ES2245915T3 - Procedimiento para la obtencion de fenetilaminas y nuevos compuestos quimicos. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de fenetilaminas y nuevos compuestos quimicos.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de fenetilaminas, que contienen flúor, de la fórmula en la que uno de los restos R1 y R2 significa flúor, triflúormetilo, triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o pentaflúoretoxi y el otro significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, flúor, triflúormetilo, triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o pentaflúoretoxi o R1 y R2 significan, conjuntamente, -O-CF2-O-, -O-CF2-CF2- o -O-CF2-CF2-O- y R3 significa hidrógeno, cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, caracterizado porque, en una primera etapa, se hace reaccionar un bromobenceno substituido de la fórmula en la que R1, R2 y R3 tienen el significado indicado en el caso de la fórmula (I), con acrilamida en presencia de un catalizador de paladio, en una segunda etapa se hidrogena catalíticamente la arilacrilamida formada, de la fórmula en la que los restos R1, R2 y R3 tienen el significado indicado en el caso de la fórmula (I), y en una tercera etapa se transpone la arilamida, obtenida en la segunda etapa, de la fórmula en la que R1, R2 y R3 tienen el significado indicado en el caso de la fórmula (I).
Description
Procedimiento para la obtención de fenetilaminas
y nuevos compuestos químicos.
La presente invención se refiere a un nuevo
procedimiento para la obtención de fenetilaminas, que contienen
flúor, y a los nuevos compuestos químicos que se forman en este
caso.
La 4-flúorfenetilamina, la
4-(triflúormetoxi)-fenetilamina y otras
fenetilaminas que contienen flúor son productos intermedios para la
obtención de productos agroquímicos. Se conoce por la publicación J.
Am. Chem. Soc. 63, 602 (1941) que puede obtenerse la
4-flúorfenetilamina mediante un procedimiento con
varias etapas. En este caso se parte del bromuro de
p-flúorfenilmagnesio obteniéndose, por adición de
óxido de etileno con hidrólisis subsiguiente, el alcohol
p-fluorfeniletílico, que se transforma con
tribromuro de fósforo en el bromuro de
p-flúorfeniletilo, que se transforma con amoníaco
para dar la 4-flúorfenetilamina. El inconveniente de
este procedimiento para ser aplicado a escala industrial consiste en
el elevado coste que es necesario para la realización de una
reacción de Grignard y en la síntesis con varias etapas.
En otro procedimiento para la obtención de la
4-flúorfenetilamina (véase la publicación J. Org.
Chem. 23, 1979 (1958)) se parte del cloruro de
p-flúorbencilo, éste se hace reaccionar con cianuro
de sodio para dar el nitrilo del ácido
p-fluorfenilacético, que se reduce, a continuación,
con alanato de sodio o de litio. El inconveniente de este
procedimiento consiste en la posibilidad de obtención, parcialmente
mala, de los cloruros de bencilo necesarios y en el elevado coste
para la seguridad en el trabajo, para la manipulación del alanato de
sodio o de litio. Por lo tanto este procedimiento tampoco es
adecuado para una aplicación industrial.
Por lo tanto, existe todavía la necesidad de un
procedimiento con el cual pudiesen prepararse fenetilaminas
fluoradas de manera sencilla, a partir de productos de partida
perfectamente accesibles y sin un elevado coste industrial.
Se ha encontrado ahora un procedimiento para la
obtención de fenetilaminas, que contienen flúor, de la fórmula
(I)
en la
que
uno de los restos R^{1} y
R^{2}, significa flúor, triflúormetilo, triflúormetoxi,
tetraflúoretoxi o pentaflúoretoxi y el otro
{}\hskip0,7cm significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, flúor, triflúormetilo,
{}\hskip0,7cm triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o pentaflúoretoxi o
{}\hskip0,7cm significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, flúor, triflúormetilo,
{}\hskip0,7cm triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o pentaflúoretoxi o
R^{1} y R^{2} significan,
conjuntamente, -O-CF_{2}-O-,
-O-CF_{2}-CF_{2}- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-
y
- R^{3}
- significa hidrógeno, cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
caracterizado porque, en una
primera etapa, se hace reaccionar un bromobenceno substituido de la
fórmula
en la
que
R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado
indicado en el caso de la fórmula (I),
con acrilamida en presencia de un catalizador de
paladio,
en una segunda etapa se hidrogena catalíticamente
la arilacrilamida formada, de la fórmula
en la
que
los restos R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el
significado indicado en el caso de la fórmula (I),
y
en una tercera etapa se transpone la arilamida,
obtenida en la segunda etapa, de la fórmula
en la
que
R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado
indicado en el caso de la fórmula (I).
