JP2000290516A - ジオキサジン化合物の製造方法 - Google Patents
ジオキサジン化合物の製造方法Info
- Publication number
- JP2000290516A JP2000290516A JP2000064307A JP2000064307A JP2000290516A JP 2000290516 A JP2000290516 A JP 2000290516A JP 2000064307 A JP2000064307 A JP 2000064307A JP 2000064307 A JP2000064307 A JP 2000064307A JP 2000290516 A JP2000290516 A JP 2000290516A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- ring
- dioxazine
- iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B19/00—Oxazine dyes
- C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジオキサジン化合物の新規製造方法。
【解決手段】 閉環剤の存在下での、式（ＩＩ）：
【化１】
（式中、Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルである）
の化合物の閉環によるジオキサジンの製造方法であっ
て、反応媒体として、式（ＩＩＩ）： 【化２】 （式中、ｎは０〜２の整数であり、そしてＲ２は、ｎが
０である場合エチルであるか又はｎが１若しくは２であ
る場合メチルである）のアリールアルキルエーテル又は
式（ＩＩＩ）のアリールアルキルエーテルの混合物を使
用することを含む方法。
の化合物の閉環によるジオキサジンの製造方法であっ
て、反応媒体として、式（ＩＩＩ）： 【化２】 （式中、ｎは０〜２の整数であり、そしてＲ２は、ｎが
０である場合エチルであるか又はｎが１若しくは２であ
る場合メチルである）のアリールアルキルエーテル又は
式（ＩＩＩ）のアリールアルキルエーテルの混合物を使
用することを含む方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機着色剤の分野
に属し、ジオキサジン化合物の改良された製造方法に関
する。
に属し、ジオキサジン化合物の改良された製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ジオキ
サジン化合物は、価値のある染料及び顔料を製造するた
めに使用される（ウルマンの工業化学百科事典（Ｕｌｌ
ｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第Ａ３巻、第
２３３頁参照）。これらは、カルバゾールのＮ−アルキ
ル化、ニトロ化、還元、縮合及び閉環を含む５段階合成
で工業的に製造されている。この合成の最終段階で、式
（ＩＩ）：
サジン化合物は、価値のある染料及び顔料を製造するた
めに使用される（ウルマンの工業化学百科事典（Ｕｌｌ
ｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第Ａ３巻、第
２３３頁参照）。これらは、カルバゾールのＮ−アルキ
ル化、ニトロ化、還元、縮合及び閉環を含む５段階合成
で工業的に製造されている。この合成の最終段階で、式
（ＩＩ）：
【０００３】
【化６】 の化合物は、例えば、ベンゼンスルホニルクロリド又は
４−トルエンスルホニルクロリドのような閉環剤を使用
して、ジオキサジン化合物に環化される（ＤＥ−Ａ３０
１０ ９４９）。この閉環のために高温度が必要であ
る。その結果、この閉環のための唯一の適切な反応媒体
は、大気圧下でのその沸点が１６０℃より高い不活性溶
媒である。この種類の提案されている溶媒には、ハロゲ
ン化芳香族溶媒、特にｏ−ジクロロベンゼン；ニトロベ
ンゼン；キノリンのような極性非プロトン性溶媒；並び
にハロゲン化モノアルキル−、ジアルキル−及びトリア
ルキルベンゼン、アルキルナフタレン並びにアルカン及
びアルケンも含まれていた。これらの反応媒体の中で、
ジオキサジン化合物の工業的製造のために今日まで確立
されるようになってきた唯一のものは、ｏ−ジクロロベ
ンゼンである。それは、この溶媒が技術的及び経済的の
両面で多数の利点をもたらすからである。ｏ−ジクロロ
ベンゼンの顕著な利点は、この反応媒体中で達成できる
全ての段階での高収率並びに容易な相分離及び中間体を
分離することなくまた溶媒を変更することなく得られる
作業可能性である。この種の方法によって、技術的に単
純で且つ経済的に有利な手段でジオキサジン化合物を製
造することが可能になる。しかしながら、他の塩素化芳
香族溶媒と同様に、ｏ−ジクロロベンゼンは、製造廃水
にＡＯＸが含有されること及び高い反応温度で、毒性が
あって環境的に有害な物質が微量生成され、製造回路内
の再生溶媒中に蓄積し、そして製品中に検出され得るこ
との欠点を有する。
４−トルエンスルホニルクロリドのような閉環剤を使用
して、ジオキサジン化合物に環化される（ＤＥ−Ａ３０
１０ ９４９）。この閉環のために高温度が必要であ
る。その結果、この閉環のための唯一の適切な反応媒体
は、大気圧下でのその沸点が１６０℃より高い不活性溶
媒である。この種類の提案されている溶媒には、ハロゲ
ン化芳香族溶媒、特にｏ−ジクロロベンゼン；ニトロベ
ンゼン；キノリンのような極性非プロトン性溶媒；並び
にハロゲン化モノアルキル−、ジアルキル−及びトリア
ルキルベンゼン、アルキルナフタレン並びにアルカン及
びアルケンも含まれていた。これらの反応媒体の中で、
ジオキサジン化合物の工業的製造のために今日まで確立
されるようになってきた唯一のものは、ｏ−ジクロロベ
ンゼンである。それは、この溶媒が技術的及び経済的の
両面で多数の利点をもたらすからである。ｏ−ジクロロ
ベンゼンの顕著な利点は、この反応媒体中で達成できる
全ての段階での高収率並びに容易な相分離及び中間体を
分離することなくまた溶媒を変更することなく得られる
作業可能性である。この種の方法によって、技術的に単
純で且つ経済的に有利な手段でジオキサジン化合物を製
造することが可能になる。しかしながら、他の塩素化芳
香族溶媒と同様に、ｏ−ジクロロベンゼンは、製造廃水
にＡＯＸが含有されること及び高い反応温度で、毒性が
あって環境的に有害な物質が微量生成され、製造回路内
の再生溶媒中に蓄積し、そして製品中に検出され得るこ
との欠点を有する。
【０００４】それで、重要性を増しつつある環境的関心
事として、合成の全段階に亘って実施するために有利で
ある、即ち、中間体の如何なる単離も又は溶媒の変更も
必要としないが、ｏ−ジクロロベンゼンを使用すること
とは違って、環境的に問題のない製造方法についての必
要性が生じた。
事として、合成の全段階に亘って実施するために有利で
ある、即ち、中間体の如何なる単離も又は溶媒の変更も
必要としないが、ｏ−ジクロロベンゼンを使用すること
とは違って、環境的に問題のない製造方法についての必
要性が生じた。
【０００５】今日まで提案されたハロゲン非含有反応媒
体は、ジオキサジン化合物の工業的製造方法でそれを使
