ES2241898T3 - Revestimiento resistentes a corrosion sobre aluminio y aleaciones de aluminio. - Google Patents

Revestimiento resistentes a corrosion sobre aluminio y aleaciones de aluminio.

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ES2241898T3 ES01993197T ES01993197T ES2241898T3 ES 2241898 T3 ES2241898 T3 ES 2241898T3 ES 01993197 T ES01993197 T ES 01993197T ES 01993197 T ES01993197 T ES 01993197T ES 2241898 T3 ES2241898 T3 ES 2241898T3
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James L. Green
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Abstract

Una solución acuosa ácida para preparar revestimientos resistentes a corrosión sobre aluminio, aleaciones de aluminio y sustratos de aluminio revestido que comprende por litro de solución de 3, 0 gramos a 22 gramos de una sal de cromo trivalente soluble en agua, 1, 5 gramos a 11, 5 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un agente tensioactivo soluble en agua, en la que el pH es 2-6 y la solución está libre de cromo hexavalente.

Description

Revestimientos resistentes a corrosión sobre aluminio y aleaciones de aluminio.
Origen de la invención
La invención descrita en este documento fue hecha por un empleado del Gobierno de Estados Unidos y puede ser fabricada y usada por o para el Gobierno para propósitos gubernamentales sin el pago de ningún derecho de autor sobre la misma o para la misma.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a la protección y tratamiento superficial y revestimiento de sustratos metálicos y a composiciones de tratamiento superficial y revestimiento empleadas como soluciones o dispersiones y al procedimiento de uso de estas composiciones para el tratamiento de aluminio, aleaciones de aluminio y sustratos de aluminio revestido. Las composiciones con las que se revisten las superficies metálicas proporcionan resistencia mejorada a corrosión, adhesión de revestimientos superpuestos, por ejemplo pinturas, y mantienen baja resistencia de contacto eléctrico en un ambiente corrosivo. Más específicamente, esta invención se refiere a una composición novedosa resistente a corrosión y al procedimiento de uso de la composición sobre aluminio, aleaciones de aluminio y sustratos de aluminio revestido que comprende una solución acuosa ácida que contiene cantidades efectivas de al menos una sal de cromo trivalente soluble en agua, un hexafluorocirconato de metal alcalino, al menos un espesante soluble en agua y agentes tensioactivos solubles en agua.
Descripción de la técnica anterior
Es una práctica corriente mejorar la resistencia a corrosión y la adherencia de revestimientos posteriores a superficies metálicas revistiendo o tratando inicialmente la superficie metálica con películas protectoras. El revestimiento aumenta la resistencia a corrosión de la superficie metálica sin pintar y prepara la superficie para un revestimiento de acabado como pintura. Estos revestimientos de conversión se aplican la mayoría de las veces por el uso de soluciones que contienen cromo hexavalente. Aunque estos revestimientos proporcionan buena resistencia a corrosión, se han hecho intentos de proporcionar un revestimiento más aceptable no derivado de cromato debido a la preocupación creciente respecto a los efectos ocupacionales, de seguridad, salud y ambientales del cromo hexavalente. El cromo hexavalente es altamente tóxico y es un carcinógeno conocido. Por lo tanto, las soluciones usadas para depositar estas películas protectoras en sí son carcinogénicas tóxicas. Las películas de cromato, sin embargo, proporcionan extraordinaria adhesión de pintura y resistencia a corrosión y son fáciles de aplicar por diversos procedimientos que incluyen inmersión, rociado o por la técnica de emulsión. Las leyes medioambientales y los reglamentos OSH están forzando a los usuarios militares y comerciales a encontrar otros tratamientos previos no tóxicos sin cromato. Además, el uso de revestimientos de cromatizado se está volviendo más caro a medida que se están haciendo cumplir los reglamentos y los costes se están volviendo prohibitivos con las restricciones que son impuestas por el BPA. Además, ciertos procedimientos como pulverizar revestimientos de cromatizado están prohibidos por el OSH, forzando de este modo al uso de procedimientos alternativos menos que óptimos.