En las fórmulas (I), (II), (III) y (IV), uno de
los restos R^{1} y R^{2} significa preferentemente uno de los
restos de la serie formada por flúor, triflúormetilo,
triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o pentaflúoretoxi y el otro resto
significa preferentemente hidrógeno o R^{1} y R^{2} significan
preferentemente, en conjunto,
-O-CF_{2}-O-,
-O-CF_{2}-CF_{2}- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-.
Preferentemente R^{3} significa hidrógeno o cloro.
De manera especialmente preferente en las
fórmulas (I), (II), (III) y (IV), R^{1} y R^{3} significan
hidrógeno y R^{2} significa flúor, triflúormetilo o triflúormetoxi
o R^{1} significa flúor, triflúormetilo o triflúormetoxi y R^{2}
y R^{3} significan hidrógeno o R^{1} y R^{2} significan en
conjunto -O-CF_{2}-O-,
-O-CF_{2}-CF_{2}- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-
y R^{3} significa hidrógeno.
Los restos tetraflúoretoxi están constituidos,
preferentemente, por restos de
1,1,2,2-tetraflúoretoxi.
De una manera especialmente preferente se
prepararán según la invención las fenetilaminas, que contienen
flúor, indicadas en la tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción de los bromobencenos de la fórmula
(II) con acrilamida para dar arilacrilamidas de la fórmula (III) se
lleva a cabo en presencia de un catalizador de paladio, añadiéndose,
preferentemente, diluyentes y agentes auxiliares de la reacción.
Los bromobencenos de la fórmula (II) pueden
obtenerse comercialmente o pueden prepararse según procedimientos
conocidos o similares.
Para la primera etapa de la reacción son
adecuados, por ejemplo, complejos de paladio con aril- o
alquilfosfinas como ligandos, a modo de catalizador de paladio.
Pueden añadirse, por ejemplo, tanto los complejos propiamente dichos
como también las sales de paladio(II) y los ligandos libres
por separado.
Como diluyentes para la primera etapa de la
reacción son adecuados los disolventes dipolares, apróticos y las
mezclas que los contengan, por ejemplo con hidrocarburos alifáticos
y/o aromáticos y/o éteres. Ejemplos de disolventes dipolares,
apróticos son: nitrilos tales como el acetonitrilo, el
propionitrilo, el n- y el i-butironitrilo y el
benzonitrilo, las amidas tales como la formamida, la
N-metilformamida, la
N,N-dimetilformamida, la
N,N-dimetilacetamida y la
N-metilpirrolidona, los ésteres tales como el
acetato de metilo, de etilo y de butilo, las sulfonas tal como el
sulfolano. También pueden emplearse mezclas de disolventes
dipolares, apróticos.
Como agentes auxiliares de la reacción para la
primera etapa de la reacción entran en consideración, por ejemplo,
bases débiles inorgánicas u orgánicas, son preferentes los acetatos,
carbonatos y bicarbonatos de metales alcalinotérreos y de metales
alcalinos tales como el acetato de sodio, de potasio, de calcio y de
amonio, el carbonato de sodio, de potasio y de amonio, el
bicarbonato de sodio y de potasio y las aminas terciarias tales como
la trimetilamina, la trietilamina y la tributilamina.
Preferentemente se emplea acetato de sodio o de potasio.
Para la realización de la primera etapa de la
reacción pueden emplearse, por ejemplo, el bromobenceno
correspondiente de la fórmula (II) y la acrilamida, en cantidades
desde 0,5 hasta 2 moles del bromobenceno correspondiente referido a
1 mol de acrilamida. Preferentemente estas cantidades se encuentran
entre 0,9 y 1,1 moles. De forma especialmente preferente se trabaja
con cantidades equimolares del bromobenceno correspondiente de la
fórmula (II) y de la acrilamida. Con relación al bromobenceno
correspondiente pueden emplearse, por ejemplo, desde 0,005 hasta 20
mmoles, preferentemente desde 0,1 hasta 10 mmoles de catalizador de
paladio y desde 1 hasta 10 equivalentes, preferentemente desde 1
hasta 3 equivalentes de agentes auxiliares de la reacción. Cuando se
utilicen, por separado, una sal de paladio(II) y un ligando
de fosfina libre, la proporción molar entre la sal de
paladio(II) y los ligandos de fosfina puede encontrarse por
ejemplo desde 1:1 hasta 1:10, preferentemente desde 1:2 hasta 1:4.
La cantidad del diluyente no es crítica. Preferentemente se emplean
por mol del bromobenceno correspondiente de la fórmula (II), desde
100 hasta 2.000 ml.
La temperatura de la reacción en la primera etapa
del procedimiento puede variar dentro de amplios límites. Ésta puede
encontrarse, por ejemplo, entre 50 y 180ºC, preferentemente entre 80
y 150ºC.
La hidrogenación catalítica de las
arilacrilamidas de la fórmula (III) para dar la arilamidas de la
fórmula (IV) se lleva a cabo, en general, con hidrógeno gaseoso y,
preferentemente, en presencia de un diluyente.
Los metales nobles sobre materiales de soporte
son adecuados, por ejemplo, como catalizadores para la realización
de la hidrogenación, especialmente paladio y platino sobre carbono,
silicatos, dióxido de silicio, óxido de aluminio, zeolitas, sulfato
de bario, carbonato de calcio y espinela. Es especialmente
preferente el paladio sobre carbón. Con relación al catalizador
libre, el metal noble puede estar contenido por ejemplo en un 0,1
hasta un 20% en peso. Preferentemente esta cantidad está comprendida
entre un 5 y un 15% en peso.
Como diluyentes para la segunda etapa de reacción
entran en consideración agua, disolventes orgánicos y mezclas
arbitrarias de los mismos. A modo de ejemplo pueden citarse como
disolventes orgánicos: los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y
aromáticos tales como el éter de petróleo, el hexano, el heptano, el
ciclohexano, el metilciclohexano, el benceno, el tolueno, el xileno
y de la decalina, los éteres tales como el dietil-, el diisopropil-,
el metil-t-butil- y el
metil-t-amiléter, el dioxano, el
tetrahidrofurano, el 1,2-dimetoxietano, el
1,2-dietoxietano, el dietilenglicoldimetiléter y el
anisol, los ésteres tales como el acetato de metilo, de etilo o de
butilo y los alcoholes tales como el metanol, el etanol, el n- y el
i-propanol, el n-, el i-, el s- y el
t-butanol, el etanodiol, el
propano-1,2-diol, el etoxietanol, el
metoxietanol, el dietilenglicolmonometiléter y el
dietilenglicolmonoetiléter. Los disolventes preferentes son el
tetrahidrofurano, el tolueno, el acetato de etilo, el
metil-t-butiléter y el etanol. De
manera especialmente preferente se empleará el tetrahidrofurano.
Para la realización de la segunda etapa de la
reacción pueden emplearse, por ejemplo, por mol de la arilacrilamida
de la fórmula (III), desde 0,001 hasta 0,5 moles, preferentemente
desde 0,05 hasta 0,2 moles de catalizador (calculado como metal) y
desde 1 hasta 10 litros de diluyente. El catalizador puede emplearse
varias veces sucesivas. En el caso de cargas con catalizador ya
utilizado, pueden presentarse prolongaciones del tiempo de la
reacción. Esto puede contrarrestarse mediante la adición de
catalizador fresco, por ejemplo en una cantidad desde un 5 hasta un
25% en peso, referido a la cantidad total de catalizador
empleado.
La temperatura de la reacción para la segunda
etapa de la reacción puede variar dentro de amplios límites. Ésta
puede encontrarse comprendida, por ejemplo, entre 0 y 120ºC,
preferentemente entre 20 y 70ºC. La presión de hidrógeno puede estar
comprendida, por ejemplo, entre 1 y 100 bares, preferentemente entre
5 y 20 bares.
La transposición de las arilamidas de la fórmula
(IV) para dar las fenetilaminas de la fórmula (I) puede llevarse a
cabo, por ejemplo, con una base acuosa, en presencia de bromo o de
cloro. Como bases son adecuadas, por ejemplo, los hidróxidos
alcalinos acuosos. Preferentemente se emplearán soluciones acuosas
de hidróxido de sodio o de hidróxido de potasio.
A modo de ejemplo, pueden emplearse, por mol de
arilamida de la fórmula (IV), desde 1 hasta 20 equivalentes de
hidróxido alcalino acuoso y desde 0,5 hasta 5 equivalentes de bromo
o de cloro. Preferentemente se emplean desde 4 hasta 8 equivalentes
de hidróxido alcalino y desde 0,9 hasta 1,5 equivalentes de bromo o
de cloro.
La temperatura en la transposición puede variar
dentro de amplios límites. Esta temperatura está limitada hacia
arriba por el punto de ebullición de la mezcla de la reacción.
Preferentemente se trabaja a 50 hasta 120ºC.
Las reacciones de las etapas primera y tercera
del procedimiento según la invención pueden llevarse a cabo a
presión normal o a presión más reducida. Preferentemente se trabaja
a presión normal.
La conducción de la reacción, la elaboración y el
aislamiento de los productos de la reacción pueden llevarse a cabo
según métodos usuales, conocidos en general. Los productos finales
se purifican, preferentemente, mediante cristalización, destilación
o mediante eliminación de los componentes volátiles, en caso dado en
vacío.
La presente invención se refiere, además, a las
arilacrilamidas de la fórmula
en la
que
uno de los restos R^{1} y R^{2}
significa flúor, triflúormetilo, triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o
pentaflúoretoxi y el otro significa hidrógeno,
o
R^{1} y R^{2} significan,
conjuntamente, -O-CF_{2}-O-,
-O-CF_{2}-CF_{2}- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-
y
- R^{3}
- significa hidrógeno o cloro,
con excepción de los compuestos
constituidos por la
3-(3-flúorfenil)-acrilamida, la
3-[3-(triflúormetil)-fenil]-acrilamida
y la 3-[4-(triflúormetil)fenil]-acrilamida.
Los significados preferentes y especialmente preferentes de los
restos R^{1}, R^{2} y R^{3} son los que se han indicado
anteriormente.
La presente invención se refiere, finalmente,
también a las arilamidas de la fórmula
en la
que
uno de los restos R^{1} y R^{2}
significa flúor, triflúormetilo, triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o
pentaflúoretoxi y el otro significa hidrógeno,
o
R^{1} y R^{2} significan,
conjuntamente, -O-CF_{2}-O-,
-O-CF_{2}-CF_{2}- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-
y
- R^{3}
- significa hidrógeno o cloro,
con la excepción de los compuestos
constituidos por la
3-(3-flúorfenil)-propionilamida,
3-(4-flúorfenil)-propionilamida, la
3-[3-(triflúormetil)-fenil]-propionilamida
y la 3-[4-(triflúorfenil]-propionilamida. Los
significados preferentes y especialmente preferentes de los restos
R^{1}, R^{2} y R^{3} son los que se han indicado
anteriormente.
Las nuevas arilacrilamidas y arilamidas pueden
prepararse como se ha descrito anteriormente y pueden emplearse como
productos intermedios, que no tienen que aislarse siempre de manera
intermedia, para la obtención de fenetilaminas, que contienen flúor,
de la fórmula (I). El aislamiento intermedio puede eliminarse
especialmente en la etapa de las acrilamidas de la fórmula (IV).
Con el procedimiento según la invención se
consigue la obtención de las fenetilaminas, que contienen flúor, en
un procedimiento de tres etapas y, por lo tanto, se pone a
disposición un procedimiento que puede llevarse a cabo de manera
sencilla a escala industrial y de este modo se posibilita un acceso
sensiblemente más favorable a las fenetilaminas, que contienen
flúor. Especialmente no se requiere un coste para la seguridad en el
trabajo.
El descubrimiento de las acrilarilamidas según la
invención y de las arilamidas según la invención posibilitó la
concepción del procedimiento según la invención en la forma que ha
sido aquí representada.
Se barrieron durante 1 hora, con nitrógeno, 275
ml de dimetilformamida seca. Se añadieron, a la misma, sucesivamente
100 g de
1-bromo-4-(triflúormetoxi)-benceno,
29,4 g de acrilamida, 101 mg de acetato de paladio(II), 216
mg de trifenilfosfina y 67,8 g de acetato de sodio y se agitó
durante 20 horas a 130ºC. Tras la refrigeración se filtró, el
filtrado se concentró por evaporación, el residuo del filtrado se
combinó con el filtrado concentrado por evaporación, la mezcla se
suspendió en 200 ml de agua y se filtró de nuevo. El residuo del
filtro, obtenido ahora, se lavó con 200 ml del
n-hexano y se secó al aire. Se obtuvieron 84 g de la
3-[4-(triflúormetoxi)-fenil]-acrilamida.
El producto era del 95,9% de acuerdo con la GC, indicado en
porcentaje superficial. Esto corresponde a un rendimiento del 83% de
la teoría.
Se dispusieron en un autoclave con agitador, 250
g de la
3-[4-(triflúormetoxi)-fenil]-acrilamida,
obtenida según el ejemplo 1, disueltos en 1.250 ml de
tetrahidrofurano, se añadieron 6,2 g de
paladio-sobre-carbón (al 10% en
peso) y se hidrogenó a 50ºC y a una presión de hidrógeno comprendida
entre 5 y 10 bares, hasta la conversión completa (3 horas). A
continuación se separó por filtración del catalizador y el
disolvente se eliminó por destilación. Se obtuvieron 221 g de la
3-[4-(triflúormetoxi)-fenil]-propionamida.
El producto era del 98,1% de acuerdo con la GC, datos en porcentaje
superficial. Esto corresponde a un rendimiento del 86% de la
teoría.
Se dispusieron 21,1 g de hidróxido de sodio en 70
ml de agua y se añadieron, a temperatura ambiente, gota a gota, 15 g
de bromo. Una vez concluida la adición se añadieron 20 g de la
3-[4-(triflúormetoxi)-fenil]-propionamida
obtenida según el ejemplo 2. A continuación se calentó la mezcla
durante 3 horas bajo reflujo. Tras la refrigeración se diluyó la
mezcla de la reacción con 200 ml de agua y se extrajo tres veces con
75 ml, cada vez, de
metil-t-butiléter. Las fases
orgánicas reunidas se secaron sobre sulfato de magnesio, se
filtraron y se concentraron por evaporación. El residuo se destiló
bajo presión reducida a través de una columna corta de Vigreux. Se
obtuvieron, por la cabeza, a 83 hasta 86ºC y a 11 mbares, 10,3 g de
la
2-[4-(triflúormetoxi)-fenil]-etilamina.
De acuerdo con la GC, dado en porcentaje superficial, era del 99%.
Esto corresponde a un rendimiento del 58% de la teoría.
Se dispusieron 20 g de la
3-[4-(triflúormetoxi)-fenil]-propionamida,
obtenida según el ejemplo 2, en 30 ml de agua. A esta suspensión se
añadió, a 60ºC, gota a gota, una mezcla formada por 21,1 g de
hidróxido de sodio, 50 ml de agua y 15 g de bromo. A continuación se
calentó bajo reflujo la mezcla durante 3 horas. Tras dilución con
200 ml de agua se elaboró y se purificó la mezcla de la reacción
como se ha descrito en el ejemplo 3. Se obtuvieron 8,8 g de la
3-[4-(triflúormetoxi)-fenil]-acrilamida,
que se separó en la cabeza a 84 hasta 87ºC y a 11 mbares. De acuerdo
con la GC, dado en porcentaje superficial, era del 99%. Esto
corresponde a un rendimiento del 49% de la teoría.
Se dispusieron 21,1 g de hidróxido de sodio y 20
g de la
3-[4-(triflúormetoxi)-fenil]-propionamida,
preparada según el ejemplo 2, en 70 ml de agua y se añadieron, a
temperatura ambiente, gota a gota, 15 g de bromo. A continuación se
calentó la mezcla durante 3 horas bajo reflujo. A continuación se
combinó la mezcla de la reacción con 200 ml de agua y se elaboró y
se purificó como se ha descrito en el ejemplo 3. Se obtuvieron 12,9
g de la
2-[4-(triflúormetoxi)-fenil]-etilamina,
que se destiló por la cabeza a 84 hasta 86ºC y a 10 mbares. El
producto obtenido era del 99% de acuerdo con la GC, indicado en
porcentaje superficial. Esto corresponde a un rendimiento del 72% de
la teoría
Claims (10)
1. Procedimiento para la obtención de
fenetilaminas, que contienen flúor, de la fórmula
en la
que
uno de los restos R^{1} y R^{2}
significa flúor, triflúormetilo, triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o
pentaflúoretoxi y el otro significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6
átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, flúor,
triflúormetilo, triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o pentaflúoretoxi
o
R^{1} y R^{2} significan,
conjuntamente, -O-CF_{2}-O-,
-O-CF_{2}-CF_{2}- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-
y
- R^{3}
- significa hidrógeno, cloro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,
caracterizado porque, en una
primera etapa, se hace reaccionar un bromobenceno substituido de la
fórmula
en la
que
R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el significado
indicado en el caso de la fórmula (I),
con acrilamida en presencia de un catalizador de
paladio,
en una segunda etapa se hidrogena catalíticamente
la arilacrilamida formada, de la fórmula
en la
que
los restos R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen el
significado indicado en el caso de la fórmula (I),
y
en una tercera etapa se transpone la arilamida,
obtenida en la segunda etapa, de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
R^{1}, R^{2} y R^{3} tienen
el significado indicado en el caso de la fórmula
(I).
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque en las fórmulas (I), (II), (III) y (IV),
uno de los restos R^{1} y R^{2} significa un resto de la serie
formada por flúor, triflúormetilo, triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o
pentaflúoretoxi y el otro resto significa hidrógeno o R^{1} y
R^{2} significan conjuntamente
-O-CF_{2}-O-,
-O-CF_{2}-CF_{2}- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-
y R^{3} significa hidrógeno o cloro.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y
2, caracterizado porque se emplean en la primera etapa de la
reacción, como catalizadores de paladio, complejos de paladio con
aril- o alquilfosfinas a modo de ligandos.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque en la primera etapa de la reacción se
emplean desde 0,5 hasta 2 moles del bromobenceno correspondiente,
referido a 1 mol de la acrilamida y desde 0,005 hasta 20 mmoles del
catalizador de paladio referido al bromobenceno correspondiente y
esta etapa del procedimiento se lleva a cabo a 50 hasta 180ºC.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque la hidrogenación catalítica de las
arilacrilamidas de la fórmula (III) se lleva a cabo con hidrógeno
gaseoso y con metales nobles sobre materiales de soporte, a modo de
catalizador.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque la segunda etapa de la reacción se
lleva a cabo en presencia de un diluyente.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque en la segunda etapa de la reacción se
emplean, por mol de la arilacrilamida de la fórmula (III), desde
0,001 hasta 0,5 moles de catalizador (calculado como metal) y esta
etapa de la reacción se lleva a cabo a 0 hasta 120ºC.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque la transposición de las arilamidas de
la fórmula (IV) para dar la fenetilaminas de la fórmula (I) se lleva
cabo con una base acuosa, en presencia de bromo o de cloro.
9. Arilacrilamidas de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
uno de los restos R^{1} y R^{2}
significa flúor, triflúormetilo, triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o
pentaflúoretoxi y el otro significa hidrógeno,
o
R^{1} y R^{2} significan,
conjuntamente, -O-CF_{2}-O-,
-O-CF_{2}-CF_{2}- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-
y
- R^{3}
- significa hidrógeno o cloro,
con excepción de los compuestos
constituidos por la
3-(3-flúorfenil)-acrilamida, la
3-[3-(triflúormetil)-fenil]-acrilamida
y la
3-[4-(triflúormetil)fenil]-acrilamida.
10. Arilamidas de la fórmula
en la
que
uno de los restos R^{1} y R^{2}
significa flúor, triflúormetilo, triflúormetoxi, tetraflúoretoxi o
pentaflúoretoxi y el otro significa hidrógeno,
o
R^{1} y R^{2} significan,
conjuntamente, -O-CF_{2}-O-,
-O-CF_{2}-CF_{2}- o
-O-CF_{2}-CF_{2}-O-
y
- R^{3}
- significa hidrógeno o cloro,
con la excepción de los compuestos
constituidos por la
3-(3-flúorfenil)-propionilamida,
3-(4-flúorfenil)-propionilamida, la
3-[3-(triflúormetil)-fenil]-propionilamida
y la
3-[4-(triflúorfenil]-propionilamida.
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