CZ299332B6 - Zpusob výroby arylaminohydroxyanthrachinonu - Google Patents
Zpusob výroby arylaminohydroxyanthrachinonu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299332B6 CZ299332B6 CZ20002799A CZ20002799A CZ299332B6 CZ 299332 B6 CZ299332 B6 CZ 299332B6 CZ 20002799 A CZ20002799 A CZ 20002799A CZ 20002799 A CZ20002799 A CZ 20002799A CZ 299332 B6 CZ299332 B6 CZ 299332B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- amine
- formula
- process according
- general formula
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C221/00—Preparation of compounds containing amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
- C09B1/514—N-aryl derivatives
- C09B1/5145—N-aryl derivatives only amino and hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Rešení se týká zpusobu výroby arylaminohydroxyanthrachinonu obecného vzorce I reakcí odpovídajícíchchlorhydroxyathrachinonu obecného vzorce II s aminem obecného vzorce H.sub.2.n.N-Ar, pri kterém se pro atom chloru ve sloucenine obecného vzorce II použije jeden mol aminu s pripoctením prebytku 10 až 100 %, vztaženo na jeden mol aminu, a reakce se provádí za prítomnosti báze, zvolené ze skupiny zahrnující fosforecnany alkalických kovu v inertním rozpouštedle.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu výroby arylaminohydroxyanthrachinonů.
Dosavadní stav techniky
Kondenzace arylaminů s chlorhydroxyanthrachinony je již dlouhou dobu známá a je například popsaná v NL-A 6 504 570 a v GB-A 1 527 383. Tyto způsoby mají ale značné nevýhody.
V NL-A 6 504 570 se arylamin používá ve vysokém přebytku a tedy také jako rozpouštědlo. Toto vede k příliš vysokým obsahům aminů přes 1 % v barvivu, což nutně vyžaduje pro mnohé účely použití (barvení dětských hraček, obaly potravin) dodatečné rozpouštění v jiném rozpouštědle. Kromě toho již neodpovídá dosažená kvalita barvy se zřetelem na čistotu barvy současným požadavkům. Podle GB-A 1 527 383 se arylaminohydroxyanthrachinony vyrábějí zchlorhydroxyanthrachinonů reakcí s arylaminy v inertním rozpouštědle (například ethoxyethanolu) za použití kyseliny borité a přebytku arylaminů jako báze. Také barvivo získané tímto způsobem nemá dostatečnou kvalitu a musí se podrobit dalším čisticím krokům, jako je například rekrystalizace.
Podstata vynálezu
Nyní byl nalezen způsob, pomocí kterého je umožněno vyrábět arylaminohydroxyanthrachinony ve velmi dobrých výtěžcích a ve vysoké čistotě bez výše uváděných nevýhod.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby arylaminohydroxyanthrachinonů obecného vzorce 1
(I), ve kterém
R'aR2 značí nezávisle na sobě skupinu NH-Ar a
R3aR4 značí hydroxyskupinu, přičemž
Ar značí popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovanou arylovou skupinu,
- 1 CZ 299332 B6 reakcí odpovídajících chlorhydroxyanthrachinonů obecného vzorce II
ve kterém
R5 a R6 značí atom chloru a R7aR8 značí hydroxyskupinu, s aminem obecného vzorce III
H?N - Ar (III), ve kterém má Ar výše uvedený význam, jehož podstata spočívá v tom, že se pro atom chloru ve sloučeninách obecného vzorce II použije jeden mol aminu obecného vzorce III s připočtením přebytku 10 až 100%, vztaženo najeden mol aminu, a reakce se provádí za přítomnosti báze, zvolené ze skupiny zahrnující fosfáty alkalických kovů, v inertním rozpouštědle.
Výhodně se u sloučenin obecného vzorce II jedná o l-chlor-4-hydroxyanthrachinon, 4,8—dichlor-l,5-dihydroxyanthrachinon, 4,5-dichlor-l,8-dihydroxyanthrachinon, 8-chlor-l,4,5-trihydroxyanthrachinon nebo 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinon.
Uvedené chlorhydroxyanthrachinony obecného vzorce II se všeobecně používají pro způsob podle předloženého vynálezu v čisté formě. Je však ale také možné se stejně dobrým výsledkem použít sloučeniny obecného vzorce II jako technické produkty.
Technické produkty obsahují potom vedle sloučenin obecného vzorce II všeobecně ještě 15 až 25 % hmotnostních nečistot ve formě výše substituovaných produktů a/nebo isomemích produktů ke vzorci II.
Výhodně se při způsobu podle předloženého vynálezu používá 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinon ve formě technického produktu. Při reakci podle předloženého vynálezu s aminem obecného vzorce III se nahradí také atomy chloru vedlejších produktů, obsažených v technickém produktu, aminoskupinami. Tyto reakční produkty růstávají ovšem v matečném louhu a mohou se s tímto od podle předloženého vynálezu vyrobeného produktu obecného vzorce I oddělit a nepředstavují tedy žádné ovlivnění kvality konečného produktu.
V definici Ar se jedná obzvláště o naftylový zbytek, který je popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovaný alkylovou skupinou a/nebo atomem halogenu, nebo výhodně o fenylový zbytek, který je popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovaný, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu kyanoskupina, karboxyskupina, nitroskupina, alkylsulfonylová skupina, karbonylová skupina, sulfoskupina, alkylaminokarbonylová skupina, alkylkarbonylaminová skupina, alkylová skupina, cykloalkylová skupina, alkoxyskupina, trifluor45 methylová skupina, atom halogenu a arylová skupina, která sama může být substituovaná zbytky, uvedenými výše pro naftylovou a fenylovou skupinu.
Pod pojmem alkylová skupina, také ve spolu souvisejících významech, jako je alkylsulfonylová, alkylaminokarbonylová a alkylkarbonylaminová skupina, se rozumí obzvláště přímá nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy. Cykloalkylová skupina představuje obzvláště cyklopentylovou nebo cyklohexylovou skupinu. Pod pojmem alkoxyskupina se rozumí výhodně přímá nebo rozvětvená alkoxyskupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy. Arylová skupina značí obzvláště fenylovou nebo naftylovou skupinu. Atom halogenu značí výhodně atom chloru nebo bromu.
Jako výhodné substituenty pro fenylovou a naftylovou skupinu je možno uvést methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, sek-butylovou, terc-butylovou, cyklohexylo- i vou a methoxylovou skupinu, atom chloru nebo bromu a fenylovou skupinu, která sama může být substituovaná. Obzvláště výhodná je methylová, terc-butylová, n-butylová, cyklohexylová <
a fenylová skupina.
Arylaminy obecného vzorce 111 se používají v teoreticky potřebném množství s připočtením přebytku výhodně 10 až 50 %, obzvláště výhodně 10 až 30 %, zcela obzvláště výhodně 10 až 20 %, vztaženo najeden mol arylaminu.
Jako výhodně používaná inertní rozpouštědla je možno uvést:
N-methylpyrrolidon, chlorbenzen, dichlorbenzen, výhodně 1,2-dichlorbenzen, 1,2,4-trichlorbenzen, xylen, nitrobenzen a fenol.
Obzvláště výhodný je N-methylpyrrolidon a dichlorbenzen.
Jako výhodné báze je možno uvést fosforečnan sodný, hydrogenfosforečnan sodný a dihydrogenfosforečnan sodný.
Obzvláště výhodný je hydrogenfosforečnan sodný a fosforečnan sodný. Používá se všeobecně 0,5 až 2,5 ekvivalentů báze, výhodně 0,5 až 1 ekvivalent báze, pro ve sloučeninách obecného vzorce II vyměňované atomy chloru, popřípadě projeden mol uvolněné kyseliny chlorovodíkové.
Reakce se provádí při teplotě v rozmezí 80 až 200 °C, výhodně 110 až 190 °C.
Nečistoty zůstávají rozpuštěné v matečném louhu při izolaci pomocí filtrace a promývání zbytku a oddělením matečného louhu se prakticky úplně odstraní.
Způsob podle předloženého vynálezu poskytuje arylaminohydroxyanthrachinony ve velmi dobrých výtěžcích 80 až 100 %, výhodně >90 %, přičemž obsah nečistot způsobených aminem obecného vzorce III činí méně než 600.10 6 dílů, výhodně méně než 300.10“6 dílů.
Sloučeniny obecného vzorce I představují cenná barviva pro transparentní a krycí barvení plastů, jako je polystyren, polyamid, polykarbonát, polyethylen, polyester, například polyethylentereftalát nebo polyethylenbutylát, ABS a směsi ABS-PC. Používají se jak pro barvení ve hmotě, tak také pro barvení ve hmotě při předení.
-3 CZ 299332 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Směs 93,0 dílů 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinonu (technický, 80%), 300 dílů 1,2-dichlorbenzenu, 108 dílů p-terc-butylanilinu a 22,5 dílů hydrogenfosforečnanu sodného se zahřívá po dobu jedné hodiny pod dusíkovou atmosférou na teplotu 150 °C a při této teplotě se ponechá po dobu jedné hodiny.
Potom se zahřívá po dobu jedné hodiny na teplotu 170 °C a při této teplotě se ponechá po dobu 2 hodin. Potom se zahřeje na teplotu 180 °C a při této teplotě se ponechá po dobu 12 hodin. Dále se ochladí na teplotu 90 °C a v průběhu jedné hodiny se přikape 375 dílů methylalkoholu tak, aby se vsázka udržela při teplotě v rozmezí 65 až 68 °C. Vsázka se potom míchá za varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny, ochladí se na teplotu 25 °C, při této teplotě se míchá ještě po dobu 2 hodin a odsaje se.
Barvivo se promyje 270 díly směsi methylalkoholu a dichlormethanu 2:1, potom 375 díly horkého methylalkoholu (65 °C) a nakonec 1000 díly vody. Vlhký produkt se suší při teplotě
70 °C ve vakuu, načež se získá 126,8 dílů barviva vzorce
což je 98,6 % teorie, vztaženo na hlavní komponentu, použitý 5,8-dichlor-1,4-dihydroxyanthrachinon.
Barvivo obsahuje < 100.10“6 dílů p-terc-butylanilinu.
Příklad 2
Směs 93,0 dílů 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinonu (technický, 80%), 250 dílů N-methylpyrrolidonu, 112 dílů p-terc-butylanilinu a 85,2 dílů hydrogenfosforečnanu sodného se zahřívá po dobu jedné hodiny pod dusíkovou atmosférou na teplotu 150 °C a ponechá se po dobu 3 hodin při této teplotě.
Potom se směs zahřeje na teplotu 180 °C a při této teplotě se ponechá po dobu 12 hodin. Potom se ochladí na teplotu 120 °C a v průběhu jedné hodiny se přikape 375 dílů methylalkoholu tak, aby se vsázka udržovala při teplotě 65 až 68 °C, načež se vsázka míchá po dobu jedné hodiny za varu pod zpětným chladičem, ochladí se na teplotu 55 °C, dvě hodiny se míchá při této teplotě a odsaje se.
Filtrační koláč se promyje 115 díly směsi methylalkoholu aN-methylpyrrolidonu 2 : 3 pro vytěsnění matečného louhu, načež se promyje 1000 díly horkého methylalkoholu (65 °C) a 1000 díly vody (80 °C). Vlhký produkt se suší při teplotě 70 °C ve vakuu, přičemž se získá 120,6 dílů čistého barviva, což odpovídá 93,8 % teorie.
-4CZ 299332 B6
Barvivo obsahuje < 50.10 6 dílů p-terc-butylanilinu.
Claims (7)
1. Způsob výroby arylaminohydroxyanthrachinonů obecného vzorce 1 (I), ve kterém
R'aR2 značí nezávisle na sobě skupinu NH-Ar a
R’aR4 značí hydroxyskupinu, přičemž
Ar značí popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovanou arylovou skupinu, reakcí odpovídajících chlorhydroxyanthrachinonů obecného vzorce II (II), ve kterém
R' a R6 značí atom chloru a R7 a R8 značí hydroxyskupinu, s aminem obecného vzorce III
H2N - Ar ve kterém má Ar výše uvedený význam, (III), vyznačující se tím, že se pro atom chloru ve sloučeninách obecného vzorce II použije jeden mol aminu obecného vzorce III s připočtením přebytku 10 až 100 %, vztaženo na jeden
-5CZ 299332 B6 mol aminu, a reakce se provádí za přítomnosti báze, zvolené ze skupiny zahrnující fosforečnany alkalických kovů, v inertním rozpouštědle.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako amin použije sloučenina
3. Způsob podle nároků la2, vyznačující se tím, že se jako amin obecného vzor15 ce 11 použije p-terc-butylanilin.
4. Způsob podle nároků laž3, vyznačující se tím, že se jako báze použije hydrogenfosforečnan sodný nebo fosforečnan sodný.
20
5. Způsob podle nároků laž4, vyznačující se tím, že se použije rozpouštědlo ze skupiny zahrnující N-methylpyrrolidon, chlorbenzen, dichlorbenzen, 1,2,4-trichlorbenzen, xylen, nitrobenzen a fenol.
5 obecného vzorce lil, ve kterém Ar značí naftylový zbytek, který je popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovaný alkylovou skupinou a/nebo atomem halogenu, nebo fenylový zbytek, který je popřípadě jednou nebo několikrát, stejně nebo různě substituovaný kyanoskupinou, karboxyskupinou, nitroskupinou, alkylsulfonylovou skupinou, karbonylovou skupinou, sulfoskupinou, alkylaminokarbonylovou skupinou, alkylkarbonylaminovou skupinou, alkylovou io skupinou, cykloalkylovou skupinou, alkoxyskupinou, trifluormethylovou skupinou, atomem halogenu a arylovou skupinou, která sama může být substituovaná zbytky, uvedenými výše pro naftylovou a fenylovou skupinu.
6. Způsob podle nároků laž 5, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě
25 v rozmezí 80 až 200 °C.
7. Způsob podle nároků 1 až6, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 1 mol 5,8-dichlor-l,4-dihydroxyanthrachinonu se 2,4 mol p-terc-butylanílinu za přítomnosti hydrogenfosforečnanu sodného v 1,2-dichlorbenzenu nebo N-methylpyrrolidonu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19936282A DE19936282A1 (de) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | Verfahren zur Herstellung von Arylaminohydroxyanthrachinonen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20002799A3 CZ20002799A3 (cs) | 2001-03-14 |
| CZ299332B6 true CZ299332B6 (cs) | 2008-06-25 |
Family
ID=7916879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20002799A CZ299332B6 (cs) | 1999-08-02 | 2000-08-01 | Zpusob výroby arylaminohydroxyanthrachinonu |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6420576B1 (cs) |
| EP (1) | EP1074586B1 (cs) |
| JP (1) | JP4570740B2 (cs) |
| KR (1) | KR20010067047A (cs) |
| CN (1) | CN1283613A (cs) |
| BR (1) | BR0003301A (cs) |
| CA (1) | CA2314639A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ299332B6 (cs) |
| DE (2) | DE19936282A1 (cs) |
| MX (1) | MXPA00007257A (cs) |
| PL (1) | PL341752A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10140107B4 (de) * | 2001-08-16 | 2006-07-06 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4-hydroxyanthrachinonen |
| DE10222819A1 (de) * | 2002-05-21 | 2003-12-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N,N'-disubstituierten 1,4-Diaminoanthrachinonen |
| KR101102133B1 (ko) * | 2004-10-27 | 2012-01-02 | 삼성전자주식회사 | 박막 트랜지스터의 제조방법 및 그 방법에 의해서 제조되는 박막 트랜지스터를 포함하는 표시소자 |
| EP3489217A1 (de) * | 2017-11-24 | 2019-05-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur herstellung von phenylaminohydroxyanthrachinonen |
| CN112079737B (zh) * | 2020-09-29 | 2023-08-11 | 郑州原理生物科技有限公司 | 1,4,5,8-四(4-正丁基苯基氨基)蒽醌的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1044150A (en) * | 1964-08-29 | 1966-09-28 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Novel anthraquinone dyestuffs and process for their manufacture |
| US3436410A (en) * | 1964-04-09 | 1969-04-01 | Bayer Ag | 1,4 - bis - (2' - sulfo - 4' - tert - butylanilino)-5,8- dihydroxy-anthraquinone |
| FR1573136A (cs) * | 1967-04-18 | 1969-07-04 | ||
| GB1527383A (en) * | 1977-06-01 | 1978-10-04 | Ici Ltd | Process for the manufacture of arylamino hydroxy anthraquinones |
| CZ294186B6 (cs) * | 1997-02-03 | 2004-10-13 | Girex | Způsob přípravy substituovaných antrachinonů |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1644450A1 (de) * | 1966-07-16 | 1971-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung blauer Anthrachinonfarbstoffe |
| FR1531223A (fr) * | 1966-07-16 | 1968-06-28 | Basf Ag | Colorants anthraquinoniques bleus et leur préparation |
| DE59400136D1 (de) * | 1993-10-21 | 1996-04-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonamin-Verbindungen |
-
1999
- 1999-08-02 DE DE19936282A patent/DE19936282A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-07-21 EP EP00114994A patent/EP1074586B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-21 DE DE50006464T patent/DE50006464D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-25 JP JP2000223575A patent/JP4570740B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-25 MX MXPA00007257A patent/MXPA00007257A/es unknown
- 2000-07-26 US US09/625,567 patent/US6420576B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-28 PL PL00341752A patent/PL341752A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-07-28 CA CA002314639A patent/CA2314639A1/en not_active Abandoned
- 2000-08-01 KR KR1020000044492A patent/KR20010067047A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-08-01 CZ CZ20002799A patent/CZ299332B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-01 BR BR0003301-4A patent/BR0003301A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-08-02 CN CN00122521A patent/CN1283613A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3436410A (en) * | 1964-04-09 | 1969-04-01 | Bayer Ag | 1,4 - bis - (2' - sulfo - 4' - tert - butylanilino)-5,8- dihydroxy-anthraquinone |
| GB1044150A (en) * | 1964-08-29 | 1966-09-28 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Novel anthraquinone dyestuffs and process for their manufacture |
| FR1573136A (cs) * | 1967-04-18 | 1969-07-04 | ||
| GB1527383A (en) * | 1977-06-01 | 1978-10-04 | Ici Ltd | Process for the manufacture of arylamino hydroxy anthraquinones |
| CZ294186B6 (cs) * | 1997-02-03 | 2004-10-13 | Girex | Způsob přípravy substituovaných antrachinonů |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0003301A (pt) | 2001-03-13 |
| EP1074586B1 (de) | 2004-05-19 |
| KR20010067047A (ko) | 2001-07-12 |
| DE50006464D1 (de) | 2004-06-24 |
| MXPA00007257A (es) | 2002-04-24 |
| DE19936282A1 (de) | 2001-02-08 |
| JP4570740B2 (ja) | 2010-10-27 |
| CZ20002799A3 (cs) | 2001-03-14 |
| CN1283613A (zh) | 2001-02-14 |
| PL341752A1 (en) | 2001-02-12 |
| US6420576B1 (en) | 2002-07-16 |
| CA2314639A1 (en) | 2001-02-02 |
| EP1074586A1 (de) | 2001-02-07 |
| JP2001055519A (ja) | 2001-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0510436B1 (en) | Process for preparation of asymetric isoindoline pigments | |
| JPH0414144B2 (cs) | ||
| CZ299332B6 (cs) | Zpusob výroby arylaminohydroxyanthrachinonu | |
| US4064136A (en) | Process for the manufacture of benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole derivatives | |
| US3973903A (en) | Azomethine dye solutions | |
| US5420259A (en) | Tryptanthrine derivatives | |
| US5637733A (en) | Syntheses of fluorescein compounds with excess resorcinol as a solvent | |
| US4758664A (en) | Process for the preparation of linear quinacridones | |
| JP6761017B2 (ja) | フェニルアミノヒドロキシアントラキノンを調製するための方法 | |
| JP4567837B2 (ja) | ジオキサジン化合物の製造方法 | |
| US2229099A (en) | Amino-aijxoxy-i | |
| JP2980296B2 (ja) | ジオキサジン化合物の製造方法 | |
| US4226997A (en) | 8-Chloro-5,6,7,8-tetrahydro-2-quinolone and 8-bromo-5,6,7,8-tetrahydro-2-quinolone, the hydrochloride or hydrobromide thereof and process for their manufacture | |
| JP3575704B2 (ja) | ジオキサジン化合物の製造法 | |
| US4309536A (en) | Process for the manufacture of bis-benzo-furanyl compounds | |
| KR100334466B1 (ko) | ｏ-클로로-ｐ-톨루이딘(ＯＣＰＴ)화합물의 신규한정제방법, 및 이를 이용한 ＯＣＰＴ-5-설폰산의 제조 방법 | |
| JP2618748B2 (ja) | トリアジン誘導体およびその合成法 | |
| JPH059419B2 (cs) | ||
| US6084134A (en) | Process for preparing 9-anthracenecarbaldehyes | |
| SU919342A1 (ru) | Производные 1,1-бинафтил-4,4,5,5,8,8-гексакарбоновой кислоты в качестве красителей дл хлопчатобумажных,льн ных и вискозных материалов и способ их получени | |
| FR2524468A1 (fr) | Nouveaux derives condenses du thiophene, leur preparation et leur utilisation comme azurants optiques | |
| CS213429B1 (cs) | Optické zjasňovací prostředky na bázi naftalimidu a způsob jejich přípravy | |
| FR2555997A1 (fr) | Melanges de colorants, leur procede de preparation et leur utilisation pour la teinture et l'impression de matieres textiles | |
| JPH05170713A (ja) | アントラキノン系化合物の製造方法 | |
| JPS597736B2 (ja) | キノフタロン化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200801 |