Más específicamente, se sabe que las soluciones de cromato acuosas contienen sustancias químicas que disuelven parcialmente la superficie del metal y forman películas insolubles conocidas como revestimientos de cromatizado. Estos revestimientos son resistentes a corrosión y protegen el metal de diversos elementos que causan corrosión. Aunque los revestimientos de conversión aumentan la resistencia a corrosión y mejoran las propiedades de adherencia de pintura, los revestimientos tienen un serio inconveniente, es decir, la naturaleza tóxica de las soluciones de las que están hechos y la presencia de cromo hexavalente en las películas aplicadas. Esto es un problema serio desde el punto de vista de los operarios que manejan la solución, por ejemplo disponiendo la solución de cromato usada y el agua de aclarado contaminada con cromato, y los sistemas de revestimiento contaminados con cromatos. Estos problemas, sin embargo, pueden evitarse eliminando el cromo hexavalente del procedimiento. Sin embargo, este procedimiento es caro y puede ser un factor de coste muy importante en el procedimiento global de tratamiento del metal. Por lo tanto, es altamente deseable proporcionar procedimientos y revestimientos protectores que estén libres de cromo hexavalente, pero al mismo tiempo que sean capaces de impartir propiedades resistentes a corrosión y de adherencia de pintura que sean comparables a las impartidas por revestimientos convencionales de conversión basados en cromato. De particular interés es el uso de revestimientos de cromatizado sobre aleaciones de aluminio, por ejemplo el revestimiento de grandes objetos como aeronaves. Sería deseable proporcionar un revestimiento protector para aluminio, sus aleaciones y aluminio revestido utilizando sustancias químicas relativamente no tóxicas que pudieran servir como alternativa al cromo hexavalente tóxico.
Resumen de la invención
Esta invención se refiere a composiciones acuosas ácidas de cromo trivalente, es decir, soluciones de sales de cromo trivalente y a un procedimiento de preparación de revestimientos resistentes a corrosión sobre aluminio, aleaciones de aluminio y sustratos de aluminio revestido que comprende tratar o revestir los sustratos de aluminio a temperaturas ambiente con cantidades efectivas de la solución acuosa para formar un revestimiento o película resistente a corrosión sobre la superficie del sustrato. Las soluciones acuosas ácidas de esta invención comprenden, por litro de agua, de 3 a 22 gramos de una sal de cromo trivalente básica soluble en agua, y preferentemente de 3 a 12 gramos de sal de cromo, por ejemplo 5-7 gramos, 1,5 a 11,5 gramos, y preferentemente 3 a 8 gramos, por ejemplo 6-8 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0 a 10 gramos, por ejemplo de 0,5 a 2,0 gramos de un espesante soluble en agua, y de 0 a 10 gramos, por ejemplo de 0,5 a 2,0 gramos de un agente tensioactivo soluble en agua, en las que el pH es 2-6 y la solución está libre de cromo hexavalente.
Por lo tanto, un objeto de esta invención es proporcionar una solución que comprende una sal de cromo trivalente y un hexafluorocirconato de metal alcalino para preparar sustratos resistentes a corrosión de aluminio, aleaciones de aluminio y aluminio revestido.
El documento WO99/48806 describe que los defectos en un revestimiento protector inicial, particularmente un revestimiento de conversión, sobre un sustrato metálico pueden retocarse para al menos igualar al revestimiento original en protección de corrosión mediante el uso de un líquido ácido acuoso de secado in situ que comprende: aniones de fluorometalato; un componente seleccionado del grupo compuesto de oxianiones inorgánicos que contienen fósforo y aniones de fosfonato; y un agente oxidante, preferentemente una mezcla de cromo hexavalente y trivalente. También establece que otros ingredientes activos opcionales preferidos incluyen iones de fluoruro libre, que estabilizan los iones de fluorometalato contra la formación de precipitados, y un agente tensioactivo fluorado. La misma composición también forma un revestimiento protector efectivo sobre metal previamente sin revestir, particularmente aluminio. Las composiciones no contienen ninguna cantidad sustancial de sílice, que se ha usado previamente a menudo en composiciones para propósitos similares.
