CZ294186B6 - Způsob přípravy substituovaných antrachinonů - Google Patents
Způsob přípravy substituovaných antrachinonů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294186B6 CZ294186B6 CZ19982924A CZ292498A CZ294186B6 CZ 294186 B6 CZ294186 B6 CZ 294186B6 CZ 19982924 A CZ19982924 A CZ 19982924A CZ 292498 A CZ292498 A CZ 292498A CZ 294186 B6 CZ294186 B6 CZ 294186B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- hydrogen
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
- C07C50/34—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms the quinoid structure being part of a condensed ring system having three rings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Dvoustupňový způsob přípravy substituovaných antrachinonů obecného vzorce IŹ kde znamená R H nebo C@sub@�@Q@n@alkylŹ chlormethylŹ @COClŹ @COOR´ nebo CH@sub@n@OR´Ź kde znamená R´H nebo C@sub@�@Q@n@alkylŹ R@sub@� @n@HŹ OHŹ C@sub@�@Q@n@alkoxy nebo C@sub@�@Q@n@acyloxy a při kterém se nechává reagovat Diels@Alderovou reakcí �Ź@naftochinon obecného vzorce IIŹ kde má R@sub@�@n@ shora uvedený význam a kde znamená X H nebo halogenŹ s acyklickým dienem obecného vzorce IIIŹ kde má R shora uvedený význam a kde znamená R@sub@n@ silyl@Si}R@sub@n@B@sub@n@Ź kde znamená R@sub@n@ C@sub@�@Q@n@alkylŹ a získaný �Ź�aŹ@Ź@a@tetrahydroantrachinon [sic] obecného vzorce IVŹ kde RŹ R@sub@�@n@ a R@sub@n@ mají shora uvedený významŹ se podrobuje oxidační reakci k odstranění chránicí skupiny s Jonesovým činidlem za získání žádaného antrachinonu obecného vzorce I ve vynikajícím výtěžkuŹ vhodných pro přípravu rheinů pro farmaceutické účelyŕ
Description
Vynález se týká nového způsobu přípravy substituovaných antrachinonů z 1,4-nafitochinonů a použití získaných produktů jakožto meziproduktů pro výrobu prostředků s terapeuticky užitečnými vlastnostmi.
Dosavadní stav techniky
Způsob přípravy antrachinonů, například chrysophanolu, adicí 6-methoxy-4-methylpyronu na naftochinon, například na juglon, Diels Alderovou reakcí popsal Μ. E. Jung a kol. (J.C.S. Chem. Comm., 95, 1978). Popsaný způsob je však několikastupňový, přičemž jde o adici, následovanou oxidací oxidem stříbrným k aromatizací kruhů a demethylaci. Kromě toho reakce zahrnuje použití diazomethanu, což má mnoho známých nedostatků.
Britský patentový spis číslo GB-A-2 190 080 popisuje způsob přípravy antrachinonů reakcí derivátu butadienu s naftochinonem v přítomnosti katalyzátoru na bázi přechodového kovu; tento způsob se však musí provádět v komoře udržované pod vysokým tlakem.
Způsob přípravy antracyklinonů Diels Alderovou cykloadiční reakcí popsal M. Petržilka a J. I. Grayson (Synthesis, 753, 1981). Regiospecifická adiční reakce dienu na chinon se může provádět za použití jako katalyzátoru Lewisovy kyseliny sestávající zBF3.O(C2Hs)2.
Pro průmyslový význam substituovaných antrachinonů se hledají výhodnější způsoby jejich přípravy.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy substituovaných antrachinonů obecného vzorce I
(I), kde znamená
R atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, chlormethylovou skupinu, skupinu -COC1, -COOR' nebo CH2OR', kde znamená
R' atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku,
Ri atom vodíku, hydroxylovou skupinu, lineární nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo acyloxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku
- 1 CZ 294186 Β6 spočívá podle vynálezu v tom, že se v prvním stupni nechává reagovat Diels-Alderovou reakcí
kde znamená
Ri atom vodíku, hydroxylovou skupinu, lineární nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo acyloxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku a
X atom vodíku nebo atom halogenu, s acyklickým dienem obecného vzorce III
CH2=CR-CH=CH-OR3 (III), kde znamená
R atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, chlormethylovou skupinu, skupinu -COC1, -COOR' nebo CH2OR', kde znamená
R' atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku,
R3 silylovou skupinu obecného vzorce -Si(R|)3, kde znamená
R4 lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, a získaný l,la,4,4a-tetrahydroantrachinon obecného vzorce IV
(IV) , kde R, R] a R3 mají shora uvedený význam, se podrobuje oxidaci k odstranění chránící skupiny s Jonesovým činidlem za získání žádaného tetrahydroantrachinonů obecného vzorce I. K získání antrachinonů obecného vzorce I, kde znamená R2 acetylovou skupinu, se získaná sloučenina může acetylovat.
