JPH0543808A - ジオキサジン化合物の製造方法 - Google Patents
ジオキサジン化合物の製造方法Info
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- JPH0543808A JPH0543808A JP23250891A JP23250891A JPH0543808A JP H0543808 A JPH0543808 A JP H0543808A JP 23250891 A JP23250891 A JP 23250891A JP 23250891 A JP23250891 A JP 23250891A JP H0543808 A JPH0543808 A JP H0543808A
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- dioxazine compound
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】濾過性の改善及び洗浄に用いる有機溶剤を大幅
に減少させ、高収率でジオキサジン化合物を製造する方
法を確立する。 【構成】式（１）の２．５−ジクロル−３．６−ビス
（９−アルキル−３−カルバゾリルアミノ）−１．４−
ベンゾキノン類を不活性有機溶剤中，酸化剤の存在下，
減圧下で加熱閉環させる式（２）のジオキサジン化合物
の製造方法。 （Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を表す。） （Ｘ１とＸ２はそれぞれ独立して、水素又は塩素原子を
表す。）
に減少させ、高収率でジオキサジン化合物を製造する方
法を確立する。 【構成】式（１）の２．５−ジクロル−３．６−ビス
（９−アルキル−３−カルバゾリルアミノ）−１．４−
ベンゾキノン類を不活性有機溶剤中，酸化剤の存在下，
減圧下で加熱閉環させる式（２）のジオキサジン化合物
の製造方法。 （Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を表す。） （Ｘ１とＸ２はそれぞれ独立して、水素又は塩素原子を
表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は化合物の製造方法に関す
る。更に詳しくは本発明は染料，顔料の他，機能性色素
として有用なジオキサジン化合物の製造方法に関する。
る。更に詳しくは本発明は染料，顔料の他，機能性色素
として有用なジオキサジン化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来，式（２）
【０００３】
【化３】
【０００４】（式（２）中、Ｒは炭素数１〜８のアルキ
ル基を表す。）で示される化合物を閉環して，式（１）
ル基を表す。）で示される化合物を閉環して，式（１）
【０００５】
【化４】
【０００６】（式（１）中，Ｒは炭素数１〜８のアルキ
ル基を、Ｘ1 ，Ｘ2 はそれぞれ独立して水素原子又は塩
素原子をそれぞれ表す。）を得る方法としては，古くは
ドイツ特許明細書第５１７１９４３号及び英国特許明細
書第３８７５６５号に記載されている。最近では，Ｐ−
トルエンスルホン酸のような有機酸を用いて閉環する方
法（特開昭５８−８４８５７号参照），無機酸の存在下
又は無機酸及び酸化剤の存在下加熱閉環する方法（特開
昭６２−２７７３８８号参照）等がある。
ル基を、Ｘ1 ，Ｘ2 はそれぞれ独立して水素原子又は塩
素原子をそれぞれ表す。）を得る方法としては，古くは
ドイツ特許明細書第５１７１９４３号及び英国特許明細
書第３８７５６５号に記載されている。最近では，Ｐ−
トルエンスルホン酸のような有機酸を用いて閉環する方
法（特開昭５８−８４８５７号参照），無機酸の存在下
又は無機酸及び酸化剤の存在下加熱閉環する方法（特開
昭６２−２７７３８８号参照）等がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記したような従来公
知の方法においては温度、反応時間、反応容器、攪拌法
等の変動乃至変更に起因するわずかな製造条件の変動で
も、得量，品質（色相及び光沢）が大きく変化すること
が知られている。更には，閉環反応中に副反応により目
的物質以外の成分が多く生成するために高収率が期待で
きないばかりか，濾別する際長時間を要し，また洗浄に
用いる有機溶剤も多量必要とするなどの問題があり、こ
れらの問題点の解決が望まれている。