El documento W097/41277 describe una solución acuosa concentrada que contiene: (A) un componente de iones de fosfato disueltos; (B) un componente de cromo hexavalente disuelto; (C) un componente de aniones disueltos seleccionados del grupo compuesto de BF_{4}^{-}, AlF_{6}^{-3}, TiF_{6}^{-2}, FeF_{6}^{-3}, SnF_{6}^{-2}, ZrF_{6}^{-2}, y HfF_{6}^{-2}; y (D) un componente de iones de fluoruro libre; y, opcionalmente y preferentemente, (E) un componente de cromo trivalente disuelto; y, opcionalmente, uno o más de: (F) un componente de sustancias orgánicas disueltas producido reduciendo algo de cromo hexavalente añadido inicialmente al cromo trivalente; (G) un componente de moléculas de polímero que forman películas disueltas, en suspensión estable, o tanto disueltas como en suspensión estable; y (H) un componente de sustancias disueltas, en suspensión estable, o tanto disueltas como en suspensión estable seleccionadas del grupo compuesto de sílice y silicatos es más resistente al desarrollo de precipitados durante un almacenamiento prolongado que composiciones similares sin el componente de fluoruro libre, y tras la disolución hace composiciones de trabajo al menos igualmente satisfactorias para formar un revestimiento "pasivante" de cromatizado sobre superficies cincíferas.
Otro objeto de esta invención es proporcionar una solución o dispersión acuosa para tratar aluminio, aleaciones de aluminio y aluminio revestido que contiene sales de cromo trivalente para mejorar la adherencia de pintura, resistente a corrosión y proporcionar sustratos de aluminio con baja resistencia de contacto eléctrico en un ambiente corrosivo.
Aún otro objeto más de esta invención es proporcionar una solución acuosa que comprende una sal de cromo trivalente soluble en agua en combinación con un hexafluorocirconato de metal alcalino, un espesante soluble en agua y un agente tensioactivo soluble en agua para preparar revestimientos resistentes a corrosión sobre sustratos de aluminio y aleación de aluminio.
Estos y otros objetos resultarán evidentes para los expertos en la materia a partir de una nueva y más detallada descripción de la invención como se expone a continuación:
Descripción detallada de la invención
Más específicamente, esta invención se refiere a una solución acuosa ácida de una sal de cromo trivalente que tiene un pH comprendido entre 2-6, por ejemplo 4-5, y el uso de la misma para preparar revestimientos o películas resistentes a corrosión sobre aluminio, aleaciones de aluminio y sustratos de aluminio revestido que comprende de 3,0 a 22 gramos por litro de solución y preferentemente de 3 a 12 gramos por litro, por ejemplo 5-7 gramos, de al menos una sal de cromo trivalente soluble en agua, 1,5 a 11,5 gramos y preferentemente 3 a 9 gramos, por ejemplo 6-8 gramos por litro de solución, de al menos un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0,0 a 10 gramos por litro de la solución y preferentemente de 0,5 a 2,0 gramos por litro de al menos un espesante soluble o dispersable en agua, por ejemplo espesante orgánico soluble en agua, y de 0,0 a 10 gramos por litro, y preferentemente 0,5 a 2,0 gramos por litro de la solución, de al menos un agente tensioactivo soluble en agua, preferentemente seleccionado del grupo compuesto de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos y no iónicos. El cromo trivalente puede añadirse como cualquier compuesto de cromo trivalente soluble en agua, preferentemente como una sal de cromo trivalente. Aunque el revestimiento resultante se aclara con agua, es deseable usar sales que proporcionan aniones que no son tan corrosivos
como los cloruros, que incluyen aniones seleccionados del grupo compuesto de nitratos, sulfato, fosfato y acetatos.
