamente un 0 a un 80% en peso de compuestos 2 p, p' y 2 o,
o'
así como 0,05 a 0,95 partes en peso
de uno o varios derivados de las fórmulas 1a y 3a a 6a, como
aclaradores ópticos, estando definidos 1a y 3a a 6a esencialmente de
modo análogo a la EP-A 0 023
026.
En la DE-A 197 32 109 se muestra
el aclarado óptico de poliamida o poliuretano, haciéndose
reaccionar mezclas de derivados de compuestos de tipo 1ª
en los cuales R^{1} y R^{2},
independientemente entre sí, significan H o alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, A se selecciona a partir de N y CH, y X se
selecciona a partir
de
además a partir de estilbenilo,
estirilo o imidazolilo, con uno o varios isómeros de 2 o uno de
los numerosos derivados de
4
o muchos otros derivados, a modo de
ejemplo con 5b (véase anteriormente). A modo de ejemplo se
muestran, entre otras (ejemplos 19-21) mezclas de 1
a.1 con 4
b.1
Las muestras muestran un efecto sinérgico, en lo
que se refiere a la blancura según CIE, y una buena solidez a la
luz.
En la EP-A 0 321 393 se describe
el empleo de compuestos de tipo 1b
en la que D significa un grupo
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y compuestos de la fórmula 2
en dispersiones de aclaradores. En este caso, los compuestos de tipo
1b o bien 2, se dan a conocer por sí mismos, o bien como mezclas
especiales, denominadas mezclas 1 a 6 en el citado documento
(páginas 6-8). En la EP-A 0 321 393
es esencial para invención que la mezcla contenga un copolímero de
2-vinilpirrolidona con ácido
3-vinilpropiónico (página 9, línea
18).
En la EP-A 0 682 145 se mejora la
solidez a la luz de materiales textiles tratándose los mismos con
formulaciones que contienen un filtro UV fluorescente, que absorbe a
una longitud de onda de 280 a 400 nm, seleccionado a partir de
ácidos
4,4'-bis-triazinilaminoestilben-2,2'-disulfónicos,
4,4'-difenilestilbenos,
4,4'-diestirilbifenileno,
4-fenil-4'-benzoxazil-estilbenos,
estilbenilnaftotriazoles, 4-estirilestilbenos,
cumarinas, pirazolinas, naftalimidas, triazinilpirenos, derivados de
2-estirilbenzoxazol o
2-estirilnaftoxazol, bencimidazolbenzofuranos,
derivados de oxanilida y derivados de
bis-benzoxazol-2-il-
y
bis-bencimidazol-2-ilo,
a modo de ejemplo de las fórmulas 1c o 1d (reivindicación 8),
en las que las variables
significan:
- R^{14},
- independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o terc-butilo, o -C(CH_{3})_{2}-fenilo o COO-C_{1}-C_{4}-alquilo,
R^{15} y R^{16} son iguales o
diferentes, y son seleccionados a partir de H, alquilo con 1 a 4
átomos de carbono y
CH_{2}-CH_{2}-OH.
Los restos R^{17} son iguales o diferentes, y
son seleccionados a partir de H y SO_{3}^{-}
- X
- se selecciona a partir de
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y
- X^{1}
- se selecciona a partir de
No obstante, en la mejora de la solidez a la luz
juegan un papel habitualmente procesos diferentes al aclarado
óptico de materiales textiles.
Una blancura radiante es de gran significado
económico en productos de los más diversos tipos, a modo de ejemplo
en el caso de materiales textiles y en el caso de cuerpos moldeados
de material sintético. Las numerosas muestras presentadas
anteriormente, en especial las muestras presentadas en los ejemplos
de la EP-A 0 023 026 y EP-A 0 023
028, así como la EP-A 0 682 145, muestran una
blancura radiante aún insuficiente frecuentemente para clientes
exigentes. También se pueden mejorar otras propiedades técnicas de
aplicación. Finalmente, por motivos económicos es deseable que los
aclaradores presenten un mayor rendimiento, es decir, con poco
aclarador se consigue un efecto igual, o incluso mayor.
Por lo tanto, existía la tarea de poner a
disposición un procedimiento para el aclarado de materiales
textiles, que proporcionara una blancura especialmente radiante con
rendimiento mejorado, y propiedades técnicas de aplicación
igualmente mejoradas por lo demás; poner a disposición formulaciones
para un procedimiento para el aclarado de materiales textiles, y
poner a disposición empleos para las nuevas formulaciones.
Por consiguiente, se encontró el procedimiento
definido al inicio.
