CZ20002799A3 - Způsob výroby arylaminohydroxyanthrachinonů - Google Patents
Způsob výroby arylaminohydroxyanthrachinonů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20002799A3 CZ20002799A3 CZ20002799A CZ20002799A CZ20002799A3 CZ 20002799 A3 CZ20002799 A3 CZ 20002799A3 CZ 20002799 A CZ20002799 A CZ 20002799A CZ 20002799 A CZ20002799 A CZ 20002799A CZ 20002799 A3 CZ20002799 A3 CZ 20002799A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- group
- process according
- amine
- iii
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- -1 alkali metal acetates Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 9
- ZUKCWFHBEDPTRY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-hydroxyanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC(Cl)=C2O ZUKCWFHBEDPTRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MEHLXACDLXEVBE-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-5,8-dihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(Cl)C=CC(Cl)=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2O MEHLXACDLXEVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WRDWWAVNELMWAM-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylaniline Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(N)C=C1 WRDWWAVNELMWAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MVTQMYUSTKVGRP-UHFFFAOYSA-N 1,5-dichloro-4,8-dihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(O)C=CC(Cl)=C2C(=O)C2=C1C(Cl)=CC=C2O MVTQMYUSTKVGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FMYVSOYHWYHDAG-UHFFFAOYSA-N 1,8-dichloro-4,5-dihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(Cl)C=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C(Cl)=CC=C2O FMYVSOYHWYHDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LPWGYQQSQWGAKF-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4,5,8-trihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(Cl)C=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C(O)=CC=C2O LPWGYQQSQWGAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TUZZWPYZPHNFJY-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-hydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(Cl)=CC=C2O TUZZWPYZPHNFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXWLVQXAFBWKSR-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-5-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(S(C)(=O)=O)C=C1C(O)=O BXWLVQXAFBWKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C221/00—Preparation of compounds containing amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
- C09B1/514—N-aryl derivatives
- C09B1/5145—N-aryl derivatives only amino and hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob výroby arylaminohydroxyanthrachinonů
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu výroby arylaminohydroxyanthrachinonů .
Dosavadní stav techniky
Kondensace arylaminů s chlorhydroxyanthrachinony je již dlouhou dobu známá a je například popsaná v NL-A-6 504 570 a v GB-A-l 527 383. Tyto způsoby mají ale značné nevýhody .
V NL-A-6 504 570 se arylamin používá ve vysokém přebytku a tedy také jako rozpouštědlo. Toto vede k příliš vysokým obsahům aminů přes 1 % v barvivu, což nutně vyžaduje pro mnohé účely použití (barvení děckých hraček, obaly potravin) dodatečné rozpouštění v jiném rozpouštědle. Kromě toho již neodpovídá dosažená kvalita barvy se zřetelem na brilanci současným požadavkům. Podle GB-A-1 527 383 se arylaminohydroxyanthrachinony vyráběj í z chlorhydroxyanthrachinonů reakcí s arylaminy v inertním rozpouštědle (například ethoxyethanolu) za použití kyseliny borité a přebytku arylaminů jako base. Také barvivo získané tímto způsobem nemá dostatečnou kvalitu a musí se podrobit dalším čisticím krokům, jako je například rekrystalisace.