Específicamente, al formular los revestimientos acuosos de esta invención, el cromo puede añadirse convenientemente a la solución en su forma soluble en agua en la que la valencia del cromo es más 3. Los compuestos de cromo preferidos están incorporados en la solución en forma de Cr_{2} (SO_{4})_{3}, (NH_{4})Cr(SO_{4})_{2} o KCr (SO_{4})_{2} y mezclas de estos compuestos. La superficie de aluminio es sustrato de aluminio puro, una aleación de aluminio o aluminio revestido que contiene más del 60% de aluminio. La concentración de cromo trivalente más preferida está dentro del intervalo de 5 a 7 gramos por litro de la solución acuosa. Se ha descubierto que se obtienen económicamente resultados particularmente buenos cuando el cromo está presente en este intervalo preferido. La adición más preferida de fluorocirconato metálico a la solución está comprendida entre 6 y 8 gramos por litro. El tratamiento o revestimiento de la superficie de aluminio puede llevarse a cabo a diversas temperaturas que incluyen la temperatura de la solución que está comprendida entre la ambiental, por ejemplo temperatura ambiente hasta aproximadamente 93,33°C. Se prefiere el tratamiento a temperatura ambiente porque este elimina la necesidad de equipo de calentamiento. El revestimiento puede secarse al aire por cualquiera de los procedimientos conocidos en la técnica, por ejemplo secado en horno, secado con aire forzado, exposición a lámparas infrarrojas, etc. Para propósitos de esta invención, los términos aluminio y aleaciones de aluminio incluyen sustratos de aluminio y sus aleaciones tratados previamente o revestidos que incluyen un procedimiento conocido como deposición al vacío de iones (IVD) donde el sustrato de aleación de aluminio está tratado previamente o revestido, por ejemplo con aluminio, antes de que el sustrato sea revestido con la solución de sal de cromo trivalente de esta invención.
Los siguientes Ejemplos 1-3 ilustran las soluciones de esta invención y el procedimiento de uso de las soluciones en la preparación de sustratos de aluminio y aleaciones de aluminio resistentes a corrosión.
Ejemplo 1
Una solución acuosa ácida para tratar aluminio y aleaciones de aluminio para formar un revestimiento resistente a corrosión sobre los mismos comprende desde 6,0 gramos de sulfato de cromo trivalente por litro de solución, 8,0 gramos de hexafluorocirconato de potasio por litro de solución y 1,0 gramos por litro de solución de un espesante de celulosa y 1,0 gramos de un agente tensioactivo no iónico soluble en agua por litro de solución.
Ejemplo 2
Una solución acuosa ácida para tratar aluminio y aleaciones de aluminio para formar un revestimiento resistente a corrosión sobre los mismos que comprende, por litro de solución, de 3,0 a 12 gramos de sulfato de cromo trivalente, 3 a 9 gramos de hexafluorocirconato de sodio y de 0,5 a 2,0 gramos de espesante de celulosa de metilo.
Ejemplo 3
Una solución acuosa ácida para tratar aluminio y aleaciones de aluminio para formar un revestimiento resistente a corrosión sobre los mismos que comprende, por litro de solución, de 5,0 a 7,0 gramos de un sulfato de potasio-cromo trivalente (KCr(SO_{4})_{2}), 6 a 8 gramos de hexafluorocirconato de potasio y de 0,5 a 2,0 gramos de espesante de celulosa de metilo.
Antes de formar el revestimiento de cromo trivalente (según el Ejemplo 1), los sustratos de aluminio fueron tratados limpiando los sustratos durante aproximadamente 15 minutos a temperaturas comprendidas entre aproximadamente 37-60°C (100-140°F) con un limpiador de fosfato alcalino, aclarados en agua corriente y sumergidos posteriormente en un desoxidante sin cromato durante aproximadamente 15 a 20 minutos bajo condiciones ambientales y después aclarados de nuevo en agua corriente ambiente. Los sustratos limpiados fueron sumergidos después en la solución ácida de sulfato de cromo trivalente en condiciones ambientales durante aproximadamente 30 segundos a 60 minutos y aclarados posteriormente en agua corriente ambiente y dejados reposar hasta secar. En un procedimiento alternativo, los sustratos de aluminio fueron desengrasados por inmersión en un limpiador (Turco 4215) durante aproximadamente 15 minutos a 49°C (120°F), después aclarados en agua corriente templada y sumergidos de nuevo en un limpiador (Turco Smut Go NC) durante aproximadamente 15 minutos bajo condiciones ambientales. Después de un nuevo aclarado con agua, los sustratos limpiados fueron sumergidos en una solución acuosa ácida de sulfato de cromo trivalente
que contiene cantidades efectivas de hexafluorocirconato de potasio a temperaturas ambiente y después aclarados.