用することを妨害する欠点を有する。キノリン及びジメ
チルホルムアミド（ＪＰ−Ａ−５６−１３５５５６）の
ような極性非プロトン性溶媒は、水中に可溶性である点
でｏ−ジクロロベンゼンとは異なり、合成の全ての反応
段階のための反応媒体として不適切である。更に、これ
らの溶媒中では、中間体を単離しないで合成を行うこと
ができない。これらの溶媒を使用するとき、閉環の前に
縮合生成物を単離し、そして実質的に無水の操作を可能
にし、許容される収率を得るために、反応媒体を変更す
ることが必要である。その結果、これらの溶媒を使用し
てジオキサジン化合物を製造することは技術的に複雑で
あり、経済的ではない。
体は、ジオキサジン化合物の工業的製造方法でそれを使
用することを妨害する欠点を有する。キノリン及びジメ
チルホルムアミド（ＪＰ−Ａ−５６−１３５５５６）の
ような極性非プロトン性溶媒は、水中に可溶性である点
でｏ−ジクロロベンゼンとは異なり、合成の全ての反応
段階のための反応媒体として不適切である。更に、これ
らの溶媒中では、中間体を単離しないで合成を行うこと
ができない。これらの溶媒を使用するとき、閉環の前に
縮合生成物を単離し、そして実質的に無水の操作を可能
にし、許容される収率を得るために、反応媒体を変更す
ることが必要である。その結果、これらの溶媒を使用し
てジオキサジン化合物を製造することは技術的に複雑で
あり、経済的ではない。
【０００６】モノアルキル−、ジアルキル−及びトリア
ルキルベンゼン並びにアルキルナフタレン（ＪＰ−Ａ−
７−３３１０９７）並びに同様にアルカン及びアルケン
（ＪＰ−Ａ−７−３３１０９８）は、ジオキサジン化合
物の技術的及び経済的製造に関して欠点を有する。例え
ば、予備段階において、ｏ−ジクロロベンゼンに比較し
た、これらの溶媒中の中間体、副生物及びクロラニルの
劣った溶解度によって、実質的に大きい反応体積を使用
することが必要になる。更に、比較的大きい容器内で、
相を分離しなくてはならない。これによって、ｏ−クロ
ロベンゼン内で作業するときよりも顕著に劣った空間収
率になる。更に、これらの溶媒を使用することによって
相分離問題が起こり、長い製造時間及びそうして劣った
時間収率になる。中間体を単離することなく合成を行う
場合、これらの溶媒中の、過剰のクロラニル及び合成の
終わりに蓄積された副生物の劣った溶解度は、更に深刻
な欠点である。更に、濾過によるジオキサジン化合物の
単離に続いて、そうしないと性能特性を悪くする副生物
及び未反応の出発物質から、生成物を完全に分離するた
めに、ジオキサン化合物を、よりよい溶解力を有する有
機溶媒で洗浄しなくてはならない。生成物結晶は通常、
反応媒体としてｏ−ジクロロベンゼンを使用した時より
も実質的に小さく、劣った形態のものであり、この理由
のために、追加の極性溶媒による必須の洗浄の過程で、
濾過形態における激烈な劣化が起こるであろう。更に、
第二有機溶媒での操作は、追加の技術的損失を示す。こ
れらのハロゲン非含有溶媒中で達成可能な閉環収率は、
僅かなものに過ぎない。これらの欠点のために、上記の
提案されたハロゲン非含有溶媒はまた、ジオキサジン化
合物の工業的製造のために今日まで好ましいとされてき
たｏ−ジクロロベンゼンを置き換えることができなかっ
た。
ルキルベンゼン並びにアルキルナフタレン（ＪＰ−Ａ−
７−３３１０９７）並びに同様にアルカン及びアルケン
（ＪＰ−Ａ−７−３３１０９８）は、ジオキサジン化合
物の技術的及び経済的製造に関して欠点を有する。例え
ば、予備段階において、ｏ−ジクロロベンゼンに比較し
た、これらの溶媒中の中間体、副生物及びクロラニルの
劣った溶解度によって、実質的に大きい反応体積を使用
することが必要になる。更に、比較的大きい容器内で、
相を分離しなくてはならない。これによって、ｏ−クロ
ロベンゼン内で作業するときよりも顕著に劣った空間収
率になる。更に、これらの溶媒を使用することによって
相分離問題が起こり、長い製造時間及びそうして劣った
時間収率になる。中間体を単離することなく合成を行う
場合、これらの溶媒中の、過剰のクロラニル及び合成の
終わりに蓄積された副生物の劣った溶解度は、更に深刻
な欠点である。更に、濾過によるジオキサジン化合物の
単離に続いて、そうしないと性能特性を悪くする副生物
及び未反応の出発物質から、生成物を完全に分離するた
めに、ジオキサン化合物を、よりよい溶解力を有する有
機溶媒で洗浄しなくてはならない。生成物結晶は通常、
反応媒体としてｏ−ジクロロベンゼンを使用した時より
も実質的に小さく、劣った形態のものであり、この理由
のために、追加の極性溶媒による必須の洗浄の過程で、
濾過形態における激烈な劣化が起こるであろう。更に、
第二有機溶媒での操作は、追加の技術的損失を示す。こ
れらのハロゲン非含有溶媒中で達成可能な閉環収率は、
僅かなものに過ぎない。これらの欠点のために、上記の
提案されたハロゲン非含有溶媒はまた、ジオキサジン化
合物の工業的製造のために今日まで好ましいとされてき
たｏ−ジクロロベンゼンを置き換えることができなかっ
た。
【０００７】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、１６０
℃以上で沸騰するある種のアリールアルキルエーテル
が、ジオキサジン化合物の完全合成のための反応媒体と
して特に適していることが見出された。
℃以上で沸騰するある種のアリールアルキルエーテル
が、ジオキサジン化合物の完全合成のための反応媒体と
して特に適していることが見出された。
【０００８】従って、本発明は、閉環剤の存在下での、
式（ＩＩ）：
式（ＩＩ）：
【０００９】
【化７】 （式中、Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルである）
の化合物の閉環によるジオキサジンの製造方法であっ
て、反応媒体として、式（ＩＩＩ）：
の化合物の閉環によるジオキサジンの製造方法であっ
て、反応媒体として、式（ＩＩＩ）：
【００１０】
【化８】 （式中、ｎは０〜２の整数であり、そしてＲ２は、ｎが
０である場合エチルであるか又はｎが１若しくは２であ
る場合メチルである）のアリールアルキルエーテル又は
式（ＩＩＩ）のアリールアルキルエーテルの混合物を使
用することを含む方法を提供する。
０である場合エチルであるか又はｎが１若しくは２であ
る場合メチルである）のアリールアルキルエーテル又は
式（ＩＩＩ）のアリールアルキルエーテルの混合物を使
用することを含む方法を提供する。
【００１１】好ましいものは、ｎ＝０でありＲ２＝エチ
ルであるもの（フェネトール）及びｎ＝１でありＲ２＝
メチルであるものである。メチル基は好ましくは、エー
テル官能基に対してｍ又はｐ位に位置している。特に好
ましいものは、ｐ−クレジルメチルエーテル（４−メチ
ルアニソール）である。
ルであるもの（フェネトール）及びｎ＝１でありＲ２＝
メチルであるものである。メチル基は好ましくは、エー
テル官能基に対してｍ又はｐ位に位置している。特に好
ましいものは、ｐ−クレジルメチルエーテル（４−メチ
ルアニソール）である。
【００１２】Ｃ１〜Ｃ８アルキルであるＲ１は、直鎖又
は分枝鎖であってよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル又はオクチルであってよい。好ましいもの