·· «
• · • Φ • · ·«
ΦΦ * Φ « » · t Φ Φ Φ « Φ Φ
Φ* • Φ
Φ
ΦΦ •
Φ • Φ
ΦΦ « <9
Φ Φ Φ
Φ Φ Φ
Φ ♦ Φ «Φ
ΦΦ
ΦΦ
Φ
9'
Φ •
Podstata vynálezu
Nyní byl nalezen způsob, pomocí kterého je umožněno vyrábět arylaminohydroxyanthrachinony ve velmi dobrých výtěžcích a ve vysoké čistotě bez výše uváděných nevýhod.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby arylaminohydroxyanthrachinonů obecného vzorce I
ve kterém
R1, R2, R3 a R4 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, hydroxyskupinu nebo skupinu NH-Ar , přičemž
Ar značí popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovanou arylovou skupinu, s tím, že alespoň jeden ze zbytků R1 až R4 značí hydroxyskupinu a alespoň jeden ze zbytků R1 až R4 značí skupinu -NH-Ar , reakcí odpovídaj ících chlorhydroxyanthrachinonů obecného vzorce II • ·
ve kterém , r6, r7 a r8 Značí nezávisle na sobě vodíkový atom, atom chloru nebo hydroxyskupinu, o S R s tím, že alespoň jeden ze zbytku RJ až R značí atom o S v s chloru a alespoň jeden ze zbytků RJ až R° značí hydroxyskupinu , s aminem obecného vzorce III
H2N - Ar (III) , ve kterém má Ar výše uvedený význam, jehož podstata spočívá v tom, že se pro atom chloru ve sloučenině obecného vzorce II použije jeden mol aminu obecného vzorce III s připočtením přebytku 10 až 100 %, vztaženo na jeden mol aminu, a reakce se provádí za přítomnosti base, zvolené ze skupiny zahrnujíc! uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, octany alkalických kovů a fosforečnany alkalických kovů nebo jejich libovolné směsi v inertním rozpouštědle.
Výhodně se u sloučenin obecného, vzorce II jedná o l-chlor-4-hydroxyanthrachinon, 4,8-dichlor-l,5-dihydroxyanthrachinon, 4,5-dichlor-l,8-dihydroxyanthrachinon, 8-chlor-l,4,5-trihydroxyanthrachinon nebo 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinon.
Uvedené chlorhydroxyanthrachinony obecného vzorce II se všeobecně používají pro způsob podle předloženého vynálezu v čisté formě. Je však ale také možné se stejně dobrým výsledkem použít sloučeniny obecného vzorce II jako technické produkty.
Technické produkty obsahují potom vedle sloučenin obecného vzorce II všeobecně ještě 15 až 25 % hmotnostních nečistot ve formě výše substituovaných produktů a/nebo isomerních produktů ke vzorci II .
Výhodně se při způsobu podle předloženého vynálezu používá 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinon ve formě technického produktu. Při reakci podle předloženého vynálezu s aminem obecného vzorce III se nahradí také atomy chloru vedlejších produktů, obsažených v technickém produktu, aminoskupinami. Tyto reakční produkty růstávaji ovšem v matečném louhu a mohou se s tímto od podle předloženého vynálezu vyrobeného produktu obecného vzorce I oddělit a nepředstavují tedy žádné ovlivnění kvality konečného produktu.
V definici Ar se jedná obzvláště o naftylový zbytek, který je popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovaný alkylovou skupinou a/nebo atomem halogenu, nebo výhodně o fenylový zbytek, který je popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovaný, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu kyanoskupina, karboxyskupina, nitroskupina, alkylsulfonylová skupina, karbonylová skupina, sulfoskupina, alkylaminokarbonylová skupina, alkylkarbonylaminová skupina, alkylová skupina, cykloalkylová skupina, alkoxyskupina, trifluormethylová skupina, atom halogenu a arylová skupina, která sama může být substituovaná zbytky, uvedenými výše pro naftylovou a fenylovou skupinu.
Pod pojmem alkylová skupina, také ve spolu souvisejících významech, jako je alkylsulfonylová, alkylaminokarbonylová a alkylkarbonylaminová skupina, se rozumí obzvláště přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy. Cykloalkylová skupina představuje obzvláště cyklopentylovou nebo cyklohexylovou skupinu. Pod pojmem alkoxyskupina se rozumí výhodně přímá nebo rozvětvená alkoxyskupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy. Arylová skupina značí obzvláště fenylovou nebo naftylovou skupinu. Atom halogenu značí výhodně atom chloru nebo bromu.