Revestir los sustratos con las soluciones de cromo bivalente de esta invención puede lograrse rociando, emulsionando o sumergiendo el sustrato. La duración de contacto está comprendida entre aproximadamente 6 y 30 segundos, pero puede requerirse contacto más prolongado, por ejemplo hasta cinco minutos, donde la concentración de cromo trivalente o la temperatura de la solución es relativamente baja. La temperatura de la solución acuosa está normalmente por debajo de 100°C, por ejemplo en el intervalo de 40° a 75°C. La temperatura del metal está comprendida entre aproximadamente 40° y 60°C, y a menudo alrededor de 50°C, antes del tratamiento de revestimiento. El revestimiento se aclara con agua, se seca y después se pinta, por ejemplo con una imprimación epoxídica y/o pintura.
Los siguientes Ejemplos I a V ilustran las soluciones de tratamiento preliminar de cromo trivalente y el uso de las mismas en el revestimiento de aleaciones de aluminio como se muestra en las Tablas E y F.
Ejemplo comparativo (TCP1) I
Se preparó una solución acuosa ácida de tratamiento preliminar de cromo trivalente (TCP) con aproximadamente 0,6 gramos por litro de solución de sulfato básico de cromo trivalente y aproximadamente 0,8 gramos por litro de solución de hexafluorocirconato de potasio.
Ejemplo (TCP10) II
Se preparó una solución acuosa ácida de tratamiento preliminar de cromo trivalente con aproximadamente 6,0 gramos por litro de solución de sulfato básico de cromo trivalente y aproximadamente 8,0 gramos por litro de solución de hexafluorocirconato de potasio.
Ejemplo comparativo (TCP1M4) III
Se preparó una solución acuosa ácida de tratamiento preliminar de cromo trivalente con aproximadamente 0,6 gramos por litro de solución de sulfato básico de cromo trivalente, aproximadamente 0,8 gramos por litro de solución de hexafluorocirconato de potasio y aproximadamente 0,4 por ciento en peso de la solución de un compuesto de celulosa (Methocel F4M).
Ejemplo (TCP2M4 y TCP1OM4) IV y V
Los ejemplos IV y V (TCP2M4 y TCPlOM4) son los mismos que las soluciones acuosas TCP1 y TCP10, respectivamente, excepto que cada una de estas soluciones también contenía aproximadamente 0,4 por ciento en pesode la solución acuosa de celulosa de hidroximetilo (Methocel F4M) como espesante.
El pH de diversas soluciones de tratamiento preliminar de cromo trivalente (TCP) a lo largo del tiempo se muestra en la Tabla E.
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TABLA E
1
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La prueba de corrosión sin revestir del tratamiento preliminar de cromo trivalente se muestra en la Tabla F.
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TABLA F
2
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Las muestras de aluminio revestido (2024-T3) (Tabla F) fueron colocadas en una niebla de sal neutra (según ASTM-B-117) durante aproximadamente 336 horas a 6°C. Las clasificaciones de corrosión de las muestras revestidas estaban basados en la prueba ASTM-D1654 en la que las muestras revestidas estaban fueron estimadas de 0 a 10 con 10 representando los mejores resultados.