は、メチル、エチル又はプロピル、特にエチルである。
は分枝鎖であってよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル又はオクチルであってよい。好ましいもの
は、メチル、エチル又はプロピル、特にエチルである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の方法によって生成される
ジオキサジン化合物は、基本的に、式（ａ）、（ｂ）又
は（ｃ）の構造を有するか又はこれらの混合物であって
よい。
ジオキサジン化合物は、基本的に、式（ａ）、（ｂ）又
は（ｃ）の構造を有するか又はこれらの混合物であって
よい。
【００１４】
【化９】
【００１５】
【化１０】 このアリールアルキルエーテルは、式（ＩＩ）の化合物
の重量基準の量の、３〜２０倍、好ましくは５〜１５倍
の量で使用されるのが望ましい。
の重量基準の量の、３〜２０倍、好ましくは５〜１５倍
の量で使用されるのが望ましい。
【００１６】本発明の方法で使用することができる閉環
剤の例は、ベンゼンスルホニルクロリド、４−トルエン
スルホニルクロリド、ニトロ若しくはクロロ置換ベンゼ
ンスルホニルクロリド、クロラニル及びピリジンＮ−オ
キシドである。好ましい閉環剤は、ベンゼンスルホニル
クロリド又は４−トルエンスルホニルクロリドである。
剤の例は、ベンゼンスルホニルクロリド、４−トルエン
スルホニルクロリド、ニトロ若しくはクロロ置換ベンゼ
ンスルホニルクロリド、クロラニル及びピリジンＮ−オ
キシドである。好ましい閉環剤は、ベンゼンスルホニル
クロリド又は４−トルエンスルホニルクロリドである。
【００１７】ベンゼンスルホニルクロリド又は置換ベン
ゼンスルホニルクロリドは、式（ＩＩ）の化合物の１モ
ル当たり、好ましくは０．５〜２．０モル、特に好まし
くは１．０〜１．５モルの量で使用される。ピリジンＮ
−オキシドは、式（ＩＩ）の化合物の１モル当たり、好
ましくは１〜３モル、特に１．２〜２．５モルの量で添
加される。クロラニルは、式（ＩＩ）の化合物基準で、
好ましくは５〜５０モル％、特に１０〜４０モル％の量
で添加される。
ゼンスルホニルクロリドは、式（ＩＩ）の化合物の１モ
ル当たり、好ましくは０．５〜２．０モル、特に好まし
くは１．０〜１．５モルの量で使用される。ピリジンＮ
−オキシドは、式（ＩＩ）の化合物の１モル当たり、好
ましくは１〜３モル、特に１．２〜２．５モルの量で添
加される。クロラニルは、式（ＩＩ）の化合物基準で、
好ましくは５〜５０モル％、特に１０〜４０モル％の量
で添加される。
【００１８】反応温度は、１４０〜２００℃、好ましく
は１６０〜１９０℃の範囲内に設定されるのが望まし
い。この反応は、大気圧下、大気圧より上又は減圧下で
行うことができる。大気圧下での反応が好ましい。この
反応は一般的に、１〜１０時間を要する。好ましくは、
３〜７時間の反応時間である。
は１６０〜１９０℃の範囲内に設定されるのが望まし
い。この反応は、大気圧下、大気圧より上又は減圧下で
行うことができる。大気圧下での反応が好ましい。この
反応は一般的に、１〜１０時間を要する。好ましくは、
３〜７時間の反応時間である。
【００１９】高い純度の形態でジオキサジン化合物を製
造するために、閉環から熱い反応混合物（該混合物は、
本発明のアリールアルキルエーテルを含有している）を
濾過し、濾過ケークを好ましくは熱いアリールアルキル
エーテルで洗浄することで十分である。純粋の生成物
が、容易に濾過できる形態で且つ高収率で得られる。
造するために、閉環から熱い反応混合物（該混合物は、
本発明のアリールアルキルエーテルを含有している）を
濾過し、濾過ケークを好ましくは熱いアリールアルキル
エーテルで洗浄することで十分である。純粋の生成物
が、容易に濾過できる形態で且つ高収率で得られる。
【００２０】例えば、反応の終わりに、反応混合物をア
リールアルキルエーテルで希釈し、熱い内に、好ましく
は１００〜１５０℃で濾過することができる。粗製生成
物の得られたペーストを、好ましくは熱いアリールアル
キルエーテルで洗浄し、次いで、例えば、不活性ガスを
吹き付ける手段によって、主要量の付着しているアリー
ルアルキルエーテルから分離する。アリールアルキルエ
ーテルの残りは、スチーム蒸留又は乾燥の手段により完
全に除去することができる。水溶性副生物を除去するた
めに、一般的に生成物を水中に懸濁させ、洗浄し、乾燥
させる。
リールアルキルエーテルで希釈し、熱い内に、好ましく
は１００〜１５０℃で濾過することができる。粗製生成
物の得られたペーストを、好ましくは熱いアリールアル
キルエーテルで洗浄し、次いで、例えば、不活性ガスを
吹き付ける手段によって、主要量の付着しているアリー
ルアルキルエーテルから分離する。アリールアルキルエ
ーテルの残りは、スチーム蒸留又は乾燥の手段により完
全に除去することができる。水溶性副生物を除去するた
めに、一般的に生成物を水中に懸濁させ、洗浄し、乾燥
させる。
【００２１】式（ＩＩ）の化合物はまた、式（ＩＶ）：
【００２２】
【化１１】 （式中、Ｒ１は、前記定義された通りである）の３−ア
ミノ−Ｎ−アルキルカルバゾールをクロラニルと、本発
明の１種又は２種以上のアリールアルキルエーテル中
で、好ましくは、例えば酢酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム又は炭酸ナトリウムのような酸結合剤の存在下で
縮合させることによって製造することもできる。クロラ
ニルとの縮合のために、アリールアルキルエーテル中で
の３−ニトロ−Ｎ−アルキルカルバゾールの還元に続い
て得られるような、アリールアルキルエーテル中の式
（ＩＶ）の３−アミノ−Ｎ−アルキルカルバゾールの溶
液を使用することも可能である。
ミノ−Ｎ−アルキルカルバゾールをクロラニルと、本発
明の１種又は２種以上のアリールアルキルエーテル中
で、好ましくは、例えば酢酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム又は炭酸ナトリウムのような酸結合剤の存在下で
縮合させることによって製造することもできる。クロラ
ニルとの縮合のために、アリールアルキルエーテル中で
の３−ニトロ−Ｎ−アルキルカルバゾールの還元に続い
て得られるような、アリールアルキルエーテル中の式
（ＩＶ）の３−アミノ−Ｎ−アルキルカルバゾールの溶
液を使用することも可能である。
【００２３】この方法によって得られる式（ＩＩ）の化
合物は、更に、単離することなく、得られるアリールア
ルキルエーテル中の懸濁液の形態で反応させて、ジオキ
サジンを得ることができる。
合物は、更に、単離することなく、得られるアリールア
ルキルエーテル中の懸濁液の形態で反応させて、ジオキ
サジンを得ることができる。
【００２４】それで、本発明は、式（ＩＶ）：
【００２５】
【化１２】 （式中、Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルである）
の３−アミノ−Ｎ−アルキルカルバゾールを、式（ＩＩ
Ｉ）のアリールアルキルエーテル中で、クロラニルと縮
合させて、式（ＩＩ）の化合物を得、続いて閉環剤の存
在下で閉環して、ジオキサジンを得ることによるジオキ
