ES2240191T3 - Dispersion acuosa de un poliuretano que contiene lugares reactivos bloqueados. - Google Patents
Dispersion acuosa de un poliuretano que contiene lugares reactivos bloqueados.Info
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Abstract
Dispersión acuosa de un poliuretano reticulable que se caracteriza porque se obtiene por extensión de cadena de un prepolímero de poliuretano con un compuesto que contiene funciones hidrazona que tiene la fórmula general: en la que Q1 y Q2 son un grupo funcional hidrazona de fórmula (2) o R1 y en la que, como mínimo, uno de los grupos Q1 y Q2 es H R y R1 en la fórmula (1) son un grupo orgánico que no tiene reactividad por la función hidrazona, R2 y R3 en la fórmula (2) son un grupo orgánico que no tiene reactividad por la función hidrazona, x tiene un valor de 1 a 10, y es, preferiblemente, de 1 a 4, con la condición de que, como mínimo, uno de los grupos Q1 o Q2 tenga la fórmula (2).
Description
Dispersión acuosa de un poliuretano que contiene
lugares reactivos bloqueados.
La presente invención se refiere a una dispersión
acuosa de un poliuretano reticulable obtenida mediante la extensión
de cadena de un prepolímero de poliuretano con un compuesto que
contiene funciones hidrazona que tiene la fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
(1)R --- (---
\delm{N}{\delm{\para}{Q ^{2} }} ---
Q^{1})_{x}
en la
que
Q^{1} y Q^{2} son un grupo funcional
hidrazona de fórmula (2), H o R^{1}
(2)--- CH_{2}
--- CH_{2} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- NH --- N
=
CR^{2}R^{3}
R y R^{1} en la fórmula (1) son un grupo
orgánico que no tiene reactividad por la función hidrazona,
R^{2} y R^{3} son un grupo orgánico que no
tiene reactividad por las funciones hidrazona, con la condición de
que, como mínimo, uno de los grupos Q^{1} o Q^{2} de la fórmula
(1) tenga la fórmula (2). Se refiere a un proceso para la
preparación de dicha dispersión de poliuretano, a un proceso para
la preparación de una película reticulada o un sustrato recubierto y
a la película reticulada o al sustrato recubierto obtenido.
Se conoce que el rendimiento y las propiedades de
los recubrimientos o películas de dispersiones acuosas de
poliuretano se pueden aumentar mediante la incorporación de grupos
reticulables en el esqueleto del polímero y reticulando dichos
polímeros con reticuladores adecuados. Para la aplicación sobre
sustratos sensibles a la temperatura, tales como el cuero y el
cuero artificial, son de especial interés aquellos tipos con
incubación a baja temperatura. En la Patente
EP-507407 se presenta una visión general de la
reticulación del tipo con baja incubación para dispersiones de
poliuretano. Esta aplicación describe, además, un sistema de
reticulación mejorado en el que se reticulan polímeros con
funciones ácido carboxílico mediante oligómeros o polímeros con
funciones carbodiimida que contienen grupos funcionales reactivos
adicionales, los cuales contribuyen a la reticulación.
En la Patente de Estados Unidos 4598121 se
describe un sistema de reticulación alternativo, que comprende la
incorporación de un extensor de cadena con función hidracida en un
poliuretano y la reticulación del poliuretano con formaldehído.
Dado que se espera que la utilización de
reticuladores de tipo formaldehído cause problemas
medioambientales, otros tipos de compuestos que son reactivos por
la función hidracida consiguieron un cierto interés como
reticuladores, tales como compuestos con función isocianato,
función cetona o función epóxido. La investigación ha mostrado que,
debido a la reactividad de estos grupos por la función hidracida,
especialmente de los compuestos con función isocianato, el tiempo de
vida útil del poliuretano con función hidracida junto con los
reticuladores era limitado. Además, resultó que las dispersiones de
poliuretano que contenían funciones hidracida se volvieron
amarillas en las pruebas de estabilidad.
Los presentes inventores han desarrollado ahora
una nueva dispersión acuosa de un poliuretano reticulable en el que
se incorpora en la cadena polimérica un producto que contiene
sitios reactivos bloqueados. La dispersión acuosa de poliuretano
obtenida combinada con un reticulador pertinente es adecuada para la
preparación de una película reticulada o un recubrimiento
reticulado sobre un sustrato.