Způsob podle vynálezu tak umožňuje získat antrachinony obecného vzorce I ve vynikajícím výtěžku dvoustupňovým způsobem.
Oxidační reakce za účelem odstranění chránící skupiny se provádí za použití směsi dvojchromanu draselného a vodné kyseliny sírové v rozpouštědle, jako je například kyselina octová,
- 2 CZ 294186 B6 ethylether, dimethylsulfoxid nebo dichlormethan, v přítomnosti činidla k přenosu fáze, jako je kvartémí amoniová sůl nebo keton a s výhodou aceton.
Ve výchozím naftochinonu obecného vzorce II znamená R[ s výhodou hydroxylovou skupinu nebo acetoxyskupinu a X znamená s výhodou atom vodíku nebo chloru. V acyklickém dienu obecného vzorce III znamená R3 s výhodou trimethylsilylovou skupinu a R atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Acyklickým dienem, používaným při způsobu podle vynálezu, může být derivát butadienu, například l-(trimethylsilyloxy)-l,3-butadien nebo 3-methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l,3-butadien.
Jako naftochinonu obecného vzorce II se používá juglonu obecného vzorce II, kde znamená Ri hydroxylovou skupinu, nebo 3-chlorjunglonu obecného vzorce II, kde znamená X atom chloru. Juglon se může připravovat například oxidací 1,5-dihydroxynaftalenu v přítomnosti vhodného katalyzátoru (patentový spis SU-1 817767) nebo oxidem chrómu (G. Jesaitis a kol., J. Chem. Ed. 49, str. 436, 1972) nebo oxidací kyslíkem v přítomnosti katalyzátoru na bázi kobaltu, například salcominu (T. Wakamatsu a kol., Synthetic Communications, 14, str. 1167, 1984).
Diels-AIderova cykloadíční reakce 1,4-naftochinonu obecného vzorce II a acyklického dienu obecného vzorce III se s výhodou provádí v rozpouštědle, například ze souboru zahrnujícího uhlovodíková rozpouštědla a alkoholy, jako toluen, benzen a methanol. Podle výhodného provedení se reakce provádí v přítomnosti katalytického množství hydrochinonu. Může být také výhodné provádět reakci v přítomnosti Lewisova katalyzátoru například chloridu zinečnatého, chloridu železitého nebo acetátu boritého.
Adiční reakce se s výhodou provádí při teplotě místnosti nebo za mírného zahřívání při teplotě 20 až 50 °C.
Jak shora uvedeno, provádí se oxidační reakce za účelem odstranění chránicí skupiny ztetrahydroantrachinonu obecného vzorce IV použitím Jonesova činidla, které umožňuje zcela současně provést desilylaci, oxidaci a aromatizaci v jednom stupni za získání antrachinonu obecného vzorce I v dobrém výtěžku. Tato reakce se s výhodou provádí za studená a především při teplotě 0 °C jednostupňově ve vhodném rozpouštědle bez nutnosti izolovat meziprodukt na rozdíl od způsobů, známých ze stavu techniky. Například podle známého způsobu, který popsal K. Krohn (Liebigs Ann. Chem., str. 2285 až 2297, 1981) se může chrysofanol připravovat třístupňovým způsobem z naftochinonu, který zahrnuje Diels-Alderovu reakci k získání tetrahydroantrachinonu, který se hydrolyzuje za dosažení desilylace, a pak se zpracovává oxidačním činidlem na bázi chrómu, například pyridiniumchlorchromátem za získání žádaného produktu v podobě směsi chrysofanolu a izochrysofanolu.