知の方法においては温度、反応時間、反応容器、攪拌法
等の変動乃至変更に起因するわずかな製造条件の変動で
も、得量，品質（色相及び光沢）が大きく変化すること
が知られている。更には，閉環反応中に副反応により目
的物質以外の成分が多く生成するために高収率が期待で
きないばかりか，濾別する際長時間を要し，また洗浄に
用いる有機溶剤も多量必要とするなどの問題があり、こ
れらの問題点の解決が望まれている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決すべく鋭意研究した結果，式（２）を減圧下で加熱
閉環することにより，前記の問題が解決できることを見
いだした。すなわち，本発明は式（２）
解決すべく鋭意研究した結果，式（２）を減圧下で加熱
閉環することにより，前記の問題が解決できることを見
いだした。すなわち，本発明は式（２）
【０００９】
【化５】
【００１０】（式（１）中，Ｒは炭素数１〜８のアルキ
ル基を表す。）で示される化合物を不活性有機溶剤中，
酸化剤の存在下，減圧下で加熱閉環させることを特徴と
する式（１）
ル基を表す。）で示される化合物を不活性有機溶剤中，
酸化剤の存在下，減圧下で加熱閉環させることを特徴と
する式（１）
【００１１】
【化６】
【００１２】（式（１）中，Ｒは炭素数１〜８のアルキ
ル基を、Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ独立に水素原子又は塩素
原子をそれぞれ表す。）で示されるジオキサジン化合物
の製造方法である。
ル基を、Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ独立に水素原子又は塩素
原子をそれぞれ表す。）で示されるジオキサジン化合物
の製造方法である。
【００１３】本発明を詳細に説明する。本発明において
不活性有機溶剤としては，クロルベンゼン系（モノクロ
ルベンゼン，，ジクロルベンゼン等），アルキルナフタ
リン系（メチルナフタリン等），ニトロベンゼンが用い
られる。これらの溶剤の使用量は式（２）の化合物に対
して３〜２０重量倍好ましくは５〜１０重量倍である。
不活性有機溶剤としては，クロルベンゼン系（モノクロ
ルベンゼン，，ジクロルベンゼン等），アルキルナフタ
リン系（メチルナフタリン等），ニトロベンゼンが用い
られる。これらの溶剤の使用量は式（２）の化合物に対
して３〜２０重量倍好ましくは５〜１０重量倍である。
【００１４】次に，本発明の製造方法で使用出来る酸化
剤の例としては，０−ベンゾキノン及びその誘導体，Ｐ
−ベンゾキノン及びその誘導体，ベンゼンスルホニルク
ロライド及びその誘導体，ベンゼンスルホン酸エステル
類がある。特にその中でも，Ｐ−ベンゾキノン，Ｐ−ク
ロラニル，Ｐ−トルエンスルホニルクロライド，ベンゼ
ンスルホニルクロライドなどが好ましい。これらの酸化
剤は式（２）の化合物に対して０．１〜２．０モル比好
ましくは０．５〜１．５モル比使用される。
剤の例としては，０−ベンゾキノン及びその誘導体，Ｐ
−ベンゾキノン及びその誘導体，ベンゼンスルホニルク
ロライド及びその誘導体，ベンゼンスルホン酸エステル
類がある。特にその中でも，Ｐ−ベンゾキノン，Ｐ−ク
ロラニル，Ｐ−トルエンスルホニルクロライド，ベンゼ
ンスルホニルクロライドなどが好ましい。これらの酸化
剤は式（２）の化合物に対して０．１〜２．０モル比好
ましくは０．５〜１．５モル比使用される。
【００１５】本発明の製造方法で採用される減圧度は，
使用される不活性溶剤により異なるが，好ましくは１５
０ｍｍＨｇ〜６００ｍｍＨｇより好ましくは２００ｍｍ
Ｈｇ〜５００ｍｍＨｇの範囲である。反応温度は１００
〜２００℃好ましくは１５０〜１８０℃で、反応時間は
通常１〜６時間である。反応が完結したなら、冷却し、
必要に応じてメタノ−ル等の有機溶剤で希釈後、濾過を
行って目的物を分離する。その後必要により溶剤で洗浄
を行う。
使用される不活性溶剤により異なるが，好ましくは１５
０ｍｍＨｇ〜６００ｍｍＨｇより好ましくは２００ｍｍ
Ｈｇ〜５００ｍｍＨｇの範囲である。反応温度は１００
〜２００℃好ましくは１５０〜１８０℃で、反応時間は
通常１〜６時間である。反応が完結したなら、冷却し、
必要に応じてメタノ−ル等の有機溶剤で希釈後、濾過を
行って目的物を分離する。その後必要により溶剤で洗浄
を行う。
【００１６】尚，本発明の製造方法は式（２）を出発原
料とする他，式（３）