La Patente EP-A-0
332 326 (ICI RESINS) da a conocer una composición acuosa de
recubrimiento autoreticulable que comprende, como mínimo, un
polímero de poliuretano.
La presente invención proporciona una dispersión
acuosa de un poliuretano reticulable obtenida por extensión de
cadena y/o finalización de cadena de un prepolímero de poliuretano
con función isocianato con un compuesto que contiene funciones
hidrazona que tiene la fórmula general:
(1)R --- (---
\delm{N}{\delm{\para}{Q ^{2} }} ---
Q^{1})_{x}
en la
que
Q^{1} y Q^{2} son un grupo funcional
hidrazona de fórmula (2), H, o R^{1}
(2)--- CH_{2}
--- CH_{2} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- NH --- N
=
CR^{2}R^{3}
R y R^{1} en la fórmula (1) son un grupo
orgánico que no tiene reactividad por la función hidrazona,
R^{2} y R^{3} en la fórmula (2) son un grupo
orgánico que no tiene reactividad por la función hidrazona,
x tiene un valor de 1 a 10, y es,
preferiblemente, de 1 a 4, con la condición de que, como mínimo,
uno de los grupos Q^{1} o Q^{2} tenga la fórmula (2).
En una solución acuosa a un pH superior a 7, la
función hidrazona es estable, pero a un pH inferior, o durante el
secado a temperaturas elevadas, la función hidrazona del
poliuretano reacciona con agua provocando la formación de una
función cetona y una hidracida de fórmula
(3)--- CH_{2}
--- CH_{2} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- NH ---
NH_{2}
El producto resultante que contiene funciones
hidracida puede reticularse y/o extender su cadena mediante un
material con funciones poliisocianato, policetona o poliepoxi.
Dado que el producto de fórmula (1) se utiliza
como grupo extensor de cadena y/o finalizador de cadena para los
prepolímeros de poliuretano con función isocianato, como mínimo,
uno de los grupos Q debe ser un hidrógeno. Por consiguiente, la
presente invención incluye la dispersión acuosa de un poliuretano
que contiene como grupo extensor de cadena o finalizador de cadena
un compuesto con funciones hidrazona de fórmula (1), en la que, como
mínimo, uno de los grupos Q^{1} o Q^{2} es H.
Se observó que en condiciones acuosas sólo la
función NH o NH_{2} del producto de fórmula (1) reacciona con un
material con función isocianato provocando la formación de una
función urea, mientras que la función hidrazona permanece intacta.
En presencia de sólo un hidrógeno reactivo en la amina de la fórmula
(1), el material con función isocianato se bloquea para impedir su
reacción.
Más preferiblemente, el producto de fórmula (1)
contiene dos o más funciones amina con hidrógeno reactivo y puede
extender la cadena y/o reticular un material con función
poliisocianato para obtener una dispersión acuosa de un poliuretano
que contiene funciones hidrazona. Por consiguiente, la presente
invención se refiere a una dispersión acuosa de un poliuretano que
contiene como extensor de cadena un producto con función hidrazona,
que contiene, como mínimo, dos grupos amino con función
hidrógeno.
Habitualmente, el producto de fórmula general (1)
que se utiliza como extensor de cadena en la dispersión acuosa de
poliuretano se prepara reaccionando un compuesto con función
hidracida de fórmula
(4)R --- (---
\delm{N}{\delm{\para}{P ^{2} }} ---
P^{1})_{x}
en la
que
P^{1} y P^{2} son un grupo funcional
hidracida de fórmula (3) o es H, o es R^{1},
R y R^{1}, y x son como en la fórmula (1)
con la condición de que, como mínimo, uno de los
grupos P^{1} y P^{2} tenga la fórmula (3)
con una cantidad equimolar de un compuesto con
función cetona de fórmula
R^{2}R^{3}C=O
en la que R^{2} y R^{3} son
como en la fórmula
(2).
El compuesto con función hidracida se prepara a
partir de una poliamina mediante un método tal como se describe en
la Patente de Estados Unidos 4598121. La poliamina tiene la
estructura conforme a la fórmula (4), en la que el grupo funcional
hidracida P era originalmente hidrógeno. Según este método, la
poliamina se hace reaccionar, en primer lugar, con un alquilacrilato
y el compuesto con función alquilaminopropionato obtenido se hace
reaccionar con hidracina.
El compuesto con función hidracida es una
alquilamina, cicloalquilamina, arilamina, alquilpoliamina,
cicloalquilpoliamina, arilpoliamina, alquilaminocicloalquilamina,
polialcoxiamina, polialcoxipoliamina, aminoalquilamina,
aminopoli(alquilamina) con función hidracida.
El compuesto con función hidracida preferido se
puede seleccionar entre una
5-amino-1,3,3-trimetilciclohexanometilamina,
metilpentanodiamina, diaminohexano,
3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano,
4,4'-diaminodiciclohexilmetano con función
hidracida, una polioxipropilendiamina con un peso molecular de,
aproximadamente, 230, 400, ó 2000, una polioxietilendiamina con un
peso molecular de, aproximadamente, 600, 900, 2000, 4000 ó 6000,
una polialcoxietilenamina con un peso molecular de,
aproximadamente, 600, 1000, 2000, una polioxipropilentriamina con
un peso molecular de, aproximadamente, 470, una alquilamina de
cadena larga con un peso molecular promedio de 140 a 550, una
(alquil de cadena larga)-aminopropilamina con un
peso molecular promedio de 280 a 360.
La cetona que se utiliza para el bloqueo de la
función hidracida en la preparación del producto de fórmula (1) es,
preferiblemente, acetona o butilcetona.
El producto de fórmula (1) es una poliamina que
se modifica sustituyendo una función N-H por una
función N-hidrazona. El número de funciones
hidrazona puede variar desde una cantidad equimolar de
0,1-1 con respecto a las funciones NH de la
poliamina.
Además, la presente invención se refiere al
proceso de preparación de la dispersión acuosa de un poliuretano
reticulable que contiene funciones hidrazona que comprende:
- la dispersión de un prepolímero de poliuretano
con función isocianato en agua, opcionalmente, en presencia de
agentes neutralizantes y/o tensoactivos
- la extensión de la cadena del prepolímero con
un producto con función hidrazona que contiene, como mínimo, dos
grupos amino con función hidrógeno, opcionalmente, en presencia de
un tensoactivo, durante o después de la dispersión en agua.
El prepolímero de poliuretano con función
isocianato puede ser aniónico, catiónico o no iónico, y se prepara
de forma convencional. La Patente EP 308115 presenta un resumen de
polioles y poliisocianatos adecuados para dichos prepolímeros de
poliuretano.
La dispersión de poliuretano se puede preparar de
forma autoreticulable cuando el poliuretano contiene ambas
funciones cetona e hidrazona. Por lo tanto, la presente invención
proporciona un proceso para la preparación de una dispersión acuosa
autoreticulable de un poliuretano con funciones hidrazona y cetona
utilizando un prepolímero con función isocianato que contiene
funciones cetona en el método descrito. La preparación de estos
tipos de prepolímeros se describe en la Patente de Estados Unidos
4983662.
Las dispersiones acuosas de poliuretanos
reticulables que contienen funciones hidrazona obtenidas mediante
el proceso de la presente invención se pueden utilizar como
composiciones de recubrimiento junto con un material de
reticulación. Por consiguiente, la presente invención proporciona un
proceso para la preparación de una película reticulada o un
recubrimiento reticulado sobre un sustrato que comprende las
siguientes etapas:
- mezclado de la dispersión de poliuretano que
contiene funciones hidrazona de la presente invención con un
material con funciones poliisocianato, policetona o poliepoxi o una
dispersión acuosa de los mismos, en los que la proporción de grupos
funcionales hidrazona:isocianato o cetona varía de 0,5 a 1,5 y en
los que la proporción de hidrazona:epoxi varía de 0,3 a 1,2,
- aplicación de dicha mezcla sobre un
sustrato
- evaporación de agua y/o disolventes.
Cuando se utiliza una dispersión acuosa de un
poliuretano que contiene ambas funciones hidrazona y cetona, se
obtiene un sistema autoreticulable. Por lo tanto, la presente
invención incluye la preparación de una película reticulada o un
recubrimiento reticulado sobre un sustrato que comprende:
- la aplicación de la dispersión de poliuretano
con funciones hidrazona y cetona sobre un sustrato y reticulación
del mismo mediante
- la evaporación de agua y/o disolventes.
Otra opción es que los productos de fórmula (1)
no se incorporen en una estructura de poliuretano, sino que se
utilicen como productos con función hidrazona puros. En este caso
también se pueden utilizar como composición de recubrimiento junto
con un material de reticulación. Por consiguiente, la presente
invención proporciona la preparación de una película reticulada o un
recubrimiento reticulado sobre un sustrato que comprende:
- la preparación de una mezcla de un material con
función hidrazona, según la fórmula (1), en la que Q no es H con un
material con función policetona o poliepoxi, o con una dispersión
acuosa de un material con función policetona o poliepoxi, y,
preferiblemente, con una dispersión acuosa de un material con
función poliisocianato en los que la proporción de grupos
funcionales hidrazona:isocianato o cetona varía de 0,5 a 1,5 y en
los que la proporción de hidrazona:epoxi varía de 0,3 a 1,2,
- la aplicación de dicha mezcla sobre un
sustrato
- la evaporación de agua y/o disolventes.
Los productos con función hidrazona o las
dispersiones de poliuretano ofrecen, junto con un reticulador, un
material de recubrimiento que presenta un rendimiento y unas
propiedades comparables y, a veces, incluso mejores que las
descritas en la Patente EP507407. Especialmente, la reticulación con
un material con función poliisocianato es muy eficaz.
Las dispersiones de poliuretanos con función
hidrazona son más resistentes al amarilleo que las de los
poliuretanos con función hidracida descritas en la Patente de
Estados Unidos 4598121. En combinación con poliisocianatos como
reticuladores, las dispersiones de poliuretanos con función
hidrazona tienen un tiempo de vida útil mayor que las dispersiones
de los poliuretanos con función hidracida. El motivo es que la
protección de la función hidracida por acetona es estable en agua a
pH>7 y la función isocianato sólo puede reaccionar con la
función hidracida una vez que la acetona se ha liberado durante la
formación de la película. Además, la reticulación con materiales con
funciones poliisocianato-, policetona- o poliepoxi- es un método
que da lugar a menos problemas medioambientales que el reticulado
de compuestos con función hidracida con formaldehído, tal como se
describe en la Patente de Estados Unidos 4598121.
También pueden estar presentes en la etapa de
aplicación y reticulación muchos ingredientes adicionales, por
ejemplo, rellenos, colorantes, pigmentos, siliconas; agentes
mateantes, agentes fluidificantes, y similares. Estos ingredientes
adicionales se pueden utilizar cuando no existe interferencia o muy
poca con la función de reticulación, o, si existe interferencia,
ésta contribuye a un resultado de aplicación óptimo.
Los productos con función hidrazona y las
dispersiones acuosas de poliuretanos en combinación con el material
con funciones poliisocianato, policetona o poliepoxi se pueden
utilizar en adhesivos, selladores, tinta de impresión y
recubrimientos. Se pueden aplicar sobre cualquier sustrato,
incluyendo cuero o cuero artificial, metales, madera, vidrio,
plásticos, papel, cartón, tejidos, tela no tejida, espuma y
similares, mediante métodos convencionales, incluyendo
pulverización, aplicación por aspersión, rodillo, brocha, inmersión,
extensión y similares.
En los siguientes ejemplos se muestran diversas
características y realizaciones de la presente invención. Estos
ejemplos son sólo ilustrativos y no pretenden limitar la presente
invención, tal como se reivindica más adelante.
Ejemplo
1-6
Se prepararon aminas con función hidracida
mediante el método descrito en la Patente de Estados Unidos 4598121
por reacción de 1 mol de una mono- o poliamina con etilacrilato,
seguido de la reacción del producto con la función
etilaminopropionato obtenido con una cantidad estequiométrica de
hidrato de hidracina. Se añadió una cantidad estequiométrica de
acetona al compuesto con función hidracida a temperatura ambiente
bajo agitación. Se produjo un aumento de la temperatura desde,
aproximadamente, 20 hasta 50ºC debido a la reacción exotérmica. La
mezcla de reacción se agitó durante 30 minutos y se enfrió. La
proporción de amina o poliamina con respecto al etilacrilato y, por
lo tanto, a las funciones hidracida y a las funciones hidrazona
obtenidas se presenta en la tabla I. La concentración de amina de
los compuestos con función hidrazona obtenidos se analizó mediante
una valoración con una solución 1 M de estearilisocianato en
tolueno y metoxipropilacetato. La función hidrazona permaneció
intacta durante la valoración durante, como mínimo, 5 minutos en el
punto de viraje. El punto final se detectó mediante la aparición de
una señal de isocianato a 2240 cm^{-1} por espectroscopia IR. La
concentración de amina se presenta en la tabla I.