En el sentido de la presente invención se
entiende por materiales textiles fibras, mechas, hilos, hilos
retorcidos, géneros de punto, mallas, vellones, prendas de vestir, a
modo de ejemplo de poliéster o mezclas de poliéster. Los materiales
textiles están constituidos preferentemente por poliéster
sintético, o por mezclas que contienen un 45 a un 90% en peso de
poliéster.
En el sentido de la presente invención se
entiende por compuestos aclaradores o aclaradores ópticos
compuestos fluorescentes que absorben en el intervalo de 280 a 400,
y pueden emitir a longitud de onda más elevada. A modo de ejemplo
cítense compuestos de la clase de estilbenos, diestirilbencenos,
difenildiestirilos, triazinilos, benzoxazoles, bisbenzoxazoles,
bis-benzoxazoliltiofenos,
bis-benzoxazolilnaftalinas, pirenos, cumarinas e
imidas de ácido naftalin-piridincarboxílico. En
especial se entiende por compuestos aclaradores, o bien aclaradores
ópticos, aquellos de las fórmulas I, II y III. A continuación, los
datos en % en peso se refieren a la suma de compuestos aclaradores,
sino se indica expresamente lo contrario.
En el sentido de la presente invención se
entiende por baños acuosos también aquellos baños que, además de
agua, contienen como componente principal hasta un 40% de uno o
varios disolventes adicionales, a modo de ejemplo alcoholes, como
etanol. El valor de pH de los baños empleados según la invención
asciende preferentemente de 3 a 12, preferentemente 3 a 8.
Para la ejecución del procedimiento definido al
inicio se tratan materiales textiles con un 20 a un 80,
preferentemente un 20 a un 70% en peso, y de modo especialmente
preferente un 30 a un 50% en peso de compuesto de la fórmula I
pudiéndose presentar hasta un 40%
en moles de I en forma del correspondiente isomero cis, así como un
80 a un 20% en peso de al menos uno de los compuestos
II
así como un 0 a un 30% de un
compuesto de la fórmula general
III
seleccionándose R a partir de
alquilo con 4 a 10 átomos de carbono, a modo de ejemplo
n-butilo, iso-butilo,
sec-butilo, terc-butilo,
n-pentilo, iso-pentilo,
sec-pentilo, neo-pentilo,
1,2-dimetilpropilo,
iso-amilo-hexilo,
iso-hexilo, sec-hexilo,
n-heptilo, iso-heptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
n-nonilo y n-decilo; son
preferentes n-butilo y
2-etilhexilo.
Preferentemente, además de un 20 a un 80% en peso
de compuesto I se emplea:
- un 0 a un 30% en peso de un compuesto de la fórmula general III, y respectivamente un 20 a un 70% en peso de al menos uno de los compuestos II p, o' o m, p'.
- De modo especialmente preferente, además de un 20 a un 60% en peso de compuesto I, y un 0 a un 30% en peso de un compuesto de la fórmula general III, se emplea:
- un 20 a un 70% en peso de compuesto II p, o', y un 10 a un 50% en peso de compuesto m, p'.
En otra forma de ejecución especialmente
preferente, además de un 30 a un 50% en peso de compuesto I, y un 0
a un 30% en peso de un compuesto de la fórmula general III, se
emplea
- un 30 a un 60% en peso de compuesto II p, o',
- un 10 a un 30% en peso de compuesto II o, o' y opcionalmente
- un 10 a un 50% en peso de compuesto m, p'.
La síntesis del compuesto I se efectúa, a modo de
ejemplo, según la US 2.842.545, la US 2.875.089 o la US 3.147.253.
En el sentido de la presente invención, se entiende por I también
mezclas de isómeros que contienen un 0,2 a un 40% en moles,
preferentemente un 0,7 a un 20% en moles de isomero cis. La
determinación de la fracción de isomero cis se efectúa mediante
métodos espectroscópicos o cromatográficos, habituales para el
especialista, véase, a modo de ejemplo, J. Chromat. 1967, 27 (2),
413-22.
Los compuestos de dicianoestireno II p, o', II
m, p', II p, p', o bien II o, o' empleados se aplican en forma de
sus isómeros trans. Estos contienen habitualmente un 0,01 a un 10,
preferentemente un 0,1 a un 5% en moles de isómeros con al menos un
doble enlace cis, determinándose la fracción de isómeros cis
mediante métodos espectroscópicos conocidos por el especialista.
Estos son convenientemente accesibles mediante una reacción de
Wittig doble a partir de dialdehído tereftálico y los
correspondientes cianobencil-fosforiluros.
En la ejecución del procedimiento según la
invención se puede añadir ventajosamente uno o varios colorantes de
matizado azules o violetas. Los colorantes de matizado apropiados
proceden generalmente de la clase de colorantes de dispersión y
colorantes de cubeta. Estas son denominaciones comunes. En el
índice de color se indican tales colorantes, por ejemplo, bajo la
denominación Disperse Blue o Disperse Violet o Vat Blue o Vat
Violet.
Son especialmente apropiados colorantes azules de
la clase de antraquinonas, colorantes azoicos o colorantes de
metino.
Los colorantes de la clase de antraquinonas
obedecen, por ejemplo, a las fórmulas A1 a A4
donde
- Z^{1}
- significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, que esté interrumpido, en caso dado, por uno o dos átomos de oxígeno en función éter, y puede estar substituido por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o ciano, o en caso dado por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilo substituido,
- Z^{2}
- significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, que está interrumpido, en caso dado, por uno o dos átomos de oxigeno, y puede estar substituido por hidroxi, fenilo o alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono,
- Z^{3}
- significa oxígeno o N-H,
- Z^{4}
- significa halógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, que puede estar interrumpido por uno o dos átomos de oxígeno en función éter, y puede estar substituido por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o ciano, o en caso dado por fenilo substituido por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- Z^{5}
- significa hidrógeno o halógeno, o CN,
- Z^{6}
- significa hidrógeno o nitro, y
- Z^{7}
- significa alquileno con 2 a 6 átomos de carbono o fenileno.
En el caso de los colorantes citados
anteriormente se trata en general de colorantes conocidos. Los
colorantes de la fórmula A2 se describen, por ejemplo, en la
US-A 2.628.963, la US-A 3.835.154,
la DE-A 12 66 425 o la DE-A 20 16
794. Los colorantes que obedecen a las fórmulas A1, A3 y A4 son
conocidos, por ejemplo, por K. Venkataraman, "The Chemistry of
Synthetic Dyes", tomo 3, páginas 391 a 423, 1970.
Los colorantes azoicos apropiados son
especialmente colorantes monoazoicos con un componente diazoico de
la serie de anilina o de compuestos heterocíclicos, y un componente
de copulado de la serie de anilina o compuestos heterocíclicos.
Los heterociclos apropiados, de los que se
derivan los componentes diazoicos, proceden, por ejemplo, de la
clase de aminotiofenos, aminotiazoles, aminoisotiazoles,
aminotiadiazoles o aminobenzoisotiazoles.
Los heterociclos apropiados, de los que se
derivan los componentes de copulado, proceden, por ejemplo, de la
clase de tiazoles o diaminopiridinas.
En especial, tales colorantes azoicos
corresponden a una de las fórmulas B1 a B7.
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donde
- Z^{8}
- significa formilo, ciano, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilsulfonilo,
- Z^{9}
- significa hidrógeno, halógeno, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, fenoxi, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, feniltio, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilsulfonilo, metilo, o fenilo, en caso dado substituido por cloro, metoxi, etoxi o metilo,
- Z^{10}
- significa ciano, alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, cuya cadena de alquilo está interrumpida, en caso dado, por uno o dos átomos de oxígeno en función éter, carbamoilo o mono- o dialquilo con 1 a 4 átomos de carbono-carbamoilo,
Z^{11} y Z^{12},
independientemente entre sí, significan en cada caso alquilo con 1
a 8 átomos de carbono, que puede estar interrumpido por 1 a 3 átomos
de oxígeno en función éter, y puede estar substituido por hidroxi,
ciano, cloro, fenilo, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarboniloxi con
1 a 6 átomos de carbono o mono- o dialquilo con 1 a 6 átomos de
carbono-aminocarboniloxi, o alquenilo con 3 a 4
átomos de carbono, o Z^{11}, pero no Z^{12}, significa también
hidrógeno,
- Y^{1}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, cloro, bromo o un resto de la fórmula
-NH-CO-R^{11},
representando R^{11} alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que
puede estar substituido por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
ciano, hidroxi, cloro o alcanoiloxi con 1 a 4 átomos de carbono, o
alquenilo con 2 a 3 átomos de
carbono,
- Y^{2}
- significa hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- Z^{13}
- significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituido por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, bencilo, en caso dado substituido por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, en caso dado substituido por cloro, metilo, metoxi o etoxi, pirid-2-ilo o pirid-3-ilo,
- Z^{14}
- significa ciano, cloro o bromo,
- Z^{15}
- significa tienilo o piridilo, en caso dado substituido por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o acetilamino, y
- Z^{16}
- significa ciano, cloro o bromo.
Los colorantes azoicos citados anteriormente son
conocidos en sí. Los colorantes de las fórmulas B1 y B2 se
describen, por ejemplo, en la US 5.283.326 o la US 5.145.952. Por la
EP-A 0 087 616, la EP-A 0 087 677,
la EP-A 0 121 875, la EP-A 0 151
287, así como la US 4.960.873 son conocidos colorantes de la
fórmula B3. Por la US 5.216.139 son conocidos colorantes de la
fórmula B4. La US 5.132 412 describe colorantes de tipo de la
fórmula B5. Los colorantes de las fórmulas B6 y B7 se describen en
la US 3.981.883, la DE-A 31 12 427, la
EP-A 0 064 221 o en Venkataraman "The Chemistry of
Synthetic Dyes", tomo 3, páginas 444 a 447, o se pueden obtener
según los métodos citados en las mismas.
Los colorantes de metino apropiados obedecen, por
ejemplo, a la fórmula C
- Y^{3}
- significa nitrógeno o CH,
- Z^{18}
- significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, que está substituido en caso dado, y puede estar interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno en función éter, en caso dado fenilo substituido o hidroxi,
- Z^{19}
- significa un resto heterocíclico aromático de 5 eslabones,
- Z^{20}
- significa hidrógeno, ciano, carbamoilo, carboxilo o alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- Z^{21}
- significa oxígeno o un resto de la fórmula C(CN)_{2}, C(CN)COOZ^{23} o C(COOZ^{23})_{2}, representando Z^{23}, respectivamente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, que está interrumpido, en caso dado, por 1 ó 2 átomos de oxígeno en función éter,
- Z^{22}
- significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Si en la fórmula C se presentan restos alquilo
substituidos, pueden entrar en consideración como substituyentes,
en tanto no se indique lo contrario, por ejemplo, fenilo,
alquilfenilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxifenilo con 1 a 4
átomos de carbono, fenilo halogenado, alcanoiloxi con 1 a 8 átomos
de carbono, alquilaminocarboniloxi con 1 a 8 átomos de carbono,
alcoxicarbonilo con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxicarboniloxi con
1 a 20 átomos de carbono, pudiendo estar interrumpida, en caso
dado, por 1 a 4 átomos de oxígeno en función éter, y/o substituida
por fenilo o fenoxi la cadena de alquilo de ambos restos citados en
último lugar, halógeno, hidroxi o ciano. En este caso, los restos
alquilo presentan generalmente 1 ó 2 substituyentes.
Si en la fórmula C se presentan restos alquilo,
que están interrumpidos por átomos de oxígeno en función éter, en
tanto no se indique lo contrario son preferentes aquellos restos
alquilo que están substituidos por 1 a 4 átomos de oxígeno, en
especial 1 a 2 átomos de oxígeno, en función éter.
Si en la fórmula C se presentan restos fenilo o
piridilo, como substituyentes entran en consideración, por ejemplo,
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de
carbono, halógeno, entrando en consideración especialmente cloro o
bromo, o carboxilo. En este caso, los restos fenilo o piridilo
presentan generalmente 1 a 3 substituyentes.
Los restos Z^{19} se pueden derivar, por
ejemplo, de componentes de la serie de pirrol, tiazol, tiofeno o
indol.
Los restos Z^{19} importantes son, por ejemplo,
aquellos de las fórmulas C1 a C4.
donde
- m
- significa 0 o 1,
Z^{24} y Z^{25} son iguales o
diferentes y significan, independientemente entre sí, hidrógeno o
alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, que está substituido en caso
dado, y puede estar interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno
en función éter, fenilo, en caso dado substituido, o junto con el
átomo que los une un resto heterocíclico saturado de 5 o 6
eslabones, que puede presentar otros
heteroátomos,
- Z^{26}
- significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, fenilo, en caso dado substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, bencilo, en caso dado substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexilo, tienilo, hidroxi o monoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono-amino.
- Z^{27}
- son iguales o diferentes y significan, independientemente entre sí, en cada caso, hidrógeno, hidroxi, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, en caso dado substituido por fenilo o alquilfenilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, en caso dado substituido por fenilo o alquilfenilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcanoilamino con 1 a 8 átomos de carbono, alquilsulfonilamino con 1 a 8 átomos de carbono o mono- o dialquilo con 1 a 8 átomos de carbono-aminosulfonilamino,
- Z^{28}
- significa ciano, carbamoilo, mono- o dialquil con 1 a 8 átomos de carbono- carbamoilo, alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, o fenilo, en caso dado substituido, y
- Z^{29}
- significa halógeno, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo o tienilo, en caso dado substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
Tales colorantes de metino se describen, por
ejemplo, en la solicitud de patente alemana precedente
DE-A 44 03 083.
Es de especial significado un modo de proceder en
el que el tratamiento de poliéster o mezclas de poliéster se
efectúa en presencia de uno o varios colorantes de matizado azules
o violetas de la clase de antraquinonas, en especial aquellos de la
fórmula A.
Desde el punto de vista técnico la puesta en
práctica del procedimiento es especialmente realizable en presencia
del colorante de la fórmula A 3.1
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\vskip1.000000\baselineskip
que es conocida también bajo el
nombre C.I. Disperse Violet 28
(61102).
Respecto al peso del material textil a aclarar,
según la invención se aplica un 0,005 a un 0,07, preferentemente un
0,02 a un 0,05% en peso de compuestos aclaradores, y se consigue el
mismo, o incluso un mayor efecto de blanqueo que en el caso de
substancias aclaradoras ópticas conocidas por el estado de la
técnica.
Respecto ala peso del material textil a aclarar,
por regla general se aplica un 0,00005 a un 0,02% en peso,
preferentemente un 0,0005 a un 0,002% en peso de colorante de
matizado azul o violeta. No obstante, también se puede trabajar sin
empleo de un colorante de matizado.
Por regla general, el aclarado de los materiales
textiles se efectúa según el procedimiento de extensión o
termosol.
En el procedimiento de extensión se trabaja en
baño acuoso casi siempre a temperaturas de 90 a 135, habitualmente
alrededor de 130ºC. En el caso de aplicación por encima de 100ºC se
debe trabajar en un autoclave, una instalación de alta presión o una
máquina de alta presión. El procedimiento termosol se aplica a
presión atmosférica.
En el procedimiento de extensión se lleva
generalmente el material textil a aclarar, a una temperatura de 10
a 35ºC, a un baño acuoso que contiene los compuestos aclaradores
ópticos, en caso dado un colorante de matizado azul o violeta, o
una mezcla de los mismos, y en caso dado cargas, por ejemplo
agentes dispersantes, ácidos carboxilícos o compuestos
alcalinizantes, y cuyo valor de pH asciende casi siempre a 3 hasta
12, preferentemente 3 a 8. La proporción de baño (proporción
ponderal material textil:baño) asciende en este caso a 1:3 a 1:40,
preferentemente 1:5 a 1:20. El baño se calienta entonces a una
temperatura de 90 a 130ºC, preferentemente 95 a 110ºC, en el
intervalo de 15 a 30 minutos, y se mantiene 15 a 60 minutos a esta
temperatura. Después se lava y se seca el material textil a
aclarar.
En el caso de procedimiento termosol se fularda
habitualmente el material textil a aclarar con un baño acuoso, que
contiene las substancias aclaradoras ópticas, en caso dado un
colorante de matizado azul o violeta, o mezclas de los mismos, y en
caso dado cargas (véase anteriormente). La solución del baño
asciende generalmente a un 50 hasta un 100%. Después se seca el
material textil, y se fija a una temperatura de 150 a 200ºC durante
5 a 60 segundos.
Como agentes dispersantes se emplean
preferentemente aquellos agentes dispersantes que son incoloros, y
estables contra el amarilleo a temperaturas hasta al menos
210ºC.
Los agentes dispersantes especialmente apropiados
son, por ejemplo, ácidos grasos superiores aniónicos o no iónicos,
en especial aquellos de la clase de aductos de óxido de etileno con
alcoholes grasos, o alquilfenoles o aductos de etilendiamina-óxido
de etileno-óxido de propileno.
Los agentes dispersantes especialmente
preferentes son productos de alcoxilado que, basándose en
compuestos de hidroxi, amino y aminohidroxi alifáticos o
alquilaromáticos, son adquiribles comercialmente bajo las marcas
Synperonic® y Ukanil®, Dehypon®, Neopol®-Ethoxylate, Emulan®,
Lutensol®, Plurafac® y Pluronic® o Elfapur®. Son especialmente
apropiados fenoles oxalquilados. Los agentes dispersantes muy
especialmente preferentes son fenoles oxalquilados de las fórmulas
generales IV y V
o sus mezclas, en las que las
variables se definen como
sigue:
a y b son números enteros, en este
caso
- a
- se sitúa en el intervalo de 0 a 180, preferentemente de 0 a 125,
- b
- se sitúa en el intervalo de 20 a 180, en especial de 35 a 125, siendo b \geq a;
- M
- es un metal alcalino, preferentemente Na o K, y de modo especialmente preferente Na;
- d
- es 0 o 1.
La obtención de los compuestos IV y V es
conocida, y se efectúa ventajosamente mediante reacción de los
fenoles VI, o bien VII
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con óxido de propileno, y
subsiguiente reacción del aducto con óxido de etileno, o mediante
reacción de VI, o bien VII, con óxido de etileno. A continuación se
puede hacer reaccionar los aductos con ácido clorosulfónico o
trióxido de azufre completa o parcialmente para dar semiésteres de
ácido sulfúrico, y neutralizar los semiésteres obtenidos con agentes
alcalinizantes.
Los fenoles de la fórmula VI, o bien VII, se
pueden obtener mediante reacción de bisfenol A
(2,2-(p,p'-bishidroxidifenil)propano) o fenol
con 4, o bien 2 moles de estireno en presencia de ácido como
catalizador. En este caso, los fenoles VI, o bien VII, se hacen
reaccionar según procedimientos conocidos, en primer lugar con
óxido de propileno, y a continuación con óxido de etileno, o solo
con óxido de etileno, en presencia de catalizadores de acción ácida
o alcalina, a modo de ejemplo con NaOCH_{3} o con SbCl_{5},
para dar los correspondientes productos de oxalquilado IV, o bien V
con d = 0. El oxalquilado se puede efectuar, por ejemplo, según el
procedimiento descrito en la US 2.979.528.
Los semiésteres de ácido sulfúrico se obtienen
mediante reacción de productos de oxalquilado con ácido
clorosulfónico o trióxido de azufre, seleccionándose la cantidad de
ácido clorosulfónico o trióxido de azufre de modo que se sulfaten
todos los grupos hidroxilo libres, o solo un cierto porcentaje. En
el último caso se producen mezclas de compuestos de la fórmula IV, o
bien V, que contienen grupos hidroxilo libres y sulfatados. Para el
empleo como agentes tensioactivos, los semiésteres de ácido
sulfúrico obtenidos en la reacción se transforman en sales
hidrosolubles. Como tales entran en consideración ventajosamente
las sales metálicas alcalinas, por ejemplo las sales de sodio o
potasio. En el caso de ácido clorosulfónico son necesarios dos
equivalentes, en el caso de trióxido de azufre es necesario un
equivalente de compuesto de acción básica. Como estos últimos se
emplea convenientemente hidróxido metálico alcalino acuoso. En el
neutralizado, la temperatura no debía sobrepasar 70ºC. Las sales
obtenidas se pueden emplear en forma de disoluciones acuosas, o
también aisladas como tales, y en forma sólida.
Son preferentes agentes dispersantes IV, o bien
V, en los cuales a es 0 a 2,5 en media, b es 25 a 250 en media, y d
es 0 a 0,5 en media. Son especialmente preferentes agentes
dispersantes IV, o bien V, en los cuales a es 0 a 2,5 en media, b es
50 a 100 en media, y d es 0,5 en media.
Los compuestos de la fórmula IV y V son
conocidos, y se describen numerosos representantes, por ejemplo, en
la US 4.218.218.
Otras cargas a añadir opcionalmente son, a modo
de ejemplo, los biocidas o agentes hidratantes empleados
habitualmente en la industria textil. Otras cargas a añadir
opcionalmente son los copolímeros de
N-vinilpirrolidona con ácido
3-vinilpropiónico descritos en la
EP-A 0 321 393. En un modo de procedimiento
preferente se emplea una formulación que contiene, además de agua,
referido respectivamente al peso de preparado, un 1 a un 40% en
peso, preferentemente un 3 a un 10% en peso de la mezcla de
aclarador y colorante de matizado descrito más detalladamente con
anterioridad, un 3 a un 12% en peso de agente dispersante aniónico
o no iónico, un 1 a un 15% en peso de copolímeros de
N-vinilpirrolidona con acetato de vinilo o
propionato de vinilo, o mezclas de los mismos, y un 1 a un 25% en
peso de otras cargas (por ejemplo agentes hidratantes o
biocidas).
Por medio del procedimiento según la invención se
consigue aclarar materiales textiles, tanto en el procedimiento de
extensión, como también en el procedimiento termosol, con efectos
de blanqueo extraordinarios. Los materiales aclarados muestran
excelentes solideces al uso.
Para la obtención del baño acuoso descrito
anteriormente se puede dosificar por separado las substancias
aclaradoras ópticas dispersadas previamente por separado, así como
los colorantes de matizado, empleados en caso dado, agentes
dispersantes y/o otras cargas.
No obstante, en el procedimiento según la
invención se aplican compuestos aclaradores ópticos, y en caso dado
uno o varios de los colorantes de matizado descritos anteriormente,
agentes dispersantes y otras cargas, preferentemente como
formulación. Otro objeto de la presente invención son, por
consiguiente, formulaciones que contienen
un 20 a un 80% en peso, referido respectivamente
a la suma de todos los compuestos aclaradores, de compuesto I,
un 20 a un 80% en peso, de al menos un compuesto
II,
un 0 a un 30% en peso de al menos un compuesto de
la fórmula III, así como, opcionalmente en cada caso,
uno o varios colorantes de matizado azules o
violetas de la clase de antraquinonas, colorantes azoicos,
colorantes de metino, violantronas o indantronas,
uno o varios agentes dispersantes, agua, y otras
cargas.
Las formulaciones según la invención contienen
generalmente agua y, referido respectivamente al peso de preparado,
un 1 a un 40% en peso, preferentemente un 3 a un 25% en peso, de
las mezclas de compuestos aclaradores descritas más detalladamente
con anterioridad, en caso dado un 0, 001 a un 0,1% en peso de
colorante de matizado, en caso dado un 0,5 a un 40% en peso de
agente dispersante, así como un 5 a un 60% en peso, preferentemente
un 5 a un 52% en peso de cargas.
Otro objeto de la presente invención es el empleo
de la formulación según la invención para el aclarado de materiales
textiles, en especial poliésteres o mezclas de poliésteres.
Los siguientes ejemplos explicarán la invención
más detalladamente.
La distribución de isómeros será la siguiente: I
trans-cis, 95:5% en moles; II p, o', II mp', II o,
o', respectivamente por encima de un 95% en moles trans, determinado
en cada caso mediante espectroscopía
^{1}H-NMR.
En un autoclave se introducen 10 kg de tejido de
poliéster a 25ºC en 100 litros de un baño colorante, que contenía
la concentración total de compuestos aclaradores indicada en la
tabla 1, que se habían dispersado ("acabado") en agua por
separado, y después se habían añadido, el baño se calentó entonces
a 130ºC en el intervalo de 30 minutos, y se mantuvo 30 minutos más a
esta temperatura. Después se extrajo el tejido del baño, se lavó y
se secó. Para el análisis se determinaron los grados de blancura
ópticos según CIE.
Para los ensayos comparativos se empleó
respectivamente una mezcla de un 50% en peso de II o, p' y un 50%
en peso de 4 b.1
de la EP 0 023 026, tabla
2.
| Nº | Compuestos de acción aclaradora [% en peso] | Concentración total | Grado de blancura | |||
| en el baño | según CIE | |||||
| I | II p, o' | II m, p' | 4b. I | |||
| 1.1 | 45 | 55 | - | - | 0,02 | 147 |
| 1.2 | 45 | 55 | - | - | 0,03 | 155 |
| 1.3 | 45 | 55 | - | - | 0,057 | 166 |
| 1.4 | 45 | 55 | - | - | 0,077 | 167 |
| 1.5 | 45 | 55 | - | - | 0,095 | 167 |
| 1.6 | 40 | 40 | 20 | - | 0,02 | 150 |
| 1.7 | 40 | 40 | 20 | - | 0,03 | 158 |
| 1.8 | 40 | 40 | 20 | - | 0,057 | 164 |
| 1.9 | 40 | 40 | 20 | - | 0,077 | 169 |
| 1.10 | 40 | 40 | 20 | - | 0,095 | 169 |
| V1.11 | - | 50 | - | 50 | 0,02 | 145 |
| V1.12 | - | 50 | - | 50 | 0,03 | 153 |
| V1.13 | - | 50 | - | 50 | 0,057 | 163 |
| V1.14 | - | 50 | - | 50 | 0,077 | 163 |
| V1.15 | - | 50 | - | 50 | 0,095 | 163 |
Conforme al procedimiento según la invención, con
una cantidad más reducida de compuestos de acción aclaradora se
consigue un efecto más fuerte que según los procedimientos
conocidos por la literatura. También se puede alcanzar el máximo de
efecto aclarador con concentraciones más reducidas de substancias
aclaradoras ópticas conforme al procedimiento según la
invención.
Para los ejemplos 2.1 a 2.8 según la invención se
fulardó a temperatura ambiente tejidos de poliéster con un baño
acuoso, que contenía un total de 0,8 g/l de compuestos de acción
aclaradora óptica de la composición indicada a continuación. El pH
se ajustó a 5,5 con ácido acético. La absorción del baño ascendía a
un 60%. A continuación se secó el tejido 20 segundos a 110ºC, y
después se fijó durante 30 segundos a la temperatura mostrada en
la
tabla 2.
tabla 2.
Los ensayos comparativos V 2.9 y V 2.12 se
llevaron a cabo de modo análogo, pero se empleó 0,8 g/l de baño de
una mezcla de un 50% en peso de II o, p' y un 50% en peso de
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de la EP 0 023 026, tabla
2.
Los ensayos comparativos V 2.13 a V 2.16 se
llevaron a cabo de modo análogo a los ejemplos según la invención,
pero se emplearon 1,5 g/l de una mezcla de un 70% en peso de II o,
p' y un 30% en peso de II o, o'.
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| Nº | Compuestos de acción aclaradora [% en peso] | Temperatura de | Grado de blancura | ||||
| fijación [ºC] | según CIE | ||||||
| I | II p, o' | II m, p' | II o, o' | 4b. I | |||
| 2.1 | 45 | 55 | - | - | - | 140 | 133 |
| 2.2 | 45 | 55 | - | - | - | 150 | 139 |
| 2.3 | 45 | 55 | - | - | - | 160 | 142 |
| 2.4 | 45 | 55 | - | - | - | 170 | 144 |
| 2.5 | 40 | 40 | 20 | - | - | 140 | 135 |
| 2.6 | 40 | 40 | 20 | - | - | 150 | 139 |
| 2.7 | 40 | 40 | 20 | - | - | 160 | 142 |
| 2.8 | 40 | 40 | 20 | - | - | 170 | 143 |
| V2.9 | - | 50 | - | - | 50 | 140 | 128 |
| V2.10 | - | 50 | - | - | 50 | 150 | 132 |
| V2.11 | - | 50 | - | - | 50 | 160 | 136 |
| V2.12 | - | 50 | - | - | 50 | 170 | 137 |
| Nº | Compuestos de acción aclaradora [% en peso] | Temperatura de | Grado de blancura | ||||
| fijación [ºC] | según CIE | ||||||
| I | II p, o' | II m, p' | II o, o' | 4b. I | |||
| V2.13 | - | 70 | - | 30 | - | 140 | 130 |
| V2.14 | - | 70 | - | 30 | - | 150 | 135 |
| V2.15 | - | 70 | - | 30 | - | 160 | 136 |
| V2.16 | - | 70 | - | 30 | - | 170 | 140 |
Conforme al procedimiento según la invención, con
cantidad de empleo más reducida, o bien igual, de compuestos de
acción aclaradora óptica, se consiguió un efecto más fuerte,
respectivamente a la misma temperatura de fijación.
Claims (12)
1. Procedimiento para el aclarado de materiales
textiles mediante tratamiento con aclaradores ópticos en baño
acuoso, caracterizado porque se emplea un 20 a un 80% en
peso, referido respectivamente a la suma de todos los compuestos de
acción aclaradora, de compuesto I.
pudiéndose presentar hasta un 40%
en moles de I como isomero cis, así como un 80 a un 20% en peso de
al menos un compuesto II, seleccionado a partir
de
así como un 0 a un 30% en peso de
al menos un compuesto de la fórmula general
III
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R se selecciona a partir
de alquilo con 4 a 10 átomos de carbono, efectuándose el
tratamiento opcionalmente en presencia de uno o varios colorantes de
matizado azules o violetas de la clase de antraquinonas, colorantes
azoicos o colorantes de
metino.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque, además de un 20 a un 80% en peso de
compuesto I, y un 0 a un 30% en peso de un compuesto de la fórmula
general III, se emplea un 20 a un 70% en peso de compuesto II p,
o'.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque, además de un 20 a un 80% en peso de
compuesto I, y un 0 a un 30% en peso de un compuesto de la fórmula
general III, se emplea un 20 a un 70% en peso de compuesto II m,
p'.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque, además de un 20 a un 70% en peso de
compuesto I, y un 0 a un 30% en peso de un compuesto de la fórmula
general III, se emplea un 20 a un 70% en peso de compuesto II p, o',
y un 10 a un 50% en peso de compuesto II m, p'.
5. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque, además de un 30 a un 60% en peso de
compuesto I, y un 0 a un 30% en peso de un compuesto de la fórmula
general III, se emplea
un 30 a un 60% en peso de compuesto II p, o'
y
un 10 a un 30% en peso de compuesto II o, o'.
6. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque, además de un 20 a un 50% en peso de
compuesto I, y un 0 a un 30% en peso de un compuesto de la fórmula
general III, se emplea
un 20 a un 60% en peso de compuesto II p, o',
un 10 a un 50% en peso de compuesto II m, p',
y
un 10 a un 30% en peso de compuesto II o, o'.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R en el
compuesto III significa 2-etilhexilo.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se emplea
adicionalmente un 0,05 a un 200% en peso, referido a la suma de
todos los compuestos de acción aclaradora, de uno o varios agentes
dispersantes.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque, en el
caso de material textil, se trata de poliéster.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque, en el
caso del material textil, se trata de mezclas con un 45 a un 90% en
peso de poliéster.
11. Formulaciones que contienen
un 20 a un 80% en peso, referido respectivamente
a la suma de todos los compuestos aclaradores, de compuesto I,
un 20 a un 70% en peso de al menos un compuesto
II,
un 0 a un 30% en peso de al menos un compuesto de
la fórmula III,
así como, opcionalmente en cada caso,
uno o varios colorantes de matizado azules o
violetas de la clase de antraquinonas, colorantes azoicos,
colorantes de metino, violantronas o indantronas,
uno o varios agentes dispersantes, agua, y otras
cargas.
12. Empleo de formulaciones según la
reivindicación 11, para el aclarado de materiales textiles.
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