料とする他，式（３）
【００１７】
【化７】
【００１８】（式（３）中，Ｒは炭素数１〜８のアルキ
ル基を表す。）とテトラクロルベンゾキノンを不活性有
機溶剤中酸捕捉剤の存在下，縮合する事によって式
（２）の化合物を得，この化合物を分離することなく本
発明の製造方法を適用してもよい。本発明の製造方法で
得られる式（１）のジオキサジン化合物においてＸ1 及
びＸ2 は共に水素原子又は塩素原子であっても良いし、
一方は水素原子で他方は塩素原子であってもよい。
ル基を表す。）とテトラクロルベンゾキノンを不活性有
機溶剤中酸捕捉剤の存在下，縮合する事によって式
（２）の化合物を得，この化合物を分離することなく本
発明の製造方法を適用してもよい。本発明の製造方法で
得られる式（１）のジオキサジン化合物においてＸ1 及
びＸ2 は共に水素原子又は塩素原子であっても良いし、
一方は水素原子で他方は塩素原子であってもよい。
【００１９】本発明の製造方法によると、温度、反応時
間、反応容器、攪拌法等の変動乃至変更があっても、得
量，品質（色相及び光沢）に変動のないジオキザジン化
合物が得られる。更に，使用される有機溶剤の使用量が
少なくてすみ、洗浄も容易である。
間、反応容器、攪拌法等の変動乃至変更があっても、得
量，品質（色相及び光沢）に変動のないジオキザジン化
合物が得られる。更に，使用される有機溶剤の使用量が
少なくてすみ、洗浄も容易である。
【００２０】
【実施例】実施例によって本発明を更に具体的に説明す
るが，本発明がこれらの実施例のみに限定されるもので
ない。実施例中，％及び部は全て重量％及び重量部を示
す。
るが，本発明がこれらの実施例のみに限定されるもので
ない。実施例中，％及び部は全て重量％及び重量部を示
す。
【００２１】実施例１ ２．５−ジクロル−３．６−ビス（９−エチル−３−カ
ルバゾリルアミノ）−１．４−ベンゾキノン２０部をｏ
−ジクロルベンゼン１２０部に加え，更に酸化剤として
ｐ−ベンゼンスルホニルクロライド６．５部を加える。
減圧度を５００ｍｍＨｇを保ちながら１６０℃まで加熱
する。同温度で６時間反応する。その間留出するｏ−ジ
クロルベンゼン量は適宜補給する。反応終了後，１２０
℃まで冷却し，同温度で濾過した。次いで，予め１００
℃に保温したｏ−ジクロルベンゼン８０部で洗浄後，５
０部のメタノ−ル，１００部の水で順次洗浄する。ケ−
キを取出し乾燥することによって１７．３部（収率８
７．１％）のジオキサジン化合物（一般式（１）でＲが
Ｃ2 Ｈ5 である化合物）が得られた。
ルバゾリルアミノ）−１．４−ベンゾキノン２０部をｏ
−ジクロルベンゼン１２０部に加え，更に酸化剤として
ｐ−ベンゼンスルホニルクロライド６．５部を加える。
減圧度を５００ｍｍＨｇを保ちながら１６０℃まで加熱
する。同温度で６時間反応する。その間留出するｏ−ジ
クロルベンゼン量は適宜補給する。反応終了後，１２０
℃まで冷却し，同温度で濾過した。次いで，予め１００
℃に保温したｏ−ジクロルベンゼン８０部で洗浄後，５
０部のメタノ−ル，１００部の水で順次洗浄する。ケ−
キを取出し乾燥することによって１７．３部（収率８
７．１％）のジオキサジン化合物（一般式（１）でＲが
Ｃ2 Ｈ5 である化合物）が得られた。
【００２２】比較例１（特開昭６２−１９２３８５に記
載された方法） ２．５−ジクロル−３．６−ビス（９−エチル−３−カ
ルバゾリルアミノ）−１．４−ベンゾキノン２０部をｏ
−ジクロルベンゼン１３０部に加え，更に酸化剤として
ベンゼンスルホニルクロライド６．５部を加える。次い
で１６０℃まで加熱する。１６０〜１６５℃で５時間反
応する。反応終了後，１２０℃まで冷却し，同温度で濾
過した。次いで，予め１００℃に保温したｏ−ジクロル
ベンゼン２５０部で洗浄後，５０部のメタノ−ル，１０
０部の水で順次洗浄する。ケ−キを取出し乾燥すること
によって１５．８部（収率７９．５％）のジオキサジン
化合物（式（１）でＲがＣ2 Ｈ5 である化合物）が得ら
れた。
載された方法） ２．５−ジクロル−３．６−ビス（９−エチル−３−カ
ルバゾリルアミノ）−１．４−ベンゾキノン２０部をｏ
−ジクロルベンゼン１３０部に加え，更に酸化剤として
ベンゼンスルホニルクロライド６．５部を加える。次い
で１６０℃まで加熱する。１６０〜１６５℃で５時間反
応する。反応終了後，１２０℃まで冷却し，同温度で濾
過した。次いで，予め１００℃に保温したｏ−ジクロル
ベンゼン２５０部で洗浄後，５０部のメタノ−ル，１０