サジンの製造方法を提供する。使用する閉環剤は、前記
のものの何れであってもよい。この縮合工程は、２０〜
９０℃の温度で行うことができる。クロラニルの量は、
好ましくは使用する３−アミノ−Ｎ−アルキルカルバゾ
ール１モル当たり０．６〜０．９モルである。特別の利
点は、式（ＩＩ）の縮合生成物を単離する必要がないこ
と及び全ての反応工程を本発明のアリールアルキルエー
テル中で実施することができることである。
の３−アミノ−Ｎ−アルキルカルバゾールを、式（ＩＩ
Ｉ）のアリールアルキルエーテル中で、クロラニルと縮
合させて、式（ＩＩ）の化合物を得、続いて閉環剤の存
在下で閉環して、ジオキサジンを得ることによるジオキ
サジンの製造方法を提供する。使用する閉環剤は、前記
のものの何れであってもよい。この縮合工程は、２０〜
９０℃の温度で行うことができる。クロラニルの量は、
好ましくは使用する３−アミノ−Ｎ−アルキルカルバゾ
ール１モル当たり０．６〜０．９モルである。特別の利
点は、式（ＩＩ）の縮合生成物を単離する必要がないこ
と及び全ての反応工程を本発明のアリールアルキルエー
テル中で実施することができることである。
【００２６】ジオキサジン化合物の合成のためのこのア
リールアルキルエーテルの顕著な適切性は、このアリー
ルアルキルエーテルが、例えば、空いているｏ−若しく
はｐ−位で容易にニトロ化され及び／又は酸の存在下で
エーテル開裂を受ける反応性化合物である（例えば、Ｂ
ｅｉｌｓｔｅｉｎ、第６巻、第三補遺、第１３８５頁参
照）ので、予測できなかった。驚くべきことに、３−ニ
トロ−Ｎ−アルキルカルバゾールの高収率になるニトロ
化条件下で、アリールアルキルエーテルの顕著なニトロ
化もエーテル結合の顕著な開裂もないことが見出され
た。同様に、酸生成性閉環剤を使用して起こる閉環反応
の過程で、本発明のアリールアルキルエーテルの顕著な
エーテル開裂がない。アルキルベンゼン、アルキルナフ
タレン、アルカン及びアルケンに比較して、本発明のア
リールアルキルエーテルは、この合成の出発物質、中間
体及び副生物のための良好な溶解力を有し、それで非常
に良好な空時収率が可能である。
リールアルキルエーテルの顕著な適切性は、このアリー
ルアルキルエーテルが、例えば、空いているｏ−若しく
はｐ−位で容易にニトロ化され及び／又は酸の存在下で
エーテル開裂を受ける反応性化合物である（例えば、Ｂ
ｅｉｌｓｔｅｉｎ、第６巻、第三補遺、第１３８５頁参
照）ので、予測できなかった。驚くべきことに、３−ニ
トロ−Ｎ−アルキルカルバゾールの高収率になるニトロ
化条件下で、アリールアルキルエーテルの顕著なニトロ
化もエーテル結合の顕著な開裂もないことが見出され
た。同様に、酸生成性閉環剤を使用して起こる閉環反応
の過程で、本発明のアリールアルキルエーテルの顕著な
エーテル開裂がない。アルキルベンゼン、アルキルナフ
タレン、アルカン及びアルケンに比較して、本発明のア
リールアルキルエーテルは、この合成の出発物質、中間
体及び副生物のための良好な溶解力を有し、それで非常
に良好な空時収率が可能である。
【００２７】
【実施例】下記の実施例は、本発明の方法を例示する機
能を果たす。
能を果たす。
【００２８】実施例１ ＫＰＧガラスパドル撹拌機、滴下漏斗、温度計、蒸留ブ
リッジ及び油浴を有する０．５リットルの四つ口フラス
コの中で、４１．６ｇの２，５−ジクロロ−３，６−ビ
ス（９−エチル−３−カルバゾリルアミノ）−１，４−
ベンゾキノンを、３００ｇの４−メチルアニソール中に
懸濁させる。この懸濁液を１６５℃に加熱し、１８．３
ｇのベンゼンスルホニルクロリドを、１６５℃で１５分
間かけて滴下により添加する。続いて、この混合物を沸
騰温度まで１時間加熱する。続いて、これを５時間蒸留
しながら撹拌する。約１００ｍＬを留去させる。この反
応混合物を１５０℃まで冷却し、濾過する。濾過ケーク
を２５０ｇの１５０℃の熱４−メチルアニソールで洗浄
し、１００℃で真空中で乾燥させる。これによって、３
７．８ｇのジオキサジン化合物（理論値の９１．６％）
が得られる。この生成物の高純度は、元素分析、ＩＲ吸
収スペクトル、質量スペクトル、Ｘ線回折図及び性能特
性から明らかである。
リッジ及び油浴を有する０．５リットルの四つ口フラス
コの中で、４１．６ｇの２，５−ジクロロ−３，６−ビ
ス（９−エチル−３−カルバゾリルアミノ）−１，４−
ベンゾキノンを、３００ｇの４−メチルアニソール中に
懸濁させる。この懸濁液を１６５℃に加熱し、１８．３
ｇのベンゼンスルホニルクロリドを、１６５℃で１５分
間かけて滴下により添加する。続いて、この混合物を沸
騰温度まで１時間加熱する。続いて、これを５時間蒸留
しながら撹拌する。約１００ｍＬを留去させる。この反
応混合物を１５０℃まで冷却し、濾過する。濾過ケーク
を２５０ｇの１５０℃の熱４−メチルアニソールで洗浄
し、１００℃で真空中で乾燥させる。これによって、３
７．８ｇのジオキサジン化合物（理論値の９１．６％）
が得られる。この生成物の高純度は、元素分析、ＩＲ吸
収スペクトル、質量スペクトル、Ｘ線回折図及び性能特
性から明らかである。
【００２９】実施例２及び３ それぞれ、３−メチルアニソール及びフェネトールを、
４−メチルアニソールの代わりに使用することが異なる
のみで、実施例１の手順を繰り返す。ジオキサジン化合
物が、下記の収率で得られる。
４−メチルアニソールの代わりに使用することが異なる
のみで、実施例１の手順を繰り返す。ジオキサジン化合
物が、下記の収率で得られる。
【００３０】
【表１】
【００３１】比較例１ ｏ−ジクロロベンゼンを４−メチルアニソールの代わり
に使用することが異なるのみで、実施例１の手順を繰り
返す。３４．８ｇのジオキサジン化合物が得られる（理
論値の８４．３％）。
に使用することが異なるのみで、実施例１の手順を繰り
返す。３４．８ｇのジオキサジン化合物が得られる（理
論値の８４．３％）。
【００３２】実施例４ 撹拌機、滴下漏斗、温度計、蒸留ブリッジ及び油浴を有
する１リットルの四つ口フラスコに、４２９．３ｇの４
−メチルアニソール中の３−アミノ−９−エチルカルバ
ゾールの１４．７％強度溶液を装入する。この溶液は、
４−メチルアニソール中で対応するニトロ化合物を還元
し、続いて撹拌抽出し、洗浄し、そして有機相を分離す
ることによって得られた。５０ｇの４−メチルアニソー
ルを添加する。４０ｇのクロラニル及び１６ｇの炭酸ナ
トリウムを計量添加した後、この混合物を３０〜６５℃
で、３−アミノ−９−エチルカルバゾールが、ＴＬＣ中
でもはや見られなくなるまで撹拌する。２００ｇの４−
メチルアニソールを添加し、１６５℃で加熱することに
よって反応の水を留去し、３７ｇのベンゼンスルホニル
クロリドを１６５℃で１５分間かけて滴下により添加
し、そして反応混合物を沸騰温度まで１時間加熱する。
続いて、蒸留しながら撹拌を４時間行う。約２００ｍＬ
を留去させる。その後、フラスコの内容物を１５０℃ま
で冷却し、濾過する。濾過の速度は非常に速い。濾過ケ
ークを５００ｇの１５０℃の熱４−メチルアニソールで
洗浄し、吹き付け乾燥し、水中で撹拌することによって
抽出する。スチームを使用する４−メチルアニソールの
蒸留除去に続いて、生成物を濾過し、水で洗浄し、乾燥
させる。これによって、７９．７ｇのジオキサジン化合
物（理論値の９０．１％）が得られる。この生成物の高