Ejemplo
7-12
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se calentaron
hasta 70ºC con agitación 426 g (0,213 moles) de un polipropilendiol
con un peso molecular de 2000, 340 g (0,340 moles) de un
polipropilendiol con un peso molecular de 1000 y 46,9 g (0,350
moles) de ácido dimetilolpropanoico. Se añadieron 444 g (2 moles) de
3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilisocianato
(de aquí en adelante denominado como IPDI) y se calentó la mezcla
hasta 100ºC y se agitó durante 2 horas para formar un prepolímero
de poliuretano. Después de 1 hora de tiempo de reacción, se
añadieron 0,1 g de tinoctoato como catalizador. Se enfrió la
reacción y la cantidad de NCO restante resultó ser del 5,20%.
Se mezclaron 100 g del prepolímero de poliuretano
con 3,22 g de trietilamina y se dispersó la mezcla en 120 g de agua
agitando de forma intensa.
Los productos de los ejemplos 1, 2, 4 y 1 + 5 ó 1
+ 6 se diluyeron 1:1 con agua en una cantidad tal como se menciona
en la tabla II. Las mezclas se añadieron al prepolímero dispersado
en 5 minutos y se agitó la dispersión durante 30 minutos. Las
señales NCO del espectro de infrarrojos a 2240 cm^{-1}
desaparecieron. Los productos se ajustaron a una cantidad de
sólidos del 35% en agua. En el ejemplo 7 se utilizó hidracina en un
ejemplo comparativo para obtener una dispersión de poliuretano sin
funciones hidrazona. El pH y las funciones de hidrazona de los
productos se presentan en la tabla II.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se calentaron
hasta 70ºC con agitación 182,33 g (0,13 moles) de un poliesterdiol
con un número de OH de 80 y que contenía funciones cetona
(disponible de NeoResins como PEC-205), 12,06 g
(0,09 moles) de ácido dimetilolpropanoico y 94,4 g de
N-metilpirrolidona. Se añadieron 88,8 g (0,4 moles)
de IPDI y se calentó la mezcla hasta 100ºC y se agitó durante 2
horas para formar un prepolímero de poliuretano. Después de 1 hora
de tiempo de reacción, se añadieron 0,04 g de tinoctoato como
catalizador. Se enfrió la reacción y la cantidad de NCO restante
resultó ser del 2,87%.
Se mezclaron 110 g del prepolímero de poliuretano
con 2,75 g de trietilamina y se dispersó la mezcla en 120 g de agua
agitando de forma intensa. Se añadieron 1,79 g de hidrato de
hidracina en 4,2 g de agua en 5 minutos y se agitó la dispersión
durante 30 minutos. La señal NCO en el espectro IR a 2240 cm^{-1}
desapareció.
El producto se caracterizó por una cantidad de
sólidos del 35%, una viscosidad de 300 cps, un pH de 8,0, y un
aspecto opaco. Los resultados del análisis del producto como agente
reticulador con función cetona se presentan en el Ejemplo 14.
Este ejemplo se refiere a la evaluación de las
películas reticuladas y no reticuladas de los productos del ejemplo
7 y el ejemplo 8.
Se prepararon y se secaron a temperatura ambiente
películas de un grosor de 200 y 600 \mum a partir de:
- los productos del ejemplo 7 y el ejemplo 8.
- la combinación del producto del ejemplo 8 y el
ejemplo 8 + 3 con una cantidad equivalente de
XR-5553, que es un reticulador de NCO disponible de
Stahl Holland,
- la combinación del producto del ejemplo 8 y una
cantidad equivalente de Eurepox 756/67 W, que es una resina
epoxifuncional de Witco.
- la combinación del producto del ejemplo 8 y una
cantidad equivalente del producto con función cetona del Ejemplo
13.
Se analizaron las propiedades mecánicas, los
porcentajes de hinchamiento en etanol y el amarilleo de las
películas. Los resultados obtenidos se indican en la Tabla III.
Estos resultados muestran que la reticulación del
poliuretano con función hidrazona con el reticulador con función
isocianato es más eficaz, tal como se indica por:
- la obtención de una mayor tensión de la
película en comparación con otros sistemas de reticulación
- la obtención de un menor alargamiento en
comparación con otros sistemas de reticulación
- la obtención de un bajo consumo de etanol
- las películas no amarillean
- las películas se pueden recubrir de nuevo.
La adición de más funciones hidrazona añadiendo
un 5% del producto del ejemplo 3 y la cantidad correspondiente del
reticulador isocianato da lugar a una película con una mayor
densidad de reticulación que está indicada por un menor
alargamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se calentaron
hasta 70ºC con agitación 302 g (0,151 moles) de un policarbonato
diol con un peso molecular de 2000 disponible de Stahl USA como
PC-1122, 121,13 g (0,0864 moles) de un poliéster
diol con un número de OH de 80 y que contenía funciones cetona
(disponible de NeoResins como PEC-205), 26,00 g
(0,194 moles) de ácido dimetilolpropanoico y 261 g de
N-metilpirrolidona. Se añadieron 159,84 g (0,72
moles) de IPDI y se calentó la mezcla hasta 95ºC y se agitó durante
2 horas para formar un prepolímero de poliuretano. Después de 1 hora
de tiempo de reacción, se añadieron 0,04 g de tinoctoato como
catalizador. Se enfrió la reacción y la cantidad de NCO restante
resultó ser del 2,82%.
Se mezclaron 200 g del prepolímero de poliuretano
con 3,99 g de trietilamina y se añadió la mezcla lentamente a
304,16 g de agua que contenía 22,16 g de producto del ejemplo 1,
1,02 g de trietilamina y 6 g de dioctilsulfosuccinato de sodio bajo
agitación. Se agitó la dispersión durante 30 minutos. La señal NCO
en el espectro IR a 2240 cm^{-1} desapareció.
El producto se caracterizó por una cantidad de
sólidos del 30%, una viscosidad de 300 cps, un pH de 8,8, un
aspecto opaco, una funcionalidad hidrazona de 0,106 meq/g y una
funcionalidad cetona de 0,099 meq/g.
Claims (12)
1. Dispersión acuosa de un poliuretano
reticulable que se caracteriza porque se obtiene por
extensión de cadena de un prepolímero de poliuretano con un
compuesto que contiene funciones hidrazona que tiene la fórmula
general:
(1)R --- (---
\delm{N}{\delm{\para}{Q ^{2} }} ---
Q^{1})_{x}en la
que
Q^{1} y Q^{2} son un grupo funcional
hidrazona de fórmula (2) o R^{1} y en la que, como mínimo, uno de
los grupos Q^{1} y Q^{2} es H
(2)--- CH_{2}
--- CH_{2} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- NH --- N
=
CR^{2}R^{3}R y R^{1} en la fórmula (1) son un grupo
orgánico que no tiene reactividad por la función hidrazona,
R^{2} y R^{3} en la fórmula (2) son un grupo
orgánico que no tiene reactividad por la función hidrazona,
x tiene un valor de 1 a 10, y es,
preferiblemente, de 1 a 4,
con la condición de que, como mínimo, uno de los
grupos Q^{1} o Q^{2} tenga la fórmula (2).
2. Dispersión acuosa de poliuretano, según la
reivindicación 1, en la que dicho producto con función hidrazona
contiene, como mínimo, dos grupos amino con función hidrógeno.
3. Dispersión acuosa de poliuretano, según la
reivindicación 1 ó 2, en la que el grupo extensor de cadena o
finalizador de cadena se prepara mediante la reacción de un
compuesto con función hidracida de fórmula
(4)R --- (---
\delm{N}{\delm{\para}{P ^{2} }} ---
P^{1})_{x}en la
que
P^{1} y P^{2} son un grupo funcional
hidracida de fórmula (3), H, o R^{1}
(3)--- CH_{2}
--- CH_{2} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} --- NH ---
NH_{2}R y R^{1} y x son como en la fórmula (1)
con la condición de que, como mínimo, uno de los
grupos P^{1} o P^{2} tenga la fórmula (3)
con una cantidad equimolar de un compuesto con
función cetona de fórmula
R^{2}R^{3}C=O
en la que R^{2} y R^{3} son
como en la fórmula (1) y (2) de la reivindicación
1.
4. Dispersión acuosa de poliuretano, según las
reivindicaciones 1-3, en la que el compuesto con
función hidracida de la reivindicación (4) es una alquilamina,
cicloalquilamina, arilamina, alquilpoliamina, cicloalquilpoliamina,
arilpoliamina, alquilaminocicloalquilamina, polialcoxiamina,
polialcoxipoliamina, aminoalquilamina, aminopoli(alquilamina)
con función hidracida.
5. Dispersión acuosa de poliuretano, según las
reivindicaciones 1-4, en la que el compuesto con
función hidracida de las reivindicaciones 3 y 4 es una
5-amino-1,3,3-trimetilciclohexanometilamina,
metilpentanodiamina, diaminohexano,
3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano,
4,4'-diaminodiciclohexilmetano con función
hidracida, una polioxipropilendiamina con un peso molecular de,
aproximadamente, 230, 400, ó 2000, una polioxietilendiamina con un
peso molecular de, aproximadamente, 600, 900, 2000, 4000 ó 6000,
una polialcoxietilenamina con un peso molecular de,
aproximadamente, 600, 1000, 2000, una polioxipropilentriamina con
un peso molecular aproximado de 470, una alquilamina de cadena
larga con un peso molecular promedio de 140 a 550, una (alquil de
cadena larga)-aminopropilamina con un peso molecular
promedio de 280 a 360.
6. Dispersión acuosa de poliuretano, según las
reivindicaciones 1-5, en la que la cetona de la
reivindicación 3 es acetona o butilcetona.
7. Proceso para la preparación de una dispersión
acuosa de un poliuretano reticulable que contiene funciones
hidrazona, según las reivindicaciones 1-6, que
comprende:
- la dispersión de un prepolímero de poliuretano
con función isocianato en agua, opcionalmente, en presencia de
agentes neutralizantes y/o tensoactivos
- la extensión de la cadena del prepolímero con
un producto con función hidrazona que contiene, como mínimo, dos
grupos amino con función hidrógeno, según las reivindicaciones
1-6, opcionalmente, en presencia de un tensoactivo,
durante o después de la dispersión en agua.
8. Proceso, según la reivindicación 7, en el que
un producto con función hidrazona, según la reivindicación 1, se
utiliza como extensor de cadena y/o agente bloqueador de grupos
funcionales.
9. Proceso de preparación de una dispersión
acuosa autoreticulable de un poliuretano con función hidrazona y
cetona utilizando un prepolímero con función isocianato que
contiene funciones cetona en el método según la reivindicación 7 u
8.
10. Proceso para la preparación de una película
reticulada o un recubrimiento reticulado sobre un sustrato que
comprende:
- el mezclado de la dispersión de poliuretano,
según las reivindicaciones 1-6, con un material con
funciones poliisocianato, policetona o poliepoxi o una dispersión
de los mismos, en los que la proporción de grupos funcionales
hidrazona:isocianato o cetona varía de 0,5 a 1,5 y en los que la
proporción de hidrazona:epoxi varía de 0,3 a 1,2,
- la aplicación de dicha mezcla sobre un
sustrato
- la evaporación de agua y/o disolventes.
11. Proceso para la preparación de una película
reticulada o un recubrimiento reticulado sobre un sustrato
reticulando la dispersión de poliuretano con funciones hidrazona y
cetona, según la reivindicación 9, que comprende:
- la aplicación de la dispersión sobre un
sustrato y la reticulación del mismo por evaporación de agua y/o
disolventes.
12. Proceso para la preparación de una película
reticulada o un recubrimiento reticulado sobre un sustrato que
comprende:
- la preparación de una mezcla de un material con
función hidrazona según la fórmula (1), en la que Q no es H con un
material con funciones policetona o poliepoxi, o con una dispersión
acuosa de un material con funciones policetona o poliepoxi, y,
preferiblemente, con un material con función poliisocianato
dispersable en agua o una dispersión acuosa de un material con
función poliisocianato en las que la proporción de grupos
funcionales hidrazona:isocianato o cetona varía de 0,5 a 1,5 y en
los que la proporción de hidrazona:epoxi varía de 0,3 a 1,2,
- la aplicación de dicha mezcla sobre un sustrato
y
- la evaporación de agua y/o disolventes.
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