ES2243162T3 - Procedimiento para la preparacion de compuestos de dioxazina. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de compuestos de dioxazina.Info
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Abstract
Procedimiento para la preparación de dioxazinas por cierre de anillo de un compuesto de la fórmula general (II) en la que R1 significa hidrógeno o alquilo de C1-C8, en presencia de un agente para el cierre de anillo, caracterizado porque como medio de reacción se utiliza un aril-alquil-éter de la fórmula (III) o una mezcla de aril-alquil-éteres de la fórmula (III) en la que n significa un número entero de 0 a 2, y R2 significa etilo, cuando n es = 0, ó R2 significa metilo.
Description
Procedimiento para la preparación de compuestos
de dioxazina.
El presente invento se sitúa en el sector de los
agentes colorantes orgánicos y se refiere a un procedimiento
mejorado para la preparación de compuestos de dioxazina. Los
compuestos de dioxazina se utilizan para la preparación de valiosos
colorantes y pigmentos (véase la obra Ullmann's Encyclopedia of
Industrial Chemistry [Enciclopedia de Ullman de Química Industrial],
tomo A 3, página 233). Ellos se preparan técnicamente en una
síntesis de cinco etapas, que comprende una alquilación en N de
carbazol, una nitración, una reducción, una condensación y un cierre
de anillo. En la última etapa de la síntesis se ciclizan compuestos
de la fórmula general (II)
con agentes para el cierre de
anillo, tales como p.ej. cloruro de ácido
benceno-sulfónico o cloruro de ácido
4-tolueno-sulfónico, para dar los
compuestos de dioxazina (véase el documento de solicitud de patente
alemana DE-A-30.10.949). Para el
cierre de anillo se necesitan unas altas temperaturas. Por lo tanto,
como medio de reacción para el cierre de anillo entran en cuestión
solamente disolventes inertes, cuyo punto de ebullición a presión
normal está situado por encima de 160ºC. Como tales se propusieron
disolventes aromáticos halogenados, en particular
o-dicloro-benceno, además
nitro-benceno, disolventes apróticos polares, tales
como quinolina, así como monoalquil-, dialquil-,
trialquil-bencenos,
alquil-naftalenos, que contienen halógenos, y
también alcanos y alquenos. De estos medios de reacción, para la
preparación técnica de compuestos de dioxazina se ha acreditado
hasta ahora solamente el
o-dicloro-benceno, puesto que este
disolvente ofrece ventajas múltiples desde puntos de vista técnicos
y económicos. Ventajas esenciales del
o-dicloro-benceno son los altos
rendimientos que se pueden conseguir en este medio de reacción en
todas las etapas, así como las separaciones de fases, que son
posibles sin problemas, y la posibilidad establecida de esta manera
de poder trabajar sin aislamiento de los productos intermedios y sin
cambio de disolventes. Un modo de trabajo de esta índole hace
posible la preparación de los compuestos de dioxazina de una manera
técnicamente sencilla y ventajosa
económicamente.
El
o-dicloro-benceno y otros
disolventes aromáticos clorados tienen, sin embargo, la desventaja
de que las aguas residuales de la producción contienen AOX, y de que
a las altas temperaturas de reacción resultan, en cantidades de
vestigios, sustancias tóxicas y nocivas para el medio ambiente, y en
el circuito de la producción éstos se enriquecen en el disolvente
regenerado y se pueden detectar también en el producto.
Con la creciente toma en consideración de las
cuestiones medioambientales resultó, por lo tanto, una necesidad de
un procedimiento de preparación, que a lo largo de todas las etapas
de síntesis sea ventajoso en la realización del procedimiento, es
decir que no sean necesarios aislamientos intermedios ni cambios de
disolventes, pero que sea ecológicamente inocuo, al contrario que el
o-dicloro-benceno.
Los medios de reacción exentos de halógenos,
propuestos hasta ahora, tienen desventajas, que se oponen a su
utilización en un procedimiento a gran escala técnica para la
preparación de compuestos de dioxazina.