純度は、元素分析、ＩＲ吸収スペクトル、質量スペクト
ル、Ｘ線回折図及び性能特性から明らかである。
する１リットルの四つ口フラスコに、４２９．３ｇの４
−メチルアニソール中の３−アミノ−９−エチルカルバ
ゾールの１４．７％強度溶液を装入する。この溶液は、
４−メチルアニソール中で対応するニトロ化合物を還元
し、続いて撹拌抽出し、洗浄し、そして有機相を分離す
ることによって得られた。５０ｇの４−メチルアニソー
ルを添加する。４０ｇのクロラニル及び１６ｇの炭酸ナ
トリウムを計量添加した後、この混合物を３０〜６５℃
で、３−アミノ−９−エチルカルバゾールが、ＴＬＣ中
でもはや見られなくなるまで撹拌する。２００ｇの４−
メチルアニソールを添加し、１６５℃で加熱することに
よって反応の水を留去し、３７ｇのベンゼンスルホニル
クロリドを１６５℃で１５分間かけて滴下により添加
し、そして反応混合物を沸騰温度まで１時間加熱する。
続いて、蒸留しながら撹拌を４時間行う。約２００ｍＬ
を留去させる。その後、フラスコの内容物を１５０℃ま
で冷却し、濾過する。濾過の速度は非常に速い。濾過ケ
ークを５００ｇの１５０℃の熱４−メチルアニソールで
洗浄し、吹き付け乾燥し、水中で撹拌することによって
抽出する。スチームを使用する４−メチルアニソールの
蒸留除去に続いて、生成物を濾過し、水で洗浄し、乾燥
させる。これによって、７９．７ｇのジオキサジン化合
物（理論値の９０．１％）が得られる。この生成物の高
純度は、元素分析、ＩＲ吸収スペクトル、質量スペクト
ル、Ｘ線回折図及び性能特性から明らかである。
【００３３】比較例２ ｏ−ジクロロベンゼンを４−メチルアニソールの代わり
に使用することが異なるのみで、実施例４の手順を繰り
返す。７４．０ｇのジオキサジン化合物が得られる（理
論値の８３．７％）。
に使用することが異なるのみで、実施例４の手順を繰り
返す。７４．０ｇのジオキサジン化合物が得られる（理
論値の８３．７％）。
【００３４】使用例１ その体積の９０％まで、１４００部の円筒形粉砕媒体
（サイルペブス（Ｃｙｌｐｅｂｓ）（登録商標）、直径
１２ｍｍ、メーカー：グロー社（Ｇｒｏｈ Ｇｍｂ
Ｈ）、Ｈｏｆ）を充填したプラスチック製容器に、２
２．５部の上記実施例の一つに従って製造したジオキサ
ジン化合物及び７．５部の無水硫酸ナトリウムを連続し
て装入する。この混合物を、振動ミル（モデルビブラト
ム（Ｖｉｂｒａｔｏｍ）；メーカー：ジープテクニーク
・ミュールハイム社（Ｓｉｅｂｔｅｃｈｎｉｋ Ｍｕｈ
ｌｈｅｉｍ））上で振盪させながら４時間微細に粉砕す
る。次いで、粉砕した生成物を、ふるい分けによって粉
砕媒体から除去する。２５．９部の粉砕された生成物が
得られる。３７．５部のイソブタノール（８５％）を撹
拌容器の中に入れ、２．５部の９８％強度ギ酸及び０．
３８部のアルキルフェノールポリグリコールエーテル硫
酸のナトリウム塩を、続けて添加する。次いで、２５部
の上記の粉砕した生成物を導入し、この混合物を２０〜
２５℃で２０時間撹拌する。この間に、別の５０部の８
５％イソブタノールを添加する。次に、１５０部の水を
添加し、この混合物を沸点で５時間加熱し、ブリッジで
１００℃で加熱することによって、イソブタノールを共
沸的に留去する。この混合物を６０℃まで冷却した後、
吸引によって顔料を濾別し、中性で塩が含有されなくな
るまで水で洗浄し、８０℃で乾燥させる。
（サイルペブス（Ｃｙｌｐｅｂｓ）（登録商標）、直径
１２ｍｍ、メーカー：グロー社（Ｇｒｏｈ Ｇｍｂ
Ｈ）、Ｈｏｆ）を充填したプラスチック製容器に、２
２．５部の上記実施例の一つに従って製造したジオキサ
ジン化合物及び７．５部の無水硫酸ナトリウムを連続し
て装入する。この混合物を、振動ミル（モデルビブラト
ム（Ｖｉｂｒａｔｏｍ）；メーカー：ジープテクニーク
・ミュールハイム社（Ｓｉｅｂｔｅｃｈｎｉｋ Ｍｕｈ
ｌｈｅｉｍ））上で振盪させながら４時間微細に粉砕す
る。次いで、粉砕した生成物を、ふるい分けによって粉
砕媒体から除去する。２５．９部の粉砕された生成物が
得られる。３７．５部のイソブタノール（８５％）を撹
拌容器の中に入れ、２．５部の９８％強度ギ酸及び０．
３８部のアルキルフェノールポリグリコールエーテル硫
酸のナトリウム塩を、続けて添加する。次いで、２５部
の上記の粉砕した生成物を導入し、この混合物を２０〜
２５℃で２０時間撹拌する。この間に、別の５０部の８
５％イソブタノールを添加する。次に、１５０部の水を
添加し、この混合物を沸点で５時間加熱し、ブリッジで
１００℃で加熱することによって、イソブタノールを共
沸的に留去する。この混合物を６０℃まで冷却した後、
吸引によって顔料を濾別し、中性で塩が含有されなくな
るまで水で洗浄し、８０℃で乾燥させる。
【００３５】これによって、アルキド−メラミン樹脂ワ
ニス内で、赤い色調を有し、高い純度を有する透明で、
強く着色したすみれ色の上塗りを与える顔料１８．６部
が得られる。上塗りに対する堅牢性は優れている。ニト
ロセルロースグラビア印刷において、高い純度を有する
透明で、強く着色したプリントが得られる。
ニス内で、赤い色調を有し、高い純度を有する透明で、
強く着色したすみれ色の上塗りを与える顔料１８．６部
が得られる。上塗りに対する堅牢性は優れている。ニト
ロセルロースグラビア印刷において、高い純度を有する
透明で、強く着色したプリントが得られる。
【００３６】使用例２ その体積の９０％まで、１４００部の円筒形粉砕媒体
（サイルペブス（登録商標）、直径１２ｍｍ、メーカ
ー：グロー社、Ｈｏｆ）を充填したプラスチック製容器
に、３０部の上記実施例の一つに従って製造したジオキ
サジン化合物を装入する。この粗製顔料を、振動ミル
（モデルビブラトム；メーカー：ジープテクニーク・ミ
ュールハイム社）上で振盪させながら４時間微細に粉砕
する。次いで、粉砕した生成物を、ふるい分けによって
粉砕媒体から除去する。２５．９部の粉砕された生成物
が得られる。３７．５部のイソブタノール（８５％）を
撹拌容器の中に入れ、１．２５部の９８％強度ギ酸を添
加する。次いで、２５部の上記の粉砕した生成物を導入
し、この混合物を２０〜２５℃で２０時間撹拌する。こ
の間に、別の５０部の８５％イソブタノールを添加す
る。次に、１５０部の水を添加し、ブリッジで１００℃
で加熱することによって、イソブタノールを共沸的に留
去する。この混合物を６０℃まで冷却した後、吸引によ
って顔料を濾別し、中性になるまで水で洗浄し、８０℃
で乾燥させる。これによって、ＰＶＣ内で、透明で、強
く着色したすみれ色の色合いを与える顔料２４．２部が
得られる。ブリードに対する堅牢性は非常に良好であ
る。
（サイルペブス（登録商標）、直径１２ｍｍ、メーカ
ー：グロー社、Ｈｏｆ）を充填したプラスチック製容器
に、３０部の上記実施例の一つに従って製造したジオキ
サジン化合物を装入する。この粗製顔料を、振動ミル
（モデルビブラトム；メーカー：ジープテクニーク・ミ
ュールハイム社）上で振盪させながら４時間微細に粉砕
する。次いで、粉砕した生成物を、ふるい分けによって
粉砕媒体から除去する。２５．９部の粉砕された生成物
が得られる。３７．５部のイソブタノール（８５％）を
撹拌容器の中に入れ、１．２５部の９８％強度ギ酸を添
加する。次いで、２５部の上記の粉砕した生成物を導入
し、この混合物を２０〜２５℃で２０時間撹拌する。こ
の間に、別の５０部の８５％イソブタノールを添加す
る。次に、１５０部の水を添加し、ブリッジで１００℃
で加熱することによって、イソブタノールを共沸的に留
去する。この混合物を６０℃まで冷却した後、吸引によ
って顔料を濾別し、中性になるまで水で洗浄し、８０℃
で乾燥させる。これによって、ＰＶＣ内で、透明で、強
く着色したすみれ色の色合いを与える顔料２４．２部が
得られる。ブリードに対する堅牢性は非常に良好であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター・ケムプター ドイツ国、65812・バート・ゾーデン、ド ロツセルベーク・11
Claims (10)
- 【請求項１】 閉環剤の存在下での、式（ＩＩ）： 【化１】 （式中、Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルである）
の化合物の閉環によるジオキサジンの製造方法であっ
て、反応媒体として、式（ＩＩＩ）： 【化２】 （式中、ｎは０〜２の整数であり、そしてＲ２は、ｎが
０である場合エチルであるか又はｎが１若しくは２であ
る場合メチルである）のアリールアルキルエーテル又は
式（ＩＩＩ）のアリールアルキルエーテルの混合物を使
用することを含む方法。 - 【請求項２】 式（ＩＶ）： 【化３】 （式中、Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ８アルキルである）
の３−アミノ−Ｎ−アルキルカルバゾールをクロラニル
と縮合させて、式（ＩＩ）： 【化４】 の縮合生成物を得、続いてジオキサジンに閉環すること
によるジオキサジンの製造方法であって、この縮合及び
閉環を、式（ＩＩＩ）： 【化５】 （式中、ｎは０〜２の整数であり、そしてＲ２は、ｎが
０である場合エチルであるか又はｎが１若しくは２であ
る場合メチルである）のアリールアルキルエーテル又は
式（ＩＩＩ）のアリールアルキルエーテルの混合物中で
実施することを含む方法。 - 【請求項３】 Ｒ１が、メチル、エチル又はプロピルで
ある、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 式（ＩＩ）の化合物を単離しない、請求
項２に記載の方法。 - 【請求項５】 式（ＩＩＩ）のアリールアルキルエーテ
ルが、フェネトール、３−メチルアニソール又は４−メ
チルアニソールである、請求項１〜４の何れか１項に記
載の方法。 - 【請求項６】 式（ＩＩＩ）の１種若しくは複数種のア
リールアルキルエーテルを、式（ＩＩ）の化合物の重量
基準の量の、３〜２０倍、好ましくは５〜１５倍の量で
使用する、請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 閉環を、１４０〜２００℃、好ましくは
１６０〜１９０℃の温度で実施する、請求項１〜６の何
れか１項に記載の方法。 - 【請求項８】 閉環剤が、ベンゼンスルホニルクロリ
ド、４−トルエンスルホニルクロリド、ニトロ若しくは
クロロ置換ベンゼンスルホニルクロリド、クロラニル又
はピリジンＮ−オキシドである、請求項１〜７の何れか
１項に記載の方法。 - 【請求項９】 閉環の終了の後で、反応混合物を１００
〜１５０℃の温度で濾過する、請求項１〜８の何れか１
項に記載の方法。 - 【請求項１０】 得られた濾過ケークを、式（ＩＩＩ）
のアリールアルキルエーテルで洗浄する、請求項９に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19913401A DE19913401A1 (de) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | Verfahren zur Herstellung von Dioxazin-Verbindungen |
| DE19913401.4 | 1999-03-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290516A true JP2000290516A (ja) | 2000-10-17 |
| JP4567837B2 JP4567837B2 (ja) | 2010-10-20 |
Family
ID=7902274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000064307A Expired - Fee Related JP4567837B2 (ja) | 1999-03-25 | 2000-03-09 | ジオキサジン化合物の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6359131B1 (ja) |
| EP (1) | EP1038923B1 (ja) |
| JP (1) | JP4567837B2 (ja) |
| KR (1) | KR20010006860A (ja) |
| DE (2) | DE19913401A1 (ja) |
| ES (1) | ES2243162T3 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0002966D0 (en) | 2000-02-10 | 2000-03-29 | Clariant Int Ltd | New triphendioxazine pigments |
| JP2001348499A (ja) | 2000-03-06 | 2001-12-18 | Clariant Internatl Ltd | 顔料の調製 |
| DE102005008659A1 (de) * | 2005-02-25 | 2006-08-31 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verfahren zur Herstellung transparenter Dioxazinpigmente |
| WO2012001708A1 (en) * | 2010-06-30 | 2012-01-05 | Gharda Keki Hormusji | Process for preparing of dioxazine pigments |
| CN115038758A (zh) * | 2020-05-14 | 2022-09-09 | Dic株式会社 | 二噁嗪颜料组合物、二噁嗪颜料组合物的制造方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56135556A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of dioxazine compound |
| JPS56145951A (en) * | 1980-03-21 | 1981-11-13 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Manufacture of violet color organic pigment |