Způsob podle vynálezu je obzvláště výhodný, jelikož umožňuje snadno získat žádaný antrachinon, tedy sloučeninu s aromatickými kruhy bez použití sloučenin, jako je oxid stříbrný, pro dosažení aromatizace na rozdíl od způsobů známých ze stavu techniky. Kromě toho umožňuje způsob podle vynálezu získat substituované antrachinony prosté izomerů, například chrysofanol, v dobrém výtěžku za sníženého množství používaných derivátů chrómu.
-3CZ 294186 B6
Substituované antrachinony, získané způsobem podle vynálezu, se mohou používat pro přípravu rheinů obecného vzorce V
R6 (V), kde znamená R5 acetylovou skupinu a Ré skupinu -CO2R', kde znamená R' atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, acetylací substituovaných antrachinonů obecného vzorce I následovanou popřípadě oxidací a čištěním produktů.
Rheiny jsou užitečné pro výrobu farmaceutických prostředků pro humánní a veterinární lékařství, zvláště jako nesteroidální protizánětlivé účinné látky pro ošetřování arthritis a arthosis.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta a díly jsou míněny vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Směs 0,4 g 5-hydroxy-l,4-naftochinonu (2,3 x 10-3 mol), 0,47 g 3-methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l,3-butadienu (3 x 10~3 mol) v 5 ml dichlormethanu nebo toluenu se nechává reagovat při teplotě místnosti v prostředí dusíku v baňce s kulatým dnem o obsahu 25 ml v přítomnosti katalytického množství hydrochinonů. Reakční směs se míchá přibližně 14 hodin. Postup reakce se monitoruje chromatografii v tenké vrstvě. Reakce je ukončena, když je juglon již nezjistitelný.
Rozpouštědlo se odstraní destilací za sníženého tlaku. Po vysrážení minimálním množstvím pentanu se pevný produkt odfiltruje, čímž se získá 728 mg směsi obsahující 90 % 8-hydroxy-3methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l,la,4,4a-tetrahydro-9,10-antrachinonu (1,98 x 10~3 mol) a 10 % 5-hydroxy-3-methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l, 1 a,4,4a-tetrahydro-9,10-antrachinonu (0,22 x 10’3 mol).
Diels-Alderovy adukty se následně míchají v přítomnosti 8,5 ml Jonesova činidla (1,67 g dvojchromanu draselného (5,68 x 103 mol) + 7 ml vody + 1,3 ml koncentrované kyseliny sírové) v 70 ml acetonu. Reakce je ukončena po 15 minutách při teplotě 0 °C. Nadbytek oxidačního činidla se rozruší přidáním izopropanolu před odfiltrováním solí chrómu přes celíte. Aceton se odpaří, čímž se vysráží chrysofanol a isochrysofanol. Filtrací se získá 527 mg směsi obsahující 90 % chrysofanolu (1,87 x 10_3mol) a 10 % isochrysofanolu (0,2 x 10”3mol), což odpovídá celkovému výtěžku 90 % teorie.
Příklad 2
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, po Diels Alderově reakci se však rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku a krystalizací z petroleumetheru se získá 531 mg 8-hydroxy-3-methyl1—(trimethylsilyloxy)—1,1 a,4,4a-tetrahydro-9,l 0-antrachinonu (1,6 x 10~3mol) bez obsahu jiného izomerů.
-4CZ 294186 B6
Diels Alderův adukt se zpracuje 6,2 ml Jonesova činidla, přičemž se po zpracování získá 384 mg chrysofanolu (1,51 x IO-3 mol), což odpovídá celkovému výtěžku chrysofanolu 66 % teorie.
Příklad 3
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, přidává se však 0,1 ekvivalentu acetátu boritého jakožto katalyzátoru typu Lewisovy kyseliny při Diels Alderově reakci. Reakce se nechává probíhat stejným způsobem a juglon je již nezjistitelný chromatografíí vtenké vrstvě po míchání přes noc.