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Los paneles de aluminio n°s 7-1 a 7-108 en la Tabla G muestran los cupones de aluminio (7075-T6) tratados con una solución acuosa de cromo trivalente (TCP-10/M2) para proporcionar datos de adhesión de pintura sobre diversos sustratos de aluminio que usan pinturas Milspec. Los datos de adhesión de pintura se obtuvieron usando prueba modificada (AST D-3359 Procedimiento A). Las columnas 2-5 de la Tabla G identifican diversas pinturas que incluyen SPT como capa de pintura final con auto-imprimado (TT-P-27581), 23377 como imprimación epoxídica cromada de alto contenido de sólidos, 85582 como imprimación epoxídica de tipo solución acuosa cromada, y 85582N como imprimación epoxídica de tipo solución acuosa no cromada.
La columna 6 de la Tabla G muestra la prueba de adhesión de cinta en húmedo realizada 1,4 y 7 días sumergida en agua seguida de rayado y tirar de la cinta. La columna 7 de la Tabla G muestra el procedimiento de aplicación de soluciones del tratamiento preliminar de cromo (Accelagold y Alodine) de esta invención que incluye "S" para rociado, "W" para emulsión y "I" para inmersión de los cupones de aluminio. La columna 8 de la Tabla G muestra la clasificación de adhesión de pintura para cada cupón (ASTMD-33) siendo 5A lo mejor y la columna 8 muestra el grado de formación de ampollas para los sistemas de pinturas (ASTMD-714).
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(Tabla pasa a página siguiente)
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TABLA G
Ejemplos 7-1 a 7-108 Columnas 2-9
3
5
6
7
8
9
TABLA H Ejemplos 7-1 a 7-80
10
11
12
13
14
15
En los ejemplos (7-1 a 7-80) de la Tabla H, las columnas 1-4 identifican las pinturas que incluyen SPT como capa de pintura final con auto-imprimado, 23377 como imprimación epoxídica cromada de alto contenido en sólidos, 85582 como imprimación epoxídica de tipo solución acuosa cromada, y 85582N como imprimación epoxídica de tipo solución acuosa no cromada. La columna 5 muestra una prueba de 500 y 2000 horas en una niebla de sal neutra, con los tratamientos preliminares de cromo (columna 6 - Accelagold y TCPlOM2-S) de esta invención. La columna 7 muestra los resultados de la prueba de corrosión donde la primera clasificación es rayado, la segunda es áreas sin rayar y la tercera clasificación es formación de ampollas en la que toas las clasificaciones están comprendidas entre 1 y 10 con 10 representando el resultado más alto o mejor respecto a la corrosión. En la Tabla H, los términos N.E.C. indican que no hay evidencia de corrosión y S.C. indica corrosión superficial en la raya, pero no socavación.
Para propósitos de esta invención, los agentes tensioactivos solubles en agua se usan en cantidades comprendidas entre 0,0 y 10 gramos por litro y preferentemente 0,5 y 2,0 gramos por litro de solución de cromo trivalente. Los agentes tensioactivos se añaden a la composición acuosa para proporcionar mejores propiedades humectantes disminuyendo la tensión superficial, asegurando de este modo cobertura completa y un revestimiento más uniforme sobre el sustrato. Los agentes tensioactivos incluyen al menos un compuesto soluble en agua seleccionado del grupo compuesto de agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos. Los agentes tensioactivos solubles en agua incluyen monocarboxil imidazolina, sales de alquil sulfato de sodio (DUPONOL® trideciloxi poli(alquilenoxi etanol), alquil fenol etoxilado o propoxilado (IGEPAL®), sulfamida de alquilo, sulfonato de alcarilo, amidas de alcanol palmítico (CENTROL®), polietoxi etanol de octilfenilo, (TRITON®), monopalmitato de sorbitán, (SPAN®), polietilenglicol éter de dodecilfenilo, (por ejemplo, TERGITROL®), pirrolidona de alquilo, ésteres de ácidos grasos polialcoxilados, sulfonatos de alquilbenceno y mezclas de los mismos. Otros agentes tensioactivos solubles en agua conocidos están descritos por "Surfactants and Detersive Systems", publicado por John Wiley & Sons en Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3ª edición.
Donde grandes superficies de sustratos no permiten inmersión o donde han de rociarse superficies verticales, se usan agentes espesantes para retener la solución acuosa sobre la superficie durante tiempo de contacto suficiente. Los espesantes empleados son espesantes conocidos solubles o dispersables en agua que pueden añadirse a la solución de cromo trivalente de esta invención en cantidades comprendidas entre aproximadamente 0,0 y 10 gramos por litro y preferentemente de 0,5 a 2,0 gramos por litro de la solución de cromo trivalente. Ejemplos específicos de estos aditivos incluyen los espesantes de celulosa, por ejemplo celulosa de hidroxipropilo (por ejemplo, Klucel), celulosa de etilo, celulosa de hidroxietilo, celulosa de hidroximetilo, celulosa de metilo, y algunos espesantes solubles en agua como almidones, goma arábiga, tragacanto, agar y cualquier combinación de los mismos.

Claims (15)

1. Una solución acuosa ácida para preparar revestimientos resistentes a corrosión sobre aluminio, aleaciones de aluminio y sustratos de aluminio revestido que comprende por litro de solución de 3,0 gramos a 22 gramos de una sal de cromo trivalente soluble en agua, 1,5 gramos a 11,5 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un agente tensioactivo soluble en agua, en la que el pH es 2-6 y la solución está libre de cromo hexavalente.
2. La solución acuosa ácida de la Reivindicación 1 en la que el circonato de metal alcalino es hexafluorocirconato de potasio.
3. La solución acuosa ácida de la Reivindicación 1 en la que el circonato de metal alcalino es hexafluorocirconato de sodio.
4. La solución acuosa ácida de cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que el espesante soluble en agua es un compuesto de celulosa.
5. La solución acuosa ácida de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el agente tensioactivo soluble en agua es un agente tensioactivo no iónico.
6. La solución acuosa ácida de cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que el espesante está comprendido entre 0,5 y 2,0 gramos por litro de la solución y el agente tensioactivo está comprendido entre 0,5 y 2,0 gramos por litro de la solución.
7. La solución acuosa ácida de cualquiera de las reivindicaciones precedentes en la que la sal de cromo trivalente es sulfato de cromo trivalente.
8. La solución acuosa ácida de la Reivindicación 7 en la que el sulfato de cromo trivalente está comprendido entre 3,0 y 12 gramos por litro de la solución acuosa y el hexafluorocirconato de potasio está comprendido entre 3,0 y 9 gramos por litro de la solución.
9. Un procedimiento de preparación de un revestimiento resistente a corrosión sobre aluminio, aleaciones de aluminio y sustratos revestidos de aluminio que comprende tratar dichos sustratos a temperaturas ambiente con una solución acuosa ácida que comprende por litro de agua de 3,0 gramos a 22 gramos de una sal de cromo trivalente soluble en agua, 1,5 gramos a 11,5 gramos de un hexafluorocirconato de metal alcalino, de 0 a 10 gramos de al menos un espesante soluble en agua y de 0 a 10 gramos de al menos un agente tensioactivo soluble en agua, en el que el pH es 2-6 y la solución está libre de cromo hexavalente.
10. El procedimiento de la Reivindicación 9 en el que la sal de cromo trivalente es sulfato de cromo trivalente.
11. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 9-10 en el que el circonato de metal alcalino es hexafluorocirconato de potasio.
12. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 9-11 en el que el espesante está comprendido entre 0,5 y 2,0 gramos por litro de la solución acuosa y el agente tensioactivo está comprendido entre 0,5 y 2,0 gramos por litro de la solución acuosa.
13. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 9-12 en el que el sulfato de cromo trivalente está comprendido entre 3,0 y 12 gramos por litro de solución acuosa y el hexafluorocirconato de metal alcalino está comprendido entre 3,0 y 9 gramos por litro de la solución acuosa.
14. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 9-13 en el que el circonato de metal alcalino es hexafluorocirconato de sodio.
15. El procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 9-14 en el que la solución acuosa ácida tiene un pH que está comprendido entre 3 y 4.
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