| US5185435A (en) * | 1991-02-07 | 1993-02-09 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of bisazo pigments in halogen-free solvents |
| JPH07331097A (ja) * | 1994-06-09 | 1995-12-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | ジオキサジン化合物の製造法 |
| JPH07331098A (ja) * | 1994-06-09 | 1995-12-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | ジオキサジン化合物の製造法 |
| JPH10182653A (ja) * | 1996-10-21 | 1998-07-07 | Clariant Gmbh | ジオキサジン化合物の製造方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR204531A1 (es) | 1973-05-29 | 1976-02-12 | Ciba Geigy Ag | Pigmentos de iminoisoindolina y procedimiento para su preparacion |
| CH599299A5 (ja) | 1973-10-30 | 1978-05-31 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2612391C2 (de) | 1976-03-24 | 1982-09-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 5-Acetoacetylaminobenzimidazolon-(2) |
| DE2925541A1 (de) | 1979-06-25 | 1981-01-22 | Hoechst Ag | 5-amino-benzimidazol-2-on-hydrat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als farbenvorprodukt |
| DE3125104A1 (de) | 1981-06-26 | 1983-01-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von aryldiazosulfonaten |
| FR2515668A1 (fr) | 1981-11-02 | 1983-05-06 | Sandoz Sa | Nouveaux composes dioxaziniques, leur preparation et leur utilisation comme pigments |
| EP0095255A3 (en) | 1982-05-24 | 1984-02-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Triphendioxazine dyes, methods for their manufacture and their use for dyeing cellulosic substrates |
| GB8421555D0 (en) | 1984-08-24 | 1984-09-26 | Ici Plc | Water-soluble dye |
| DE3714288A1 (de) | 1987-04-29 | 1988-11-10 | Bayer Ag | Fanalpigmente ringgeschlossener indamin- und diphenylmethanfarbstoffe enthaltende trockentoner |
| DE3917602A1 (de) | 1989-05-31 | 1990-12-06 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von triphendioxazinen |
| DE4442291B4 (de) | 1993-12-06 | 2006-04-13 | Clariant Finance (Bvi) Ltd. | Triphendioxazin-Verbindungen |
| FR2713234B1 (fr) | 1993-12-06 | 1996-03-22 | Sandoz Sa | Nouveaux dérivés de la triphénodioxazine, leur préparation et leur utilisation comme pigments. |
| EP0675172B1 (de) | 1994-02-04 | 2001-04-11 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Wasserlösliche Azoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe |
| DE4419849A1 (de) | 1994-06-07 | 1995-12-14 | Hoechst Ag | Isoindolinpigmente |
| KR100399626B1 (ko) | 1995-04-12 | 2004-02-11 | 가부시키가이샤 우에노 세이야꾸 오요 겡뀨조 | 나프톨유도체및이의제조방법 |
| HRP960159A2 (en) | 1995-04-21 | 1997-08-31 | Bayer Ag | Benzocyclopentane oxazolidinones containing heteroatoms |
| DE19727079A1 (de) * | 1997-06-25 | 1999-01-07 | Clariant Int Ltd | Triphendioxazin |
| DE19747175A1 (de) * | 1997-10-24 | 1999-04-29 | Clariant Int Ltd | Chlorhaltige Triphendioxazin-Verbindungen |
| EP0945455A1 (en) | 1998-03-26 | 1999-09-29 | Clariant Finance (BVI) Limited | Thriphendioxazine pigments |
-
1999
- 1999-03-25 DE DE19913401A patent/DE19913401A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-03-09 JP JP2000064307A patent/JP4567837B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-14 ES ES00105281T patent/ES2243162T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-14 DE DE50010585T patent/DE50010585D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-14 EP EP00105281A patent/EP1038923B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-24 US US09/535,502 patent/US6359131B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-24 KR KR1020000014962A patent/KR20010006860A/ko active IP Right Grant
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56145951A (en) * | 1980-03-21 | 1981-11-13 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Manufacture of violet color organic pigment |
| JPS56135556A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-23 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of dioxazine compound |
| US5185435A (en) * | 1991-02-07 | 1993-02-09 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of bisazo pigments in halogen-free solvents |
| JPH07331097A (ja) * | 1994-06-09 | 1995-12-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | ジオキサジン化合物の製造法 |
| JPH07331098A (ja) * | 1994-06-09 | 1995-12-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | ジオキサジン化合物の製造法 |
| JPH10182653A (ja) * | 1996-10-21 | 1998-07-07 | Clariant Gmbh | ジオキサジン化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1038923A2 (de) | 2000-09-27 |
| US6359131B1 (en) | 2002-03-19 |
| EP1038923A3 (de) | 2002-12-04 |
| KR20010006860A (ko) | 2001-01-26 |
| ES2243162T3 (es) | 2005-12-01 |
| DE19913401A1 (de) | 2000-09-28 |
| EP1038923B1 (de) | 2005-06-22 |
| JP4567837B2 (ja) | 2010-10-20 |
| DE50010585D1 (de) | 2005-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0977983A (ja) | 新規フタロシアニン又はナフタロシアニン誘導体 | |
| US4459233A (en) | Purification of crude organic pigments | |
| US8119820B2 (en) | Method of preparing sultines | |
| US4812568A (en) | Process for the preparation of 6,13-dihydroquinacridones and quinacridones | |
| JP4567837B2 (ja) | ジオキサジン化合物の製造方法 | |
| US7772409B2 (en) | Method of preparing sultines | |
| JP4213237B2 (ja) | ジオキサジン化合物の製造方法 | |
| US3268532A (en) | Process for producing dyestuffs of the anthraquinoneazine series | |
| AU2007357071A1 (en) | Method of preparing naphthalocyanines | |
| JP3575704B2 (ja) | ジオキサジン化合物の製造法 | |
| US5569758A (en) | Preparation of metal-free phthalocyanines | |
| US4692278A (en) | Process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinones | |
| JPH11255770A (ja) | ジオキサジン化合物の製造方法 | |
| CZ20002799A3 (cs) | Způsob výroby arylaminohydroxyanthrachinonů | |
| CN113549083B (zh) | 酞菁类化合物、其制备方法和滤光片 | |
| JPH11209641A (ja) | キナクリドン系化合物顔料の製造方法 | |
| JP2987056B2 (ja) | ジアントラキノン−ｎ，ｎ’−ジヒドロアジンの製造方法 | |
| JPH08245898A (ja) | 水溶性の繊維反応性アントラキノン化合物 | |
| US7825262B2 (en) | One-pot preparation of a benzoisoindolenine salt from a tetrahydronaphthalic anhydride | |
| JPH07145327A (ja) | ジオキサジン化合物の製造法 | |
| JP3034185B2 (ja) | ジアントラキノン−ｎ，ｎ’−ジヒドロアジンの製造方法 | |
| JPH07157673A (ja) | アントラキノンイミド化合物の製法 | |
| JPS6230227B2 (ja) | ||
| JPH05170713A (ja) | アントラキノン系化合物の製造方法 | |
| JPH09328621A (ja) | アルミニウムフタロシアニン顔料、顔料組成物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100601 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100630 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100727 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100806 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130813 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |