CN1333129C - 纺织材料的增白方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种通过用荧光增白剂的水溶液进行处理而使纺织材料增白的方法。该方法得特征是使用20～80重量%的化合物(I)作为荧光增白剂，其中至多40mol%可以以顺式异构体存在；和80～20重量%的至少一种选自(Ⅱ m，p’)、(Ⅱ p，o’)、(Ⅱ o，o’)、(Ⅱ p，p’)的化合物Ⅱ；以及0～30重量%的至少一种具有通式(Ⅲ)的化合物，其中R选自C4-C10-烷基，各百分数以所有增白化合物的总量为基准。所述处理过程在一种或多种来自蒽醌、偶氮染料或次甲基染料的蓝色或紫色调色染料存在下进行。

Description

纺织材料的增白方法
本发明涉及一种通过用荧光增白剂的水溶液进行处理而使纺织材料增白的方法，该方法包括在可选择存在一种或多种来自蒽醌、偶氮染料或次甲基染料的蓝色或紫色调色染料(shading dyes)下使用(各百分数以所有增白化合物的总量为基准)20～80重量％的化合物I，
其中至多40mol％可以以顺式异构体存在；和80～20重量％的至少一种选自以下物质的化合物II；
以及0～30重量％的至少一种具有通式III的化合物，
Figure C0381003500071
其中R选自C4-C10-烷基。
作为纺织工业和塑料工业的助剂，荧光增白剂具有巨大的经济重要性。已知许多化合物能够使纺织品或塑料具有白色。然而，大多数这些已知的化合物也存在不利之处。例如，从EP 0 023 026中已知具有通式1的化合物，
Figure C0381003500072
其中R1和R2分别可以是例如氢、氟、氯、苯基、三氟甲基、烷基或多种其它基团，V选自
并且其可以在低温下应用，但是由于需要使许多制品达到所需的白色效果，因此它们的效率有限。
另外已知的是通过用二苯乙烯基苯化合物进行处理而使纺织品增白的方法，其中所述化合物可从例如CH-A 366 512、CH-A 382 709、CH-A 388294、CH-A 389 585、CH-A 411 329、CH-A 416 078和CH-A 465 548中得知。EP-A 0 023 027和EP-B2 0 030 917和EP-B2 0 030 917中引用的参考文献说明了使用两种或更多种二氰基苯乙烯基苯化合物对聚酯进行荧光增白。
E P 0 023 026公开了荧光增白剂的混合物，其含有0.05～0.95重量份的一种或多种具有式2p的化合物
Figure C0381003500081
其中A为被邻-或对-氰基取代的苯基；和0.95～0.05重量份的一种或多种选自众多其它化合物的另外化合物。优选的是2p，o’
与具有通式1的化合物的混合物
，其中式1的R1和R2分别可以是：氢、氟、氯、苯基、三氟甲基、C1-C9-烷基、烷氧基、烷基氨基和多种在第2页14-21行列举的其它基团，V如上文定义的，
或者与具有式3b-4b的化合物的混合物
Figure C0381003500084
其中B为官能团，R1和R2分别如上文定义，n为整数，R3选自氢和C1-C4-烷氧基，R4选自C1-C4-烷氧基，R5选自例如C1-C6-烷基，B优选为官能团，或者另外与具有式5b-6b的化合物的混合物
其中R6到R10分别选自多种基团，V如上文定义。
从实施方案的这种多样性来说，表2举例说明了这些混合物主要是指2p，o’或其它异构体与3c
Figure C0381003500092
和与以下4b.1和4b.2的衍生物的混合物。
可以通过多种方法施用具有这种定义的增白剂，该增白剂可以提供优良的CIE白度。
EP-A 0 023 028要求保护含有0.05～0.95重量份的由20～100重量％2p，o’
Figure C0381003500101
和各为0～80重量％的2p，p’和2o，o’化合物组成的混合物
Figure C0381003500102
与0.05～0.95重量份的一种或多种式1a和3a-6a的衍生物的混合物，该混合物可以用作荧光增白剂，其中1a和3a-6a的定义基本与EP-A 0 023 026的类似。
DE-A 197 32 109说明了通过1a型化合物的衍生物
(其中R1和R2独立地为H或C1-C6-烷基，A选自N和CH，X选自
和茋基、苯乙烯基或咪唑基)与一种或多种式2的异构体或一种式4
的衍生物或多种其它衍生物(例如与5b(见上文))的混合物对聚酰胺或聚氨酯进行荧光增白的方法。作为示范，特别说明了(实施例19-21)1a.1与4
b.1的混合物。
Figure C0381003500112
这些混合物在CIE白度和良好的耐光性能方面显示出协同效果。
EP-A 0 321 393说明了1b型化合物
Figure C0381003500113
(其中D为C1-C4-烷基)和式2化合物在增白剂分散体中的用途。1b或2型化合物本身被公开或者以特定混合物的形式被公开，在所引用的参考文献(6-8页)中以混合物1-6提及了1b或2型化合物。在EP-A 0 321 393中的第9页18行说明了该发明的关键之处是所述混合物含有2-乙烯基吡咯烷酮和3-乙烯基丙酸的共聚物。
在EP-A 0 682 145中，通过用含有在280nm～400nm波长处吸收的荧光UV吸收剂的制剂进行处理而提高纺织品的耐光性，其中所述荧光UV吸收剂选自4，4’-双三嗪基氨基茋-2，2’-二磺酸、4，4’-联苯基茋、4，4’-二苯乙烯基联苯、4-苯基-4’-苯并唑基茋、茋基萘并三唑、4-苯乙烯基茋、香豆素、吡唑啉、萘二酰亚胺类、三嗪基芘、2-苯乙烯基苯并唑或2-苯乙烯基萘并唑衍生物、苯并咪唑苯并呋喃、草酰替苯胺衍生物和二苯并唑-2-基和二苯并咪唑-2-基衍生物，例如式1c或1d(权利要求8)的衍生物，
Figure C0381003500121
其中
各R14独立地为氢或C1-C4-烷基或叔丁基或-C(CH3)2-苯基或COO-C1-C4-烷基，R15和R16相同或不同并选自H、C1-C4-烷基和CH2-CH2-OH，各R17相同或不同并选自H和SO3-，
X选自
和X1选自
Figure C0381003500131
然而，耐光性的提高通常受到除对纺织品的荧光增白作用外的其它因素的控制。
明亮的白色在众多制品中(例如在纺织品和成型的塑料制品中)具有巨大的经济重要性。上文说明的多种混合物特别是在EP-A 0 023 026和EP-A 0 023 028以及EP-A 0 682 145的实施例中说明的混合物表现出的白色通常不足以满足消费者要求的明亮效果。此外，其它性能特征也有待提高。最后，出于经济方面的因素希望增白剂更加有效，因为需要用较少的增白剂来实现相同或更好的效果。
本发明的目的是提供
-一种使纺织材料增白的方法，其可提供特别亮白的效果和改进的效率以及其它同样改进的性能特征；
-用于使纺织材料增白的方法的制剂和
-这种新型制剂的用途。
我们已经发现该目的可以通过本文开头定义的方法实现。
用于本发明目的的纺织材料包括由例如聚酯或聚酯混合物组成的纤维、细片、纱线、细丝、纺织品、编织品、无纺品和服装。纺织材料优选由合成聚酯或含有45～90重量％聚酯的混合物。
用于本发明目的的增白化合物或荧光增白化合物为能收在280～400nm处够吸并能够在较高波长处发射的荧光化合物。实例包括来自下述类型的化合物：茋、二苯乙烯基苯、联苯基二苯乙烯、三嗪类、苯并唑、二苯并唑、二苯并唑基噻吩、二苯并唑基萘、芘、香豆素和萘迫位二羧酰亚胺(naphthaleneperidicarboximide)。增白或荧光增白化合物特别是指式I、II和III的增白或荧光增白化合物。除非特别另作说明，下文中重量百分数应以增白化合物的总量计。
这里所用的术语“水溶液”还包括除了作为主要成分的水还含有至多40体积％的一种或多种其它溶剂(例如醇类如乙醇)的溶液。根据本发明使用的溶液的pH优选为3～12，更优选3～8。
本文开头定义的方法具体为通过用以下物质处理纺织材料：20～80重量％、优选20～70重量％、更优选30～50重量％的式I化合物
Figure C0381003500141
其中至多40mol％可以为相应的顺式异构体形式；和80～20重量％的至少一种式II化合物；
Figure C0381003500142
以及0～30重量％通式III的化合物，
其中R选自C4-C10-烷基，例如正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、异庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基；优选正丁基和2-乙基己基。
除了20～80重量％的式I化合物外，还优选使用：0～30重量％通式III的化合物和各20～70重量％的化合物II p，o’或m，p’中至少一种。
特别优选使用20～70重量％的化合物II p，o’和10～50重量％的化合物II m，p’以及20～70重量％的化合物I和0～30重量％的通式III的化合物。
另一特别优选的实施方案是除了30～50重量％化合物I和0～30重量％的通式III的化合物之外，还使用30～60重量％的化合物II p，o’、10～30重量％的化合物II o，o’和可选择地10～50重量％的化合物II m，p’。
例如按照US 2,842,545、US 2,875,089或US 3,147,253中所述的方式合成化合物I。就本发明而言，I的定义还包括含有0.2～40mol％、优选0.7～20mol％顺式异构体的异构体混合物。顺式异构体的百分数通过本领域技术人员熟知的光谱或色谱法确定，参见例如J.Chromat.1967，27(2)，413-22。
以其反式异构体的形式使用二氰基苯乙烯基化合物II p，o’、II m，p’、II P，P’和II o，o’。它们通常含有0.01～10mol％、优选0.1～5mol％的具有至少一个顺式双键的异构体，顺式异构体的百分数通过本领域技术人员已知的光谱方法确定。它们可以容易地通过二重Wittg反应由对苯二羧醛和相应的氰基苄基磷酰胺(cyanobenzyl phosphorylide)得到。
在实施根据本发明的方法中，有利的是加入一种或多种蓝色或紫色调色染料。可用的调色染料一般属于分散染料和还原染料类。这些是习惯命名。Colour Index列出了这些染料例如Disperse Blue(分散蓝)或DisperseViolet(分散紫)或Vat Blue(还原蓝)或Vat Violet(还原紫)。
来自蒽醌、偶氮染料或次甲基染料的蓝色染料尤其适合。
来自蒽醌的染料符合例如式A1-A4，
Figure C0381003500161
其中
Z1为被醚官能中的1个或2个氧原子中断或未被其中断的并被C1-C4-烷氧羰基或氰基取代或未被其取代的C1-C10-烷基，或者为被C1-C4-烷氧基、苯基取代或未被其取代的苯基，
Z2被醚官能中的1个或2个氧原子中断或未被其中断的并被羟基、苯基或C1-C8-烷氧羰基取代或未被其取代的C1-C10-烷基，
Z3为氧或N-H，
Z4为氢，或者为被醚官能中的1个或2个氧原子中断或未被其中断的并被C1-C4-烷氧羰基或氰基取代或未被其取代的C1-C10-烷基，或者为未取代或被C1-C4-烷氧基取代的苯基，
Z5为氢或卤素或CN，
Z6为氢或硝基，
Z7为C2-C6-亚烷基或亚苯基。
上文所述的染料为通常已知的染料。例如在US-A 2,628,963、US-A3,835,154、DE-A 12 66 425或DE-A 20 16 794中描述了式A2的染料。符合式A1、A3和A4的染料例如可以从K.Venkataraman，“The Chemistryof Synthetic Dyes”，第3卷，391-423页，1970中得知。
适宜的偶氮染料特别为具有苯胺或杂环类的重氮组分和苯胺或杂环类的偶联组分的单偶氮染料。
重氮组分源自的适宜的杂环化合物来自例如氨基噻吩类、氨基噻唑类、氨基异噻唑类、氨基噻二唑类或氨基苯并异噻唑类。
偶联组分源自的适宜的杂环化合物来自例如噻唑类或二氨基吡啶类。
更具体地说，这种偶氮染料符合式B1-B7中的一种
其中
Z8为甲酰基、氰基、C1-C4-烷氧羰基或苯磺酰基，
Z9为氢、卤素、C1-C8-烷氧基、苯氧基、C1-C6-烷硫基、苯硫基、C-C4-烷基磺酰基、苯磺酰基、甲基、或者未取代或被氯、甲氧基、乙氧基或甲基取代的苯基，
Z10为氰基、被烷基链的醚官能中的一个或两个氧原子中断或者未被其中断的C1-C6-烷氧羰基、氨基甲酰基或者单-或二-C1-C4-烷基氨基甲酰基，
Z11和Z12独立地为被醚官能中1-3个氧原子中断或未被其中断的并被羟基、氰基、氯、苯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧羰基、C1-C6-烷氧基羰氧基或单-或二-C1-C6-烷基氨基羰氧基取代或未被其取代的C1-C8-烷基，或者为C3-C4-链烯基，或者Z11为氢而Z2不为氢，
Y1为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴，或者具有式-NH-CO-R11的基团，其中R11为被C1-C4-烷氧基、氰基、羟基、氯或C1-C4-烷酰基氧基取代或未被其取代的C1-C4-烷基，或者为C2-C3-链烯基，Y2为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，
Z13为未取代或被C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基，未取代或被C1-C4-烷氧基取代的苄基，未取代或被氯、甲基、甲氧基或乙氧基取代的苯基、2-吡啶基或3-吡啶基，
Z14为氰基、氯或溴，
Z15为未取代或被C1-C4-烷氧基或乙酰氨基取代的噻吩基或吡啶基，和
Z16为氰基、氯或溴。
上文提到的偶氮染料本质上是已知的。例如在US 5,283,326或US5,145,952中描述了式B1和B2的染料。EP-A 0 087 616、E P-A 0 087 677、E P-A 0 121 875、EP-A 0 151 287和US 4,960,873公开了式B3的染料。US5,216,139公开了式B4的染料。US 5,132,412公开了式B5类的染料。例如在US 3,981,883、DE-A 31 12 427、EP-A 0 064 221或在Venkataraman“TheChemistry of Synthetic Dyes”，第3卷，444-447页中描述了式B6和B7的染料，或者可以通过其中提到的方法获得。
适宜的次甲基染料符合例如式C
其中
Y3为氮或CH，
Z18为被取代或未取代的并被醚官能中一个或多个氧原子中断或未被其中断的C1-C20-烷基，取代的或未被取代的苯基或羟基，
Z19为五元芳族杂环基，
Z20为氢、氰基、氨基甲酰基、羧基或C1-C4-烷氧羰基，
Z21为氧或具有式C(CN)2、C(CN)COOZ23或C(COOZ23)2的基团，其中Z23分别为被醚官能中1或2个氧原子中断或未被其中断的C1-C8-烷基，
Z22为氢或C1-C4-烷基。
除非另作说明，式C中被取代的烷基可以具有如下取代基：例如苯基、C1-C4-烷基苯基、C1-C4-烷氧基苯基、卤代苯基、C1-C8-烷酰氧基、C1-C8-烷基氨基羰氧基、C1-C20-烷氧羰基、C1-C20-烷氧基羰氧基(所述的后两种基团的烷基链可选择地被醚官能中1-4个氧原子中断和/或被苯基或苯氧基取代)、卤素、羟基或氰基。在被取代的烷基中取代基的数目通常为1或2。
除非另作说明，在式C中出现的被醚官能中的氧原子中断的烷基，优选为被醚官能中1-4个氧原子、特别是1-2个氧原子中断的烷基。
式C中出现的被取代的苯基或吡啶基可以具有如下取代基：例如C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、卤素(特别是氯或溴)或者羧基。在被取代的苯基或吡啶基中取代基的数目通常为1-3。
Z19基团可以源自例如吡咯、噻唑、噻吩或吲哚类。
重要的Z19基团包括例如具有式C1-C4的那些基团，
Figure C0381003500211
其中
m为0或1，
Z24和Z25相同或不同并且各自独立地为氢，取代或未取代的并被醚官能中一个或多个氧原子中断或未被其中断的C1-C20-烷基，取代或未取代的苯基，或其与中间的氮原子联合形成具有或不具有其它杂原子的5-或6-元饱和杂环基团，
Z26为氢、卤素、C1-C8-烷基、未取代或被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基取代的苯基、未取代或被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基取代的苄基、环己基、噻吩基、羟基或C1-C8-单烷基氨基，
各Z27相同或不同并独立地代表氢、羟基、未取代或被苯基或C1-C4-烷基苯基取代的C1-C8-烷基、未取代或被苯基或C1-C4-烷基苯基取代的C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷酰基氨基、C1-C8-烷基磺酰基氨基或单-或二-C1-C8-烷基氨基磺酰氨基，
Z28为氰基、氨基甲酰基、单-或二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基或者取代或未取代的苯基，和
Z29为卤素、氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、未取代或被C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或噻吩基。
例如在已有的德国专利申请DE-A 44 03 083中描述了这些次甲基染料。
特别重要的是其中在来自蒽醌类(特别是具有式A的那些)的一种或多种蓝色或紫色调色染料的存在下处理聚酯或聚酯混合物的方法。
当在式A 3.1的染料(又被称作C.I.Disperse Violet 28(61102))存在下实施所述方法时，该方法的技术效果特别好。
Figure C0381003500221
以待增白的纺织材料的重量计，根据本发明使用的增白化合物的量为0.005～0.07重量％，优选0.02～0.05重量％，并其提供的白色效果与现有技术的荧光增白材料提供的白色效果相同或更好。
以待增白的纺织材料的重量计，使用的蓝色或紫色调色染料通常为0.00005～0.02重量％，优选0.0005～0.002重量％。但是调色染料的使用不是必须的。
通常通过浸染法(exhaust process)或者通过热溶胶方法使纺织材料增白。
大多于90至135℃、通常约130℃下在水溶液中进行浸染法。对于高于100℃的应用来说，必须使用高压釜、高压设备或高压装置。热溶胶方法在大气压下进行。
通常通过将待增白的纺织材料供入水溶液中而实施浸染法，其中所述水溶液含有荧光增白化合物、可选择的蓝色或紫色调色染料或其混合物、以及可选择的添加剂(例如分散剂、羧酸或碱供体)，其pH通常为3～12，优选3～8，温度为10～35℃。液体比(液体与纺织材料的重量比)为3∶1～40∶1，优选5∶1～20∶1。然后在15-30分钟内将所述溶液加热至90～130℃，优选95～100℃，并保持在该温度下15-60分钟。此后，冲洗并干燥增白的纺织材料。
在热溶胶方法中，通常用水溶液对待增白的纺织材料进行轧染(pad-mangling)，其中所述水溶液含有荧光增白物质、可选择的蓝色或紫色调色染料或其混合物、以及可选择的添加剂(见上文)。湿附着量通常为50％～100％。然后，干燥纺织材料并将其在150～200℃下保持5～60秒。
使用的分散剂优选为无色的且在至少高达210℃下发黄作用稳定的分散剂。
特别适宜的分散剂的实例为阴离子或非离子型分散剂，特别是来自与脂肪醇、高级脂肪酸或烷基酚的环氧乙烷加合物或者乙二胺-环氧乙烷-环氧丙烷加合物的阴离子或非离子型分散剂。
特别优选的分散剂为烷氧基化产物，其以脂族或烷基芳族羟基、氨基或氨基羟基化合物为基础，可以商标Synperonic和Ukanil、Dehypon、Neopol乙氧基化物、Emulan、Lutensol、Plurafac和Pluronic或Elfapur市售得到。特别优选的是烷氧基化酚。非常特别优选的分散剂是具有通式IV和V的烷氧基化酚或其混合物，
Figure C0381003500241
其中
a和b为整数，这样
a处于0～180，优选处于0～125，
b处于20～180，特别地处于35～125，条件是b≥a；
M为碱金属，优选Na或K，更优选Na；
d为0或1。
化合物IV和V的制备方法是已知的，并可有利地通过将酚VI和VII
Figure C0381003500242
分别与环氧丙烷反应和随后将该加合物与环氧乙烷反应或者通过将VI和VII分别与环氧乙烷反应而制备化合物IV和V。然后可以用氯磺酸或三氧化硫将该加合物完全或部分转化成酸性硫酸酯，并可以将所得的酸性酯用碱中和。
可以通过在作为催化剂的酸存在下将双酚A(2，2-(p，p’-二羟基联苯基)丙烷)或苯酚分别与4或2mol苯乙烯反应而得到式VI或VII的酚。通过已知的方法在酸性或碱性催化剂(例如NaOCH3或SbCl5)存在下首先用环氧丙烷和然后用环氧乙烷或者仅用环氧乙烷将酚VI和VII分别转化成相应的其中d＝0的烷氧基化产物IV和V。烷氧基化反应可以例如通过US2,979,528中描述的方法实现。
通过将烷氧基化产物与氯磺酸或三氧化硫反应而制备酸性硫酸酯，选择氯磺酸或三氧化硫的量使得所有游离的羟基硫酸盐化或者其仅有一定的百分数硫酸盐化。后者会产生含有游离的和硫酸盐化的羟基的式IV或V化合物的混合物。对于作为表面活性剂的用途来说，这样合成的酸性硫酸酯被转化成水溶性盐。有利的水溶性盐包括碱金属，例如钠或钾盐。氯磺酸需要2当量碱性化合物，三氧化硫需要1当量碱性化合物。所用的碱性化合物有利地为含水碱金属氢氧化物。中和过程中温度不应超过70℃。所得的盐可以以水溶液的形式使用或者将其分离并以固体形式使用。
优选的是其中a为0～平均2.5，b平均为25～250，d为0～平均0.5的分散剂IV和V。特别优选的是其中a为0～平均2.5，b平均为50～100，d平均为0.5的分散剂IV和V。
式IV和V的化合物是已知的，并在例如US 4,218,218中描述了多种典型实例。
可选择加入的添加剂还包括例如常用于纺织品工业的抗微生物剂和保水助剂。可选择加入的添加剂还包括EP-A 0 321 393中描述的N-乙烯基吡咯烷酮和3-乙烯基丙酸的共聚物。
该方法的优选实施方案使用了具有以下特征的制剂：除了水以外，还含有(各百分数以制剂的重量为基准)1～40重量％、优选3～10重量％上文列举的增白剂和调色染料的混合物；3～12重量％阴离子或非离子型分散剂、1～15重量％N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯或其混合物的共聚物；和1～25重量％其它添加剂(例如保水助剂或抗微生物剂)。
本发明的方法不仅可以在浸染法中而且可以在热溶胶方法中为纺织材料提供出色的白色效果。被增白的材料具有优异的专用坚牢度。
可以通过分别计量供入单独预分散的荧光增白物质和每种可选择使用的调色染料、分散剂和/和其它添加剂来制备上述水溶液。
然而，本发明的方法优选通过使用荧光增白化合物和可选择的一种或多种上述调色染料、分散剂和其它添加剂作为制剂而进行。因此本发明还提供了含有以下物质的制剂(各百分数以所有增白化合物的总量为基准)：20～80重量％化合物I；
20～80重量％至少一种化合物II；
0～30重量％至少一种式III化合物；
和在每种情况中可选择地
一种或多种来自蒽醌、偶氮染料、次甲基染料、蒽酮紫或阴丹酮类的蓝色或紫色调色染料、
一种或多种分散剂、
水和其它添加剂。
根据本发明的制剂通常含有水和(各百分数以制剂的重量为基准)1～40重量％、优选3～25重量％上文列举的被增白的化合物的混合物，可选择地0.001～0.1重量％调色染料，可选择地0.5～40重量％分散剂和5～60重量％、优选5～52重量％的添加剂。
本发明还提供了根据本发明的制剂用于使纺织材料特别是聚酯或聚酯混合物增白的用途。
下面的实施例说明了本发明。
概括描述
异构体分布如下：I顺式-反式，95∶5mol％；II p，o’，II mp’，II o，o’，每种中高于95mol％的反式，分别通过1H NMR光谱法确定。
1.高温浸染法
在25℃下向高压釜中含有在表1中所示的增白化合物(其各自分散(“完成”)于水中并然后进行添加)总浓度的100升染浴中加入10kg聚酯织物。然后在30分钟内将染浴加热到130℃并在130℃下保持30分钟。然后从浴中移出该织物，冲洗并干燥。确定光学CIE白度用于在各自情况中进行分析。
对比实验(V)分别使用50重量％II o，p’和50重量％的EP 0 023 026表2中的4b.1。
Figure C0381003500271
表1通过浸染法用荧光增白化合物的多种混合物使聚酯织物增白
    序号     增白化合物[重量％]   溶液中的总浓度   CIE白度
    I  II p，o’ II m，p’   4b.I
    1.1     45     55     -     -     0.02     147
    1.2     45     55     -     -     0.03     155
    1.3     45     55     -     -     0.057     166
    1.4     45     55     -     -     0.077     167
    1.5     45     55     -     -     0.095     167
    1.6     40     40     20     -     0.02     150
    1.7     40     40     20     -     0.03     158
    1.8     40     40     20     -     0.057     164
    1.9     40     40     20     -     0.077     169
    1.10     40     40     20     -     0.095     169
    V1.11     -     50     -     50     0.02     145
    V1.12     -     50     -     50     0.03     153
    V1.13     -     50     -     50     0.057     163
    V1.14     -     50     -     50     0.077     163
    V1.15     -     50     -     50     0.095     163
在各自情况下当使用较少量的增白化合物时，本发明的方法可提供较已有技术方法更强的效果。类似地，本发明的方法实现了在较低浓度的荧光增白物质下达到最大的增白效果。
2.热溶胶法
通过在室温下用含有总共0.8g/l下文所述的组合物中的荧光增白化合物的水溶液对聚酯织物进行轧染而实施发明实施例2.1-2.8。用乙酸将pH调节至5.5。湿附着量为60％。然后在110℃下干燥织物20s，之后在表2所示的温度下固色30秒。
用类似方法进行对比实施例V2.9-V2.12，不同的是使用50重量％IIo，p’和50重量％来自EP 0 023 026表2的下式化合物的混合物的0.8g/l溶液。
Figure C0381003500281
用与发明实施例类似的方法进行对比实施例V2.13-V2.16，不同的是使用1.5g/l的70重量％II o，p’和30重量％II o，o’的混合物。
表2通过热溶胶法用荧光增白化合物的多种混合物使聚酯织物增白；
在不同温度下固色。
    序号     增白化合物[重量％]   固色温度[℃]   CIE白度
    I   II p，o’   II m，p’   II o，o’   4b.1
    2.1     45     55     -     -     -     140     133
    2.2     45     55     -     -     -     150     139
    2.3     45     55     -     -     -     160     142
    2.4     45     55     -     -     -     170     144
    2.5     40     40     20     -     -     140     135
    2.6     40     40     20     -     -     150     139
    2.7     40     40     20     -     -     160     142
    2.8     40     40     20     -     -     170     143
    V2.9     -     50     -     -     50     140     128
    V2.10     -     50     -     -     50     150     132
    V2.11     -     50     -     -     50     160     136
    V2.12     -     50     -     -     50     170     137
    V2.13     -     70     -     30     -     140     130
    V2.14     -     70     -     30     -     150     135
    V2.15     -     70     -     30     -     160     136
    V2.16     -     70     -     30     -     170     140
本发明方法在相同固色温度下使用较少或相同量的荧光增白化合物就可提供更强的效果。

Claims (12)

1.一种通过用荧光增白剂的水溶液进行处理而使纺织材料增白的方法，该方法包括在可选择存在一种或多种来自蒽醌、偶氮染料或次甲基染料的蓝色或紫色调色染料下使用20～80重量％的化合物I，
Figure C038100350002C1
其中至多40mol％可以以顺式异构体存在；和80～20重量％的至少一种选自以下物质的化合物II；
Figure C038100350002C2
以及0～30重量％的至少一种具有通式III的化合物，
其中R选自C4-C10-烷基，各百分数以所有增白化合物的总量为基准。
2.根据权利要求1的方法，其中使用20～70重量％的化合物II p，o’以及20～80重量％的化合物I和0～30重量％的通式III的化合物。
3.根据权利要求1或2的方法，其中使用20～70重量％化合物IIm，p’以及20～80重量％的化合物I和0～30重量％的通式III的化合物。
4.根据权利要求1的方法，其中使用20～70重量％化合物II p，o’和10～50重量％的化合物II m，p’以及20～70重量％的化合物I和0～30重量％的通式III的化合物。
5.根据权利要求1的方法，其中使用30～60重量％的化合物II p，o’和10～30重量％的化合物II o，o’以及30～60重量％的化合物I和0～30重量％的通式III的化合物。
6.根据权利要求1的方法，其中使用20～60重量％的化合物II p，o’、10～50重量％的化合物II m，p’和10～30重量％的化合物II o，o’以及20～50重量％的化合物I和0～30重量％的通式III的化合物。
7.根据权利要求1-6任意一项的方法，其中在化合物III中R为2-乙基己基。
8.根据权利要求1-6任意一项的方法，其中以所有增白化合物的总量计另外使用0.5～200重量％的一种或多种分散剂。
9.根据权利要求1-6任意一项的方法，其中纺织材料为聚酯。
10.根据权利要求1-6任意一项的方法，其中纺织材料为含有45～90重量％聚酯的混合物。
11.一种用于使纺织材料增白的制剂，其含有各百分数以所有增白化合物的总量计20～80重量％的化合物I，其中至多40mol％可以以顺式异构体存在；
20～80重量％的至少一种化合物II；
Figure C038100350004C2
0～30重量％的至少一种式III化合物；
其中R选自C4-C10-烷基，以及在每种情况下可任选地来自蒽醌、偶氮染料或次甲基染料、蒽酮紫或阴丹酮的一种或多种蓝色或紫色调色染料；一种或多种分散剂；水和其它添加剂。
12.根据权利要求11的制剂用于使纺织材料增白的用途。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2316862T3 (es) * 2002-12-10 2009-04-16 Ciba Holding Inc. Mezclas de agentes de blanqueo fluorescentes.
AR049538A1 (es) * 2004-06-29 2006-08-09 Procter & Gamble Composiciones de detergentes para lavanderia con colorante entonador eficiente
ATE435271T1 (de) * 2004-09-23 2009-07-15 Unilever Nv Zusammensetzungen zur wäschebehandlung
PL1794276T3 (pl) 2004-09-23 2009-10-30 Unilever Nv Kompozycje do obróbki bielizny do prania
DE102005039971A1 (de) * 2005-08-23 2007-03-08 Basf Ag Flüssigwaschmittelformulierung
US20070174972A1 (en) * 2005-11-14 2007-08-02 Invista North America S.A R.I. Spandex having enhanced whiteness, and fabrics and garments comprising the same
JP2009523920A (ja) * 2006-01-18 2009-06-25 チバ ホールディング インコーポレーテッド 繊維材料の処理のための方法
US20070191246A1 (en) * 2006-01-23 2007-08-16 Sivik Mark R Laundry care compositions with thiazolium dye
US7642282B2 (en) 2007-01-19 2010-01-05 Milliken & Company Whitening agents for cellulosic substrates
US20080177089A1 (en) 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
WO2009074488A1 (en) * 2007-12-10 2009-06-18 Basf Se Dye formulation and process for the treatment of fiber materials
WO2009087034A1 (en) * 2008-01-11 2009-07-16 Unilever Plc Shading composition
EP2563893B1 (en) * 2010-04-29 2014-05-14 Unilever PLC Bis-heterocyclic azo dyes
US8715368B2 (en) 2010-11-12 2014-05-06 The Procter & Gamble Company Thiophene azo dyes and laundry care compositions containing the same
US8679199B2 (en) 2011-01-20 2014-03-25 Hunstman International Llc Formulations of fluorescent whitening agents in dispersed form
US9163146B2 (en) 2011-06-03 2015-10-20 Milliken & Company Thiophene azo carboxylate dyes and laundry care compositions containing the same
US9796952B2 (en) 2012-09-25 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions with thiazolium dye
CN112048075B (zh) * 2020-08-26 2022-11-08 盐城工学院 一种光致变色萘酰亚胺基Cd-MOF、其制备方法、光致变色印花浆及应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3779931A (en) * 1970-12-10 1973-12-18 Henkel & Cie Gmbh Compositions useful in the aqueous cold-bleaching of textiles including optical brighteners
US4330427A (en) * 1979-07-21 1982-05-18 Hoechst Aktiengesellschaft Mixtures of optical brighteners
US4336155A (en) * 1979-07-21 1982-06-22 Hoechst Aktiengesellschaft Mixtures of optical brighteners
US5053055A (en) * 1987-11-27 1991-10-01 Ciba-Geigy Corporation Whitener dispersion
EP0682145A2 (en) * 1994-05-12 1995-11-15 Ciba-Geigy Ag Textile treatment
EP0724012A1 (en) * 1995-01-27 1996-07-31 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising bleaching agent and brightener
US6120704A (en) * 1997-07-25 2000-09-19 Clariant Gmbh Mixtures of optical brighteners

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3104992A1 (de) * 1981-02-12 1982-08-26 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "mischungen von optischen aufhellern"
DE3769352D1 (de) * 1986-04-02 1991-05-23 Ciba Geigy Ag Mischungen von optischen aufhellern.
DE3878550D1 (de) * 1987-11-27 1993-03-25 Ciba Geigy Ag Aufhellerdispersion.

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3779931A (en) * 1970-12-10 1973-12-18 Henkel & Cie Gmbh Compositions useful in the aqueous cold-bleaching of textiles including optical brighteners
US4330427A (en) * 1979-07-21 1982-05-18 Hoechst Aktiengesellschaft Mixtures of optical brighteners
US4336155A (en) * 1979-07-21 1982-06-22 Hoechst Aktiengesellschaft Mixtures of optical brighteners
US5053055A (en) * 1987-11-27 1991-10-01 Ciba-Geigy Corporation Whitener dispersion
EP0682145A2 (en) * 1994-05-12 1995-11-15 Ciba-Geigy Ag Textile treatment
EP0724012A1 (en) * 1995-01-27 1996-07-31 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising bleaching agent and brightener
US6120704A (en) * 1997-07-25 2000-09-19 Clariant Gmbh Mixtures of optical brighteners

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