Rozpouštědlo oddestiluje za sníženého tlaku. Po vysrážení minimálním množstvím pentanu se pevný produkt odfiltruje, čímž se získá 728 mg směsi obsahující 95 % 8-hydroxy-3-methyl-l(trimethylsilyloxy)-l,la,4,4a-tetrahydro-9,10-antrachinonu (2,09 x IO-3 mol) a 5 % 5-hydroxy3-methyI-l-(trimethylsilyloxy)-l,la,4,4a-tetrahydro-9,10-antrachinonu (0,11 x 10“3 mol).
Diels Alderovy adukty se následně zpracují 8,5 ml Jonesova činidla, přičemž se po zpracování získá 527 mg směsi sestávající z 95 % chrysofanolu (1,97 x 10“3 mol) a 5 % isochrysofanolu (0,10 x 10'3 mol), což odpovídá celkovému výtěžku chrysofanolu 90 % teorie.
Příklad 4
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, použije se však jen 2,8 ml Jonesova činidla.
Po zpracování se získá 460 mg směsi sestávající z 90 % chrysofanolu (1,63 x 10“3 mol) a 10 % isochrysofanolu (0,18 x IO-3 mol), což odpovídá celkovému výtěžku chrysofanolu 79% teorie.
Příklad 5
Postupuje se způsobem podle příkladu 2, použije se však jen 2,8 ml Jonesova činidla.
Po zpracování se získá 335 mg chrysofanolu (1,32 x 10“3 mol), což odpovídá celkovému výtěžku chrysofanolu 57 % teorie.
Příklad 6
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, nechává se však reagovat 0,36 g 1,4-naftochinonu (2,3 x 10“3 mol) 0,47 g 3-methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l,3-butadienu (3 x 10“3 mol).
Po reakci s Jonesovým činidlem a po zpracování se získá 494 mg l-hydroxy-3-methyl-9,10antrachinonu (2,07 x 10“3 mol), což odpovídá celkovému výtěžku 90 % teorie.
Příklad 7
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, nechává se však reagovat 0,36 g 1,4-naftochinonu (2,3 x 10“3 mol) a 0,47 g 3-methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l,3-butadienu (3 x 10-3 mol) za použití pouze 2,8 ml Jonesova činidla.
Po reakci s Jonesovým činidlem a po zpracování se získá 431 mg l-hydroxy-3-methyl-9,10antrachinonu (1,81 x 10“3 mol), což odpovídá celkovému výtěžku 79 % teorie.
-5CZ 294186 B6
Příklad 8
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, nechává se však reagovat 0,4 g 5-hydroxy-l,4-naftochinonu (2,3 x 10-3 mol) a 0,42 g l-(trimethylsilyloxy)-l,3-butadienu (3 x 10-3 mol).
Po reakci s Jonesovým činidlem a po zpracování se získá 498 mg směsi sestávající z 90 % l,8-dihydroxy-9,10-antrachinonu (1,87 x 10'3 mol) a 10 % l,5-dihydroxy-9,10-antrachinonu (0,20 x 10“3 mol), což odpovídá celkovému výtěžku 90 % teorie.
Příklad 9
Postupuje se způsobem podle příkladu 1, v prvním stupni se však přidává 63 mg chloridu zinečnatého jakožto katalyzátoru typu Lewisovy kyseliny. Reakce se nechává probíhat stejným způso15 bem a juglon je již nezjistitelný chromatografií v tenké vrstvě po 14 hodinách.
Získá se 520 mg směsi obsahující 60 % 8-hydroxy-3-methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l,la,4,4atetrahydroantrachinonu a 40% 8-hydroxy-2-methyl—4-(trimethylsilyloxy)-l,la,4,4a-tetrahydroantrachinonu.
Tyto dva izomery se zpracovávají v acetonu za míchání s tímtéž Jonesovým reakčním činidlem jako podle příkladu 1. Po odstranění nadbytku oxidačního činidla, odfiltrování solí chrómu a odpaření rozpouštědla se získá směs obsahující 60 % chrysofanolu a 40 % isochrysofanolu, což odpovídá celkovému výtěžku 64 % teorie.
Příklad 10 (srovnávací příklad)
Směs 0,87 g 5-hydroxy-l,4-naftochinonu a 0,94 g 3-methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l,3-buta30 dienu ve 3 ml dichlormethanu se nechává reagovat při teplotě místnosti v baňce s kulatým dnem o obsahu 5 ml po dobu přibližně 12 hodin. Postup reakce se monitoruje chromatografií v tenké vrstvě. Reakce je ukončena, když je juglon již nezjistitelný.
Získá se směs obsahující 90 % 8-hydroxy-3-methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l,la,4,4a-tetra35 hydroantrachinonu a 10% 8-hydroxy-2-methyl-4-(trimethylsilyloxy)-l,la,4,4a-tetrahydroantrachinonu.
Oba izomery jakožto směs se desilylují v kyselém prostředí (1M kyselina chlorovodíková, 0,5 ml v 5 ml methanolu) a pak se oxidují a aromatizují za použití pyridiniumchlorchromátu (2,36 g) ve 40 1 00 ml dichlormethanu, přičemž se směs míchá po dobu přibližně čtyři hodiny. Po přidání 2 g síranu hořečnatého a po filtraci, s následným odpařením rozpouštědla za sníženého tlaku se získá směs chrysofanolu a isochrynofanolu.
Směs chrysofanolu a isochrysofanolu se takto získá v 50% výtěžku a identifikuje se nukleární 45 magnetickou rezonancí.
Tento příklad dokládá, že je výtěžek výrazně nižší, když se příprava provádí ve třech stupních způsobem známým ze stavu techniky bez použití Jonesova činidla.
Průmyslová využitelnost
Dvoustupňový vysokovýtěžkový způsob přípravy substituovaných antrachinonů vhodných pro přípravu rheinů pro farmaceutické účely.
Claims (10)
1. Způsob přípravy substituovaných antrachinonů obecného vzorce I kde znamená
R atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, chlormethylovou skupinu, skupinu -COC1, -COOR' nebo CH2OR', kde znamená
R' atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku,
Rj atom vodíku, hydroxylovou skupinu, lineární nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo acyloxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, vyznačující se tím, že se nechává reagovat Diels-Alderovou reakcí 1,4-naftochinon obecného vzorce II kde znamená
Ri atom vodíku, hydroxylovou skupinu, lineární nebo rozvětvenou alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo acyloxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku a
X atom vodíku nebo atom halogenu, s acyklickým dienem obecného vzorce III
CH2=CR-CH=CH-OR3 (III), kde znamená
R atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, chlormethylovou skupinu, skupinu -COC1, -COOR' nebo CH2OR', kde znamená
R' atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku,
R3 silylovou skupinu obecného vzorce -Si(R4)3, kde znamená
R4 lineární nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, a získaný l,la,4,4a-tetrahydroantrachinon obecného vzorce IV kde R, R] a R3 mají shora uvedený význam, se podrobuje oxidační reakci odstranění chránící skupiny s Jonesovým činidlem za získání žádaného antrachinonu obecného vzorce I.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že Diels Alderova reakce se provádí v přítomnosti Lewisovy kyseliny.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti Lewisovy kyseliny volené ze souboru zahrnujícího chlorid zinečnatý, chlorid železitý a octan boritý.
4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti katalytického množství hydrochinonu.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že nechává reagovat 1,4-naftochinon obecného vzorce II, kde znamená R! hydroxylovou skupinu nebo acetoxyskupinu a X atom vodíku nebo atom chloru.
6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se nechává reagovat acyklický dien obecného vzorce III, kde znamená R atom vodíku nebo methylovou skupinu a R3 trimethylsilylovou skupinu.
7. Způsob podle nároku 6, v y z n a č u j í c í se t í m , že se nechává reagovat jako acyklický dien obecného vzorce III l-(trimethylsilyloxy)-l,3-butadien nebo 3-methyl-l-(trimethylsilyloxy)-l,3-butadien.
8. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se nechává reagovat jako 1,4— naftochinon obecného vzorce II juglon nebo 3-chlorjuglon.
9. Způsob podle nároků 1 až 8, v y z n a č u j í c í se t í m, že se oxidační reakce za účelem odstraňování chránící skupiny z tetrahydroantrachinonu obecného vzorce IV provádí za použití směsi dvojchromanu draselného a kyseliny sírové.
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se oxidační reakce za účelem odstraňování chránící skupiny provádí v rozpouštědle voleném ze souboru zahrnujícího kyselinu octovou, ethylether, dimethylsulfoxid, dichlormethan a keton.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9701161A FR2759079B1 (fr) | 1997-02-03 | 1997-02-03 | Procede de preparation d'anthraquinones substituees et application a la preparation de rheines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ292498A3 CZ292498A3 (cs) | 1999-04-14 |
| CZ294186B6 true CZ294186B6 (cs) | 2004-10-13 |
Family
ID=9503239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19982924A CZ294186B6 (cs) | 1997-02-03 | 1998-02-02 | Způsob přípravy substituovaných antrachinonů |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6057461A (cs) |
| EP (1) | EP0909268B1 (cs) |
| JP (1) | JP4083232B2 (cs) |
| KR (1) | KR100562763B1 (cs) |
| CN (1) | CN1106375C (cs) |
| AT (1) | ATE218528T1 (cs) |
| AU (1) | AU729548B2 (cs) |
| BR (1) | BR9805966A (cs) |
| CA (1) | CA2251024A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ294186B6 (cs) |
| DE (1) | DE69805729T2 (cs) |
| DK (1) | DK0909268T3 (cs) |
| ES (1) | ES2176967T3 (cs) |
| FR (1) | FR2759079B1 (cs) |
| HK (1) | HK1020191A1 (cs) |
| HU (1) | HUP0001654A3 (cs) |
| IL (1) | IL126198A0 (cs) |
| NO (1) | NO323016B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ332138A (cs) |
| PL (1) | PL190145B1 (cs) |
| PT (1) | PT909268E (cs) |
| RU (1) | RU2202535C2 (cs) |
| SI (1) | SI0909268T1 (cs) |
| SK (1) | SK282696B6 (cs) |
| TR (1) | TR199801978T1 (cs) |
| WO (1) | WO1998033757A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ299332B6 (cs) * | 1999-08-02 | 2008-06-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Zpusob výroby arylaminohydroxyanthrachinonu |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10038101A1 (de) * | 2000-08-04 | 2002-02-14 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 2-(4-Methyl-3-pentenyl)-anthrachinon |
| CN107698434A (zh) * | 2016-08-09 | 2018-02-16 | 常州高新技术产业开发区三维工业技术研究所有限公司 | 一种大黄酸的合成工艺 |
| CN107619803B (zh) * | 2017-09-19 | 2020-03-03 | 浙江大学 | 一种暗黄链霉酸和暗黄链霉酮的制备及其医药用途 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62126170A (ja) * | 1985-11-28 | 1987-06-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４−（４−ピリジル）シクロヘキサノンを製造する方法 |
| GB2190080B (en) * | 1986-05-02 | 1990-03-21 | Koppers Co Inc | Anthraquinones |
| FR2740772B1 (fr) * | 1995-11-02 | 1998-01-16 | Girex | Procede de preparation d'anthraquinones substituees et application a la preparation de rheines |
| KR0182834B1 (ko) * | 1996-05-16 | 1999-05-15 | 김흥기 | 안트라퀴논류의 제조방법 |
-
1997
- 1997-02-03 FR FR9701161A patent/FR2759079B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-02-02 JP JP53259898A patent/JP4083232B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-02 CZ CZ19982924A patent/CZ294186B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-02-02 SK SK1341-98A patent/SK282696B6/sk unknown
- 1998-02-02 TR TR1998/01978T patent/TR199801978T1/xx unknown
- 1998-02-02 CA CA002251024A patent/CA2251024A1/fr not_active Abandoned
- 1998-02-02 DE DE69805729T patent/DE69805729T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-02 SI SI9830228T patent/SI0909268T1/xx unknown
- 1998-02-02 HU HU0001654A patent/HUP0001654A3/hu unknown
- 1998-02-02 RU RU98120157/04A patent/RU2202535C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-02-02 DK DK98905479T patent/DK0909268T3/da active
- 1998-02-02 PL PL98329129A patent/PL190145B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-02-02 AT AT98905479T patent/ATE218528T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-02-02 NZ NZ332138A patent/NZ332138A/xx unknown
- 1998-02-02 CN CN98800081A patent/CN1106375C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-02 WO PCT/FR1998/000189 patent/WO1998033757A1/fr active IP Right Grant
- 1998-02-02 AU AU61051/98A patent/AU729548B2/en not_active Ceased
- 1998-02-02 IL IL12619898A patent/IL126198A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-02-02 ES ES98905479T patent/ES2176967T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-02 PT PT98905479T patent/PT909268E/pt unknown
- 1998-02-02 KR KR1019980707883A patent/KR100562763B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-02-02 BR BR9805966-1A patent/BR9805966A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-02-02 EP EP98905479A patent/EP0909268B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-02 US US09/155,643 patent/US6057461A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-10-02 NO NO19984625A patent/NO323016B1/no unknown
-
1999
- 1999-11-02 HK HK99104977A patent/HK1020191A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ299332B6 (cs) * | 1999-08-02 | 2008-06-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Zpusob výroby arylaminohydroxyanthrachinonu |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Enhsen et al. | Synthesis of hydroxyquinones and related compounds: semisquaric acids,(.+-.)-terreic acid,(.+-.)-perezone and (.+-.)-isoperezone | |
| Crouse et al. | Photo Fries rearrangements of 1-naphthyl esters in the synthesis of 2-acylnaphthoquinones | |
| Liotta et al. | Simple, inexpensive procedure for the large-scale production of alkyl quinones | |
| CZ294186B6 (cs) | Způsob přípravy substituovaných antrachinonů | |
| JPS5825651B2 (ja) | 多環状キノノイド抗生物質用中間体 | |
| JP3883209B2 (ja) | 置換アントラキノン類の製造方法及びレイン類の製造への適用 | |
| JPS6254094B2 (cs) | ||
| Van der Veen et al. | Photochemistry of. beta.,. gamma.-enones. 7. Intramolecular competition between di-. pi.-methane and oxa-di-. pi.-methane rearrangements. On the intermediary of charge-transfer complexes and zwitterions in the di-. pi.-methane rearrangements | |
| KR102563123B1 (ko) | 피세틴 또는 피세틴 유도체의 제조 방법 | |
| JP3976286B2 (ja) | ２−ベンゾイル−環状１，３−ジケトン誘導体の製造方法 | |
| JPS61501388A (ja) | 有機化合物類 | |
| Greenland et al. | The photochemistry of 2-acetoxynaphthalen-1 (2 H)-ones | |
| Gurskii et al. | Organoboron compounds: CDXCV. A regioselective reaction of hydride abstraction in the series of 3-alkyl-3-borabicyclo [4.3. 1] decane ate-complexes | |
| MATOBA et al. | Chemistry of 2-Methoxy-2, 5-cyclohexadienone. V. Photochemical Rearrangement and Oxidation of 2-Methoxy-4-methyl-4-phenyl-2-cyclohexenone and 2-Methoxy-4-methyl-4-phenyl-2, 5-cyclohexadienone | |
| JPS6011896B2 (ja) | キノン誘導体の製造方法 | |
| WO1989004819A1 (fr) | Derives de trifluoromethyl-1-tetralines, leur preparation et leur application pour la synthese de composes presentant des proprietes therapeutiques | |
| Minabe et al. | The Fries rearrangement of 4H-cyclopenta [def] phenanthrenyl acetate. | |
| Jennings et al. | A synthetic scheme for the preparation of oxygen labelled furan compounds | |
| JPS6148487B2 (cs) | ||
| JPH08245455A (ja) | トランス−２−ブロモインダン−１−オールの製造方法 | |
| Cagle | Synthesis and Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopic Investigation of Crowded Anisoles� | |
| Shockravi | Synthesis of 1, 5-and 1, 8-Dihydroxy-9, 10-Anthraquinones | |
| Han | Synthesis of derivatives of 4H-cyclopenta [def] phenanthren-4-one and development of synthetic strategies for the polycyclic aromatic hydrocarbons with carbon frameworks represented on the surface of C60 | |
| Dawson | Approaches to the synthesis of 5/7 fused and spirocyclic sesquiterpenes. | |
| JP2007008886A (ja) | イソプレノイド誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090202 |