Jako výhodné substituenty pro fenylovou a naftylovou skupinu je možno uvést methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, sek.-butylovou, terč.-butylovou, cyklohexylovou a methoxylovou skupinu, atom chloru nebo bromu a fenylovou skupinu, která sama může být substituovaná. Obzvláště výhodná je methylová, terč.-butylová, n-butylová, cyklohexylová a fenylová skupina.
Arylaminy obecného vzorce III se používají v teoreticky potřebném množství s připočtením přebytku výhodně 10 až 50 % , obzvláště výhodně 10 až 30 % , zcela obzvláště výhodně 10 až 20 % ,vztaženo na jeden mol arylaminu.
Jako výhodně používaná inertní rozpouštědla je možno uvést :
N-methylpyrrolidon, chlorbenzen, 1,2-dichlorbenzen, 1,2,4-trichlorbenzen, xylen, nitrobenzen a fenol.
Obzvláště výhodný je N-methylpyrrolidon a dichlorbenzen .
Jako výhodné base je možno uvést uhličitan sodný, uhličitan draselný, octan sodný, octan draselný, fosforečnan sodný, hydrogenfosforečnan sodný a dihydrogenfosforečnan sodný nebo směsi uhličitanů s octany a směsi uhličitanů s fosforečnany.
Obzvláště výhodný je hydrogenfosforečnan sodný, fosforečnan sodný a směsi uhličitanu sodného s octanem sodným. Používá se všeobecně 0,5 až 2,5 ekvivalentů base, výhodně 0,5 až 1 ekvivalent base, pro ve sloučeninách obecného vzorce II vyměňované atomy chloru, popřípadě pro jeden mol uvolněné kyseliny chlorovodíkové.
Reakce se provádí při teplotě v rozmezí 80 °C až 200 °C , výhodně 110 °C až 190 °C .
Nečistoty zůstávají rozpuštěné v matečném louhu a zůstávají při isolaci pomocí filtrace a promývání zbytku a oddělením matečného louhu se prakticky úplně odstraní.
Způsob podle předloženého vynálezu poskytuje arylamínohydroxyanthrachinony ve velmi dobrých výtěžcích 80 až 100 % , výhodně >90 % , přičemž obsah nečistot způsobených aminem obecného vzorce III činí méně než 600 ppm, výhodně méně než 300 ppm .
• φ
• ·· · φ φ φφφ φφφ *
« φ
Sloučeniny obecného vzorce I představují cenná barviva pro transparentní a krycí barveni plastů, jako je polystyren, polyamid, polykarbonát, polyethylen, polyester, například polyethylentereftalát nebo polyethylenbutylát, ABS a směsi ABS-PC . Používají se jak pro barvení ve hmotě, tak také pro barvení ve hmotě při předení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Směs 93,0 dílů 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinonu (technický, 80%) , 300 dílů 1,2-dichlorbenzenu, 108 dílů p-terc.-butylanilinu a 22,5 dílů hydrogenfosforečnanu sodného se zahřívá po dobu jedné hodiny pod dusíkovou atmosférou na teplotu 150 °C a při této teplotě se ponechá po dobu jedné hodiny.
Potom se zahřívá po dobu jedné hodiny na teplotu 170 °C a při této teplotě se ponechá po dobu 2 hodin. Potom se zahřeje na teplotu 180 °C a při této teplotě se ponechá po dobu 12 hodin. Dále se ochladí na teplotu 90 °C a v průběhu jedné hodiny se přikape 375 dílů methylalkoholu tak, aby se vsázka udržela při teplotě v rozmezí 65 °C až 68 °C. Vsázka se potom míchá za varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny, ochladí se na teplotu 25 °C , při této teplotě se míchá ještě po dobu 2 hodin a odsaje se.
Barvivo se promyje 270 díly směsi methylalkoholu a dichlormethanu 2:1, potom 375 díly horkého methylalkoholu (65 °C) a nakonec 1000 díly vody. Vlhký produkt se suší při teplotě 70 °C ve vakuu, načež se získá 126,8 dílů bar8 viva vzorce
což je 98,6 % teorie, vztaženo na hlavní komponentu, použitý 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinon.