０部の水で順次洗浄する。ケ−キを取出し乾燥すること
によって１５．８部（収率７９．５％）のジオキサジン
化合物（式（１）でＲがＣ2 Ｈ5 である化合物）が得ら
れた。
【００２３】実施例２ ３−アミノ−９−ｎ−プロピルカルバゾ−ル２０部をｏ
−ジクロルベンゼン２００部に溶解し炭酸ナトリウム
４．７部を添加し，２５〜３０℃でテトラクロルベンゾ
キノン１４．３部を加える。同温度で５時間反応させる
と３−アミノ−９−ｎ−プロピルカルバゾ−ルは消失す
る。次いで減圧度４５０ｍｍＨｇを保ちながら１４０℃
まで昇温する。次ぎに常圧に戻した後，Ｐ−トルエンス
ルホニルクロライド８．５部を加え１６５℃まで昇温す
る。１６５〜１７０℃で２時間保持すれば反応は完結す
る。１２０℃まで冷却した後，同温度で濾過した。次い
で，予め１００℃に保温したｏ−ジクロルベンゼン１０
０部で洗浄後，６０部のメタノ−ル，８０部の水で順次
洗浄する。ケ−キを取出し乾燥することによって２３．
９部（収率８６．９％）のジオキサジン化合物（式
（１）でＲがＣ3 Ｈ7 である化合物）が得られた。
−ジクロルベンゼン２００部に溶解し炭酸ナトリウム
４．７部を添加し，２５〜３０℃でテトラクロルベンゾ
キノン１４．３部を加える。同温度で５時間反応させる
と３−アミノ−９−ｎ−プロピルカルバゾ−ルは消失す
る。次いで減圧度４５０ｍｍＨｇを保ちながら１４０℃
まで昇温する。次ぎに常圧に戻した後，Ｐ−トルエンス
ルホニルクロライド８．５部を加え１６５℃まで昇温す
る。１６５〜１７０℃で２時間保持すれば反応は完結す
る。１２０℃まで冷却した後，同温度で濾過した。次い
で，予め１００℃に保温したｏ−ジクロルベンゼン１０
０部で洗浄後，６０部のメタノ−ル，８０部の水で順次
洗浄する。ケ−キを取出し乾燥することによって２３．
９部（収率８６．９％）のジオキサジン化合物（式
（１）でＲがＣ3 Ｈ7 である化合物）が得られた。
【００２４】実施例３ ３−アミノ−９−エチルカルバゾ−ル２０部をニトロベ
ンゼン３００部に溶解しトリエチルアミン１１部を添加
し，１５〜２０℃でテトラクロルベンゾキノン１４．１
部を加える。同温度で５時間反応させると３−アミノ−
９エチルカルバゾ−ルは消失する。次いで減圧度２００
ｍｍＨｇを保ちながら１５０℃まで昇温する。Ｐ−トル
エンスルホニルクロライド１０部を加え１７０℃まで昇
温する。次ぎに常圧に戻し１７０〜１７５℃で３時間保
持すれば反応は完結する。１２０℃まで冷却した後，同
温度で濾過した。次いで，予め１００℃に保温したニト
ロベンゼン６０部で洗浄後，２０部のメタノ−ル，８０
部の水で順次洗浄する。ケ−キを取出し乾燥することに
よって２４．４部（収率８７．０％）のジオキサジン化
合物（一般式（１）でＲがＣ2 Ｈ5 である化合物）が得
られた。
ンゼン３００部に溶解しトリエチルアミン１１部を添加
し，１５〜２０℃でテトラクロルベンゾキノン１４．１
部を加える。同温度で５時間反応させると３−アミノ−
９エチルカルバゾ−ルは消失する。次いで減圧度２００
ｍｍＨｇを保ちながら１５０℃まで昇温する。Ｐ−トル
エンスルホニルクロライド１０部を加え１７０℃まで昇
温する。次ぎに常圧に戻し１７０〜１７５℃で３時間保
持すれば反応は完結する。１２０℃まで冷却した後，同
温度で濾過した。次いで，予め１００℃に保温したニト
ロベンゼン６０部で洗浄後，２０部のメタノ−ル，８０
部の水で順次洗浄する。ケ−キを取出し乾燥することに
よって２４．４部（収率８７．０％）のジオキサジン化
合物（一般式（１）でＲがＣ2 Ｈ5 である化合物）が得
られた。
【００２５】
【発明の効果】極めて安定した高収率でジオキサジン化
合物が得られ、且つ，洗浄に使用する溶剤の使用量が従
来法に比べて少なくてすむ製造方法が見だされた。
合物が得られ、且つ，洗浄に使用する溶剤の使用量が従
来法に比べて少なくてすむ製造方法が見だされた。
Claims (2)
- 【請求項１】式（２） 【化１】 （式（２）中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を表
す。）で示される化合物を不活性有機溶剤中，酸化剤の
存在下，減圧下で加熱閉環させることを特徴とする式
（１） 【化２】 （式（１）中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｘ1
及びＸ2はそれぞれ独立して水素原子又は塩素原子をそ
れぞれ表す。）で示されるジオキサジン化合物の製造方