Los disolventes apróticos polares tales como
quinolina y dimetil-formamida (véase el documento de
solicitud de patente japonesa
JP-A-56-135.556)
son, al contrario que el
o-dicloro-benceno, solubles en agua,
y no son apropiados como medio de reacción para todas las etapas de
reacción de la síntesis. La síntesis tampoco puede tener lugar en el
seno de estos disolventes sin aislamientos intermedios. En el caso
de la utilización de estos disolventes, es necesario, antes del
cierre de anillo, aislar el producto de condensación y cambiar el
medio de reacción, para que se pueda trabajar ampliamente en
condiciones anhidras y conseguir unos rendimientos aceptables. La
preparación de los compuestos de dioxazina mediando utilización de
estos disolventes es, de esta manera, técnicamente costosa y
antieconómica.
Los monoalquil-, dialquil-,
trialquil-bencenos y
alquil-naftalenos (véase el documento
JP-A-7.331.097) y también los
alcanos y alquenos (véase el documento
JP-A-7.331.098) tienen asimismo
desventajas en lo que se refiere a la preparación técnica y rentable
de los compuestos de dioxazina. Así, p.ej. en el caso de los
compuestos precursores, a causa de las peores solubilidades de los
productos intermedios, de los productos secundarios y del cloranilo
en estos disolventes, en comparación con
o-dicloro-benceno, se tienen que
utilizar unos volúmenes de reacción esencialmente mayores. Además,
las fases se tienen que separar en recipientes de mayor tamaño.
De esto resultan unos rendimientos espaciales
esencialmente peores que en el caso de trabajar en el seno de
o-dicloro-benceno. Además de esto,
en el caso de la utilización de estos disolventes se establecen
problemas para la separación de fases, lo que conduce a unos largos
períodos de tiempo para efectuar la formulación y, por consiguiente,
a unos peores rendimientos de tiempo. En el caso de la síntesis sin
aislamientos intermedios, la mala solubilidad del cloranilo en
exceso y de los productos secundarios acumulados al final de la
síntesis en estos disolventes, constituye otra grave desventaja
adicional. Los compuestos de dioxazina, después de la separación por
filtración, se tienen que lavar adicionalmente con un disolvente
orgánico que disuelva mejor, a fin de separar por disolución
totalmente desde el producto los productos secundarios y los eductos
(productos de partida) que no han reaccionado, los cuales empeoran
las propiedades técnicas de aplicaciones. Los cristales del producto
son, por regla general, esencialmente más pequeños y están peor
estructurados que en el caso de la utilización de
o-dicloro-benceno como medio de
reacción, por lo que en el caso del necesario lavado con el
disolvente polar adicional se puede empeorar drásticamente la forma
de filtración. El hecho de trabajar con un segundo disolvente
orgánico exige además un esfuerzo técnico adicional. Los
rendimientos de la reacción de cierre de anillo, que se pueden
conseguir en el seno de estos disolventes exentos de halógenos, son
sólo moderados. A causa de estas desventajas, tampoco estos
disolventes exentos de halógenos, que se han propuesto, pueden
reemplazar al o-dicloro-benceno, que
se ha preferido hasta ahora para la preparación técnica de
compuestos de dioxazina.
El documento de patente de los EE.UU.
US-5.185.435 describe una amonolisis de un cloruro
de ácido con una amina aromática, en el seno de anisol en lugar de
o-dicloro-benceno.
Por fin, se encontró, con sorpresa, que
determinados aril-alquil-éteres, que hierven a
temperaturas superiores a 160ºC, son especialmente bien apropiados
como medio de reacción para la síntesis total de los compuestos de
dioxazina.
El presente invento se refiere, por consiguiente,
a un procedimiento para la preparación de dioxazinas mediante un
cierre de anillo de un compuesto de la fórmula general (II)
en la que R^{1} significa
hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{8}, en presencia
de un agente para el cierre de anillo, caracterizado porque como
medio de reacción se utiliza un aril-alquil-éter de
la fórmula (III) o una mezcla de aril-alquil-éteres
de la fórmula
(III)
en la que n significa un número
entero de 0 a 2, y R_{2} significa etilo, cuando n es = 0, o
R_{2} significa metilo, cuando n es = 1 ó
2.
Preferiblemente son n = 0 y R_{2} = etilo (en
el fenetol), así como n = 1 y R_{2} = metilo. El grupo metilo está
situado preferiblemente en la posición meta (m-) o para (p-). Se
prefiere especialmente el
p-cresol-metil-éter
(4-metil-anisol).
Un alquilo C_{1}-C_{8} que se
presenta por R^{1} puede ser lineal o ramificado y representar,
por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo,
i-propilo, n-butilo, sec.-butilo,
i-butilo, terc.-butilo, pentilo, hexilo, heptilo u
octilo. Se prefiere metilo, etilo o propilo, en particular
etilo.
Los compuestos de dioxazina, que resultan en el
procedimiento conforme al invento, pueden poseer en principio una
estructura de las fórmulas (a), (b) ó (c), o pueden ser una mezcla
de estos compuestos:
\vskip1.000000\baselineskip
El aril-alquil-éter se emplea
convenientemente en la proporción en peso de 3 a 20 veces mayor,
preferiblemente en la proporción en peso de 5 a 15 veces mayor, que
la del compuesto de la fórmula (II).
Ejemplos de agentes para el cierre de anillo, que
se pueden utilizar en el procedimiento conforme al invento, son
cloruro de ácido benceno-sulfónico, cloruro de ácido
4-tolueno-sulfónico, un cloruro de
ácido benceno-sulfónico sustituido con nitro o con
cloro, cloranilo y N-óxido de piridina.
Un agente preferido para el cierre de anillo es
el cloruro de ácido benceno-sulfónico o el cloruro
de ácido 4-tolueno-sulfónico.
El cloruro de ácido
benceno-sulfónico, o bien un cloruro de ácido
benceno-sulfónico sustituido, se emplea
preferiblemente en unas cantidades de 0,5 a 2,0 moles, de manera
especialmente preferida de 1,0 a 1,5 moles, por cada mol del
compuesto de la fórmula general (II). El N-óxido de piridina se
añade preferiblemente en una cantidad de 1 a 3 moles, en particular
de 1,2 a 2,5 moles, referida a 1 mol del compuesto de la fórmula
(II). El cloranilo se añade preferiblemente en una cantidad de 5 a
50% en moles, en particular de 10 a 40% en moles, referida al
compuesto de la fórmula (II).
La temperatura de reacción se sitúa
convenientemente en el intervalo de 140 a 200ºC, preferiblemente de
160 a 190ºC. La reacción se puede efectuar bajo una presión normal,
bajo una sobrepresión o bajo una presión reducida. Se prefiere la
reacción bajo una presión normal. La reacción requiere por regla
general de 1 a 10 horas. Se prefiere un período de tiempo de
reacción de 3 a 7 horas.
A fin de preparar los compuestos de dioxazina en
una forma muy pura, es suficiente, después del cierre del anillo,
filtrar la mezcla de reacción caliente, que contiene un
aril-alquil-éter conforme al invento, y lavar la
torta del filtro con un aril-alquil-éter
preferiblemente caliente. Se obtiene con un alto rendimiento el
producto bruto en una forma bien filtrable.
Por ejemplo, al final de la reacción, la mezcla
de reacción se puede diluir con un aril-alquil-éter
y filtrar en caliente, preferiblemente a 100 hasta 150ºC. La pasta
del producto bruto, que se ha obtenido, se lava preferiblemente en
caliente con un aril-alquil-éter, y se libera a
continuación, p.ej. por soplado con un gas inerte, de la cantidad
principal del aril-alquil-éter adherido. Las
cantidades restantes del aril-alquil-éter se pueden
eliminar totalmente mediante destilación con vapor de agua o
desecación. A fin de eliminar los productos secundarios solubles en
agua, el producto se suspende por regla general todavía con agua, se
lava y se seca.
Los compuestos de la fórmula general (II) se
pueden preparar también mediante condensación de
3-amino-N-alquil-carbazoles
de la fórmula general (IV),
en la que R^{1} está definido
como anteriormente, con cloranilo en el seno de uno o varios de los
aril-alquil-éteres conformes al invento, y
preferiblemente en presencia de un agente fijador de ácidos, tal
como p.ej. acetato de sodio, hidrógeno-carbonato de
sodio o carbonato de sodio. En este caso, para la condensación con
cloranilo se puede emplear también una solución del
3-amino-N-alquil-carbazol
de la fórmula general (IV) en el aril-alquil-éter,
tal como resulta después de una reducción del
3-nitro-N-alquil-carbazol
en el
aril-alquil-éter.
Los compuestos de la fórmula general (II),
obtenidos según este procedimiento, se pueden hacer reaccionar
adicionalmente, en forma de la suspensión obtenida, en el
aril-alquil-éter, sin ningún aislamiento intermedio,
para dar las dioxazinas.
El presente invento se refiere, por lo tanto,
también a un procedimiento para la preparación de dioxazinas por
condensación de un
3-amino-N-alquil-carbazol
de la fórmula (IV),
en la que R^{1} significa
hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{8}, en el seno
de un aril-alquil-éter de la fórmula (III), con
cloranilo para dar el compuesto de la fórmula (II), y por
subsiguiente cierre de anillo para dar una dioxazina en presencia de
un agente para el cierre de anillo. Como agentes para el cierre de
anillo se pueden emplear los que se han mencionado precedentemente.
La etapa de condensación se puede llevar a cabo a unas temperaturas
de 20 a 90ºC. La cantidad de cloranilo es preferiblemente de 0,6 a
0,9 moles, referida a 1 mol del
3-amino-N-alquil-carbazol
empleado. Es especialmente ventajoso que el producto de condensación
de la fórmula general (II) no se tenga que aislar de manera
intermedia, y que todas las etapas de la reacción se efectúen en el
aril-alquil-éter conforme al
invento.
La sobresaliente idoneidad de los
aril-alquil-éteres para la síntesis de los
compuestos de dioxazina no era previsible, puesto que los
aril-alquil-éteres son unos compuestos capaces de
reaccionar, que p.ej. se pueden nitrar fácilmente en las posiciones
o- ó p- libres, o bien experimentan en presencia de ácidos un
desdoblamiento del éter (véase p.ej. la obra Beilstein, tomo 6,
3^{er} volumen suplementario, página 1.385). Se encontró que, en
las condiciones de nitración, que proporcionan un alto rendimiento
de
3-nitro-N-alquilcarbazol,
no se efectúa sorprendentemente ni una nitración significativa del
aril-alquil-éter ni un desdoblamiento significativo
del enlace de éter. Asimismo, en el caso de la reacción de cierre de
anillo producida por agentes para el cierre de anillo, que forman
ácidos, no se efectuó ningún desdoblamiento significativo del éter
de los aril-alquil-éteres conformes al invento. En
comparación con los alquil-bencenos,
alquil-naftalenos, alcanos y alquenos, los
aril-alquil-éteres conformes al invento tienen una
buena capacidad de disolución para los eductos, los productos
intermedios y los productos secundarios de la síntesis, de tal
manera que son posibles unos muy buenos rendimientos de
espacio-tiempo.
Los siguientes Ejemplos sirven para la
explicación del procedimiento conforme al invento.
Ejemplo
1
En un matraz de cuatro bocas con una capacidad de
0,5 litros, provisto de un agitador de paletas de vidrio KPG (de
Kalibriertes Präzission Glass = vidrio de precisión calibrado), un
embudo de goteo, un termómetro, un puente de destilación y un baño
de aceite, se suspenden 41,6 g de
2,5-dicloro-3,6-bis(9-etil-3-carbazolilamino)-1,4-benzoquinona
en 300 g de 4-metil-anisol. Se
calienta la suspensión a 165ºC y se añaden gota a gota a 165ºC en 15
minutos 18,3 g de cloruro de ácido
benceno-sulfónico. A continuación, se calienta la
mezcla en 1 hora hasta la temperatura de ebullición. Se agita
posteriormente durante 5 horas mediando separación por destilación.
Se separan por destilación aproximadamente 100 ml. La mezcla de
reacción se enfría a 150ºC y se filtra. La torta del filtro se lava
con 250 g de 4-metil-anisol caliente
a 150ºC y se seca a 100ºC en vacío. Se obtienen 37,8 g del compuesto
de dioxazina (91,6% del rendimiento teórico). La alta pureza del
producto se pone de manifiesto en el análisis elemental, el espectro
de absorción de IR (infrarrojos), el espectro de masas, el
difractograma de rayos X, y en las propiedades técnicas de
aplicaciones.
Ejemplos 2 y
3
Se trabaja como en Ejemplo 1 con la única
diferencia de que, en lugar de
4-metil-anisol, se utiliza
3-metil-anisol o bien fenetol. Se
obtiene el compuesto de dioxazina con los siguientes
rendimientos:
| Ejemplo | Medio de reacción | Rendimiento (% del teórico) |
| 2 | 3-metil-anisol | 91,3 |
| 3 | fenetol | 92,2 |
Ejemplo de comparación
1
Se trabaja como en el Ejemplo 1, con la única
diferencia de que en lugar del
4-metil-anisol se utiliza
o-dicloro-benceno. Se obtienen 34,8
g del compuesto de dioxazina (84,3% del rendimiento teórico).
Ejemplo
4
En un matraz de cuatro bocas con una capacidad de
1 litro, provisto de un agitador, un embudo de goteo, un termómetro,
un puente de destilación y un baño de aceite, se añaden 429,3 g de
una solución al 14,7% de
3-amino-9-etil-carbazol
en 4-metil-anisol, que se había
obtenido por reducción del correspondiente compuesto nitrado en
4-metil-anisol con una subsiguiente
extracción por agitación, un lavado y una separación de la fase
orgánica. Se añaden 50 g de
4-metil-anisol. Después de haber
añadido dosificadamente 40 g de cloranilo y 16 g de carbonato de
sodio, se agita a 30 hasta 65ºC, hasta que en la DC (del alemán
Dünnschicht Chromatographie = cromatografía de capa fina) ya no se
pueda observar nada de
3-amino-9-etil-carbazol.
Se añaden 200 g de 4-metil-anisol,
el agua de reacción se separa por destilación mediando calentamiento
a 165ºC, se añaden gota a gota en 15 minutos a 165ºC 37 g de cloruro
de ácido benceno-sulfónico y la mezcla de reacción
se calienta en 1 hora a la temperatura de ebullición. A
continuación, se agita posteriormente durante 4 horas mediando
separación por destilación. Se separan por destilación
aproximadamente 200 ml. Después de esto, el contenido del matraz se
enfría a 150ºC y se filtra. La velocidad de filtración es muy alta.
La torta del filtro se lava con 500 g de
4-metil-anisol caliente a 150ºC, se
seca por soplado y se extrae por agitación en agua. Después de haber
separado por destilación el
4-metil-anisol con vapor de agua, se
filtra, se lava con agua y se seca. Se obtienen 79,7 g del compuesto
de dioxazina (90,1% del rendimiento teórico). La alta pureza del
producto se pone de manifiesto en el análisis elemental, el espectro
de absorción de IR, el espectro de masas, el difractograma de rayos
X y en las propiedades técnicas de aplicaciones.
Ejemplo de comparación
2
Se trabaja como en el Ejemplo 4, con la única
diferencia de que en lugar de
4-metil-anisol se utiliza
o-dicloro-benceno. Se obtienen 74,0
g del compuesto de dioxazina (83,7% del rendimiento teórico).
\newpage
Ejemplo de aplicación
1
En un recipiente de material sintético, que está
llenado hasta en un 90% del volumen con 1.400 partes de cuerpos de
molienda cilíndricos (Cylpebs®, de 12 mm de diámetro, fabricante:
Groh GmbH, Hof), se introducen consecutivamente 22,5 partes del
compuesto de dioxazina, preparado de acuerdo con uno de los Ejemplos
precedentes, y 7,5 partes de sulfato de sodio anhidro. La mezcla se
muele finamente durante 4 horas mediando sacudimiento en un molino
oscilante (tipo Vibratom; fabricante: Siebtechnik Mühlheim). Después
de esto, el material molido se separa por tamizado con respecto de
los cuerpos de molienda. Se obtienen 25,9 partes del material
molido. En un recipiente con mecanismo agitador se disponen
previamente 37,5 partes de isobutanol (al 85%) y se añaden
consecutivamente 2,5 partes de ácido fórmico al 98% y 0,38 partes de
la sal de sodio de un
alquil-fenol-poliglicol-éter-sulfato.
Después de esto se introducen 25 partes del material molido anterior
y se agita durante 20 horas a 20-25ºC. Durante este
período de tiempo se añaden todavía 50 partes de isobutanol al 85%.
A continuación, se añaden 150 partes de agua, se calienta a
ebullición durante 5 horas, y el isobutanol se separa por
destilación azeotrópica por calentamiento a 100ºC en la transición.
Después del enfriamiento a 60ºC, el pigmento se filtra con succión,
se lava con agua hasta neutralidad y hasta quedar exento de sales y
se seca a 80ºC.
Se obtienen 18,6 partes de un pigmento, que
proporciona en el barniz de una resina alquídica y de melamina unos
barnizados transparentes y de color violeta intenso con un tono de
color rojo y una alta pureza. La solidez frente al sobrebarnizado es
irreprochable. En la impresión por huecograbado en nitrocelulosa se
obtienen unas impresiones transparentes y de color intenso con una
alta pureza.
Ejemplo de aplicación
2
En un recipiente de material sintético, que está
llenado hasta en un 90% del volumen con 1.400 partes de cuerpos de
molienda cilíndricos (Cylpebs®, 12 mm de diámetro, fabricante: Groh
GmbH, Hof), se introducen 30 partes del compuesto de dioxazina,
preparado de acuerdo con uno de los Ejemplos anteriores. El pigmento
bruto se muele durante 4 horas mediando sacudimiento en un molino
oscilante (tipo Vibratom; fabricante: Siebtechnik Mühlheim). Después
de esto, el material molido se separa por tamizado con respecto de
los cuerpos de molienda. Se obtienen 25,9 partes del material
molido.
En un recipiente con mecanismo agitador se
disponen previamente 37,5 partes de isobutanol (al 85%) y 1,25
partes de ácido fórmico al 98%. Después de esto, se introducen 25
partes del material molido anterior, y se agita durante 20 horas a
20-25ºC. Durante este período de tiempo se añaden
todavía 50 partes de isobutanol al 85%. A continuación, se añaden
150 partes de agua y el isobutanol se separa por destilación
azeotrópica por calentamiento a 100ºC en la transición. Después de
haber enfriado a 60ºC, el pigmento se filtra con succión, se lava
con agua hasta neutralidad y se seca a 80ºC.
Se obtienen 24,2 partes de un pigmento, que
proporciona en PVC unas tinciones transparentes y de color violeta
intenso. La solidez frente a la eflorescencia es muy buena.
Claims (10)
1. Procedimiento para la preparación de
dioxazinas por cierre de anillo de un compuesto de la fórmula
general (II)
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} significa
hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{8}, en presencia
de un agente para el cierre de anillo, caracterizado porque
como medio de reacción se utiliza un
aril-alquil-éter de la fórmula (III) o una mezcla de
aril-alquil-éteres de la fórmula
(III)
en la que n significa un número
entero de 0 a 2, y R_{2} significa etilo, cuando n es = 0, ó
R_{2} significa metilo, cuando n es = 1 ó
2.
2. Procedimiento para la preparación de
dioxazinas por condensación de un
3-amino-N-alquil-carbazol
de la fórmula general (IV),
en la que R^{1} significa
hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{8}, con
cloranilo para dar un producto de condensación de la fórmula
(II)
y por un subsiguiente cierre de
anillo para dar la dioxazina, caracterizado porque la
condensación y el cierre de anillo se efectúan en el seno de un
aril-alquil-éter de la fórmula (III), o en una
mezcla de aril-alquil-éteres de la fórmula
(III),
en la que n significa un número
entero de 0 a 2, y R_{2} significa etilo, cuando n es = 0, ó
R_{2} significa metilo, cuando n es = 1 ó
2.
3. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque R^{1} significa
metilo, etilo o propilo.
4. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto de la
fórmula (II) no se aísla de manera intermedia.
5. Procedimiento de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el
aril-alquil-éter de la fórmula (III) es fenetol,
3-metil-anisol o
4-metil-anisol.
6. Procedimiento de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el o los
aril-alquil-éter(es) de la fórmula (III) se
emplean en una cantidad en peso de 3 - 20 veces mayor,
preferiblemente de 5 a 15 veces mayor, que la del compuesto de la
fórmula (II).
7. Procedimiento de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el cierre de
anillo se lleva a cabo a una temperatura de 140 a 200ºC,
preferiblemente de 160 a 190ºC.
8. Procedimiento de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el agente
para el cierre de anillo es cloruro de ácido
benceno-sulfónico, cloruro de ácido
4-tolueno-sulfónico, un cloruro de
ácido benceno-sulfónico sustituido con nitro o con
cloro, cloranilo o N-óxido de piridina.
9. Procedimiento de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque, después de
la terminación del cierre de anillo, la mezcla de reacción se filtra
a una temperatura de 100 a 150ºC.
10. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque la torta del filtro
obtenida se lava con un aril-alquil-éter de la
fórmula (III).
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