Barvivo obsahuje < 100 ppm p-terc.-butylanilinu.
Příklad 2
Směs 93,0 dílů 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinonu (technický, 80%) , 250 dílů N-methylpyrrolidonu, 112 dílů p-terc.-butylanilinu a 85,2 dílů hydrogenfosforečnanu sodného se zahřívá po dobu jedné hodiny pod dusíkovou atmosférou na teplotu 150 °C a ponechá se po dobu 3 hodin při této teplotě.
Potom se směs zahřeje na teplotu 180 °C a při této teplotě se ponechá po dobu 12 hodin. Potom se ochladí na teplotu 120 °C a v průběhu jedné hodiny se přikape 375 dílů methylalkoholu tak, aby se vsázka udržovala při teplotě 65 °C až 68 °C , načež se vsázka míchá po dobu jedné hodiny za varu pod zpětným chladičem, ochladí se na teplotu 5ř °C , dvě hodiny se míchá při této teplotě a odsaje se.
• ·
Filtrační koláč se promyje 115 díly směsi methylalkoholu a N-methylpyrrolidonu 2 : 3 pro vytěsnění matečného louhu, načež se promyje 1000 díly horkého methylalkoholu (65 °C) a 1000 díly vody (80 °C). Vlhký produkt se suší při teplotě 70 °C ve vakuu, přičemž se získá 120,6 dílů čistého barviva, což odpovídá 93,8 % teorie.
Barvivo obsahuje < 50 ppm p-terč.-butylanilinu.
Claims (8)
1. Způsob výroby arylaminohydroxyanthrachinonů obecného vzorce I ve kterém
R1, R2, R3 a R4 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, hydroxyskupinu nebo skupinu NH-Ar , přičemž
Ar značí popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovanou arylovou skupinu, s tím, že alespoň jeden ze zbytků R4 až R4 značí hydroxyskupinu a alespoň jeden ze zbytků R1 až R4 značí skupinu -NH-Ar , reakcí odpovídaj ících chlorhydroxyanthrachinonů obecného vzorce II «9 999 ·· ·· * * (II), ve kterém
R5, R6, R7 a r8 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, atom chloru nebo hydroxyskupinu, s tím, že alespoň jeden ze zbytků R$ až R& značí atom chloru a alespoň jeden ze zbytků R^ až R^ značí hydroxyskupinu , s aminem obecného vzorce III
H2N - Ar (III) , ve kterém má Ar výše uvedený význam, vyznačující se tím, že se pro atom chloru ve sloučenině obecného vzorce II použije jeden mol aminu obecného vzorce III s připočtením přebytku 10 až 100 %, vztaženo na jeden mol aminu, a reakce se provádí za přítomnosti base, zvolené ze skupiny zahrnující uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, octany alkalických kovů a fosforečnany alkalických kovů nebo jejich libovolné směsi, v inertním rozpouštědle.
2. Způsob podle nároku 1 , vyznačuj ící t i m , že se jako chlorhyd12 ♦ ♦ » · · * · • · 9 9 · · · • 9 9 fl · flfl
9 9 · · · · * • · · · · * • fl ··· ·· fl· ♦ » · • fl · roxyanthrachinon obecného vzorce II použije sloučenina ze skupiny zahrnující l-chlor-4-hydroxyanthrachinon, 4,8-dichlor-1,5-dihydroxyanthrachinon, 4,5-dichlor-l,8-dihydroxyanthrachinon, 8-chlor-1,4,5-trihydroxyanthrachinon nebo 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinon.
3. Způsob podle nároků 1 a 2 , vyznačující se tím, že se jako amin použije sloučenina obecného vzorce III , ve kterém Ar značí naftylový zbytek, který je popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovaný alkylovou skupinou a/nebo atomem halogenu, nebo fenylový zbytek, který je popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovaný kyanoskupinou, karboxyskupinou, nitroskupinou, alkylsulfonylovou skupinou, karbonylovou skupinou, sulfoskupinou, alkylaminokarbonylovou skupinou, alkylkarbonylaminovou skupinou, alkylovou skupinou, cykloalkylovou skupinou, alkoxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, atomem halogenu a arylovou skupinou, která sama může být substituovaná zbytky, uvedenými výše pro naftylovou a fenylovou skupinu.
4. Způsob podle nároků 1 až 3 , vyznačující se tím, že se jako amin obecného vzorce II použije p-terc,-butylanilin.
5. Způsob podle nároků 1 až 4 , vyznačující se tím, že se jako base použije hydrogenfosforečnan sodný, fosforečnan sodný nebo směs uhličitanu sodného a octanu sodného.
6. Způsob podle nároků 1 až 5 , vyznačující se tím, že se použije rozpouštědlo ze skupiny zahrnující N-methylpyrrolidon, chlorben13 l· * · » » · • ·· zen, dichlorbenzen, 1,2,4-trichlorbenzen, xylen, nitrobenzen a fenol.
7. Způsob podle nároků 1 až 6 , vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí 80 °C až 200 °C .
8. Způsob podle nároků 1 až 7 , vyznačující se tím, že se nechá reagovat 1 mol 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinonu se 2,4 mol p-terc.-butylanilinu za přítomnosti hydrogenfosforečnanu sodného v 1,2-dichlorbenzenu nebo N-methylpyrrolidonu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19936282A DE19936282A1 (de) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | Verfahren zur Herstellung von Arylaminohydroxyanthrachinonen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20002799A3 true CZ20002799A3 (cs) | 2001-03-14 |
| CZ299332B6 CZ299332B6 (cs) | 2008-06-25 |
Family
ID=7916879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20002799A CZ299332B6 (cs) | 1999-08-02 | 2000-08-01 | Zpusob výroby arylaminohydroxyanthrachinonu |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6420576B1 (cs) |
| EP (1) | EP1074586B1 (cs) |
| JP (1) | JP4570740B2 (cs) |
| KR (1) | KR20010067047A (cs) |
| CN (1) | CN1283613A (cs) |
| BR (1) | BR0003301A (cs) |
| CA (1) | CA2314639A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ299332B6 (cs) |
| DE (2) | DE19936282A1 (cs) |
| MX (1) | MXPA00007257A (cs) |
| PL (1) | PL341752A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10140107B4 (de) * | 2001-08-16 | 2006-07-06 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4-hydroxyanthrachinonen |
| DE10222819A1 (de) * | 2002-05-21 | 2003-12-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N,N'-disubstituierten 1,4-Diaminoanthrachinonen |
| KR101102133B1 (ko) * | 2004-10-27 | 2012-01-02 | 삼성전자주식회사 | 박막 트랜지스터의 제조방법 및 그 방법에 의해서 제조되는 박막 트랜지스터를 포함하는 표시소자 |
| EP3489217A1 (de) | 2017-11-24 | 2019-05-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur herstellung von phenylaminohydroxyanthrachinonen |
| CN112079737B (zh) * | 2020-09-29 | 2023-08-11 | 郑州原理生物科技有限公司 | 1,4,5,8-四(4-正丁基苯基氨基)蒽醌的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1278631B (de) * | 1964-04-09 | 1968-09-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines gruenen Anthrachinon-Wollfarbstoffs |
| DE1277474B (de) * | 1964-08-29 | 1968-09-12 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen |
| FR1531223A (fr) * | 1966-07-16 | 1968-06-28 | Basf Ag | Colorants anthraquinoniques bleus et leur préparation |
| DE1644450A1 (de) * | 1966-07-16 | 1971-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung blauer Anthrachinonfarbstoffe |
| DE1644520A1 (de) * | 1967-04-18 | 1969-10-23 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe |
| GB1527383A (en) * | 1977-06-01 | 1978-10-04 | Ici Ltd | Process for the manufacture of arylamino hydroxy anthraquinones |
| DE59400136D1 (de) * | 1993-10-21 | 1996-04-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonamin-Verbindungen |
| FR2759079B1 (fr) * | 1997-02-03 | 2002-06-14 | Girex | Procede de preparation d'anthraquinones substituees et application a la preparation de rheines |
-
1999
- 1999-08-02 DE DE19936282A patent/DE19936282A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-07-21 EP EP00114994A patent/EP1074586B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-21 DE DE50006464T patent/DE50006464D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-25 MX MXPA00007257A patent/MXPA00007257A/es unknown
- 2000-07-25 JP JP2000223575A patent/JP4570740B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-26 US US09/625,567 patent/US6420576B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-28 PL PL00341752A patent/PL341752A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-07-28 CA CA002314639A patent/CA2314639A1/en not_active Abandoned
- 2000-08-01 KR KR1020000044492A patent/KR20010067047A/ko not_active Withdrawn
- 2000-08-01 CZ CZ20002799A patent/CZ299332B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-01 BR BR0003301-4A patent/BR0003301A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-08-02 CN CN00122521A patent/CN1283613A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1074586A1 (de) | 2001-02-07 |
| CA2314639A1 (en) | 2001-02-02 |
| DE19936282A1 (de) | 2001-02-08 |
| BR0003301A (pt) | 2001-03-13 |
| EP1074586B1 (de) | 2004-05-19 |
| JP4570740B2 (ja) | 2010-10-27 |
| PL341752A1 (en) | 2001-02-12 |
| CN1283613A (zh) | 2001-02-14 |
| CZ299332B6 (cs) | 2008-06-25 |
| DE50006464D1 (de) | 2004-06-24 |
| KR20010067047A (ko) | 2001-07-12 |
| JP2001055519A (ja) | 2001-02-27 |
| US6420576B1 (en) | 2002-07-16 |
| MXPA00007257A (es) | 2002-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0510436B1 (en) | Process for preparation of asymetric isoindoline pigments | |
| US1981515A (en) | Intermediates for rhodamine dyestuffs | |
| CZ20002799A3 (cs) | Způsob výroby arylaminohydroxyanthrachinonů | |
| US3973903A (en) | Azomethine dye solutions | |
| JPH0414144B2 (cs) | ||
| US3972879A (en) | Process for isolating easily soluble basic oxazine dyestuffs and phenazine dyestuffs | |
| JP6761017B2 (ja) | フェニルアミノヒドロキシアントラキノンを調製するための方法 | |
| US4198529A (en) | Process for the production of alkoxy-substituted polycyclic aromatic compounds | |
| US4442287A (en) | Anthraquinone dyes | |
| US6359131B1 (en) | Process for preparing dioxazine compounds | |
| US3991043A (en) | Quaternization of benzthiazole-azo compounds | |
| US2229099A (en) | Amino-aijxoxy-i | |
| EP1717276A1 (en) | Heteropolycyclic compound and dye | |
| KR19980032976A (ko) | 디옥사진 화합물의 제조방법 | |
| US4692278A (en) | Process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinones | |
| US2025116A (en) | Arylamide and method for its production | |
| JP3575704B2 (ja) | ジオキサジン化合物の製造法 | |
| JP2005518373A (ja) | ４−メチル−７−アミノキノロンの製造方法 | |
| US4309536A (en) | Process for the manufacture of bis-benzo-furanyl compounds | |
| KR102758936B1 (ko) | 탄화수소고리 화합물의 제조방법 | |
| CZ288684B6 (cs) | Způsob přípravy 3,4-dihydroxy-5-nitrobenzaldehydu | |
| JP2618748B2 (ja) | トリアジン誘導体およびその合成法 | |
| US2143598A (en) | Process of preparing dyestuff sulphonic acids of the dioxazine series | |
| JPH0543808A (ja) | ジオキサジン化合物の製造方法 | |
| JP2987056B2 (ja) | ジアントラキノン−ｎ，ｎ’−ジヒドロアジンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200801 |