法 - 【請求項２】減圧度が１５０ｍｍＨｇ〜６００ｍｍＨｇ
であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3232508A JP2980296B2 (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | ジオキサジン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3232508A JP2980296B2 (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | ジオキサジン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543808A true JPH0543808A (ja) | 1993-02-23 |
| JP2980296B2 JP2980296B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=16940433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3232508A Expired - Fee Related JP2980296B2 (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | ジオキサジン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2980296B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0837107A1 (de) * | 1996-10-21 | 1998-04-22 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung von Dioxazin-Verbindungen |
| WO2002046315A1 (en) * | 2000-12-04 | 2002-06-13 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Process for the preparation of triphenodioxazine pigments |
| CN104031400A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-10 | 南通海迪化工有限公司 | 一种永固紫颜料的制备方法 |
-
1991
- 1991-08-21 JP JP3232508A patent/JP2980296B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0837107A1 (de) * | 1996-10-21 | 1998-04-22 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung von Dioxazin-Verbindungen |
| US5932727A (en) * | 1996-10-21 | 1999-08-03 | Clariant Gmbh | Process for the preparation of dioxazine compounds |
| WO2002046315A1 (en) * | 2000-12-04 | 2002-06-13 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Process for the preparation of triphenodioxazine pigments |
| CN104031400A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-10 | 南通海迪化工有限公司 | 一种永固紫颜料的制备方法 |
| CN104031400B (zh) * | 2014-06-25 | 2016-04-27 | 南通海迪化工有限公司 | 一种永固紫颜料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2980296B2 (ja) | 1999-11-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |